JPH09281040A - 炭素同位体分析装置 - Google Patents
炭素同位体分析装置Info
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- JPH09281040A JPH09281040A JP8970996A JP8970996A JPH09281040A JP H09281040 A JPH09281040 A JP H09281040A JP 8970996 A JP8970996 A JP 8970996A JP 8970996 A JP8970996 A JP 8970996A JP H09281040 A JPH09281040 A JP H09281040A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】吸着剤を用いることで、安価且つ簡便に取り扱
うことが可能な炭素同位体分析装置を提供すること。 【解決手段】吸着剤を入れる吸着管１１またはＣＯ2 採
取キットを用い、前記吸着管１１またはＣＯ2 採取キッ
トを所定の減圧状態に維持する。次いで、加熱器１２を
付勢してＣＯ2 ガスを脱離せしめて試料セル２０中に導
入し、分析部１０で12ＣＯ2 と13ＣＯ2 のスペクトル強
度を測定して、その強度比により同位体比を求める。
うことが可能な炭素同位体分析装置を提供すること。 【解決手段】吸着剤を入れる吸着管１１またはＣＯ2 採
取キットを用い、前記吸着管１１またはＣＯ2 採取キッ
トを所定の減圧状態に維持する。次いで、加熱器１２を
付勢してＣＯ2 ガスを脱離せしめて試料セル２０中に導
入し、分析部１０で12ＣＯ2 と13ＣＯ2 のスペクトル強
度を測定して、その強度比により同位体比を求める。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は試料に光を照射し、
その光吸収スペクトルから炭素同位体を分析する炭素同
位体分析装置に関する。
その光吸収スペクトルから炭素同位体を分析する炭素同
位体分析装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】自然界には同位体が僅かに存在し、この
同位体の変化を追跡することにより、医学分野では病気
の診断に、農業分野では光合成の研究や植物の代謝作用
の研究に、地球科学分野においては生態系の解明を図る
ことができる。
同位体の変化を追跡することにより、医学分野では病気
の診断に、農業分野では光合成の研究や植物の代謝作用
の研究に、地球科学分野においては生態系の解明を図る
ことができる。
【０００３】このような用途に利用される同位体として
は、窒素、炭素がある。特に、炭素では、その質量数が
１２（以下、単に12Ｃと略記する）とその質量数が１３
（以下、単に13Ｃと略記する）の安定同位体があり、こ
の安定同位体は放射性同位体のように放射線被爆がなく
取扱が容易である。従って、前記安定同位体を医療分野
で積極的に利用する研究がなされている。
は、窒素、炭素がある。特に、炭素では、その質量数が
１２（以下、単に12Ｃと略記する）とその質量数が１３
（以下、単に13Ｃと略記する）の安定同位体があり、こ
の安定同位体は放射性同位体のように放射線被爆がなく
取扱が容易である。従って、前記安定同位体を医療分野
で積極的に利用する研究がなされている。
【０００４】近年、臨床検査分野において、13Ｃ−呼気
検査が期待されている。13Ｃ−呼気検査とは、被験者に
13Ｃを標識した化合物を経口投与し、被験者の呼気を経
時的に採取し、該採取した呼気に含まれる12Ｃと13Ｃの
割合（同位体比）を測定し、同位体比の経時変化より被
験者の病態を診断する方法である。
検査が期待されている。13Ｃ−呼気検査とは、被験者に
13Ｃを標識した化合物を経口投与し、被験者の呼気を経
時的に採取し、該採取した呼気に含まれる12Ｃと13Ｃの
割合（同位体比）を測定し、同位体比の経時変化より被
験者の病態を診断する方法である。
【０００５】従来、このような用途を有する炭素同位体
分析装置として、質量分析法と分光分析法を用いた装置
がある。質量分析法を用いた装置（以下、単に質量分析
計と呼ぶ）は、高精度に同位体比を測定できるが、測定
に熟練を要する、高価である等の不都合がある。
分析装置として、質量分析法と分光分析法を用いた装置
がある。質量分析法を用いた装置（以下、単に質量分析
計と呼ぶ）は、高精度に同位体比を測定できるが、測定
に熟練を要する、高価である等の不都合がある。
【０００６】一方、分光分析法を用いた装置は、質量分
析計に比して精度は劣るが、簡便に分析でき、比較的安
価である等の利点がある。分光分析法の中でも、特に、
レーザ光を波長掃引し、12ＣＯ2 と13ＣＯ2 のスペクト
ルを測定して同位体比を求める装置は、高輝度で発振ス
ペクトル幅の非常に狭いレーザ光を用いてスペクトルを
測定するので、高精度な同位体比が求まる。これらの装
置では、予め呼気からＣＯ2 以外のガスを除去してＣＯ
2 濃度を高めた後（前処理）、ＣＯ2 を分析する必要が
ある。
析計に比して精度は劣るが、簡便に分析でき、比較的安
価である等の利点がある。分光分析法の中でも、特に、
レーザ光を波長掃引し、12ＣＯ2 と13ＣＯ2 のスペクト
ルを測定して同位体比を求める装置は、高輝度で発振ス
ペクトル幅の非常に狭いレーザ光を用いてスペクトルを
測定するので、高精度な同位体比が求まる。これらの装
置では、予め呼気からＣＯ2 以外のガスを除去してＣＯ
2 濃度を高めた後（前処理）、ＣＯ2 を分析する必要が
ある。
【０００７】分光分析法を用いた従来の装置を図７に示
す。この装置は、前処理部と分析部からなる。すなわ
ち、図７において、参照符号１は呼気バックを示し、そ
れぞれ参照符号２、３、４はガスの流れを制御するバル
ブを示す。呼気バック１内の吸気、すなわち、ガスはト
ラップ管５でトラップされる。参照符号６は液体窒素を
入れたヂュワー容器、参照符号７は前記ヂュワー容器６
を上下させる上下機構部を示す。この場合、トラップ管
５はヒータ８で加熱される。参照符号９は真空ポンプ、
参照符号１０は分光分析法を用いた分析部である。分析
部としては、赤外線分光計｛「13Ｃ呼気検査に使用され
る測定機器」、RADIOISOTOPES ，４１，４１−４４（１
９９２）｝、レーザ分光計｛「レーザ分光法を用いた同
位体分析計と13Ｃ−呼気テストへの応用」、13Ｃ医学、
３，１２−１３（１９９３）｝等が使われる。
す。この装置は、前処理部と分析部からなる。すなわ
ち、図７において、参照符号１は呼気バックを示し、そ
れぞれ参照符号２、３、４はガスの流れを制御するバル
ブを示す。呼気バック１内の吸気、すなわち、ガスはト
ラップ管５でトラップされる。参照符号６は液体窒素を
入れたヂュワー容器、参照符号７は前記ヂュワー容器６
を上下させる上下機構部を示す。この場合、トラップ管
５はヒータ８で加熱される。参照符号９は真空ポンプ、
参照符号１０は分光分析法を用いた分析部である。分析
部としては、赤外線分光計｛「13Ｃ呼気検査に使用され
る測定機器」、RADIOISOTOPES ，４１，４１−４４（１
９９２）｝、レーザ分光計｛「レーザ分光法を用いた同
位体分析計と13Ｃ−呼気テストへの応用」、13Ｃ医学、
３，１２−１３（１９９３）｝等が使われる。
【０００８】次に、この図７の従来技術の装置の動作を
説明する。 バルブ２、４を閉め、バルブ３を開にして真空ポン
プ９でトラップ管５内を真空または減圧する。 バルブ３を閉め、トラップ管５が液体窒素に浸漬す
るように上下機構部７を付勢してヂュワー容器６を上昇
させる。 バルブ２を開き、呼気バック１中のガス（Ｎ2 、Ｏ
2 、ＣＯ2 ）をトラップ管５内でトラップする。 バルブ２を閉め、バルブ３を開にしてＣＯ2 （ドラ
イアイス）以外を排気する。 バルブ３を閉め、ヂュワー容器６を下降させ、ヒー
タ８でトラップ管５を加熱し、ＣＯ2 をガス化する。 バルブ４を開き、分析部１０内の試料セル２０に前
記ＣＯ2 ガスを導入する。 分析部１０で12ＣＯ2 と13ＣＯ2 のスペクトルを測
定し、スペクトル強度比により同位体比を求める。
説明する。 バルブ２、４を閉め、バルブ３を開にして真空ポン
プ９でトラップ管５内を真空または減圧する。 バルブ３を閉め、トラップ管５が液体窒素に浸漬す
るように上下機構部７を付勢してヂュワー容器６を上昇
させる。 バルブ２を開き、呼気バック１中のガス（Ｎ2 、Ｏ
2 、ＣＯ2 ）をトラップ管５内でトラップする。 バルブ２を閉め、バルブ３を開にしてＣＯ2 （ドラ
イアイス）以外を排気する。 バルブ３を閉め、ヂュワー容器６を下降させ、ヒー
タ８でトラップ管５を加熱し、ＣＯ2 をガス化する。 バルブ４を開き、分析部１０内の試料セル２０に前
記ＣＯ2 ガスを導入する。 分析部１０で12ＣＯ2 と13ＣＯ2 のスペクトルを測
定し、スペクトル強度比により同位体比を求める。
【０００９】このように、前処理部でＣＯ2 を濃縮した
のち、分析部１０でＣＯ2 のスペクトルを測定するの
で、吸収強度が大なるスペクトルが得られ、また、
Ｎ2 、Ｏ2ガス等によりスペクトル幅が広がり（圧力
幅）、スペクトルのピーク値が低下する効果がないので
Ｓ／Ｎ比の高いスペクトルが得られ、その結果、12Ｃと
13Ｃとの高精度な同位体比を求めることができる。しか
しながら、この従来の装置によれば、ＣＯ2 の濃縮に液
体窒素が必要である。この種の装置は病院、医院等で使
用することを目的としており、医院では液体窒素の入手
は難しく、また使用場所が制約される。さらに、液体窒
素は−１９６℃と超低温度であるので前処理部の構成が
大規模且つ複雑となり、装置自体の価格が高くなる等、
種々の問題がある。
のち、分析部１０でＣＯ2 のスペクトルを測定するの
で、吸収強度が大なるスペクトルが得られ、また、
Ｎ2 、Ｏ2ガス等によりスペクトル幅が広がり（圧力
幅）、スペクトルのピーク値が低下する効果がないので
Ｓ／Ｎ比の高いスペクトルが得られ、その結果、12Ｃと
13Ｃとの高精度な同位体比を求めることができる。しか
しながら、この従来の装置によれば、ＣＯ2 の濃縮に液
体窒素が必要である。この種の装置は病院、医院等で使
用することを目的としており、医院では液体窒素の入手
は難しく、また使用場所が制約される。さらに、液体窒
素は−１９６℃と超低温度であるので前処理部の構成が
大規模且つ複雑となり、装置自体の価格が高くなる等、
種々の問題がある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの不都
合を除去するためにＣＯ2 の濃縮に吸着剤を用い、一
方、液体窒素を不要とし、この結果、安価で簡便な炭素
同位体分析装置を提供することを目的とする。
合を除去するためにＣＯ2 の濃縮に吸着剤を用い、一
方、液体窒素を不要とし、この結果、安価で簡便な炭素
同位体分析装置を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めに、本発明は、分光分析法を用いて炭素の同位体比を
測定する同位体分析装置において、吸着剤を入れる吸着
管と、前記吸着管を加熱する加熱器と、前記吸着管内の
温度を測定する温度センサと、前記温度センサの出力信
号に基づいて前記吸着管の温度を制御する温度制御回路
と、前記吸着管内の圧力を測定する圧力センサと、前記
吸着管内のＣＯ2 ガスを排気する配管および真空ポンプ
と、試料セルを有する分析部とからなり、予めＣＯ2 を
吸着した吸着剤を前記吸着管に入れ、真空引きした後、
前記吸着管を加熱して脱離したＣＯ2 ガスを分析部の前
記試料セルに導入し、前記分析部で12ＣＯ2 と13ＣＯ2
のスペクトル強度を測定し、その強度比により前記同位
体比を検出することを特徴とする。
めに、本発明は、分光分析法を用いて炭素の同位体比を
測定する同位体分析装置において、吸着剤を入れる吸着
管と、前記吸着管を加熱する加熱器と、前記吸着管内の
温度を測定する温度センサと、前記温度センサの出力信
号に基づいて前記吸着管の温度を制御する温度制御回路
と、前記吸着管内の圧力を測定する圧力センサと、前記
吸着管内のＣＯ2 ガスを排気する配管および真空ポンプ
と、試料セルを有する分析部とからなり、予めＣＯ2 を
吸着した吸着剤を前記吸着管に入れ、真空引きした後、
前記吸着管を加熱して脱離したＣＯ2 ガスを分析部の前
記試料セルに導入し、前記分析部で12ＣＯ2 と13ＣＯ2
のスペクトル強度を測定し、その強度比により前記同位
体比を検出することを特徴とする。
【００１２】また、本発明は、分光分析法を用いて炭素
の同位体比を測定する同位体分析装置において、ＣＯ2
採取管を入れる真空容器と、前記真空容器を加熱する加
熱器と、真空容器内の温度を測定する温度センサと、前
記温度センサの出力信号に基づいて前記真空容器の温度
を制御する温度制御回路と、前記真空容器内の圧力を測
定する圧力センサと、前記真空容器内のガスを排気する
配管および真空ポンプと、試料セルを有する分析部とか
らなり、予めＣＯ2 を吸着したＣＯ2 採取管を真空容器
に入れ、真空引きした後に前記真空容器を加熱して脱離
したＣＯ2 ガスを前記分析部の試料セルに導入し、前記
分析部で12ＣＯ2 と13ＣＯ2 のスペクトル強度を測定
し、その強度比により前記同位体比を検出することを特
徴とする。
の同位体比を測定する同位体分析装置において、ＣＯ2
採取管を入れる真空容器と、前記真空容器を加熱する加
熱器と、真空容器内の温度を測定する温度センサと、前
記温度センサの出力信号に基づいて前記真空容器の温度
を制御する温度制御回路と、前記真空容器内の圧力を測
定する圧力センサと、前記真空容器内のガスを排気する
配管および真空ポンプと、試料セルを有する分析部とか
らなり、予めＣＯ2 を吸着したＣＯ2 採取管を真空容器
に入れ、真空引きした後に前記真空容器を加熱して脱離
したＣＯ2 ガスを前記分析部の試料セルに導入し、前記
分析部で12ＣＯ2 と13ＣＯ2 のスペクトル強度を測定
し、その強度比により前記同位体比を検出することを特
徴とする。
【００１３】第１の発明によれば、吸着管内に入れた吸
着剤にＣＯ2 を十分に吸着させた後、該吸着管を外気と
遮断した状態にしておく。次に、吸着管内の不要ガスを
吸引除去し、かつ試料セル内も同様に減圧状態に維持す
る。次いで、吸着管を加熱し、前記吸着管内の圧力が設
定圧力になるように加熱して、この設定圧力値下で12Ｃ
Ｏ2 と13ＣＯ2 のスペクトル強度を求める。
着剤にＣＯ2 を十分に吸着させた後、該吸着管を外気と
遮断した状態にしておく。次に、吸着管内の不要ガスを
吸引除去し、かつ試料セル内も同様に減圧状態に維持す
る。次いで、吸着管を加熱し、前記吸着管内の圧力が設
定圧力になるように加熱して、この設定圧力値下で12Ｃ
Ｏ2 と13ＣＯ2 のスペクトル強度を求める。
【００１４】第２の発明によれば、第１の発明に比し、
吸着管に代えて、別体構成されたＣＯ2 採取キットを採
用している。従って、装置構成がより一層簡素化する。
吸着管に代えて、別体構成されたＣＯ2 採取キットを採
用している。従って、装置構成がより一層簡素化する。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明は次のような知見に基づ
く。すなわち、室温乃至低温でＣＯ2 を選択的に多量に
吸着し、加熱するとＣＯ2 を脱離する物理的吸着剤とし
て、合成ゼオライト系の吸着剤（以下、単にゼオライト
と呼ぶ）、あるいは活性炭等の吸着剤がある。これらの
吸着剤はペレット状、または粉末状であり、取り扱い易
く、非常に安価である。
く。すなわち、室温乃至低温でＣＯ2 を選択的に多量に
吸着し、加熱するとＣＯ2 を脱離する物理的吸着剤とし
て、合成ゼオライト系の吸着剤（以下、単にゼオライト
と呼ぶ）、あるいは活性炭等の吸着剤がある。これらの
吸着剤はペレット状、または粉末状であり、取り扱い易
く、非常に安価である。
【００１６】図１に吸着剤としてゼオライトを用いた本
発明の好ましい実施の形態である実験例１を示す。な
お、図７の装置と同一の参照符号は同一の構成要素を示
し、従って、その詳細な説明を省略する。
発明の好ましい実施の形態である実験例１を示す。な
お、図７の装置と同一の参照符号は同一の構成要素を示
し、従って、その詳細な説明を省略する。
【００１７】参照符号１６、１７はガスの流れを制御す
るバルブを示し、参照符号９は、この場合、吸着管１１
内の不要ガスを外部に排気する油回転真空ポンプ、ダイ
ヤフラム式真空ポンプ等の真空ポンプである。ゼオライ
トを入れた吸着管１１はバルブ１６と１７との間に介装
され、この吸着管１１に近接して該吸着管１１を加熱す
る加熱器１２が設けられる。参照符号１３は前記加熱器
１２の温度を制御する温度制御回路を示し、また、参照
符号１４は吸着管１１の温度をセンシングする温度セン
サを示す。吸着管１１内の圧力は圧力センサ１５によっ
て検出される。参照符号１８は実験時に使用する試料採
取容器、参照符号１９はガスを通す配管、そして、参照
符号２０は試料セルを示している。
るバルブを示し、参照符号９は、この場合、吸着管１１
内の不要ガスを外部に排気する油回転真空ポンプ、ダイ
ヤフラム式真空ポンプ等の真空ポンプである。ゼオライ
トを入れた吸着管１１はバルブ１６と１７との間に介装
され、この吸着管１１に近接して該吸着管１１を加熱す
る加熱器１２が設けられる。参照符号１３は前記加熱器
１２の温度を制御する温度制御回路を示し、また、参照
符号１４は吸着管１１の温度をセンシングする温度セン
サを示す。吸着管１１内の圧力は圧力センサ１５によっ
て検出される。参照符号１８は実験時に使用する試料採
取容器、参照符号１９はガスを通す配管、そして、参照
符号２０は試料セルを示している。
【００１８】この場合、吸着管１１はガラス、金属等の
非ガス透過性、耐熱性のある材料よりなる容器であり、
前記のように、この吸着管１１の両端にバルブ１６、１
７が設けられている。加熱器１２は抵抗加熱ヒータ、赤
外線加熱ヒータ等であってもよい。一方、温度制御回路
１３は設定温度値と温度センサ１４で検出した温度が常
時一致するように加熱器の電流、電圧を制御する。温度
センサ１４はサーミスタ等の熱抵抗型のセンサ、圧力セ
ンサ１５はダイヤフラム、あるいは半導体を用いた絶対
圧が測定できるセンサ、配管１９は金属・テフロン等よ
りなるパイプ、試料セル２０はガラス・金属等よりなる
シングル・パス型およびマルチ・パス型の光吸収セルで
ある。
非ガス透過性、耐熱性のある材料よりなる容器であり、
前記のように、この吸着管１１の両端にバルブ１６、１
７が設けられている。加熱器１２は抵抗加熱ヒータ、赤
外線加熱ヒータ等であってもよい。一方、温度制御回路
１３は設定温度値と温度センサ１４で検出した温度が常
時一致するように加熱器の電流、電圧を制御する。温度
センサ１４はサーミスタ等の熱抵抗型のセンサ、圧力セ
ンサ１５はダイヤフラム、あるいは半導体を用いた絶対
圧が測定できるセンサ、配管１９は金属・テフロン等よ
りなるパイプ、試料セル２０はガラス・金属等よりなる
シングル・パス型およびマルチ・パス型の光吸収セルで
ある。
【００１９】以上のように構成される本実施の形態で
は、先ず、ゼオライトを入れた吸着管１１を予め多量に
製作しておき、呼気の採取時にはバルブ１６、１７を開
成し、シリカゲルが入った水分吸着管を通して呼気を吹
き込みゼオライトにＣＯ2 を十分に吸着させる。呼気を
採集した後はバルブ１６、１７を閉として保持してお
く。分析時には吸着管１１を図１のように固定し、以下
の動作で同位体比を測定する。すなわち、 バルブ１７を閉めた状態で、バルブ３、４、１６を
開成し、真空ポンプ９により吸着管１１内のＮ2 、Ｏ2
等の不要ガスを除去し、同時に試料セル２０内を真空引
きし、設定圧力（例えば、２〔Ｔｏｒｒ〕）以下に到達
した後、バルブ３を閉にして真空引きを中止する。 例えば、２５０℃の設定温度となるように温度制御
回路１３により加熱器１２を制御する。 圧力センサ１５で測定した圧力が設定圧力（例え
ば、５０〔Ｔｏｒｒ〕）以上となった後、バルブ４を閉
にして、分析部で12ＣＯ2 と13ＣＯ2 のスペクトルを測
定し、スペクトル強度比により同位体比を求める。 加熱器１２の加熱を停止する。
は、先ず、ゼオライトを入れた吸着管１１を予め多量に
製作しておき、呼気の採取時にはバルブ１６、１７を開
成し、シリカゲルが入った水分吸着管を通して呼気を吹
き込みゼオライトにＣＯ2 を十分に吸着させる。呼気を
採集した後はバルブ１６、１７を閉として保持してお
く。分析時には吸着管１１を図１のように固定し、以下
の動作で同位体比を測定する。すなわち、 バルブ１７を閉めた状態で、バルブ３、４、１６を
開成し、真空ポンプ９により吸着管１１内のＮ2 、Ｏ2
等の不要ガスを除去し、同時に試料セル２０内を真空引
きし、設定圧力（例えば、２〔Ｔｏｒｒ〕）以下に到達
した後、バルブ３を閉にして真空引きを中止する。 例えば、２５０℃の設定温度となるように温度制御
回路１３により加熱器１２を制御する。 圧力センサ１５で測定した圧力が設定圧力（例え
ば、５０〔Ｔｏｒｒ〕）以上となった後、バルブ４を閉
にして、分析部で12ＣＯ2 と13ＣＯ2 のスペクトルを測
定し、スペクトル強度比により同位体比を求める。 加熱器１２の加熱を停止する。
【００２０】このようにして、液体窒素を用いなくても
簡単に呼気に含まれるＣＯ2 の濃縮ができ、装置も加熱
するだけでよいので、安価で簡便な同位体分析装置を得
ることができる。また、液体窒素を用いていないので使
用場所の制約がない。なお、この実施の形態では、分析
部１０は、従来例と同様の構成のものが用いられる。ま
た、バルブ３、４、１６に電磁バルブを用いて圧力セン
サ１５、温度センサ１４の値を基に、該バルブ３、４、
１６、温度制御回路１３等の各制御を自動化してもよ
い。
簡単に呼気に含まれるＣＯ2 の濃縮ができ、装置も加熱
するだけでよいので、安価で簡便な同位体分析装置を得
ることができる。また、液体窒素を用いていないので使
用場所の制約がない。なお、この実施の形態では、分析
部１０は、従来例と同様の構成のものが用いられる。ま
た、バルブ３、４、１６に電磁バルブを用いて圧力セン
サ１５、温度センサ１４の値を基に、該バルブ３、４、
１６、温度制御回路１３等の各制御を自動化してもよ
い。
【００２１】このような動作でゼオライトを加熱して呼
気に含まれていたＣＯ2 を回収するが、吸収スペクトル
のＳ／Ｎ比を精度よく測定するにはＣＯ2 の回収率とＣ
Ｏ2の濃度を極力高くする必要がある（好ましくは、９
０％以上）。回収率の向上には加熱脱離時の吸着管１１
の加熱温度と時間の最適化、吸着管１１内の不要ガス除
去時の真空度を低くする必要がある。また、濃度の向上
には前記真空引き時の真空度を高くする必要がある。こ
れらの制御条件を決めるべく、図１に示すように、本発
明の実施の形態にかかる実験例１でＣＯ2 の加熱脱離実
験を行い、試料採取容器１８に脱離したガスを採取して
最適制御条件を求めた。 〔実験例１〕予め、呼気を吸着管１１に吹き込み４ｇの
ゼオライトにＣＯ2 を吸着させた吸着管１１を用いて、
動作の設定圧力を１、１０、１００〔Ｔｏｒｒ〕とし
て、加熱温度２５０℃で加熱離脱させ、ガス試料採取容
器１８により脱離ガスを採取し、ＣＯ2 濃度をガスクロ
マトグラフィで分析した結果、真空度を５〜１０〔Ｔｏ
ｒｒ〕以下にすると９０％以上のＣＯ2 濃度が得られる
ことが分かった。 〔実験例２〕予め、濃度１００％のＣＯ2 ガスを吸着管
１１に流し、４ｇのゼオライトにＣＯ2 を十分に吸着さ
せた吸着管１１を用いて、動作の設定圧力を約０．
１、１．０、２．０〔Ｔｏｒｒ〕として、加熱温度を２
５０℃で加熱脱離せしめ、得られた脱離ガスの圧力より
各設定圧力に対する脱離量を求めた。２．０〔Ｔｏｒ
ｒ〕での脱離量を回収率１００％として相対比較する
と、真空度０．１、１．０、２．０〔Ｔｏｒｒ〕に対す
る回収率は５９％、７４％、１００％となり、真空度
２．０〔Ｔｏｒｒ〕で回収率が最も高いことが分かっ
た。 〔実験例３〕実験例２と同様の吸着管１１を用いて、動
作の設定圧力を２．０〔Ｔｏｒｒ〕とし、加熱温度を
２００℃、２５０℃、３００℃で加熱脱離せしめ、脱離
ガスの圧力より各加熱温度に対する回収率を求めた。こ
こでの回収率は以下のようにした。すなわち、３００℃
の場合、加熱時間１０分後の回収率を１００％、２００
℃、２５０℃の場合、加熱開始１６分後に加熱温度を３
００℃に変更して、１０分後の回収率を１００％とし
た。その結果を図６に示す。加熱時間４〜６分で吸着し
たＣＯ2 の大部分が脱離し、加熱温度２００、２５０、
３００℃で加熱時間５分後の回収率はそれぞれ８４、９
３、９７％が得られた。なお、３００℃を大きく越えて
ゼオライトを加熱すると破壊するので、これ以上の高温
加熱を避けた。
気に含まれていたＣＯ2 を回収するが、吸収スペクトル
のＳ／Ｎ比を精度よく測定するにはＣＯ2 の回収率とＣ
Ｏ2の濃度を極力高くする必要がある（好ましくは、９
０％以上）。回収率の向上には加熱脱離時の吸着管１１
の加熱温度と時間の最適化、吸着管１１内の不要ガス除
去時の真空度を低くする必要がある。また、濃度の向上
には前記真空引き時の真空度を高くする必要がある。こ
れらの制御条件を決めるべく、図１に示すように、本発
明の実施の形態にかかる実験例１でＣＯ2 の加熱脱離実
験を行い、試料採取容器１８に脱離したガスを採取して
最適制御条件を求めた。 〔実験例１〕予め、呼気を吸着管１１に吹き込み４ｇの
ゼオライトにＣＯ2 を吸着させた吸着管１１を用いて、
動作の設定圧力を１、１０、１００〔Ｔｏｒｒ〕とし
て、加熱温度２５０℃で加熱離脱させ、ガス試料採取容
器１８により脱離ガスを採取し、ＣＯ2 濃度をガスクロ
マトグラフィで分析した結果、真空度を５〜１０〔Ｔｏ
ｒｒ〕以下にすると９０％以上のＣＯ2 濃度が得られる
ことが分かった。 〔実験例２〕予め、濃度１００％のＣＯ2 ガスを吸着管
１１に流し、４ｇのゼオライトにＣＯ2 を十分に吸着さ
せた吸着管１１を用いて、動作の設定圧力を約０．
１、１．０、２．０〔Ｔｏｒｒ〕として、加熱温度を２
５０℃で加熱脱離せしめ、得られた脱離ガスの圧力より
各設定圧力に対する脱離量を求めた。２．０〔Ｔｏｒ
ｒ〕での脱離量を回収率１００％として相対比較する
と、真空度０．１、１．０、２．０〔Ｔｏｒｒ〕に対す
る回収率は５９％、７４％、１００％となり、真空度
２．０〔Ｔｏｒｒ〕で回収率が最も高いことが分かっ
た。 〔実験例３〕実験例２と同様の吸着管１１を用いて、動
作の設定圧力を２．０〔Ｔｏｒｒ〕とし、加熱温度を
２００℃、２５０℃、３００℃で加熱脱離せしめ、脱離
ガスの圧力より各加熱温度に対する回収率を求めた。こ
こでの回収率は以下のようにした。すなわち、３００℃
の場合、加熱時間１０分後の回収率を１００％、２００
℃、２５０℃の場合、加熱開始１６分後に加熱温度を３
００℃に変更して、１０分後の回収率を１００％とし
た。その結果を図６に示す。加熱時間４〜６分で吸着し
たＣＯ2 の大部分が脱離し、加熱温度２００、２５０、
３００℃で加熱時間５分後の回収率はそれぞれ８４、９
３、９７％が得られた。なお、３００℃を大きく越えて
ゼオライトを加熱すると破壊するので、これ以上の高温
加熱を避けた。
【００２２】これらの実験により総合的に制御条件を勘
案すると、本実施の形態では、ゼオライトの加熱温度は
２５０〜３００℃、加熱時間は４〜６分、また、真空引
きの真空度は２〜５〔Ｔｏｒｒ〕が最適である。このよ
うな制御条件は本発明の実施の形態で容易に実現可能な
値であり、実用上、特に問題とならない。
案すると、本実施の形態では、ゼオライトの加熱温度は
２５０〜３００℃、加熱時間は４〜６分、また、真空引
きの真空度は２〜５〔Ｔｏｒｒ〕が最適である。このよ
うな制御条件は本発明の実施の形態で容易に実現可能な
値であり、実用上、特に問題とならない。
【００２３】呼気中のＣＯ2 の採取を図２に示すような
ＣＯ2 採取キットで行い、本発明の実施の態様にかかる
実験例１で用いた吸着管１１を真空容器に変更し、実験
例２（図４）に示すような構成にすることにより、さら
に簡便に且つ安価に呼気検査ができる。
ＣＯ2 採取キットで行い、本発明の実施の態様にかかる
実験例１で用いた吸着管１１を真空容器に変更し、実験
例２（図４）に示すような構成にすることにより、さら
に簡便に且つ安価に呼気検査ができる。
【００２４】すなわち、図２において、参照符号２５は
プラスチック等からなるＣＯ2 採取キットの本体を示
し、参照符号２６は本体の蓋を示す。本体２５の内部に
は呼気中の水分を除去するためのシリカゲル等の水分吸
着剤が入った水分吸着管２７と、ゼオライトまたは活性
炭等のＣＯ2 吸着剤が入ったＣＯ2 採取管２８とが設け
られる。参照符号２９、３０は、それぞれ、本体２５と
該本体２５に被蓋される本体蓋２６の通路を閉塞する栓
を示す。本体２５は円筒形の容器であり、同様に円筒状
の水分吸着管２７、ＣＯ2 採取管２８を入れる。水分吸
着管２７は円筒形の両端に吸着剤粒子が抜けないような
メッシュ状の穴の空いた構造となっている。ＣＯ2 採取
管２８は耐熱性の高い金属・ガラス等からなり、円筒形
の両端にＣＯ2 吸着剤粒子が抜けないようにメッシュ状
の穴の空いた構造であり、一方、ＣＯ2 採取管２８内に
は予め加熱されＣＯ2 ガスが十分に脱離された後に、Ｎ
2 、Ｈｅ等でパージされたＣＯ2 吸着剤が充填されてい
る。前記本体２５の内部に水分吸着管２７、ＣＯ2 採取
管２８を装着した後に本体蓋２６で蓋をして、栓２９、
３０で大気と遮断されている。
プラスチック等からなるＣＯ2 採取キットの本体を示
し、参照符号２６は本体の蓋を示す。本体２５の内部に
は呼気中の水分を除去するためのシリカゲル等の水分吸
着剤が入った水分吸着管２７と、ゼオライトまたは活性
炭等のＣＯ2 吸着剤が入ったＣＯ2 採取管２８とが設け
られる。参照符号２９、３０は、それぞれ、本体２５と
該本体２５に被蓋される本体蓋２６の通路を閉塞する栓
を示す。本体２５は円筒形の容器であり、同様に円筒状
の水分吸着管２７、ＣＯ2 採取管２８を入れる。水分吸
着管２７は円筒形の両端に吸着剤粒子が抜けないような
メッシュ状の穴の空いた構造となっている。ＣＯ2 採取
管２８は耐熱性の高い金属・ガラス等からなり、円筒形
の両端にＣＯ2 吸着剤粒子が抜けないようにメッシュ状
の穴の空いた構造であり、一方、ＣＯ2 採取管２８内に
は予め加熱されＣＯ2 ガスが十分に脱離された後に、Ｎ
2 、Ｈｅ等でパージされたＣＯ2 吸着剤が充填されてい
る。前記本体２５の内部に水分吸着管２７、ＣＯ2 採取
管２８を装着した後に本体蓋２６で蓋をして、栓２９、
３０で大気と遮断されている。
【００２５】その作用について説明すれば、呼気よりＣ
Ｏ2 を採取する場合は、先ず、栓２９を外して、栓２９
を外した呼気吹込口に口を付け、呼気を本体２５内に導
入し、次に栓３０を外して十分に呼気を吹き込み、最後
に栓２９、３０で本体２５を密封する。
Ｏ2 を採取する場合は、先ず、栓２９を外して、栓２９
を外した呼気吹込口に口を付け、呼気を本体２５内に導
入し、次に栓３０を外して十分に呼気を吹き込み、最後
に栓２９、３０で本体２５を密封する。
【００２６】図３は本発明の第２の実施の形態にかかる
実験例２であり、この実施の形態において、前記と同様
に、先の実施の形態と同一の構成要素には同一の参照符
号を付し、その詳細な説明を省略する。そこで、真空容
器２３には金属、ガラス等の耐熱性のある材料からなる
ＣＯ2 採取管２８が入れられ、密閉蓋２４によってその
開口部が閉成される。参照符号１９ａは配管を示す。前
記真空容器２３は密閉蓋２４で蓋をした後、配管１９ａ
を介して真空ポンプ９の付勢下に真空引きすることによ
り該真空容器２３内は真空状態となる。加熱器１２は前
記真空容器２３内を十分に加熱可能である。なお、この
加熱器１２は真空容器２３の外部に配してもよいし、真
空容器２３の内部に配してもよい。
実験例２であり、この実施の形態において、前記と同様
に、先の実施の形態と同一の構成要素には同一の参照符
号を付し、その詳細な説明を省略する。そこで、真空容
器２３には金属、ガラス等の耐熱性のある材料からなる
ＣＯ2 採取管２８が入れられ、密閉蓋２４によってその
開口部が閉成される。参照符号１９ａは配管を示す。前
記真空容器２３は密閉蓋２４で蓋をした後、配管１９ａ
を介して真空ポンプ９の付勢下に真空引きすることによ
り該真空容器２３内は真空状態となる。加熱器１２は前
記真空容器２３内を十分に加熱可能である。なお、この
加熱器１２は真空容器２３の外部に配してもよいし、真
空容器２３の内部に配してもよい。
【００２７】図４に図３の装置に組み込まれる真空容器
２３を例示する。本例では、ＣＯ2採取管２８の形状が
円筒形であるので、真空容器２３内は円筒状の中空の穴
があいており、この穴にＣＯ2 採取管２８を入れる。
２３を例示する。本例では、ＣＯ2採取管２８の形状が
円筒形であるので、真空容器２３内は円筒状の中空の穴
があいており、この穴にＣＯ2 採取管２８を入れる。
【００２８】このような構造において、ＣＯ2 採取管２
８で採取したＣＯ2 は以下の手順で脱離され、同位体比
が測定される。すなわち、 真空容器２３内およびその周辺にＮ2 ガスを満たし
ておき、図２に示すＣＯ 2 採取キットからＣＯ2 採取管
２８を取り出し真空容器２３に入れ、密閉蓋２４で蓋を
する。 バルブ３、４、１６を開成し、真空ポンプ９により
真空容器２３内のＮ2 、Ｏ2 等の不要ガスを除去すると
共に試料セル２０内を真空引きし、設定圧力（例えば、
２．０〔Ｔｏｒｒ〕）以下になった後、バルブ３を閉に
して真空引きを中止する。 加熱温度（例えば、２５０℃）を設定し、常にこの
設定温度となるように温度制御回路１３により加熱器１
２を制御する。 圧力センサ１５で測定した圧力が設定圧力（例え
ば、５０〔Ｔｏｒｒ〕）以上となった後、バルブ４を閉
にして、分析部で12ＣＯ2 と13ＣＯ2 のスペクトルを測
定し、スペクトル強度比により同位体比を求める。 加熱器１２の加熱を停止する。
８で採取したＣＯ2 は以下の手順で脱離され、同位体比
が測定される。すなわち、 真空容器２３内およびその周辺にＮ2 ガスを満たし
ておき、図２に示すＣＯ 2 採取キットからＣＯ2 採取管
２８を取り出し真空容器２３に入れ、密閉蓋２４で蓋を
する。 バルブ３、４、１６を開成し、真空ポンプ９により
真空容器２３内のＮ2 、Ｏ2 等の不要ガスを除去すると
共に試料セル２０内を真空引きし、設定圧力（例えば、
２．０〔Ｔｏｒｒ〕）以下になった後、バルブ３を閉に
して真空引きを中止する。 加熱温度（例えば、２５０℃）を設定し、常にこの
設定温度となるように温度制御回路１３により加熱器１
２を制御する。 圧力センサ１５で測定した圧力が設定圧力（例え
ば、５０〔Ｔｏｒｒ〕）以上となった後、バルブ４を閉
にして、分析部で12ＣＯ2 と13ＣＯ2 のスペクトルを測
定し、スペクトル強度比により同位体比を求める。 加熱器１２の加熱を停止する。
【００２９】ＣＯ2 採取キットを用いると、実験例１の
吸着管１１のバルブ１６、１７等が不要となり、また、
ＣＯ2 採取管２８以外は耐熱性が不要なので軽量・安価
で量産に適しているプラスチック類が使用できる。従っ
て、呼気検査におけるＣＯ2の採取が簡便且つ安価に実
施できる。
吸着管１１のバルブ１６、１７等が不要となり、また、
ＣＯ2 採取管２８以外は耐熱性が不要なので軽量・安価
で量産に適しているプラスチック類が使用できる。従っ
て、呼気検査におけるＣＯ2の採取が簡便且つ安価に実
施できる。
【００３０】なお、本実施の形態では、水分吸着管２
７、ＣＯ2 採取管２８、真空容器２３を円筒形で例示し
たが任意の形状を採用できることは言うまでもない。
７、ＣＯ2 採取管２８、真空容器２３を円筒形で例示し
たが任意の形状を採用できることは言うまでもない。
【００３１】実験例１と２に示した試料セル２０を容量
可変の試料セルにすると、さらに回収率が向上し、呼気
検査時の採取呼気量を減らすことができる。これは実験
例１では吸着管１１、試料セル２０、配管１９内を真空
引きした後、また、実験例２では真空容器２３、試料セ
ル２０、配管１９ａ内を真空引きした後、吸着剤を加熱
してＣＯ2 を脱離しているので、脱離により吸着管１１
内および真空容器２３内のＣＯ2 の圧力が高くなり、そ
のためにそれ以上の脱離が抑えられる。従って、この時
の圧力を下げれば、さらに脱離量が増加する。
可変の試料セルにすると、さらに回収率が向上し、呼気
検査時の採取呼気量を減らすことができる。これは実験
例１では吸着管１１、試料セル２０、配管１９内を真空
引きした後、また、実験例２では真空容器２３、試料セ
ル２０、配管１９ａ内を真空引きした後、吸着剤を加熱
してＣＯ2 を脱離しているので、脱離により吸着管１１
内および真空容器２３内のＣＯ2 の圧力が高くなり、そ
のためにそれ以上の脱離が抑えられる。従って、この時
の圧力を下げれば、さらに脱離量が増加する。
【００３２】容量可変の試料セルとして注射器のような
ピストン付きの試料セル、風船の如き伸縮性に富む材質
のものを利用することができる。ここでは図５のような
ピストン付き試料セルを例示して説明する。参照符号２
０ａはピストン付きの試料セル、参照符号２１はピスト
ン、参照符号２２はガス導入・排出口である。
ピストン付きの試料セル、風船の如き伸縮性に富む材質
のものを利用することができる。ここでは図５のような
ピストン付き試料セルを例示して説明する。参照符号２
０ａはピストン付きの試料セル、参照符号２１はピスト
ン、参照符号２２はガス導入・排出口である。
【００３３】試料セル２０ａ内の容量は、ピストン２１
を退動させると大となり、ピストン２１を進動させると
小となる。このような試料セル２０ａで実験例１での動
作のときにピストン２１を退動させて真空引きし、動
作でピストン２１を進動させて試料セル２０ａ内の圧
力を上げてスペクトルを測定して分析する。このように
すると、分離時の圧力を低くすることができ且つ分析時
に圧力を高くできる。
を退動させると大となり、ピストン２１を進動させると
小となる。このような試料セル２０ａで実験例１での動
作のときにピストン２１を退動させて真空引きし、動
作でピストン２１を進動させて試料セル２０ａ内の圧
力を上げてスペクトルを測定して分析する。このように
すると、分離時の圧力を低くすることができ且つ分析時
に圧力を高くできる。
【００３４】さらに、本実験例１、２で容量可変の試料
採取容器を用いてもよい。容量可変の試料採取容器とし
て容量可変な試料セルと同様に、ピストン付きの試料採
取容器、あるいは風船の如き伸縮性に富む材質のものを
利用することができる。容量可変の試料採取容器を用い
た場合は、実験例１で試料採取容器１８の位置に容量可
変の試料採取容器を付け、実験例１での動作で容量可
変の試料採取容器の容量を最大として真空引きし、動作
で容量可変の試料採取容器の容量を最小とし試料セル
２０内の圧力を上げてスペクトルを測定する。
採取容器を用いてもよい。容量可変の試料採取容器とし
て容量可変な試料セルと同様に、ピストン付きの試料採
取容器、あるいは風船の如き伸縮性に富む材質のものを
利用することができる。容量可変の試料採取容器を用い
た場合は、実験例１で試料採取容器１８の位置に容量可
変の試料採取容器を付け、実験例１での動作で容量可
変の試料採取容器の容量を最大として真空引きし、動作
で容量可変の試料採取容器の容量を最小とし試料セル
２０内の圧力を上げてスペクトルを測定する。
【００３５】このような容量可変の試料セル・試料採取
容器の使用によりＣＯ2 の回収率を向上させることがで
き、その結果、呼気検査で採取する採取呼気量を減らす
ことができる。
容器の使用によりＣＯ2 の回収率を向上させることがで
き、その結果、呼気検査で採取する採取呼気量を減らす
ことができる。
【００３６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
安価で扱いやすく容易に吸着・分離ができる吸着剤を用
いてＣＯ2 を濃縮して同位体比を測定可能であるので、
安価で高精度な同位体分析装置が実現でき、また、装置
の使用場所にも制約されない等の利点がある。
安価で扱いやすく容易に吸着・分離ができる吸着剤を用
いてＣＯ2 を濃縮して同位体比を測定可能であるので、
安価で高精度な同位体分析装置が実現でき、また、装置
の使用場所にも制約されない等の利点がある。
【図１】本発明の第１の実施の形態を示すブロック構成
図である。
図である。
【図２】図１の装置に組み込まれるＣＯ2 採取キッドの
概略縦断面説明図である。
概略縦断面説明図である。
【図３】本発明の第２の実施の形態を示すブロック構成
図である。
図である。
【図４】図３に示す装置に組み込まれる真空容器の概略
斜視説明図である。
斜視説明図である。
【図５】図３に示す装置に適用可能な容量可変タイプの
試料セルの概略縦断面説明図である。
試料セルの概略縦断面説明図である。
【図６】加熱温度と加熱時間に対するガスの回収率の特
性曲線図である。
性曲線図である。
【図７】従来の分光分析法を用いた同位体分析装置を示
すブロック構成図である。
すブロック構成図である。
１…呼気バック ２、３、４、１
６、１７…バルブ ５…トラップ管 ６…ヂュワー容
器 ７…上下機構部 ８…ヒータ ９…真空ポンプ １０…分析部 １１…吸着管 １２…加熱器 １３…温度制御回路 １４…温度セン
サ １５…圧力センサ １８…試料採取
容器 １９、１９ａ…配管 ２０、２０ａ…
試料セル ２１…ピストン ２２…ガス導入
・排出口 ２３…真空容器 ２４…密閉蓋 ２５…本体 ２６…本体蓋 ２７…水分吸着管 ２８…ＣＯ2 採
取管 ２９、３０…栓
６、１７…バルブ ５…トラップ管 ６…ヂュワー容
器 ７…上下機構部 ８…ヒータ ９…真空ポンプ １０…分析部 １１…吸着管 １２…加熱器 １３…温度制御回路 １４…温度セン
サ １５…圧力センサ １８…試料採取
容器 １９、１９ａ…配管 ２０、２０ａ…
試料セル ２１…ピストン ２２…ガス導入
・排出口 ２３…真空容器 ２４…密閉蓋 ２５…本体 ２６…本体蓋 ２７…水分吸着管 ２８…ＣＯ2 採
取管 ２９、３０…栓
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥野 清則 東京都三鷹市下連雀５丁目１番１号 日本 無線株式会社内 (72)発明者 西名 明 茨城県つくば市大久保10 日本酸素株式会 社内 (72)発明者 毛塚 佳代 茨城県つくば市大久保10 日本酸素株式会 社内 (72)発明者 小川 康夫 東京都港区西新橋一丁目16番７号 日本酸 素株式会社内 (72)発明者 君島 哲也 茨城県つくば市大久保10 日本酸素株式会 社内
Claims (6)
- 【請求項１】分光分析法を用いて炭素の同位体比を測定
する同位体分析装置において、吸着剤を入れる吸着管
と、前記吸着管を加熱する加熱器と、前記吸着管内の温
度を測定する温度センサと、前記温度センサの出力信号
に基づいて前記吸着管の温度を制御する温度制御回路
と、前記吸着管内の圧力を測定する圧力センサと、前記
吸着管内のＣＯ2 ガスを排気する配管および真空ポンプ
と、試料セルを有する分析部とからなり、予めＣＯ2 を
吸着した吸着剤を前記吸着管に入れ、真空引きした後、
前記吸着管を加熱して脱離したＣＯ2 ガスを分析部の前
記試料セルに導入し、前記分析部で12ＣＯ2 と13ＣＯ2
のスペクトル強度を測定し、その強度比により前記同位
体比を検出することを特徴とする炭素同位体分析装置。 - 【請求項２】分光分析法を用いて炭素の同位体比を測定
する同位体分析装置において、ＣＯ 2 採取管を入れる真
空容器と、前記真空容器を加熱する加熱器と、真空容器
内の温度を測定する温度センサと、前記温度センサの出
力信号に基づいて前記真空容器の温度を制御する温度制
御回路と、前記真空容器内の圧力を測定する圧力センサ
と、前記真空容器内のガスを排気する配管および真空ポ
ンプと、試料セルを有する分析部とからなり、予めＣＯ
2 を吸着したＣＯ2 採取管を真空容器に入れ、真空引き
した後に前記真空容器を加熱して脱離したＣＯ2 ガスを
前記分析部の試料セルに導入し、前記分析部で12ＣＯ2
と13ＣＯ2 のスペクトル強度を測定し、その強度比によ
り前記同位体比を検出することを特徴とする炭素同位体
分析装置。 - 【請求項３】請求項１または２記載の装置において、試
料セルを容量可変の試料セルで構成し、ＣＯ2 の脱離時
に試料セルの容量を最大とし、測定時に試料セルの容量
を最小とすることを特徴とする炭素同位体分析装置。 - 【請求項４】請求項１または２記載の装置において、試
料の採取容量が可変の試料採取容器をさらに有し、ＣＯ
2 の脱離時に試料採取容器の容量を最大とし、測定時に
試料採取容器の容量を最小とすることを特徴とする炭素
同位体分析装置。 - 【請求項５】請求項１記載の装置において、前記吸着部
内に入れられる吸着剤はゼオライトであることを特徴と
する炭素同位体分析装置。 - 【請求項６】請求項２記載の装置において、前記装置
は、さらにＣＯ2 採取キットを有し、該ＣＯ2 採取キッ
トは水分吸着管とＣＯ2 採取管とからなることを特徴と
する炭素同位体分析装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8970996A JPH09281040A (ja) | 1996-04-11 | 1996-04-11 | 炭素同位体分析装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8970996A JPH09281040A (ja) | 1996-04-11 | 1996-04-11 | 炭素同位体分析装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09281040A true JPH09281040A (ja) | 1997-10-31 |
Family
ID=13978308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8970996A Pending JPH09281040A (ja) | 1996-04-11 | 1996-04-11 | 炭素同位体分析装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09281040A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013019748A (ja) * | 2011-07-11 | 2013-01-31 | Seiko Epson Corp | 検出装置及び検出方法 |
| JP2015224901A (ja) * | 2014-05-26 | 2015-12-14 | 日本電信電話株式会社 | 同位体比分析システム、及び分析方法 |
| US11721533B1 (en) * | 2018-07-31 | 2023-08-08 | Inspectir Systems, Llc | Techniques for rapid detection and quantitation of volatile organic compounds (VOCS) using breath samples |
| US11841359B1 (en) | 2018-07-31 | 2023-12-12 | Inspectir Systems, Llc | Techniques for portable rapid detection and quantitation of volatile organic compounds (VOCS) using breath samples |
| US11841372B1 (en) | 2018-07-31 | 2023-12-12 | Inspectir Systems, Llc | Techniques for rapid detection and quantitation of volatile organic compounds (VOCs) using breath samples |
| US11874270B1 (en) | 2018-07-31 | 2024-01-16 | Inspectir Systems, Llc | Techniques for rapid detection and quantitation of volatile organic compounds (VOCs) using breath samples |
| US11879890B1 (en) | 2018-07-31 | 2024-01-23 | Inspectir Systems, Llc | Techniques for rapid detection and quantitation of volatile organic compounds (VOCS) using breath samples |
-
1996
- 1996-04-11 JP JP8970996A patent/JPH09281040A/ja active Pending
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| JP2013019748A (ja) * | 2011-07-11 | 2013-01-31 | Seiko Epson Corp | 検出装置及び検出方法 |
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