JPH09278912A - 離型用ポリフェニレンスルフィドフィルムおよびその製造方法 - Google Patents
離型用ポリフェニレンスルフィドフィルムおよびその製造方法Info
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- JPH09278912A JPH09278912A JP8089276A JP8927696A JPH09278912A JP H09278912 A JPH09278912 A JP H09278912A JP 8089276 A JP8089276 A JP 8089276A JP 8927696 A JP8927696 A JP 8927696A JP H09278912 A JPH09278912 A JP H09278912A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】平均表面粗さ(Ra)が0.005〜0.
03μmのフィルムであって、フィルム表面に発生す
る、フィルムのベース面に対して0.3μm以上のすじ
状の凹凸が12本/m以下であることを特徴とした離型
用ポリフェニレンスルフィドフィルム。 【効果】離型フィルムに要求される特性、すなわち耐熱
性、耐薬品性、離型性、機械特性等に優れるポリフェニ
レンスルフィドフィルムの従来からの課題であった溶融
成形時に発生するすじ状凹凸の表面欠陥が改良でき、高
機能性離型フィルムを提供することができた。
03μmのフィルムであって、フィルム表面に発生す
る、フィルムのベース面に対して0.3μm以上のすじ
状の凹凸が12本/m以下であることを特徴とした離型
用ポリフェニレンスルフィドフィルム。 【効果】離型フィルムに要求される特性、すなわち耐熱
性、耐薬品性、離型性、機械特性等に優れるポリフェニ
レンスルフィドフィルムの従来からの課題であった溶融
成形時に発生するすじ状凹凸の表面欠陥が改良でき、高
機能性離型フィルムを提供することができた。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリフェニレンス
ルフィドフィルムに関するものであり、さらに詳しくは
フィルムの表面欠陥が少ない離型用ポリフェニレンスル
フィドフィルムに関するものである。
ルフィドフィルムに関するものであり、さらに詳しくは
フィルムの表面欠陥が少ない離型用ポリフェニレンスル
フィドフィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】電子機器、情報機器の急激な発展に伴
い、液晶膜や高機能高分子膜の要求レベルも向上し、膜
厚の極薄化、均質性、表面性(異物、キズ、凹凸が少な
いこと)、平面性等などの要求特性が厳しくなってい
る。これらの機能膜は、単独で製造することが困難であ
り、別の高分子シートやフィルム、金属板やガラス板上
に該機能膜樹脂を塗布し固化した後、別の高分子シート
やフィルム、金属板、ガラス板等から剥離して製造され
るケースが増加している。特に、電子機器や情報機器に
使用される場合は、他の機材と貼り合わせたり、該機能
膜上に別の樹脂を塗布したりする加工が入り、しかも連
続加工される場合が多いためその離型材として高分子シ
ートやフィルムが使用されるケースが多い。
い、液晶膜や高機能高分子膜の要求レベルも向上し、膜
厚の極薄化、均質性、表面性(異物、キズ、凹凸が少な
いこと)、平面性等などの要求特性が厳しくなってい
る。これらの機能膜は、単独で製造することが困難であ
り、別の高分子シートやフィルム、金属板やガラス板上
に該機能膜樹脂を塗布し固化した後、別の高分子シート
やフィルム、金属板、ガラス板等から剥離して製造され
るケースが増加している。特に、電子機器や情報機器に
使用される場合は、他の機材と貼り合わせたり、該機能
膜上に別の樹脂を塗布したりする加工が入り、しかも連
続加工される場合が多いためその離型材として高分子シ
ートやフィルムが使用されるケースが多い。
【0003】したがって、離型用途に用いられるシート
やフィルムにも要求品質が厳しくなってくる。該機能膜
(以下被離型膜という場合がある)の品質を阻害しない
ために、表面性や平面性に優れることはもちろんのこ
と、加工時の作業性をよくするために、耐熱性、耐薬品
性、離型性、機械特性、耐汚染性(フィルム表面に別の
離型塗料が塗布されていると離型時に該塗料が被離型膜
に転写してしまうことがあり、その怖れがないこと)等
を兼ね備えている必要がある。
やフィルムにも要求品質が厳しくなってくる。該機能膜
(以下被離型膜という場合がある)の品質を阻害しない
ために、表面性や平面性に優れることはもちろんのこ
と、加工時の作業性をよくするために、耐熱性、耐薬品
性、離型性、機械特性、耐汚染性(フィルム表面に別の
離型塗料が塗布されていると離型時に該塗料が被離型膜
に転写してしまうことがあり、その怖れがないこと)等
を兼ね備えている必要がある。
【0004】従来この分野に用いられていたフィルムや
シートとしては下記のものを挙げることができる。
シートとしては下記のものを挙げることができる。
【0005】(1)ポリエチレンフィルム、シート (2)ポリプロピレンフィルム、シート (3)ポリエステルフィルム (4)ポリイミドフィルム (5)弗素系フィルム また、ポリフェニレンスルフィドフィルムも特開昭53
−108883号公報、同54−137554号公報等
で提案されている。また、特開平7−140326号公
報等でPPSフィルムを液晶膜の離型基材に用いること
が提案されている。さらに、該フィルムの表面欠陥を改
良し、かつ摩擦係数を小さくして加工性をよくしたもの
が特開昭55−34968号公報や同59−19531
9号公報等で提案されている。
−108883号公報、同54−137554号公報等
で提案されている。また、特開平7−140326号公
報等でPPSフィルムを液晶膜の離型基材に用いること
が提案されている。さらに、該フィルムの表面欠陥を改
良し、かつ摩擦係数を小さくして加工性をよくしたもの
が特開昭55−34968号公報や同59−19531
9号公報等で提案されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のフィル
ムやシートは次の問題点を有していた。(1)、(2)
のフィルム、シートは離型性や耐薬品性に富むが耐熱性
に問題がある。(3)のフィルムは耐熱性や耐薬品性、
離型性の点で問題がある。該フィルムが離型分野に用い
られる場合はフィルム表面に離型塗料を塗布するケース
が多く、汚染性が問題となる。また耐熱的には200℃
が限度でそれ以上の温度にさらされると急激に熱収縮し
てしまう。また、(4)のフィルムは、耐熱性に富むが
耐薬品性(特にアルカリに弱い)や離型性およびフィル
ムの均質性に問題があった。さらに(5)のフィルムは
離型性に富むが機械特性に問題があり、加工時に高張力
がかかるとフィルムが変形してしまう。
ムやシートは次の問題点を有していた。(1)、(2)
のフィルム、シートは離型性や耐薬品性に富むが耐熱性
に問題がある。(3)のフィルムは耐熱性や耐薬品性、
離型性の点で問題がある。該フィルムが離型分野に用い
られる場合はフィルム表面に離型塗料を塗布するケース
が多く、汚染性が問題となる。また耐熱的には200℃
が限度でそれ以上の温度にさらされると急激に熱収縮し
てしまう。また、(4)のフィルムは、耐熱性に富むが
耐薬品性(特にアルカリに弱い)や離型性およびフィル
ムの均質性に問題があった。さらに(5)のフィルムは
離型性に富むが機械特性に問題があり、加工時に高張力
がかかるとフィルムが変形してしまう。
【0007】一方、ポリフェニレンスルフィドフィルム
(以下PPSフィルムと略称する場合がある)は、耐熱
性、耐薬品性、機械特性、離型性に優れおり高機能膜等
の離型フィルムとしては最適である。しかし、フィルム
の表面の粗大突起や溶融押出成形時に発生するすじ状の
表面欠陥が被離型膜に表面欠陥を発生させ、該利用分野
での使用が制限されていた。特開昭55−34968号
公報や同59−195319号公報等で表面欠陥を改良
するために該フィルムの表面の粗大突起を防止する方法
が提案されているが、溶融押出成形時に発生するすじ状
凹凸は改良していない。特開平7−140326号公報
等で提案されている液晶膜の離型用途では、上記すじ状
凹凸のため製造収率が著しく低下するという問題点があ
った。
(以下PPSフィルムと略称する場合がある)は、耐熱
性、耐薬品性、機械特性、離型性に優れおり高機能膜等
の離型フィルムとしては最適である。しかし、フィルム
の表面の粗大突起や溶融押出成形時に発生するすじ状の
表面欠陥が被離型膜に表面欠陥を発生させ、該利用分野
での使用が制限されていた。特開昭55−34968号
公報や同59−195319号公報等で表面欠陥を改良
するために該フィルムの表面の粗大突起を防止する方法
が提案されているが、溶融押出成形時に発生するすじ状
凹凸は改良していない。特開平7−140326号公報
等で提案されている液晶膜の離型用途では、上記すじ状
凹凸のため製造収率が著しく低下するという問題点があ
った。
【0008】本発明は、耐熱性、耐薬品性、機械特性、
離型性等に富むPPSフィルムの表面粗大突起を低減す
るとともに、フィルム表面に発生するすじ状凹凸を改良
した高機能離型用フィルムを提供することを目的とす
る。
離型性等に富むPPSフィルムの表面粗大突起を低減す
るとともに、フィルム表面に発生するすじ状凹凸を改良
した高機能離型用フィルムを提供することを目的とす
る。
【0009】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は平均
表面粗さ(Ra)が0.005〜0.03μmのフィル
ムであって、フィルム表面に発生する、フィルムのベー
ス面に対して0.3μm以上のすじ状の凹凸が12本/
m以下であることを特徴とした離型用ポリフェニレンス
ルフィドフィルムである。
表面粗さ(Ra)が0.005〜0.03μmのフィル
ムであって、フィルム表面に発生する、フィルムのベー
ス面に対して0.3μm以上のすじ状の凹凸が12本/
m以下であることを特徴とした離型用ポリフェニレンス
ルフィドフィルムである。
【0010】さらに、溶融押出機で溶融混練し、瀘過工
程、Tダイから溶融成形シートを押し出し成形し、キャ
ストして二軸延伸、熱処理する二軸配向ポリフェニレン
スルフィドの製造方法において、少なくとも該瀘過工程
とTダイの間に溶融混練できるミキサーを用いることを
特徴とした上記記載の離型用ポリフェニレンスルフィド
フィルムの製造方法である。
程、Tダイから溶融成形シートを押し出し成形し、キャ
ストして二軸延伸、熱処理する二軸配向ポリフェニレン
スルフィドの製造方法において、少なくとも該瀘過工程
とTダイの間に溶融混練できるミキサーを用いることを
特徴とした上記記載の離型用ポリフェニレンスルフィド
フィルムの製造方法である。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明において、平均表面粗さ
(Ra)とは、DIN−4768、JIS−B−060
1等で規格で定められた方法で測定した、フィルム表面
の微細凹凸の平均値でμmで表わしたものである。該R
aが0.005〜0.03μm(好ましくは0.007
〜0.025μm)の範囲にないと加工性が悪く、被離
型膜に表面欠陥が発生しやすくなり本発明の目的が達成
できない。すなわち、該Raが0.005μm未満では
該フィルムを巻取った時やフィルムの製造時または加工
時に搬送ロールを通した時にフィルム表面に擦り傷が入
り、該傷が離型後の被離型膜に転写してしまう。また該
Raが0.03μmを超えると、該フィルム表面に粗大
突起を形成し、被離型膜に表面欠陥を発生させてしま
う。
(Ra)とは、DIN−4768、JIS−B−060
1等で規格で定められた方法で測定した、フィルム表面
の微細凹凸の平均値でμmで表わしたものである。該R
aが0.005〜0.03μm(好ましくは0.007
〜0.025μm)の範囲にないと加工性が悪く、被離
型膜に表面欠陥が発生しやすくなり本発明の目的が達成
できない。すなわち、該Raが0.005μm未満では
該フィルムを巻取った時やフィルムの製造時または加工
時に搬送ロールを通した時にフィルム表面に擦り傷が入
り、該傷が離型後の被離型膜に転写してしまう。また該
Raが0.03μmを超えると、該フィルム表面に粗大
突起を形成し、被離型膜に表面欠陥を発生させてしま
う。
【0012】本発明において、フィルム表面に発生す
る、フィルムのベース面に対して0.3μm以上のすじ
状の凹凸が12本/m以下(好ましくは10本/m以
下)でないと被剥離膜にすじ状の欠陥を発生させ本発明
の目的が達成できなくなる。ここで、すじ状凹凸とは、
未延伸フィルムや二軸延伸フィルムの表面に連続的に表
われる高さ0.3μm以下、幅20mm以下の凹凸をい
う。該凹凸は、未延伸フィルムなら反射光を当てると肉
眼でも確認できるし、二軸延伸フィルムであれば偏光を
かけると偏光斑となって肉眼でも確認できる。
る、フィルムのベース面に対して0.3μm以上のすじ
状の凹凸が12本/m以下(好ましくは10本/m以
下)でないと被剥離膜にすじ状の欠陥を発生させ本発明
の目的が達成できなくなる。ここで、すじ状凹凸とは、
未延伸フィルムや二軸延伸フィルムの表面に連続的に表
われる高さ0.3μm以下、幅20mm以下の凹凸をい
う。該凹凸は、未延伸フィルムなら反射光を当てると肉
眼でも確認できるし、二軸延伸フィルムであれば偏光を
かけると偏光斑となって肉眼でも確認できる。
【0013】ここで該凹凸の高さ、幅は、次の方法で定
量化できる。フィルムの厚みを連続的に測定できる厚み
測定機の出力部に急峻変動のみ取り出すフィルターを接
続して、さらにチャート記録器を接続して、連続したす
じ状凹凸に直行する方向にフィルムの厚みを連続的に測
定すると、厚みパターンの大きなうねり部分を直線状の
変化に変換でき急峻な変動のみをチャートに表わすこと
ができる。この急峻変動の山谷の頂点が本発明でいうす
じ状凹凸の高さである。また、該直線状に変動する山谷
の高さ方向の中心部の山または谷の幅が該凹凸の幅とな
る。またフィルムのベース面とは、該山谷の高さ方向の
中心部に測定方向(チャートの進行方法)に引いた直線
をいう。上記の方法で測定したすじ状凹凸の高さ(山谷
の頂点からフィルムベースまでの距離)が0.3μm以
上になると離型後の被離型膜に表面欠陥を発生しやすく
なる。該すじ状凹凸の幅(すじ状凹凸と直行する方向の
変動幅)は20mm以下のものが特に本発明の目的を阻
害する。20mmを超えると、急峻変動でなくなり被離
型膜への影響が小さくなる。該変動が測定方向(すじ状
凹凸に直行する方向)に対して12本/m(好ましくは
10本/m)以上になると被離型膜に与える表面欠陥が
著しくなり本発明の目的が達成できなくなる。
量化できる。フィルムの厚みを連続的に測定できる厚み
測定機の出力部に急峻変動のみ取り出すフィルターを接
続して、さらにチャート記録器を接続して、連続したす
じ状凹凸に直行する方向にフィルムの厚みを連続的に測
定すると、厚みパターンの大きなうねり部分を直線状の
変化に変換でき急峻な変動のみをチャートに表わすこと
ができる。この急峻変動の山谷の頂点が本発明でいうす
じ状凹凸の高さである。また、該直線状に変動する山谷
の高さ方向の中心部の山または谷の幅が該凹凸の幅とな
る。またフィルムのベース面とは、該山谷の高さ方向の
中心部に測定方向(チャートの進行方法)に引いた直線
をいう。上記の方法で測定したすじ状凹凸の高さ(山谷
の頂点からフィルムベースまでの距離)が0.3μm以
上になると離型後の被離型膜に表面欠陥を発生しやすく
なる。該すじ状凹凸の幅(すじ状凹凸と直行する方向の
変動幅)は20mm以下のものが特に本発明の目的を阻
害する。20mmを超えると、急峻変動でなくなり被離
型膜への影響が小さくなる。該変動が測定方向(すじ状
凹凸に直行する方向)に対して12本/m(好ましくは
10本/m)以上になると被離型膜に与える表面欠陥が
著しくなり本発明の目的が達成できなくなる。
【0014】本発明でいう離型とは、目的とする樹脂や
樹脂組成物を別の基材に一旦塗布やラミネートなどの方
法で設けた後、少なくとも一度剥離工程を設けて、目的
とする被離型膜を該別の基材から剥離分離して得ること
をいい、このような用途に用いられる基材フィルムを離
型フィルムという。本発明の離型フィルムの厚みは好ま
しくは6〜350μm、さらに好ましくは10〜250
μmが作業性の点でよい。
樹脂組成物を別の基材に一旦塗布やラミネートなどの方
法で設けた後、少なくとも一度剥離工程を設けて、目的
とする被離型膜を該別の基材から剥離分離して得ること
をいい、このような用途に用いられる基材フィルムを離
型フィルムという。本発明の離型フィルムの厚みは好ま
しくは6〜350μm、さらに好ましくは10〜250
μmが作業性の点でよい。
【0015】本発明のポリフェニレンスルフィドフィル
ムとは、PPS樹脂組成物を溶融成形した未延伸、無配
向フィルムまたは該未延伸フィルムを二軸延伸および熱
処理してなる二軸配向フィルムをいうが、特に本発明の
目的を達成するためには二軸配向フィルムが特に好まし
い。
ムとは、PPS樹脂組成物を溶融成形した未延伸、無配
向フィルムまたは該未延伸フィルムを二軸延伸および熱
処理してなる二軸配向フィルムをいうが、特に本発明の
目的を達成するためには二軸配向フィルムが特に好まし
い。
【0016】PPSとは、繰り返し単位の90モル%以
上が次の構造式
上が次の構造式
【化2】 で示される構成単位からなる重合体をいう。係る成分が
90モル%未満ではポリマの結晶性、熱転移温度等が低
くPPSを主成分とする樹脂組成物からなるフィルムの
特徴である耐熱性、寸法安定性、耐薬品性、機械特性等
を損なう。ここで繰り返し単位の10モル%未満であれ
ば共重合可能なスルフィド結合が含有していてもよい。
特に本発明の目的としているフィルムの溶融成形時に発
生するすじ状凹凸を低減させるためには、上記繰り返し
単位の98モル%以上が好ましく、さらに好ましくは1
00モル%からなる重合体である。
90モル%未満ではポリマの結晶性、熱転移温度等が低
くPPSを主成分とする樹脂組成物からなるフィルムの
特徴である耐熱性、寸法安定性、耐薬品性、機械特性等
を損なう。ここで繰り返し単位の10モル%未満であれ
ば共重合可能なスルフィド結合が含有していてもよい。
特に本発明の目的としているフィルムの溶融成形時に発
生するすじ状凹凸を低減させるためには、上記繰り返し
単位の98モル%以上が好ましく、さらに好ましくは1
00モル%からなる重合体である。
【0017】また、本発明の樹脂組成物とは、PPSを
70重量%以上含む組成物をいう。PPSの含有量が7
0重量%未満では、耐熱性、機械特性、表面性等を損な
う。該樹脂組成物の残りの30重量%未満は、PPS以
外のポリマ、無機または有機のフィラー、滑剤、着色
剤、酸化防止剤、帯電防止剤等の添加物を含むことがで
きる。
70重量%以上含む組成物をいう。PPSの含有量が7
0重量%未満では、耐熱性、機械特性、表面性等を損な
う。該樹脂組成物の残りの30重量%未満は、PPS以
外のポリマ、無機または有機のフィラー、滑剤、着色
剤、酸化防止剤、帯電防止剤等の添加物を含むことがで
きる。
【0018】該樹脂組成物の溶融粘度は、温度300
℃、せん断速度200sec−1 のもとで、700〜1
5000ポイズの範囲が成形性の点で好ましいが、本発
明の目的である溶融成形時に発生するすじ状凹凸やその
他の表面欠陥を防止するためには、上記溶融粘度が10
00〜10000ポイズが好ましく、さらに好ましくは
1000〜8000ポイズである。該溶融粘度が100
0ポイズ未満では溶融成形してキャストした未延伸フィ
ルムが結晶化しやすくなり、その後の二軸延伸フィルム
の表面形態を制御しにくくなり、逆に10000ポイズ
を超えるとすじ状凹凸が発生しやすくなる。なお、該溶
融粘度は最終的に得られるPPSフィルムの溶融粘度に
等しい。
℃、せん断速度200sec−1 のもとで、700〜1
5000ポイズの範囲が成形性の点で好ましいが、本発
明の目的である溶融成形時に発生するすじ状凹凸やその
他の表面欠陥を防止するためには、上記溶融粘度が10
00〜10000ポイズが好ましく、さらに好ましくは
1000〜8000ポイズである。該溶融粘度が100
0ポイズ未満では溶融成形してキャストした未延伸フィ
ルムが結晶化しやすくなり、その後の二軸延伸フィルム
の表面形態を制御しにくくなり、逆に10000ポイズ
を超えるとすじ状凹凸が発生しやすくなる。なお、該溶
融粘度は最終的に得られるPPSフィルムの溶融粘度に
等しい。
【0019】本発明の離型用PPSフィルムの表面に、
本発明の目的を阻害しない範囲であれば、離型剤、帯電
防止剤等の樹脂や化合物が塗布やラミネートされていた
り、適度な表面処理たとえばコロナ放電処理やプラズマ
処理されていてもよい。
本発明の目的を阻害しない範囲であれば、離型剤、帯電
防止剤等の樹脂や化合物が塗布やラミネートされていた
り、適度な表面処理たとえばコロナ放電処理やプラズマ
処理されていてもよい。
【0020】次に本発明の離型用ポリフェニレンスルフ
ィドフィルムの製造方法について述べる。
ィドフィルムの製造方法について述べる。
【0021】まず、本発明に用いるPPSの製造方法
は、硫化アルカリとパラジハロベンゼンとを極性溶媒中
で高温高圧下に反応させて得られる。特に、硫化ナトリ
ウムとパラジクロルベンゼンを、N−メチルピドロドン
等のアミド高沸点極性溶媒中で反応させるのが好まし
い。この場合、重合度を調整するために、苛性アルカ
リ、カルボン酸アルカリ金属塩等のいわゆる重合助剤を
添加して、230〜280℃で反応させるのが最も好ま
しい。また、本発明に用いるPPSは、繰り返し単位の
98モル%以上が次の構造式
は、硫化アルカリとパラジハロベンゼンとを極性溶媒中
で高温高圧下に反応させて得られる。特に、硫化ナトリ
ウムとパラジクロルベンゼンを、N−メチルピドロドン
等のアミド高沸点極性溶媒中で反応させるのが好まし
い。この場合、重合度を調整するために、苛性アルカ
リ、カルボン酸アルカリ金属塩等のいわゆる重合助剤を
添加して、230〜280℃で反応させるのが最も好ま
しい。また、本発明に用いるPPSは、繰り返し単位の
98モル%以上が次の構造式
【化3】 で示される構成単位にすることが、本発明の目的を達成
するうえで特に好ましいため、上記のモノマ組成である
パラジクロルベンゼンを予め精製して混合する異性体化
合物(トリクロルベンゼン等)をよく除くことが特に好
ましい。重合系内の圧力および重合時間は使用する助剤
の種類や量および所望する重合度等によって適宜決定す
る。得られた粉状または粒状のポリマを、水または/お
よび溶媒で洗浄して、副製塩、重合助剤、未反応モノマ
等を分離する。
するうえで特に好ましいため、上記のモノマ組成である
パラジクロルベンゼンを予め精製して混合する異性体化
合物(トリクロルベンゼン等)をよく除くことが特に好
ましい。重合系内の圧力および重合時間は使用する助剤
の種類や量および所望する重合度等によって適宜決定す
る。得られた粉状または粒状のポリマを、水または/お
よび溶媒で洗浄して、副製塩、重合助剤、未反応モノマ
等を分離する。
【0022】このポリマをベースにして、PPS樹脂組
成物を製造する。まず、本発明の離型用PPSフィルム
の平均表面粗さ(Ra)を本発明の範囲に制御するため
には、無機または有機の滑剤を、上記粉状または粒状の
ポリマに混ぜ、ヘンシェル等で均一混合した後、押出機
に供給しさらに溶融混練し、ガット状に溶融成形して、
長さ2〜10mm程度にカットしたペレットを作成す
る。また、上記滑剤をベント構造の押出機に供給して溶
融混練のみでおこなってもよい。また、滑剤等の添加剤
を使用濃度より高濃度にブレッドしたものを作成してお
いて、フィルムの製造工程で適正濃度に希釈することも
できる。なお、本発明に用いる滑剤は、平均粒径3μm
以下、添加量0.05〜3重量%の範囲が該Raを本発
明の範囲に制御しやすい点で特に好ましい。また、粒形
は特に規定されない。
成物を製造する。まず、本発明の離型用PPSフィルム
の平均表面粗さ(Ra)を本発明の範囲に制御するため
には、無機または有機の滑剤を、上記粉状または粒状の
ポリマに混ぜ、ヘンシェル等で均一混合した後、押出機
に供給しさらに溶融混練し、ガット状に溶融成形して、
長さ2〜10mm程度にカットしたペレットを作成す
る。また、上記滑剤をベント構造の押出機に供給して溶
融混練のみでおこなってもよい。また、滑剤等の添加剤
を使用濃度より高濃度にブレッドしたものを作成してお
いて、フィルムの製造工程で適正濃度に希釈することも
できる。なお、本発明に用いる滑剤は、平均粒径3μm
以下、添加量0.05〜3重量%の範囲が該Raを本発
明の範囲に制御しやすい点で特に好ましい。また、粒形
は特に規定されない。
【0023】次に上記で得られたPPS樹脂組成物ペレ
ットを真空下の加熱式ドライヤで、温度100〜180
℃、時間1〜5時間程度の条件で乾燥する。
ットを真空下の加熱式ドライヤで、温度100〜180
℃、時間1〜5時間程度の条件で乾燥する。
【0024】該樹脂組成物をフィルムに溶融成形して未
延伸フィルムを得る。PPS樹脂組成物を段階的に各温
度に制御できるシリンダ部に樹脂を供給し、溶融させな
がら移動させるスクリューを兼ね備えた押出機に供給
し、押出機を出たポリマを短管状の管を通過させ瀘過工
程に導く。瀘過工程とは、ポリマ中に含まれる異物や添
加剤の凝集物を取り除く工程であり、瀘過箱とよばれる
ケースの中に金網、焼結金属、金属繊維などの金属性の
フィルタが設置されている。該瀘過工程を通過した溶融
ポリマは、また短管を通り、直線状のリップを有するT
ダイと呼ばれる口金でシート状に溶融成形され、リップ
から吐出する。シート状に吐出したポリマは、その直下
に設置された金属ロールで該ポリマのガラス転移点以下
に冷却され固化(キャスト)されて、未延伸フィルム
(シート)が成形される。
延伸フィルムを得る。PPS樹脂組成物を段階的に各温
度に制御できるシリンダ部に樹脂を供給し、溶融させな
がら移動させるスクリューを兼ね備えた押出機に供給
し、押出機を出たポリマを短管状の管を通過させ瀘過工
程に導く。瀘過工程とは、ポリマ中に含まれる異物や添
加剤の凝集物を取り除く工程であり、瀘過箱とよばれる
ケースの中に金網、焼結金属、金属繊維などの金属性の
フィルタが設置されている。該瀘過工程を通過した溶融
ポリマは、また短管を通り、直線状のリップを有するT
ダイと呼ばれる口金でシート状に溶融成形され、リップ
から吐出する。シート状に吐出したポリマは、その直下
に設置された金属ロールで該ポリマのガラス転移点以下
に冷却され固化(キャスト)されて、未延伸フィルム
(シート)が成形される。
【0025】ここで、本発明の目的である、溶融成形時
に発生するすじ状凹凸は、Tダイのリップから吐出する
ポリマの吐出流量分布がTダイのリップの幅方向で均一
であることが極めて重要である。該流量とは、ポリマ粘
度とポリマの流速分布等で決まり、Tダイの幅方向の平
均ポリマ流量に対する各幅方向のポリマ流量の比を求
め、その平均値を口金指数と定義し、該指数が0.95
以上でないと本発明でいうすじ状凹凸がTダイ中央部に
集中して本発明の目的が達成できなくなる。なお該指数
は、Tダイのマニーホールド部の形状やリップ間隙の適
正化、圧力損失の適正化等で制御できるものである。ま
た上記工程の瀘過とTダイの間で溶融ポリマを再度混練
するミキサを用いると本発明の効果は一層向上する。該
ミキサとは、短管内部にポリマの流路変化させながら溶
融ポリマを混練する方法、外部から機械的にミキシング
する方法等で瀘過されたポリマを再度混練してポリマ温
度や溶融粘度の斑を均一にする機能を有するものであ
る。
に発生するすじ状凹凸は、Tダイのリップから吐出する
ポリマの吐出流量分布がTダイのリップの幅方向で均一
であることが極めて重要である。該流量とは、ポリマ粘
度とポリマの流速分布等で決まり、Tダイの幅方向の平
均ポリマ流量に対する各幅方向のポリマ流量の比を求
め、その平均値を口金指数と定義し、該指数が0.95
以上でないと本発明でいうすじ状凹凸がTダイ中央部に
集中して本発明の目的が達成できなくなる。なお該指数
は、Tダイのマニーホールド部の形状やリップ間隙の適
正化、圧力損失の適正化等で制御できるものである。ま
た上記工程の瀘過とTダイの間で溶融ポリマを再度混練
するミキサを用いると本発明の効果は一層向上する。該
ミキサとは、短管内部にポリマの流路変化させながら溶
融ポリマを混練する方法、外部から機械的にミキシング
する方法等で瀘過されたポリマを再度混練してポリマ温
度や溶融粘度の斑を均一にする機能を有するものであ
る。
【0026】このようにして得られた未延伸フィルムを
さらに二軸延伸フィルムにする方法は、逐次二軸延伸
法、同時二軸延伸法等の周知の方法を用いることができ
る。延伸は、長手方向、幅方向とも90〜110℃で3
〜5倍の範囲で行なう。さらに熱処理をおこなう。熱処
理条件は温度180〜融点の範囲で、定長または15%
以下の制限収縮下に1〜60秒間行なうのが、耐熱性、
機械特性、熱的寸法安定性の点で好ましい。さらに該フ
ィルムの熱寸法安定性を向上させるために、一方向もし
くは二方向にリラックスしてもよい。
さらに二軸延伸フィルムにする方法は、逐次二軸延伸
法、同時二軸延伸法等の周知の方法を用いることができ
る。延伸は、長手方向、幅方向とも90〜110℃で3
〜5倍の範囲で行なう。さらに熱処理をおこなう。熱処
理条件は温度180〜融点の範囲で、定長または15%
以下の制限収縮下に1〜60秒間行なうのが、耐熱性、
機械特性、熱的寸法安定性の点で好ましい。さらに該フ
ィルムの熱寸法安定性を向上させるために、一方向もし
くは二方向にリラックスしてもよい。
【0027】
【特性の評価方法】次に本発明の記述に用いた、特性の
評価方法および評価の基準を述べる。
評価方法および評価の基準を述べる。
【0028】(1)平均表面粗さ(Ra) DIN−4768に準じ、カットオフ:0.25mm、
試長:2.4mmで測定した。また、測定倍率は、縦方
向に20000倍、横方向に50倍とした。用いた表面
粗さ測定機は小坂研究所(株)製SE−3Fである。
試長:2.4mmで測定した。また、測定倍率は、縦方
向に20000倍、横方向に50倍とした。用いた表面
粗さ測定機は小坂研究所(株)製SE−3Fである。
【0029】(2)溶融粘度 長さL、半径Rの毛管状ダイを有する高下式フロテスタ
ーを用いて、温度Tのもとで圧力Pでポリマを押し出し
たときの容積吐出量をQとするとき、みかけのせん断速
度γおよびみかけの粘度μを次のように定義する。
ーを用いて、温度Tのもとで圧力Pでポリマを押し出し
たときの容積吐出量をQとするとき、みかけのせん断速
度γおよびみかけの粘度μを次のように定義する。
【0030】 τ=(RP)/(2L) γ=(4Q)/(πR2 ) μ=τ/γ このとき、種々のγに対してそのときのμをプロットし
て得られる曲線μ=f(γ)の、γ=200sec−1
における値をもって溶融粘度を定義する。
て得られる曲線μ=f(γ)の、γ=200sec−1
における値をもって溶融粘度を定義する。
【0031】本発明において、L=10mm、R=0.
5mmのダイを用い、T=300℃で測定した値を用い
た。
5mmのダイを用い、T=300℃で測定した値を用い
た。
【0032】(3)すじ状凹凸 フィルム自動送り装置は、アンリツ(株)製のフィルム
送り装置を用い、厚み計はアンリツ(株)製のK306
Cを用いた。
送り装置を用い、厚み計はアンリツ(株)製のK306
Cを用いた。
【0033】フィルターは、KEYENCE社製KZ−
U3、レコーダーはKEYENCE社製RD−50Rを
使用した。
U3、レコーダーはKEYENCE社製RD−50Rを
使用した。
【0034】またチャートレコーダーは横河社製PEN
RECORDERタイプ3056を用いた。
RECORDERタイプ3056を用いた。
【0035】測定条件は、フィルム送り速度を60cm
/分、チャート速度を20cm/分とした。
/分、チャート速度を20cm/分とした。
【0036】(4)被離型膜のすじ状表面欠陥の測定 フィルムの表面を布でラビング処理し、特開平7−14
0326号公報の実施例記載の液晶ポリマをを調整し塗
布して乾燥、熱処理した後、該膜をフィルムから剥離し
てガラス板に挟んで偏向光で膜のすじ状表面欠陥を確認
した。評価は下記の基準でおこない、△以上を合格範囲
とした。なお、評価サンプルサイズは300mm×20
0mmとした。
0326号公報の実施例記載の液晶ポリマをを調整し塗
布して乾燥、熱処理した後、該膜をフィルムから剥離し
てガラス板に挟んで偏向光で膜のすじ状表面欠陥を確認
した。評価は下記の基準でおこない、△以上を合格範囲
とした。なお、評価サンプルサイズは300mm×20
0mmとした。
【0037】また、塗布した液晶ポリマの乾燥温度は1
00℃で約10分間行なった。また熱処理条件は、23
0℃の温度で約30分間行なった。
00℃で約10分間行なった。また熱処理条件は、23
0℃の温度で約30分間行なった。
【0038】 ◎:被離型膜の欠陥がほとんどない ○:被離型膜に若干の欠陥(1〜2箇所で薄い欠陥)が
ある △:被離型膜の欠陥数2〜6箇所。しかし欠陥部分が薄
い ×:被離型膜の欠陥数5箇所以上で大半が濃い欠陥 ××:被離型膜の欠陥数がほぼ全面にあり、かつ濃い欠
陥。
ある △:被離型膜の欠陥数2〜6箇所。しかし欠陥部分が薄
い ×:被離型膜の欠陥数5箇所以上で大半が濃い欠陥 ××:被離型膜の欠陥数がほぼ全面にあり、かつ濃い欠
陥。
【0039】(5)被離型膜のすじ以外の形状の表面欠
陥の測定 上記(4)と同様の方法で、すじ状以外の表面欠陥を確
認し、下記の基準で評価した。なお、△以上を合格範囲
とした。
陥の測定 上記(4)と同様の方法で、すじ状以外の表面欠陥を確
認し、下記の基準で評価した。なお、△以上を合格範囲
とした。
【0040】 ◎:被離型膜の欠陥がほとんどない ○:被離型膜に若干の欠陥(1〜3個)がある △:被離型膜の欠陥数が2〜6個 ×:被離型膜の欠陥数6箇所以上で大きな欠陥が混在す
る ××:被離型膜の欠陥数がほぼ全面にあり、大きな欠陥
が多い。
る ××:被離型膜の欠陥数がほぼ全面にあり、大きな欠陥
が多い。
【0041】(6)引張り試験(強度、伸度) ASTM−D−638−72法に従ってフィルムの長手
方向のみ測定した。引張り強度は10kg/mm2 以
上、引張り伸度は30%以上が離型フィルムの加工に支
障がない機械特性である。
方向のみ測定した。引張り強度は10kg/mm2 以
上、引張り伸度は30%以上が離型フィルムの加工に支
障がない機械特性である。
【0042】(7)口金指数 ポリマの吐出量を一定にし、Tダイの幅方向(中央部か
ら端部の1/2の幅)に10点の吐出ポリマの流量(流
速、単位長のリップ幅、ポリマ密度から求めた)を求
め、該流量の平均値に対する各位置の流量の比をとり、
その平均値を口金指数とした。ここで、ポリマ吐出量は
330kg/hrとし、リップ間隙は2mm、リップ長
900mm設定とした。さらにポリマ密度は1.35g
/ccを用いた。
ら端部の1/2の幅)に10点の吐出ポリマの流量(流
速、単位長のリップ幅、ポリマ密度から求めた)を求
め、該流量の平均値に対する各位置の流量の比をとり、
その平均値を口金指数とした。ここで、ポリマ吐出量は
330kg/hrとし、リップ間隙は2mm、リップ長
900mm設定とした。さらにポリマ密度は1.35g
/ccを用いた。
【0043】
【実施例】次に本発明を実施例を挙げて詳細に説明す
る。
る。
【0044】実施例1 (1)本発明に用いるPPSの重合 オートクレーブに、硫化ナトリウム32.6kg(25
0モル、結晶水40重量%を含む)、水酸化ナトリウム
100g、安息香酸ナトリウム36.1kg(250モ
ル)、およびN−メチル−2−ピロリドン(以下NMP
と略称することがある)79.2kgを仕込み205℃
の温度で脱水した後、1,4−ジクロルベンゼン37.
5kg(255モル)およびNMP20.0kgを加
え、265℃の温度で4時間反応させた。反応生成物を
水洗、乾燥してp−フェニレンスルフィドユニット10
0モル%からなるポリ−p−フェニレンスルフィドポリ
マを21.1kg(収率78%)を得た。得られたPP
SポリマをPPS−1をする。
0モル、結晶水40重量%を含む)、水酸化ナトリウム
100g、安息香酸ナトリウム36.1kg(250モ
ル)、およびN−メチル−2−ピロリドン(以下NMP
と略称することがある)79.2kgを仕込み205℃
の温度で脱水した後、1,4−ジクロルベンゼン37.
5kg(255モル)およびNMP20.0kgを加
え、265℃の温度で4時間反応させた。反応生成物を
水洗、乾燥してp−フェニレンスルフィドユニット10
0モル%からなるポリ−p−フェニレンスルフィドポリ
マを21.1kg(収率78%)を得た。得られたPP
SポリマをPPS−1をする。
【0045】(2)PPS樹脂組成物の調整 上記で得られたPPS−1に、平均粒径0.7μmの球
状シリカ微粉末と平均粒径0.2μmのシリカ微粉末と
を2:3の割合にして合計の添加量が0.3重量%にな
るよう調合して、30mm径の二軸のスクリューを有す
るベント押出機に供給し、320℃の温度で溶融し、金
属繊維を用いた95%カット孔径10μmのフィルタを
通して瀘過したのち、3mm孔径ダイから押し出しガッ
ト状の樹脂組成物を得た。さらに該組成物を約5mm長
に裁断してPPS樹脂組成物のペレットを得た。
状シリカ微粉末と平均粒径0.2μmのシリカ微粉末と
を2:3の割合にして合計の添加量が0.3重量%にな
るよう調合して、30mm径の二軸のスクリューを有す
るベント押出機に供給し、320℃の温度で溶融し、金
属繊維を用いた95%カット孔径10μmのフィルタを
通して瀘過したのち、3mm孔径ダイから押し出しガッ
ト状の樹脂組成物を得た。さらに該組成物を約5mm長
に裁断してPPS樹脂組成物のペレットを得た。
【0046】(3)PPS二軸延伸フィルムの製造 上記(2)で得たPPSのペレットを、真空下で温度1
80℃、3時間乾燥した。該乾燥ペレットを、40mm
孔径の単軸スクリューを有する押出機に供給して、金属
繊維を用いた95%カット孔径8μmのフィルタを通し
て瀘過し、短管内に該溶融ポリマが混練できる構造のミ
キサを通過させ、さらに口金指数を0.99に調整した
長さ900mm、間隙2mmの直線状のリップを有する
Tダイから押し出し、表面温度24℃の金属ドラム上に
キャストした。得られた未延伸シートの厚さは、1.2
mmであった。
80℃、3時間乾燥した。該乾燥ペレットを、40mm
孔径の単軸スクリューを有する押出機に供給して、金属
繊維を用いた95%カット孔径8μmのフィルタを通し
て瀘過し、短管内に該溶融ポリマが混練できる構造のミ
キサを通過させ、さらに口金指数を0.99に調整した
長さ900mm、間隙2mmの直線状のリップを有する
Tダイから押し出し、表面温度24℃の金属ドラム上に
キャストした。得られた未延伸シートの厚さは、1.2
mmであった。
【0047】続いて、該シートを逐次二軸延伸機に導
き、長手方向は温度98℃で4.2倍延伸し、さらに幅
方向に延伸するためにテンタに通し、温度100℃で
3.6倍延伸した。さらに同一テンタに後続する熱処理
室で260℃の温度で、10秒間熱処理し、5%の制限
収縮下で幅方向にリラックスした。得られたフィルムの
厚さは70μmであった。また得られたフィルムの溶融
粘度は2900ポイズであった。このフィルムを離型フ
ィルム−1とする。得られたフィルムの平均表面粗さ
(Ra)は0.014μmであった。また、該フィルム
に偏光をかけて確認したが、すじ状凹凸やその他の欠陥
は見当たらなかった。
き、長手方向は温度98℃で4.2倍延伸し、さらに幅
方向に延伸するためにテンタに通し、温度100℃で
3.6倍延伸した。さらに同一テンタに後続する熱処理
室で260℃の温度で、10秒間熱処理し、5%の制限
収縮下で幅方向にリラックスした。得られたフィルムの
厚さは70μmであった。また得られたフィルムの溶融
粘度は2900ポイズであった。このフィルムを離型フ
ィルム−1とする。得られたフィルムの平均表面粗さ
(Ra)は0.014μmであった。また、該フィルム
に偏光をかけて確認したが、すじ状凹凸やその他の欠陥
は見当たらなかった。
【0048】実施例2、3、比較例1〜3 実施例1のPPS−1のポリマに、実施例1で使用した
無機粒子の添加量を、0.03重量%、0.1重量%、
0.6重量%、1.0重量%、1.8重量%とした5種
類のPPS樹脂組成物を作成した。なお、使用した2粒
子の混合比は実施例1と同比率とした。また、溶融押出
し条件、二軸延伸、熱処理条件も実施例1と同じであ
る。得られた離型フィルムを、無機粒子の添加量の少な
いものから、離型フィルム−2〜6とする。
無機粒子の添加量を、0.03重量%、0.1重量%、
0.6重量%、1.0重量%、1.8重量%とした5種
類のPPS樹脂組成物を作成した。なお、使用した2粒
子の混合比は実施例1と同比率とした。また、溶融押出
し条件、二軸延伸、熱処理条件も実施例1と同じであ
る。得られた離型フィルムを、無機粒子の添加量の少な
いものから、離型フィルム−2〜6とする。
【0049】実施例4、5 実施例1と同様の方法で、PPSポリマを重合し、重合
度の異なるポリマを2種類得た。該ポリマを実施例1の
方法でPPS樹脂組成物を調整し、二軸延伸フィルムと
した。得られたフィルムの溶融粘度は1100ポイズの
ものと5900ポイズのものであった。粘度が1100
ポイズのものを離型フィルム−7、5900ポイズのも
のを離型フィルム−8とした。
度の異なるポリマを2種類得た。該ポリマを実施例1の
方法でPPS樹脂組成物を調整し、二軸延伸フィルムと
した。得られたフィルムの溶融粘度は1100ポイズの
ものと5900ポイズのものであった。粘度が1100
ポイズのものを離型フィルム−7、5900ポイズのも
のを離型フィルム−8とした。
【0050】実施例6 (1)PPSポリマの重合 50Lオートクレーブ(SUS316製)に水硫化ナト
リウム56.26モル、水酸化ナトリウム54.8モ
ル、酢酸ナトリウム16モル、およびNMP170モル
を仕込む。次に、窒素ガス気流下に撹拌しながら内温を
220℃まで昇温させ脱水をおこなった。脱水終了後、
系を170℃まで冷却した後、55モルのパラジクロル
ベンゼン(p−DCB)と0.055モルの1、2、4
−トリクロルベンゼン(TCB)を2.5LのNMPと
ともに添加し、窒素気流下の系を2.0kg/cm2 ま
で加圧封入した。235℃にて1時間、270℃にて5
時間撹拌下にて加熱後、系を室温まで冷却、得られたス
ラリーを水200モル中に投入し、70℃で30分間撹
拌後、ポリマを分離する。このポリマをさらに約70℃
のイオン交換水(ポリマ重量の9倍)で撹拌しながら5
回洗浄後、約70℃の酢酸ナトリウムの5%水溶液にて
窒素気流下にて約1時間撹拌した。さらに、約70℃の
イオン交換水で3回洗浄後、分離し、120℃、真空雰
囲気下で20時間乾燥して、白色粉のPPSポリマを得
た。該ポリマをPPS−2とする。
リウム56.26モル、水酸化ナトリウム54.8モ
ル、酢酸ナトリウム16モル、およびNMP170モル
を仕込む。次に、窒素ガス気流下に撹拌しながら内温を
220℃まで昇温させ脱水をおこなった。脱水終了後、
系を170℃まで冷却した後、55モルのパラジクロル
ベンゼン(p−DCB)と0.055モルの1、2、4
−トリクロルベンゼン(TCB)を2.5LのNMPと
ともに添加し、窒素気流下の系を2.0kg/cm2 ま
で加圧封入した。235℃にて1時間、270℃にて5
時間撹拌下にて加熱後、系を室温まで冷却、得られたス
ラリーを水200モル中に投入し、70℃で30分間撹
拌後、ポリマを分離する。このポリマをさらに約70℃
のイオン交換水(ポリマ重量の9倍)で撹拌しながら5
回洗浄後、約70℃の酢酸ナトリウムの5%水溶液にて
窒素気流下にて約1時間撹拌した。さらに、約70℃の
イオン交換水で3回洗浄後、分離し、120℃、真空雰
囲気下で20時間乾燥して、白色粉のPPSポリマを得
た。該ポリマをPPS−2とする。
【0051】(2)離型フィルムの製造 実施例1の方法で二軸延伸フィルムを得た(離型フィル
ム−9)。
ム−9)。
【0052】実施例7 実施例6の方法で、PPSのモノマ組成であるp−DC
Bの添加量を54.5モルに対し、TCBを0.55モ
ル添加して重合した。得られたPPSの重合体をPPS
−3とする。さらに、実施例1の条件で二軸延伸フィル
ムを得た(離型フィルム−10)。
Bの添加量を54.5モルに対し、TCBを0.55モ
ル添加して重合した。得られたPPSの重合体をPPS
−3とする。さらに、実施例1の条件で二軸延伸フィル
ムを得た(離型フィルム−10)。
【0053】実施例8〜10 PPS−1、PPS−2およびPPS−3を用いて、実
施例1に用いた瀘過工程とTダイの間のミキサ構造の短
管を使用せずに通常の直管を用いて溶融押出し成形し、
実施例1の条件で3種類の二軸延伸フィルムを得た。得
られたフィルムをPPS−1を用いたものから順に、離
形フィルム−11〜13とする。
施例1に用いた瀘過工程とTダイの間のミキサ構造の短
管を使用せずに通常の直管を用いて溶融押出し成形し、
実施例1の条件で3種類の二軸延伸フィルムを得た。得
られたフィルムをPPS−1を用いたものから順に、離
形フィルム−11〜13とする。
【0054】比較例4〜6 PPS−1〜3のPPSポリマを用いて、実施例1で用
いたTダイの口金指数が0.93であるTダイを用いて
溶融押出し成形し、実施例8の条件で3種類の二軸延伸
フィルムを得た。得れたフィルムをPPS−1を用いた
ものから順に、離形フィルム14〜16とする。
いたTダイの口金指数が0.93であるTダイを用いて
溶融押出し成形し、実施例8の条件で3種類の二軸延伸
フィルムを得た。得れたフィルムをPPS−1を用いた
ものから順に、離形フィルム14〜16とする。
【0055】実施例11 実施例8の製造方法で、Tダイの口金指数が0.96で
あるTダイを使用してPPS−1を溶融成形し二軸延伸
フィルムを得た。得られたフィルムを離型フィルム−1
7とする。
あるTダイを使用してPPS−1を溶融成形し二軸延伸
フィルムを得た。得られたフィルムを離型フィルム−1
7とする。
【0056】本発明の実施例、比較例の結果を表に示
す。
す。
【0057】実施例1〜3および比較例1〜3から、離
型フィルムの平均表面粗さ(Ra)が本発明でいう0.
005〜0.03μmの範囲にないと被離型膜に表面欠
陥(すじ状欠陥以外の欠陥)を与え本発明の目的が達成
できなくなることが判る。すなわち、該Raが0.00
5μm未満ではフィルムの巻取り工程や加工時の搬送ロ
ール等との摩擦によりフィルム表面にキズが入り、また
0.03μmを超えるとフィルムの表面凹凸が大きくな
り被離型膜に欠陥を与え、本発明の目的が達成できなく
なる。
型フィルムの平均表面粗さ(Ra)が本発明でいう0.
005〜0.03μmの範囲にないと被離型膜に表面欠
陥(すじ状欠陥以外の欠陥)を与え本発明の目的が達成
できなくなることが判る。すなわち、該Raが0.00
5μm未満ではフィルムの巻取り工程や加工時の搬送ロ
ール等との摩擦によりフィルム表面にキズが入り、また
0.03μmを超えるとフィルムの表面凹凸が大きくな
り被離型膜に欠陥を与え、本発明の目的が達成できなく
なる。
【0058】また、実施例1および実施例4〜7から原
料ポリマの溶融粘度が1000〜10000ポイズの範
囲が本発明の目的を達成する上で有利であることが判
る。該粘度が1000ポイズと低くなると、機械特性が
低下し、結晶化によりフィルム表面が粗れ本発明の目的
が達成しにくくなる。逆に該粘度が10000ポイズを
越えると、本発明の最大の目的であるすじ状凹凸の発生
が著しくなる。また実施例5と実施例6はほとんど同様
の溶融粘度でありながら、重合時にTCBを用いない、
次の繰り返し単位
料ポリマの溶融粘度が1000〜10000ポイズの範
囲が本発明の目的を達成する上で有利であることが判
る。該粘度が1000ポイズと低くなると、機械特性が
低下し、結晶化によりフィルム表面が粗れ本発明の目的
が達成しにくくなる。逆に該粘度が10000ポイズを
越えると、本発明の最大の目的であるすじ状凹凸の発生
が著しくなる。また実施例5と実施例6はほとんど同様
の溶融粘度でありながら、重合時にTCBを用いない、
次の繰り返し単位
【化4】 が100モル%のポリマを使用した方がすじ状凹凸を防
止するうえで有利であることが判る。
止するうえで有利であることが判る。
【0059】また、実施例1、実施例6、7の離型フィ
ルムと実施例8〜10までの離型フィルムの特性を比較
すると、瀘過工程とTダイとの間にポリマを溶融状態で
ミキシングできる構造としたミキサを用いる方が、本発
明の目的を達成しやすいことがよく判る。
ルムと実施例8〜10までの離型フィルムの特性を比較
すると、瀘過工程とTダイとの間にポリマを溶融状態で
ミキシングできる構造としたミキサを用いる方が、本発
明の目的を達成しやすいことがよく判る。
【0060】比較例4〜6はTダイの口金指数が0.9
3であり、該指数が0.99のものを用いた実施例1お
よび実施例6、7の離型フィルムと比較すると、すじ状
凹凸の低下には不利であることがよく判る。また実施例
11から本発明でいう口金指数は0.95以上でなけれ
ば本発明の目的であるすじ状凹凸欠陥を改良することが
難しいことが判る。
3であり、該指数が0.99のものを用いた実施例1お
よび実施例6、7の離型フィルムと比較すると、すじ状
凹凸の低下には不利であることがよく判る。また実施例
11から本発明でいう口金指数は0.95以上でなけれ
ば本発明の目的であるすじ状凹凸欠陥を改良することが
難しいことが判る。
【0061】
【表1】
【表2】
【0062】
【発明の効果】本発明は以上の構成としたため、離型フ
ィルムに要求される特性、すなわち耐熱性、耐薬品性、
離型性、機械特性等に優れるポリフェニレンスルフィド
フィルムの従来からの課題であった溶融成形時に発生す
るすじ状凹凸の表面欠陥が改良でき、高機能性離型フィ
ルムを提供することができた。
ィルムに要求される特性、すなわち耐熱性、耐薬品性、
離型性、機械特性等に優れるポリフェニレンスルフィド
フィルムの従来からの課題であった溶融成形時に発生す
るすじ状凹凸の表面欠陥が改良でき、高機能性離型フィ
ルムを提供することができた。
【0063】本発明の離型用ポリフェニレンスルフィド
フィルムは、液晶膜、セラミック膜や高機能高分子膜等
の微小な表面欠陥を嫌う用途に最適な離型基材である。
フィルムは、液晶膜、セラミック膜や高機能高分子膜等
の微小な表面欠陥を嫌う用途に最適な離型基材である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 81:00 B29L 7:00
Claims (3)
- 【請求項1】 平均表面粗さ(Ra)が0.005〜
0.03μmのフィルムであって、フィルム表面に発生
する、フィルムのベース面に対して0.3μm以上のす
じ状の凹凸が12本/m以下であることを特徴とした離
型用ポリフェニレンスルフィドフィルム。 - 【請求項2】 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に
おいて、ポリフェニレンスルフィドの繰り返し単位の9
8モル%以上が次の構造式 【化1】 で示される構成単位からなる重合体であって、かつ該樹
脂組成物の溶融粘度が温度300℃、せん断速度200
sec−1 のもとで、1000〜10000ポイズの範
囲であることを特徴とした請求項1に記載の離型用ポリ
フェニレンスルフィドフィルム。 - 【請求項3】 溶融押出機で溶融混練し、瀘過工程、T
ダイから溶融成形シートを押し出し成形し、キャストし
て二軸延伸、熱処理する二軸配向ポリフェニレンスルフ
ィドの製造方法において、少なくとも該瀘過工程とTダ
イの間に溶融混練できるミキサーを用いることを特徴と
した請求項1または請求項2に記載の離型用ポリフェニ
レンスルフィドフィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8089276A JPH09278912A (ja) | 1996-04-11 | 1996-04-11 | 離型用ポリフェニレンスルフィドフィルムおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8089276A JPH09278912A (ja) | 1996-04-11 | 1996-04-11 | 離型用ポリフェニレンスルフィドフィルムおよびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09278912A true JPH09278912A (ja) | 1997-10-28 |
Family
ID=13966214
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8089276A Pending JPH09278912A (ja) | 1996-04-11 | 1996-04-11 | 離型用ポリフェニレンスルフィドフィルムおよびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09278912A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007152761A (ja) * | 2005-12-06 | 2007-06-21 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンサルファイド複合フィルム |
JP2008080577A (ja) * | 2006-09-26 | 2008-04-10 | Fujifilm Corp | セルロース樹脂フィルムの製造方法及び装置、並びに光学用セルロール樹脂フィルム |
JP2009138080A (ja) * | 2007-12-05 | 2009-06-25 | Kureha Corp | 熱処理ポリ−p−フェニレンスルフィドフィルムの製造方法 |
JP2014154273A (ja) * | 2013-02-06 | 2014-08-25 | Daicel Corp | 燃料電池製造用離型フィルム及び積層体並びに燃料電池の製造方法 |
-
1996
- 1996-04-11 JP JP8089276A patent/JPH09278912A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007152761A (ja) * | 2005-12-06 | 2007-06-21 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンサルファイド複合フィルム |
JP2008080577A (ja) * | 2006-09-26 | 2008-04-10 | Fujifilm Corp | セルロース樹脂フィルムの製造方法及び装置、並びに光学用セルロール樹脂フィルム |
JP2009138080A (ja) * | 2007-12-05 | 2009-06-25 | Kureha Corp | 熱処理ポリ−p−フェニレンスルフィドフィルムの製造方法 |
JP2014154273A (ja) * | 2013-02-06 | 2014-08-25 | Daicel Corp | 燃料電池製造用離型フィルム及び積層体並びに燃料電池の製造方法 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040518 |
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A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040601 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041116 |