JPH09271629A - Waste gas desulfurization method - Google Patents
Waste gas desulfurization methodInfo
- Publication number
- JPH09271629A JPH09271629A JP8082620A JP8262096A JPH09271629A JP H09271629 A JPH09271629 A JP H09271629A JP 8082620 A JP8082620 A JP 8082620A JP 8262096 A JP8262096 A JP 8262096A JP H09271629 A JPH09271629 A JP H09271629A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tank
- slurry
- exhaust gas
- magnesium hydroxide
- desulfurization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、重油、石炭等の燃
焼排ガス等の硫黄酸化物を含有する各種排ガスの脱硫技
術に属する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a desulfurization technology for various exhaust gases containing sulfur oxides such as combustion exhaust gases such as heavy oil and coal.
【０００２】[0002]
【従来の技術】各種の排ガスの脱硫方法の一つとして、
脱硫剤に水酸化マグネシウムや軽焼酸化マグネシウム等
のマグネシウム系化合物を用いる方法が知られている。
この方法はまず脱硫工程において上記の脱硫剤を含む処
理液に排ガスを接触させ硫黄酸化物を処理液に吸収さ
せ、次いでこの処理液を酸素を含むガスで処理し含まれ
るマグネシウム塩を硫酸マグネシウムと硫酸の水溶液と
し、この水溶液をマグネシウム系化合物で中和する。中
和後の硫酸マグネシウムの水溶液は海域などへそのまま
放流されているが、マグネシウム源の消費につながり、
又環境への影響を考慮しなければならない場合がある。2. Description of the Related Art As one of various desulfurization methods for exhaust gas,
A method using a magnesium compound such as magnesium hydroxide or lightly burned magnesium oxide as a desulfurizing agent is known.
In this method, first, in the desulfurization step, the exhaust gas is brought into contact with the treatment liquid containing the desulfurizing agent to absorb the sulfur oxide into the treatment liquid, and then the treatment liquid is treated with a gas containing oxygen to convert the magnesium salt contained into magnesium sulfate. An aqueous solution of sulfuric acid is prepared, and this aqueous solution is neutralized with a magnesium compound. The aqueous solution of magnesium sulfate after neutralization is discharged to the sea area as it is, but it leads to consumption of magnesium source,
In some cases, it is necessary to consider the impact on the environment.
【０００３】これに対し、硫酸マグネシウム水溶液を放
流しない他の従来技術として、特願平６−２４３７１７
に次の方法が開示されている。即ち、図３に示すよう
に、酸化工程で生成した硫酸マグネシウムの水溶液を複
分解槽に導き、これに水酸化カルシウムや生石灰等を加
えて反応させることにより、二水石膏と水酸化マグネシ
ウムとを生成させ、これら混合物を水酸化マグネシウム
を主とした微粒子スラリーと、二水石膏を主とした粗粒
子スラリーとに分離する。分離した前者の微粒子スラリ
ーは脱硫剤として脱硫工程に循環供給し、後者の粗粒子
スラリーは少量の随伴されてくる水酸化マグネシウムを
硫酸又は脱硫工程処理液の酸化により生成した硫酸で処
理し、あるいは空気を吹き込んで硫酸マグネシウムに変
換させる。得られた硫酸マグネシウムと二水石膏からな
るスラリー液から不溶成分である二水石膏を分離し、硫
酸マグネシウム水溶液は複分解工程に戻して処理する。On the other hand, as another conventional technique in which the magnesium sulfate aqueous solution is not discharged, Japanese Patent Application No. 6-243717.
The following method is disclosed in. That is, as shown in FIG. 3, an aqueous solution of magnesium sulfate produced in the oxidation step is introduced into a metathesis tank, and calcium hydroxide, quick lime, etc. are added thereto to react with each other to produce gypsum dihydrate and magnesium hydroxide. Then, the mixture is separated into a fine particle slurry mainly containing magnesium hydroxide and a coarse particle slurry mainly containing gypsum dihydrate. The separated fine particle slurry of the former is circulated and supplied as a desulfurizing agent to the desulfurization step, and the coarse particle slurry of the latter is treated with a small amount of accompanying magnesium hydroxide by sulfuric acid or sulfuric acid generated by oxidation of the desulfurization step treatment liquid, or Blow in air to convert to magnesium sulfate. Gypsum dihydrate, which is an insoluble component, is separated from the obtained slurry liquid containing magnesium sulfate and gypsum dihydrate, and the magnesium sulfate aqueous solution is returned to the double decomposition step for treatment.
【０００４】しかしこの方法においては、二水石膏と水
酸化マグネシウムの二種類の結晶の分別に際して、それ
ぞれの結晶の純度を上げるために装置が複雑になり、運
転上も高度の技術を要求された。However, in this method, when the two types of crystals of gypsum dihydrate and magnesium hydroxide are separated, the apparatus becomes complicated in order to increase the purity of each crystal, and a high level of operation is required in operation. .
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記二種類
の結晶を相互に分離する困難を解消するための手段を提
供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide means for eliminating the difficulty of separating the above two types of crystals from each other.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）硫黄酸
化物を含む排ガスをマグネシウム系脱硫剤を含む処理液
と接触させ排ガス中に含まれる硫黄酸化物を吸収除去す
る脱硫工程と、脱硫工程処理液を酸素を含むガスで処理
する酸化工程とからなる前工程と、前記酸化工程から得
られた酸化工程処理液を塩基性カルシウム化合物と反応
させる複分解工程とを有する排ガス脱硫方法において、
前記複分解工程で得られた水酸化マグネシウムと二水石
膏との混合スラリーを前工程に返送する際に、複分解槽
に上部取出口と下部取出口とを設け上部取出口から水酸
化マグネシウムを主とするスラリーを取り出し下部取出
口から残部のスラリーを抜き出し、それぞれを前工程に
返送する排ガス脱硫方法、（２）前記複分解槽内に槽内
を内側部分と外側部分の二重に区画する堰を設け、水酸
化マグネシウムを主とするスラリーを堰の外側部分から
上部取出口を介し取り出す上記（１）記載の複分解方
法、（３）前記上部取出口から取り出した水酸化マグネ
シウムを主とするスラリーを酸化工程に返送し、前記下
部取出口から取り出した混合スラリーを脱硫工程に返送
して脱硫工程処理液から二水石膏を系外に取り出す上記
（１）または（２）記載の排ガス脱硫方法、および
（４）前記上部取出口から取り出した水酸化マグネシウ
ムを主とするスラリーを脱硫工程に返送し、前記下部取
出口から取り出した混合スラリーを酸化工程に返送して
酸化工程処理液から二水石膏を系外に取り出すことを特
徴とする（１）または（２）記載の排ガス脱硫方法に関
するものである。The present invention comprises: (1) a desulfurization step of contacting an exhaust gas containing sulfur oxide with a treatment liquid containing a magnesium-based desulfurizing agent to absorb and remove sulfur oxide contained in the exhaust gas; In an exhaust gas desulfurization method having a preceding step consisting of an oxidation step of treating the desulfurization step treatment liquid with a gas containing oxygen, and a metathesis step of reacting the oxidation step treatment liquid obtained from the oxidation step with a basic calcium compound,
When returning the mixed slurry of magnesium hydroxide and gypsum dihydrate obtained in the metathesis step to the previous step, the metathesis tank is provided with an upper outlet and a lower outlet, mainly magnesium hydroxide from the upper outlet. Exhaust gas desulfurization method in which the remaining slurry is extracted from the lower outlet and returned to the previous step, and (2) a weir is provided in the metathesis tank that divides the inside of the tank into two parts, an inner part and an outer part. The metathesis method according to (1) above, wherein the slurry containing magnesium hydroxide as a main component is taken out from the outer portion of the weir through the upper outlet, and (3) the slurry containing magnesium hydroxide as a main component taken out from the upper outlet is oxidized. (1) or (2) above, wherein the mixed slurry returned to the process and returned from the lower outlet is returned to the desulfurization process to remove gypsum dihydrate from the desulfurization process liquid. Exhaust gas desulfurization method described above, and (4) Slurry mainly containing magnesium hydroxide taken out from the upper outlet is returned to the desulfurization step, and mixed slurry taken out from the lower outlet is returned to the oxidation step to be oxidized. The present invention relates to the exhaust gas desulfurization method according to (1) or (2), wherein gypsum dihydrate is taken out of the treatment liquid.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】以下、本発明を１実施形態である
図１及び図２に基づいて説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described below with reference to FIGS. 1 and 2 showing one embodiment.
【０００８】本発明を実施するプロセスの主要部は図１
に示すように、脱硫塔１、石膏分離器２、酸化槽３、複
分解槽４、水酸化カルシウム供給タンク５、カルシウム
イオン除去槽６、水酸化マグネシウムスラリー供給タン
ク７及び付帯のポンプ・配管からなる。脱硫塔１には水
酸化マグネシウム系脱硫剤を含む水スラリーがシャワー
状に導入され硫黄酸化物を含む排ガスと気液接触し硫黄
酸化物は亜硫酸マグネシウムや亜硫酸水素マグネシウム
として吸収・固定される。 Ｍｇ（ＯＨ）2 ＋ＳＯ2 ＝ＭｇＳＯ3 ＋Ｈ2 Ｏ Ｍｇ（ＯＨ）2 ＋２ＳＯ2 ＝Ｍｇ（ＨＳＯ3 ）2 脱硫工程処理液はポンプ２により酸化槽３に送られ空気
により酸化され亜硫酸マグネシウム及び亜硫酸マグネシ
ウムは易溶性の硫酸マグネシウムに変換される。 ＭｇＳＯ3 ＋１／２Ｏ2 ＝ＭｇＳＯ4 Ｍｇ（ＨＳＯ3 ）2 ＋Ｏ2 ＝ＭｇＳＯ4 ＋Ｈ2 ＳＯ4 酸化工程処理液は複分解槽４に送られ水酸化カルシウム
供給タンク５から供給される水酸化カルシウムと反応し
硫酸マグネシウムは水酸化マグネシウムと二水石膏に変
換される。 ＭｇＳＯ4 ＋Ｃａ（ＯＨ）2 ＋２Ｈ2 Ｏ＝Ｍｇ（ＯＨ）
2 ＋ＣａＳＯ4 ・２Ｈ2Ｏ 複分解槽４には上部取出口と下部取出口とが設けられ、
上部取出口から取り出された水酸化マグネシウムを主成
分とするスラリーはｐＨ調整用に必要な分だけ酸化槽３
に戻される。下部取出口から取り出された二水石膏を主
とする複分解槽処理液はカルシウムイオン除去槽６に送
られ、酸化工程処理液の一部を加えることにより、硫酸
イオンを添加し、二水石膏の溶解度を低下させカルシウ
ムイオンの除去をはかる。カルシウムイオンが除去され
た後の処理液は硫酸マグネシウムを含む水酸化マグネシ
ウム及び二水石膏混合スラリーとして脱硫塔１に返送さ
れる。脱硫工程処理液の一部がポンプＰ１により抜き出
され石膏分離器２によって二水石膏と液とに分離され液
側が再び脱硫塔１に戻される。The main part of the process for carrying out the present invention is shown in FIG.
As shown in FIG. 1, it comprises a desulfurization tower 1, a gypsum separator 2, an oxidation tank 3, a metathesis tank 4, a calcium hydroxide supply tank 5, a calcium ion removal tank 6, a magnesium hydroxide slurry supply tank 7 and an accompanying pump / pipe. . A water slurry containing a magnesium hydroxide-based desulfurizing agent is introduced into the desulfurization tower 1 in a shower shape and comes into gas-liquid contact with an exhaust gas containing sulfur oxides, and the sulfur oxides are absorbed and fixed as magnesium sulfite or magnesium hydrogen sulfite. Mg (OH) 2 + SO 2 = MgSO 3 + H 2 O Mg (OH) 2 + 2SO 2 = Mg (HSO 3 ) 2 desulfurization process treatment liquid is sent to the oxidation tank 3 by the pump 2 and oxidized by air to be oxidized by magnesium sulfite and magnesium sulfite. Is converted to the readily soluble magnesium sulfate. MgSO 3 + 1 / 2O 2 = MgSO 4 Mg (HSO 3 ) 2 + O 2 = MgSO 4 + H 2 SO 4 Oxidation process treatment liquid is sent to the metathesis tank 4 and reacts with calcium hydroxide supplied from the calcium hydroxide supply tank 5. Magnesium sulphate is converted to magnesium hydroxide and gypsum dihydrate. MgSO 4 + Ca (OH) 2 + 2H 2 O = Mg (OH)
2 + CaSO 4 .2H 2 O metathesis tank 4 is provided with an upper outlet and a lower outlet,
The slurry containing magnesium hydroxide as the main component taken out from the upper outlet is in the oxidation tank 3 as much as necessary for pH adjustment.
Is returned to. The metathesis tank treatment liquid mainly composed of gypsum dihydrate taken out from the lower outlet is sent to the calcium ion removal tank 6, and by adding a part of the oxidation step treatment liquid, sulfate ions are added to the gypsum dihydrate gypsum. The solubility is reduced to remove calcium ions. The treatment liquid after the calcium ions are removed is returned to the desulfurization tower 1 as a mixed slurry of magnesium hydroxide containing magnesium sulfate and gypsum dihydrate. A part of the desulfurization process liquid is extracted by the pump P1, separated by the gypsum separator 2 into gypsum dihydrate and liquid, and the liquid side is returned to the desulfurization tower 1 again.
【０００９】二水石膏はいったん生成すると反応には無
関係であり、除去されるまで機器間を循環している。複
分解槽上部取出口から抜き出されるスラリーは水酸化マ
グネシウムに富み、含まれる二水石膏の量は少量であ
り、このスラリー液を酸化槽３に送ることで反応に寄与
しない二水石膏の酸化槽３から複分解槽４への循環量が
減少する。Once formed, gypsum dihydrate is irrelevant to the reaction and circulates between instruments until removed. The slurry extracted from the upper outlet of the metathesis tank is rich in magnesium hydroxide, and contains a small amount of gypsum dihydrate. By sending this slurry liquid to the oxidation tank 3, an oxidation tank for gypsum dihydrate that does not contribute to the reaction The amount of circulation from 3 to the double decomposition tank 4 is reduced.
【００１０】複分解槽下部の二水石膏は複分解槽上部で
の反応で生じる二水石膏の濃度に比較して濃縮されてい
るため、複分解槽底部では二水石膏の成長が促進され
る。このため二水石膏を成長させるために必要な滞留時
間を短くすることができる。Since the gypsum dihydrate in the lower part of the metathesis tank is more concentrated than the concentration of gypsum dihydrate produced by the reaction in the upper part of the metathesis tank, the growth of gypsum dihydrate is promoted in the bottom part of the metathesis tank. Therefore, the residence time required for growing gypsum dihydrate can be shortened.
【００１１】図２には、複分解槽４の下部取出口から取
り出された複分解槽処理液を酸化槽３に戻し、酸化工程
処理液から二水石膏を系外に取り出す例を示している。
複分解槽上部取出口から水酸化マグネシウムを主成分と
するスラリー液を取り出して、カルシウムイオン除去槽
に送り、酸化工程処理液の一部を加えることにより、硫
酸イオンを添加し、二水石膏の溶解度を低下させカルシ
ウムイオンの除去をはかる。カルシウムイオン除去槽か
らの少量の硫酸マグネシウムを含む水酸化マグネシウム
を主とするスラリーは脱硫塔に戻される。FIG. 2 shows an example in which the metathesis tank treatment liquid taken out from the lower outlet of the metathesis tank 4 is returned to the oxidation tank 3 and dihydrate gypsum is taken out of the system from the oxidation step treatment liquid.
Slurry liquid containing magnesium hydroxide as the main component is taken out from the upper outlet of the metathesis tank, sent to a calcium ion removal tank, and sulfate ions are added by adding a part of the oxidation step treatment liquid to the solubility of dihydrate gypsum. To reduce calcium ion. The magnesium hydroxide-containing slurry containing a small amount of magnesium sulfate from the calcium ion removal tank is returned to the desulfurization tower.
【００１２】複分解槽上部取り出し口から抜き出された
水酸化マグネシウムに富むスラリーはカルシウムイオン
除去槽を経由して脱硫塔に戻しているため、脱硫塔中に
存在する二水石膏の量を減少させることができる。Since the magnesium hydroxide-rich slurry extracted from the upper outlet of the metathesis tank is returned to the desulfurization tower via the calcium ion removal tank, the amount of gypsum dihydrate present in the desulfurization tower is reduced. be able to.
【００１３】複分解槽下部からの二水石膏に富んだスラ
リーを酸化槽のｐＨ調整用に供給する。構造の簡単な酸
化槽から二水石膏を分離するため、脱硫塔から石膏を除
去するより石膏の詰まりなどの困難を減少させることが
できる。さらに図１と同じように複分解槽底部では二水
石膏の成長が促進される。A gypsum-rich slurry from the lower part of the double decomposition tank is supplied for adjusting the pH of the oxidation tank. Since gypsum dihydrate is separated from the oxidation tank having a simple structure, it is possible to reduce the difficulty such as clogging of gypsum than removing gypsum from the desulfurization tower. Further, as in FIG. 1, the growth of gypsum dihydrate is promoted at the bottom of the metathesis tank.
【００１４】カルシウムイオン除去槽６は本発明の水酸
化マグネシウムと二水石膏の異なる二種類の固体スラリ
ーを相互に分離する本発明の目的には必ずしも必須の工
程ではないが本プロセスを二水石膏の析出による閉塞を
防止するためにある方が好ましい。The calcium ion removing tank 6 is not an essential step for the purpose of the present invention for mutually separating two kinds of solid slurries of magnesium hydroxide and gypsum dihydrate according to the present invention. It is more preferable to prevent clogging due to precipitation of
【００１５】複分解槽４には、例えば図４に示すように
複分解槽内を内側部分と外側の部分の二重に区画する堰
を設けてもよい。この図では、円筒状の堰１２が複分解
槽の上部から中央部にかけて設けられて、槽を内側部分
と外側部分に区画している。下部では内側部分と外側部
分がつながっており、上部取出口は堰の外側部分の上方
に設けられている。こうすることにより上部取出口から
取り出す水酸化マグネシウムスラリーの純度が向上す
る。純度を向上させることにより図１の装置では不必要
な二水石膏の酸化槽３、複分解槽４間の循環量をより減
少させることができる。また図２の装置にあっては脱硫
塔に戻る石膏の量が減少し、脱硫塔及びその周辺配管及
びバルブの詰まりを減少させることができる。The metathesis tank 4 may be provided with a weir that divides the interior of the metathesis tank into two parts, an inner part and an outer part, as shown in FIG. 4, for example. In this figure, a cylindrical weir 12 is provided from the upper part to the central part of the double decomposition tank to divide the tank into an inner part and an outer part. In the lower part, the inner part and the outer part are connected, and the upper outlet is provided above the outer part of the weir. By doing so, the purity of the magnesium hydroxide slurry taken out from the upper outlet is improved. By improving the purity, it is possible to further reduce the circulation amount between the oxidation tank 3 and the metathesis tank 4 for gypsum dihydrate, which is unnecessary in the apparatus of FIG. Further, in the apparatus of FIG. 2, the amount of gypsum returning to the desulfurization tower is reduced, and clogging of the desulfurization tower and its peripheral pipes and valves can be reduced.
【００１６】本発明において、マグネシウム系脱硫剤と
は、海水中のマグネシウムを原料とした水酸化マグネシ
ウム、マグネサイト鉱石を焼成して得られる酸化マグネ
シウム、酸化マグネシウムを消化して得られる水酸化マ
グネシウム等の酸化マグネシウムや水酸化マグネシウム
を主成分とする塩基性マグネシウム化合物をいう。In the present invention, the magnesium-based desulfurizing agent means magnesium hydroxide obtained by using magnesium in seawater as a raw material, magnesium oxide obtained by calcining magnesite ore, magnesium hydroxide obtained by digesting magnesium oxide, etc. The basic magnesium compound whose main component is magnesium oxide or magnesium hydroxide.
【００１７】本発明においては、硫黄酸化物を含む排ガ
スのみならず、さらに塩化水素を含む排ガスにも適用可
能である。排ガス中に含まれる硫黄酸化物及び塩化水素
は脱硫工程においてマグネシウム系脱硫剤を含む水溶液
からなる処理液と接触して処理液に吸収される。脱硫工
程処理液中の水酸化マグネシウムは脱硫剤、脱塩化水素
剤として消費される。The present invention can be applied not only to exhaust gas containing sulfur oxides but also to exhaust gas containing hydrogen chloride. Sulfur oxides and hydrogen chloride contained in the exhaust gas come into contact with the treatment liquid consisting of an aqueous solution containing a magnesium-based desulfurizing agent in the desulfurization step and are absorbed in the treatment liquid. Magnesium hydroxide in the desulfurization process liquid is consumed as a desulfurizing agent and a dehydrochlorinating agent.
【００１８】脱硫塔１の運転条件は、生成する亜硫酸マ
グネシウムの濃度が、その溶解度以下になるように保た
れるので、脱硫工程処理液中の縣濁物質は二水石膏のみ
である。又、酸化工程処理液中に複分解槽４から返送さ
れる水酸化マグネシウムは後述のように酸化によって生
成する硫酸の中和剤として消費され硫酸マグネシウムに
変換されるので、酸化工程処理液中の縣濁物質は二水石
膏のみである。従って、これらの処理液からの石膏の分
離は容易である。The operating conditions of the desulfurization tower 1 are such that the concentration of the produced magnesium sulfite is kept below the solubility thereof, so that the suspended substance in the desulfurization process liquid is only gypsum dihydrate. Further, the magnesium hydroxide returned from the metathesis tank 4 into the oxidizing treatment liquid is consumed as a neutralizing agent for sulfuric acid generated by oxidation as described later and converted into magnesium sulfate, so that the magnesium hydroxide in the oxidizing treatment liquid is treated. The only suspended material is gypsum dihydrate. Therefore, the separation of gypsum from these treatment liquids is easy.
【００１９】本発明においては、二水石膏の系外取出し
は、脱硫工程処理液・酸化工程処理液の何らかから二水
石膏を分離することにより行われる。In the present invention, the removal of gypsum dihydrate from the system is carried out by separating gypsum dihydrate from any of the desulfurization process liquid and the oxidation process liquid.
【００２０】脱硫工程処理液または酸化工程処理液から
二水石膏を系外に取り出す方法は、該処理液を石膏分離
器に供給し二水石膏スラリーと実質的に二水石膏を含ま
ない液側に分離し、液側は脱硫塔、酸化槽、複分解槽の
何れか一つ若しくは複数の塔及び槽に返送される。液側
の返送箇所及びその分配量は脱硫塔１、酸化槽３及び複
分解槽４及びカルシウムイオン除去槽６の運転条件、特
に各塔及び槽でのｐＨの調整するために適宜決めること
ができる。石膏分離器は液体サイクロン、濾過装置ある
いは遠心分離装置等、固液を分離する装置であればよ
い。The method for removing gypsum dihydrate from the desulfurization step treatment liquid or the oxidation step treatment liquid is performed by supplying the treatment liquid to a gypsum separator to obtain a dihydrate gypsum slurry and a liquid side substantially free of dihydrate gypsum. The liquid side is returned to any one or a plurality of towers and tanks of a desulfurization tower, an oxidation tank, and a metathesis tank. The return location on the liquid side and its distribution amount can be appropriately determined in order to adjust the operating conditions of the desulfurization tower 1, the oxidation tank 3, the metathesis tank 4 and the calcium ion removal tank 6, especially the pH in each tower and tank. The gypsum separator may be a device for separating solid-liquid, such as a liquid cyclone, a filtering device or a centrifugal separator.
【００２１】脱硫塔１としては、気液を効率よく接触す
るような構造を持ち、脱硫剤を含む水スラリー溶液をノ
ズルで噴霧し、これに対し向流又は並流でガスを流す形
式のものでもよい。また気液接触の効率向上のために充
填物や棚段などを内部に設置してもよい。The desulfurization tower 1 has such a structure that gas and liquid are efficiently contacted with each other, and a water slurry solution containing a desulfurization agent is sprayed with a nozzle, and a gas is caused to flow countercurrently or cocurrently thereto. But it's okay. Further, in order to improve the efficiency of gas-liquid contact, a packing, a shelf, etc. may be installed inside.
【００２２】脱硫工程処理液は、マグネシウム系脱硫剤
水溶液と硫黄酸化物又はさらに塩化水素が反応して生成
した亜硫酸マグネシウム、亜硫酸水素マグネシウム、硫
酸マグネシウム及び塩化マグネシウムが混在した組成の
水溶液であり二水石膏が縣濁液として含まれている。亜
硫酸マグネシウムは水への溶解度が低いので、その析出
を防止するために空気等を吹き込み酸化して水への溶解
度の高い硫酸マグネシウムとして、亜硫酸マグネシウム
の濃度を溶解度以下に制御する必要がある。The treatment liquid for the desulfurization step is an aqueous solution having a composition in which magnesium sulfite, magnesium hydrogen sulfite, magnesium sulfate and magnesium chloride are mixed with each other, which is produced by the reaction of the magnesium-based desulfurizing agent aqueous solution with sulfur oxide or hydrogen chloride. Gypsum is included as a suspension. Since magnesium sulfite has a low solubility in water, in order to prevent its precipitation, it is necessary to control the concentration of magnesium sulfite to be equal to or lower than the solubility by blowing air and oxidizing it to obtain magnesium sulfate having a high solubility in water.
【００２３】脱硫工程処理液の温度は、通常８０℃以
下、好ましくは６０℃以下であり、ｐＨは５．０〜７．
５、より好ましくは５．５〜６．５である。The temperature of the desulfurization step treatment liquid is usually 80 ° C. or lower, preferably 60 ° C. or lower, and the pH is 5.0 to 7.
5, more preferably 5.5 to 6.5.
【００２４】脱硫工程処理液のｐＨは複分解槽４で得ら
れる水酸化マグネシウムと二水石膏との混合スラリーま
たは水酸化マグネシウムの何れか若しくは両方を供給す
ることにより調整される。The pH of the desulfurization process liquid is adjusted by supplying either or both of the mixed slurry of magnesium hydroxide and gypsum dihydrate obtained in the metathesis tank 4 or magnesium hydroxide.
【００２５】酸化槽３では、脱硫塔内で硫黄酸化物とマ
グネシウム系脱硫剤とが反応して生成した亜硫酸マグネ
シウムや亜硫酸水素マグネシウムが酸素を含むガスによ
り酸化されて硫酸マグネシウム及び硫酸を生成する。通
常硫酸マグネシウムの濃度は３〜１０重量％である。In the oxidation tank 3, magnesium sulfite and magnesium hydrogen sulfite produced by the reaction of the sulfur oxide and the magnesium-based desulfurizing agent in the desulfurization tower are oxidized by the gas containing oxygen to produce magnesium sulfate and sulfuric acid. Usually, the concentration of magnesium sulfate is 3 to 10% by weight.
【００２６】酸化槽３では、複分解槽４から戻される水
酸化マグネシウムと二水石膏との混合スラリーまたは水
酸化マグネシウムの何れかを添加することにより、ｐＨ
は２〜７の範囲に調整される。In the oxidation tank 3, the pH is adjusted by adding either the mixed slurry of magnesium hydroxide and gypsum dihydrate returned from the metathesis tank 4 or magnesium hydroxide.
Is adjusted in the range of 2 to 7.
【００２７】酸化槽３で供給される酸素を含むガス中の
酸素以外のガス成分は、脱硫工程処理液に対して不活性
なものであればその種類は問わない。酸素を含むガスと
しては、通常空気が用いられる。The gas component other than oxygen in the oxygen-containing gas supplied in the oxidation tank 3 may be of any type as long as it is inert to the treatment liquid for the desulfurization process. Air is usually used as the gas containing oxygen.
【００２８】酸化槽３では、通常槽型反応器が用いられ
る。下部に酸素を含むガスを供給・分散するための配管
が設置されている。また、撹拌混合装置を設置すること
ができる。In the oxidation tank 3, a normal tank type reactor is used. Pipes are installed at the bottom to supply and disperse gas containing oxygen. Also, a stirring and mixing device can be installed.
【００２９】複分解槽４では、酸化槽３より供給される
硫酸マグネシウムと硫酸を主成分とし、場合により塩化
マグネシウムも含有する処理液に対して、塩基性カルシ
ウム化合物を添加して撹拌混合し、複分解反応により二
水石膏と水酸化マグネシウムが生成する。複分解槽には
上下のスラリー取出口を設け、好ましくは複分解槽内を
二重に区画する堰により上部取出口から取り出す水酸化
マグネシウムスラリーの純度を上げることが好ましい。In the metathesis tank 4, a basic calcium compound is added to a treatment liquid containing magnesium sulfate and sulfuric acid as main components and optionally magnesium chloride supplied from the oxidation tank 3, and the mixture is stirred and mixed to carry out metathesis. The reaction produces gypsum dihydrate and magnesium hydroxide. It is preferable to provide upper and lower slurry outlets in the metathesis tank, and preferably to increase the purity of the magnesium hydroxide slurry taken out from the upper outlet by a weir that divides the interior of the metathesis tank into two layers.
【００３０】複分解槽は通常槽型反応器が用いられ、反
応温度は８０℃以下、好ましくは６０℃以下であるが、
通常脱硫塔と同程度の温度でよい。ｐＨは１０．０〜１
１．５、好ましくは１０．０〜１１．０の範囲で実施す
る。これによって生成する二水石膏は、一般に平均粒子
径（長径）が７０μｍ以上、通常は２００μｍまでの粗
大粒子に成長し、一方水酸化マグネシウムは通常０．３
〜２０μｍ程度の微小粒子となる。従い、複分解槽の上
部に存在するスラリーは、水酸化マグネシウムに富むも
のとなる。As the double decomposition tank, a tank reactor is usually used, and the reaction temperature is 80 ° C. or lower, preferably 60 ° C. or lower.
Usually, the temperature is the same as that of the desulfurization tower. pH is 10.0-1
It is carried out in the range of 1.5, preferably 10.0 to 11.0. The gypsum dihydrate produced thereby generally grows into coarse particles having an average particle size (major axis) of 70 μm or more, usually up to 200 μm, while magnesium hydroxide usually has a particle size of 0.3 μm.
It becomes fine particles of about 20 μm. Therefore, the slurry present in the upper part of the metathesis tank is rich in magnesium hydroxide.
【００３１】複分解槽４で使用する塩基性カルシウム化
合物としては、水酸化カルシウム、酸カルシウム、炭酸
カルシウム及びこれらの混合物が好ましく、複分解槽に
供給する形状としては粉末でもよいが、これらの水スラ
リーが作業性の点で最も好ましい。The basic calcium compound used in the metathesis tank 4 is preferably calcium hydroxide, calcium acid, calcium carbonate, or a mixture thereof, and the powder supplied to the metathesis tank may be powder, but an aqueous slurry of these is used. Most preferable in terms of workability.
【００３２】本発明において、カルシウムイオン除去槽
は複分解槽処理液中に溶解しているカルシウムイオンを
除去し、配管中に二水石膏がスケールとして析出するの
を防ぐ目的で設置される。カルシウムイオンの除去方法
の一つは硫酸イオンを添加することで石膏の溶解度を低
下させることで行う。そのため酸化工程処理液に含まれ
る硫酸マグネシウムが添加される。In the present invention, the calcium ion removal tank is installed for the purpose of removing calcium ions dissolved in the metathesis tank treatment liquid and preventing the precipitation of dihydrate gypsum as scale in the pipe. One of the methods for removing calcium ions is to reduce the solubility of gypsum by adding sulfate ions. Therefore, magnesium sulfate contained in the oxidation treatment liquid is added.
【００３３】[0033]
【作用】本発明は、複分解工程で生成した水酸化マグネ
シウムと二水石膏との混合スラリーを複分解槽に設けた
上下の取出口からそれぞれ水酸化マグネシウム、二水石
膏に富む結晶を分離し、それぞれを脱硫塔、酸化槽に戻
すため、（１）酸化槽、複分解槽を循環する無用の二水
石膏量が減少する。（２）脱硫塔に戻る二水石膏の量が
減少する。（３）複分解槽底部での石膏スラリー濃度が
高くなり、二水石膏の結晶成長が促進される。The present invention is to separate magnesium hydroxide and gypsum-rich crystals from the upper and lower outlets provided in the metathesis tank of a mixed slurry of magnesium hydroxide and gypsum dihydrate produced in the metathesis step, respectively. Is returned to the desulfurization tower and the oxidation tank, (1) the amount of useless gypsum dihydrate circulated in the oxidation tank and the metathesis tank is reduced. (2) The amount of gypsum dihydrate returned to the desulfurization tower is reduced. (3) The gypsum slurry concentration at the bottom of the double decomposition tank is increased, and the crystal growth of gypsum dihydrate is promoted.
【００３４】[0034]
【実施例】以下、本発明の排ガスの脱硫方法を図面を参
照しつつより詳細に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The exhaust gas desulfurization method of the present invention will be described in more detail below with reference to the drawings.
【００３５】［実施例１］図１に示す装置で実験を行っ
た。[Example 1] An experiment was conducted using the apparatus shown in FIG.
【００３６】マグネシウム系脱硫剤及び二水石膏粗粒子
が縣濁した処理液を脱硫塔１の上方から４０００ｔ／ｈ
ｒでシャワー状に流下させ、下方より導入した硫黄酸化
物を含有する排ガスＧ１と気液接触させ、硫黄酸化物は
亜硫酸マグネシウム、亜硫酸水素マグネシウム等として
処理液中に吸収・固定し、硫黄酸化物が除去された排ガ
スＧ２を上方より塔外へ排出した。From the upper part of the desulfurization tower 1, the treatment liquid in which the magnesium-based desulfurizing agent and coarse particles of gypsum dihydrate were suspended was 4000 t / h.
It is made to flow like a shower at r and is brought into gas-liquid contact with the exhaust gas G1 containing sulfur oxide introduced from below, and the sulfur oxide is absorbed and fixed in the treatment liquid as magnesium sulfite, magnesium hydrogen sulfite, etc. Exhaust gas G2 from which was removed was discharged outside the tower from above.
【００３７】脱硫塔に供給された排ガスは高温のため工
水をノズルで噴霧し冷却した。最大負荷時の排ガス流量
は７００ｘ１０3 Ｎｍ3 （Ｗｅｔ）／ｈｒで、ＳＯ2 濃
度は２３００ｐｐｍであった。Since the exhaust gas supplied to the desulfurization tower was at a high temperature, industrial water was sprayed through a nozzle to cool it. The exhaust gas flow rate at the maximum load was 700 × 10 3 Nm 3 (Wet) / hr, and the SO 2 concentration was 2300 ppm.
【００３８】脱硫塔１の底部に流下した硫黄酸化物を吸
収した脱硫工程処理液は、水酸化マグネシウムスラリー
供給タンク７より新たに供給された処理液とともにポン
プＰ１と配管Ｌ１を介して脱硫塔上部へ送り流下させ、
この繰り返しによって処理液を脱硫塔１内を連続的に循
環させた。脱硫塔底には、亜硫酸マグネシウムの析出を
防止するために、空気を吹き込んだ。また、配管Ｌ１か
ら一部の処理液を３００ｔ／ｈｒで石膏分離器２へ導
き、処理液中に縣濁していた二水石膏を分離して５０ｔ
／ｈｒで系外に排出し、残液は脱硫塔へ戻した。脱硫塔
内の処理液の塩濃度は、全硫黄分を硫酸マグネシウム換
算で６重量％、亜硫酸マグネシウムと亜硫酸水素マグネ
シウムの合計濃度は硫酸マグネシウム換算で１．５重量
％であった。排ガスＧ２のＳＯ2 濃度は８０ｐｐｍで脱
硫率は９７％であった。The desulfurization process liquid that has absorbed the sulfur oxides flowing down to the bottom of the desulfurization tower 1 together with the treatment liquid newly supplied from the magnesium hydroxide slurry supply tank 7 through the pump P1 and the pipe L1 is the upper part of the desulfurization tower. Send it down to
By repeating this, the treatment liquid was continuously circulated in the desulfurization tower 1. Air was blown into the bottom of the desulfurization tower in order to prevent precipitation of magnesium sulfite. Further, a part of the treatment liquid is introduced from the pipe L1 to the gypsum separator 2 at 300 t / hr, and dihydrate gypsum suspended in the treatment liquid is separated to 50 t.
/ Hr and discharged to the outside of the system, and the residual liquid was returned to the desulfurization tower. The salt concentration of the treatment liquid in the desulfurization tower was 6 wt% in terms of total sulfur content in terms of magnesium sulfate, and the total concentration of magnesium sulfite and magnesium hydrogen sulfite was 1.5 wt% in terms of magnesium sulfate. The exhaust gas G2 had a SO 2 concentration of 80 ppm and a desulfurization rate of 97%.
【００３９】脱硫工程処理液をポンプＰ２と配管Ｌ２に
より脱硫塔１から酸化槽３へ供給し、空気を曝気して酸
化して硫酸マグネシウム６重量％と少量の硫酸の水溶液
とした。この酸化工程処理液をポンプＰ３と配管Ｌ３に
よって、１７０ｔ／ｈｒで複分解槽４へ供給した。複分
解槽４には、水酸化カルシウム供給タンク５から配管Ｌ
４により２０重量％の水酸化カルシウムの水スラリーを
ｐＨが１０．５となるように制御して加え、撹拌機によ
り撹拌混合しながら硫酸マグネシウム及び硫酸と水酸化
カルシウムとの反応を行わせ、二水石膏と水酸化マグネ
シウムの固体粒子を生成した。反応温度は５０℃であっ
た。The desulfurization process liquid was supplied from the desulfurization tower 1 to the oxidation tank 3 through the pump P2 and the pipe L2, and aerating the air to oxidize it to obtain an aqueous solution of 6% by weight magnesium sulfate and a small amount of sulfuric acid. This oxidizing process liquid was supplied to the metathesis tank 4 at 170 t / hr by a pump P3 and a pipe L3. From the calcium hydroxide supply tank 5 to the double decomposition tank 4, the pipe L
The water slurry of 20% by weight calcium hydroxide was added by controlling the pH value to 10.5, and the magnesium sulfate and sulfuric acid were reacted with calcium hydroxide while stirring and mixing with a stirrer. Solid particles of water gypsum and magnesium hydroxide were produced. The reaction temperature was 50 ° C.
【００４０】複分解槽４の下部取出口より得られた二水
石膏に富んだ水酸化マグネシウムとの混合物スラリーを
配管Ｌ５によりカルシウムイオン除去槽６に供給した。
ここで酸化槽３より配管Ｌ６を介して供給した酸化工程
処理液の一部を４０ｔ／ｈｒで加え、撹拌機により均一
に撹拌混合し二水石膏と水酸化マグネシウムとの混合ス
ラリー中に二水石膏の溶解度レベルで溶解しているカル
シウムイオン濃度を上記処理液中の硫酸マグネシウムの
共存により低下させた。A mixture slurry of magnesium hydroxide rich in dihydrate gypsum obtained from the lower outlet of the double decomposition tank 4 was supplied to the calcium ion removing tank 6 through a pipe L5.
Here, a part of the oxidation step treatment liquid supplied from the oxidation tank 3 through the pipe L6 was added at 40 t / hr, and uniformly stirred and mixed by a stirrer to dihydrate the mixed slurry of gypsum dihydrate and magnesium hydroxide. The concentration of dissolved calcium ions at the solubility level of gypsum was lowered by the coexistence of magnesium sulfate in the treatment liquid.
【００４１】次いでこれらの二水石膏と水酸化マグネシ
ウムの固体粒子を含む混合スラリーをポンプＰ４と配管
Ｌ７を介して脱硫塔１に循環供給した。Then, a mixed slurry containing these gypsum dihydrate and solid particles of magnesium hydroxide was circulated and supplied to the desulfurization tower 1 through a pump P4 and a pipe L7.
【００４２】また複分解槽４の上部取出口から水酸化マ
グネシウムスラリーを主成分とするスラリー溶液を配管
Ｌ８を介して酸化槽３に送り酸化槽３のｐＨを約６．０
に調節した。Further, a slurry solution containing magnesium hydroxide slurry as a main component is sent from the upper outlet of the metathesis tank 4 to the oxidation tank 3 through a pipe L8 and the pH of the oxidation tank 3 is adjusted to about 6.0.
Adjusted to.
【００４３】［実施例２］図２に示す装置を用いて実験
を行った。Example 2 An experiment was conducted using the apparatus shown in FIG.
【００４４】マグネシウム系脱硫剤を含む処理液を脱硫
塔１の上方から４０００ｔ／ｈｒでシャワー状に流下さ
せ、下方より導入した硫黄酸化物を含有する排ガスＧ１
と気液接触させ、硫黄酸化物は亜硫酸マグネシウム、亜
硫酸水素マグネシウム等として処理液中に吸収・固定
し、硫黄酸化物が除去された排ガスＧ２を上方より塔外
へ排出した。A treatment liquid containing a magnesium-based desulfurizing agent was made to flow in a shower shape from above the desulfurization tower 1 at 4000 t / hr, and an exhaust gas G1 containing sulfur oxide introduced from below was introduced.
The sulfur oxide was absorbed and fixed in the treatment liquid as magnesium sulfite, magnesium hydrogen sulfite, and the like, and the exhaust gas G2 from which the sulfur oxide was removed was discharged from the upper side to the outside of the tower.
【００４５】脱硫塔に供給された排ガスは高温のため工
水をノズルで噴霧し冷却した。最大負荷時の排ガス流量
/は７００ｘ１０3 Ｎｍ3 （Ｗｅｔ）／ｈｒで、ＳＯ2
濃度は２３００ｐｐｍであった。Since the exhaust gas supplied to the desulfurization tower was at a high temperature, industrial water was sprayed through a nozzle to cool it. Exhaust gas flow rate at maximum load
/ Is 700 × 10 3 Nm 3 (Wet) / hr, SO 2
The concentration was 2300 ppm.
【００４６】脱硫塔１の底部に流下した硫黄酸化物を吸
収した脱硫工程処理液は、水酸化マグネシウムスラリー
供給タンク７より新たに供給された処理液とともにポン
プＰ１と配管Ｌ１を介して脱硫塔上部へ送り流下させ、
この繰り返しによって処理液を脱硫塔１内を連続的に循
環させた。塔底には、亜硫酸マグネシウムの析出を防止
するために、空気を吹き込んだ。脱硫塔内の処理液の塩
濃度は、全硫黄分を硫酸マグネシウム換算で６．０重量
％、亜硫酸マグネシウムと亜硫酸水素マグネシウムの合
計濃度は硫酸マグネシウム換算で１．５重量％であっ
た。排ガスＧ２のＳＯ2 濃度は８０ｐｐｍで脱硫率は９
７％であった。The desulfurization process liquid that has absorbed the sulfur oxides flowing down to the bottom of the desulfurization tower 1 and the treatment liquid newly supplied from the magnesium hydroxide slurry supply tank 7 together with the desulfurization tower upper part via the pump P1 and the pipe L1. Send it down to
By repeating this, the treatment liquid was continuously circulated in the desulfurization tower 1. Air was blown into the bottom of the column to prevent precipitation of magnesium sulfite. The salt concentration of the treatment liquid in the desulfurization tower was 6.0 wt% in terms of total sulfur content in terms of magnesium sulfate, and the total concentration of magnesium sulfite and magnesium hydrogen sulfite was 1.5 wt% in terms of magnesium sulfate. The SO 2 concentration of the exhaust gas G2 is 80 ppm and the desulfurization rate is 9
7%.
【００４７】脱硫工程処理液をポンプＰ２と配管Ｌ２に
より脱硫塔１から酸化槽３へ供給し、空気を曝気して酸
化して硫酸マグネシウム６．０重量％と少量の硫酸水溶
液とした。この酸化工程処理液をポンプＰ５と配管Ｌ９
によって、３００ｔ／ｈｒで石膏分離器２へ導き、処理
液中に縣濁していた二水石膏を分離して５０ｔ／ｈｒで
系外に排出し、配管Ｌ３により１７０ｔ／ｈｒで複分解
槽４に供給し、残部は酸化槽３に戻した。The desulfurization step treatment liquid was supplied from the desulfurization tower 1 to the oxidation tank 3 through the pump P2 and the pipe L2, and air was aerated to oxidize it to form a small amount of sulfuric acid aqueous solution of 6.0% by weight of magnesium sulfate. This oxidizing process liquid is used for pump P5 and pipe L9.
To lead to the gypsum separator 2 at 300 t / hr, dihydrate gypsum suspended in the treatment liquid is separated and discharged to the outside of the system at 50 t / hr, and supplied to the metathesis tank 4 at 170 t / hr by the pipe L3. Then, the rest was returned to the oxidation tank 3.
【００４８】複分解槽４には、水酸化カルシウム供給タ
ンク５から配管Ｌ４により２０重量％の水酸化カルシウ
ムの水スラリーをｐＨが１０．５となるように制御して
加え、撹拌機により撹拌混合しながら硫酸マグネシウム
及び硫酸と水酸化カルシウムとの反応を行わせ、二水石
膏と水酸化マグネシウムの固体粒子を生成した。反応温
度は５０℃であった。A water slurry of 20% by weight calcium hydroxide was added to the metathesis tank 4 from the calcium hydroxide supply tank 5 through a pipe L4 while controlling the pH to 10.5, and the mixture was stirred and mixed by a stirrer. While reacting magnesium sulfate and sulfuric acid with calcium hydroxide, solid particles of gypsum dihydrate and magnesium hydroxide were produced. The reaction temperature was 50 ° C.
【００４９】複分解槽４の上部取出口より得られた二水
石膏と水酸化マグネシウムからなる混合物スラリーは、
次いで配管Ｌ５によりカルシウムイオン除去槽６に導
き、ここで石膏分離器２より配管Ｌ３およびＬ６を介し
て供給した酸化工程処理液の一部を４０ｔ／ｈｒで加
え、撹拌機により均一に撹拌混合し水中に二水石膏の溶
解度レベルで溶解しているカルシウムイオン濃度を上記
処理液中の硫酸マグネシウムの共存により低下した。The mixture slurry of gypsum dihydrate and magnesium hydroxide obtained from the upper outlet of the metathesis tank 4 is
Then, it is led to the calcium ion removal tank 6 through the pipe L5, where a part of the oxidation step treatment liquid supplied from the gypsum separator 2 through the pipes L3 and L6 is added at 40 t / hr and uniformly stirred and mixed by a stirrer. The concentration of calcium ions dissolved in water at the solubility level of gypsum dihydrate was reduced by the coexistence of magnesium sulfate in the treatment solution.
【００５０】次いでこれらの少量の二水石膏と水酸化マ
グネシウムの固体粒子を含む混合スラリーを配管Ｌ７を
介して脱硫塔１に循環供給した。また複分解槽４の下部
取出口からの二水石膏を主成分とするスラリーを配管Ｌ
８を介して酸化槽３に送り、酸化槽３のｐＨを約６．０
に調節した。Then, a mixed slurry containing these small amounts of gypsum dihydrate and solid particles of magnesium hydroxide was circulated and supplied to the desulfurization tower 1 through a pipe L7. In addition, the slurry containing gypsum dihydrate as a main component from the lower outlet of the double decomposition tank 4 is piped L
8 to the oxidation tank 3 and the pH of the oxidation tank 3 is adjusted to about 6.0.
Adjusted to.
【００５１】[0051]
【発明の効果】本発明は、複分解工程で生成した水酸化
マグネシウムと二水石膏との混合スラリーを複分解槽に
設けた上下の取出口からそれぞれ水酸化マグネシウム、
二水石膏に富む結晶を分離し、それぞれを脱硫塔、酸化
槽に戻すため、（１）酸化槽、複分解槽を循環する無用
の二水石膏量が減少する。（２）脱硫塔に戻る二水石膏
の量が減少する。（３）複分解槽底部での石膏スラリー
濃度が高くなり、二水石膏の結晶成長が促進されるの
で、酸化槽、複分解槽及びその周辺機器の容量を小さく
できる。また、脱硫塔及び酸化槽内には二水石膏のみが
縣濁している水溶液となるので二水石膏を濾別分離する
だけでマグネシウム化合物と二水石膏との分離が極めて
容易となる。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a mixed slurry of magnesium hydroxide and gypsum dihydrate produced in the metathesis process is supplied from the upper and lower outlets provided in the metathesis tank, respectively.
Crystals rich in gypsum dihydrate are separated and returned to the desulfurization tower and oxidation tank, respectively. (1) The amount of useless gypsum dihydrate circulated in the oxidation tank and the metathesis tank is reduced. (2) The amount of gypsum dihydrate returned to the desulfurization tower is reduced. (3) Since the gypsum slurry concentration at the bottom of the metathesis tank is increased and the crystal growth of gypsum dihydrate is promoted, the capacities of the oxidation tank, the metathesis tank and its peripheral equipment can be reduced. Further, since only the dihydrate gypsum becomes an aqueous solution suspended in the desulfurization tower and the oxidation tank, the magnesium compound and the dihydrate gypsum can be very easily separated only by filtering and separating the dihydrate gypsum.
【図１】本発明の１実施例を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing one embodiment of the present invention.
【図２】本発明の他の１実施例を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing another embodiment of the present invention.
【図３】従来技術を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing a conventional technique.
【図４】本発明に用いられる複分解槽の１例を示す図で
ある。FIG. 4 is a diagram showing an example of a double decomposition tank used in the present invention.
１ 脱硫塔 ２ 石膏分離器 ３ 酸化槽 ４ 複分解槽 ５ 水酸化カルシウム供給タンク ６ カルシウムイオン除去槽 ７ 水酸化マグネシウムスラリー供給タンク １２ 堰 １３ 撹拌機 Ｇ１ 排ガス（未処理） Ｇ２ 排ガス（処理済み） Ｐ１〜Ｐ５ ポンプ Ｌ１〜Ｌ１０ 配管 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Desulfurization tower 2 Gypsum separator 3 Oxidation tank 4 Complex decomposition tank 5 Calcium hydroxide supply tank 6 Calcium ion removal tank 7 Magnesium hydroxide slurry supply tank 12 Weir 13 Stirrer G1 Exhaust gas (untreated) G2 Exhaust gas (treated) P1 P5 pump L1-L10 piping
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中川 健一 奈良県生駒市新旭が丘16番49号 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Kenichi Nakagawa 16-49 Shinasaigaoka, Ikoma City, Nara Prefecture
Claims (5)
系脱硫剤を含む処理液と接触させ排ガス中に含まれる硫
黄酸化物を吸収除去する脱硫工程と、脱硫工程処理液を
酸素を含むガスで処理する酸化工程とからなる前工程
と、前記酸化工程から得られた酸化工程処理液を塩基性
カルシウム化合物と反応させる複分解工程とを有する排
ガス脱硫方法において、前記複分解工程で得られた水酸
化マグネシウムと二水石膏との混合スラリーを前工程に
返送する際に、複分解槽に上部取出口と下部取出口とを
設け上部取出口から水酸化マグネシウムを主とするスラ
リーを取り出し下部取出口から残部のスラリーを抜き出
し、それぞれを前工程に返送することを特徴とする排ガ
ス脱硫方法。1. A desulfurization step of contacting an exhaust gas containing sulfur oxide with a treatment liquid containing a magnesium-based desulfurizing agent to absorb and remove sulfur oxide contained in the exhaust gas, and treating the desulfurization treatment liquid with a gas containing oxygen. In the exhaust gas desulfurization method having a preceding step consisting of an oxidizing step, and a metathesis step of reacting the oxidizing step treatment liquid obtained from the oxidizing step with a basic calcium compound, magnesium hydroxide obtained in the metathesis step and When returning the mixed slurry with gypsum dihydrate to the previous step, the metathesis tank is provided with an upper outlet and a lower outlet to take out a slurry mainly containing magnesium hydroxide from the upper outlet, and the remaining slurry from the lower outlet. The exhaust gas desulfurization method, characterized in that each is extracted and returned to the previous step.
部分の二重に区画する堰を設け、水酸化マグネシウムを
主とするスラリーを堰の外側部分から外側部分に設けら
れた上部取出口を介し取り出すことを特徴とする請求項
１記載の排ガス脱硫法。2. A weir is provided in the metathesis tank to divide the inside of the tank into two parts, an inner part and an outer part, and a slurry containing magnesium hydroxide as a main component is provided from the outer part to the outer part of the weir. The exhaust gas desulfurization method according to claim 1, wherein the exhaust gas is desulfurized through an outlet.
グネシウムを主とするスラリーを酸化工程に返送し、前
記下部取出口から取り出した混合スラリーを脱硫工程に
返送して脱硫工程処理液から二水石膏を系外に取り出す
ことを特徴とする請求項１または２記載の排ガス脱硫方
法。3. The slurry containing magnesium hydroxide as a main component taken out from the upper outlet is returned to the oxidation step, and the mixed slurry taken out from the lower outlet is returned to the desulfurization step to remove dihydrated water from the desulfurization step treatment liquid. The exhaust gas desulfurization method according to claim 1, wherein gypsum is taken out of the system.
グネシウムを主とするスラリーを脱硫工程に返送し、前
記下部取出口から取り出した混合スラリーを酸化工程に
返送して酸化工程処理液から二水石膏を系外に取り出す
ことを特徴とする請求項１または２記載の排ガス脱硫方
法。4. The magnesium hydroxide-based slurry taken out from the upper outlet is returned to the desulfurization step, and the mixed slurry taken out from the lower outlet is returned to the oxidation step to remove dihydrated water from the oxidation step treatment liquid. The exhaust gas desulfurization method according to claim 1, wherein gypsum is taken out of the system.
ら得られたスラリー液のうち脱硫塔へ戻るスラリー液に
酸化工程処理液の一部を添加し、溶解しているカルシウ
ムイオン濃度を低下させることを特徴とする請求項１〜
４のいずれかに記載の排ガス脱硫方法。5. A portion of the oxidation treatment liquid is added to the slurry liquid returned to the desulfurization tower out of the slurry liquid obtained from the upper or lower outlet of the metathesis tank to reduce the concentration of dissolved calcium ions. Claims 1 to 1 characterized in that
The exhaust gas desulfurization method according to any one of 4 above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08262096A JP3532028B2 (en) | 1996-04-04 | 1996-04-04 | Exhaust gas desulfurization method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08262096A JP3532028B2 (en) | 1996-04-04 | 1996-04-04 | Exhaust gas desulfurization method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09271629A true JPH09271629A (en) | 1997-10-21 |
| JP3532028B2 JP3532028B2 (en) | 2004-05-31 |
Family
ID=13779510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08262096A Expired - Fee Related JP3532028B2 (en) | 1996-04-04 | 1996-04-04 | Exhaust gas desulfurization method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3532028B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001347134A (en) * | 2000-06-09 | 2001-12-18 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | Wet process flue gas desulfurizing equipment |
-
1996
- 1996-04-04 JP JP08262096A patent/JP3532028B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001347134A (en) * | 2000-06-09 | 2001-12-18 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | Wet process flue gas desulfurizing equipment |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3532028B2 (en) | 2004-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0159827B1 (en) | Method for desulfurizing exhaust gas | |
| US7419643B1 (en) | Methods and apparatus for recovering gypsum and magnesium hydroxide products | |
| US6041272A (en) | Desulfurization process for flue gases | |
| JP3751340B2 (en) | Exhaust gas desulfurization method | |
| US4331640A (en) | Process for removing sulfur dioxide from an exhaust gas containing the same | |
| US5486342A (en) | Clear liquor scrubbing of sulfur dioxide with forced oxidation in flue gas desulfurization system | |
| JPH0459026A (en) | Stack gas desulfurizing method | |
| JP3572233B2 (en) | Flue gas desulfurization method and flue gas desulfurization system | |
| JP3504427B2 (en) | Exhaust gas desulfurization method | |
| JP3532028B2 (en) | Exhaust gas desulfurization method | |
| JP3902861B2 (en) | Exhaust gas desulfurization method | |
| JP3505287B2 (en) | Double decomposition equipment | |
| JP2719322B2 (en) | Exhaust gas desulfurization method | |
| JP3728000B2 (en) | Exhaust gas desulfurization method | |
| JP3645675B2 (en) | Exhaust gas desulfurization method | |
| JPH057045B2 (en) | ||
| JPH091160A (en) | Removing method of oxidizing substance and wet type flue gas desulfurization equipment | |
| JPH07116457A (en) | Method and apparatus for controlling flue gas wet desulfurization treatment | |
| JP3751475B2 (en) | Double decomposition method | |
| JP3704181B2 (en) | Exhaust gas desulfurization method | |
| JPH09276645A (en) | Desulfurization of exhaust gas | |
| JPH08206451A (en) | Production of magnesium hydroxide and desulfurization method | |
| SE502238C2 (en) | Methods for oxidation of a sulfite and / or hydrogen sulfite ion-containing aqueous solution in the presence of lime | |
| JPS62278119A (en) | Production of magnesium hydroxide for exhaust gas desulfurization | |
| JPH0947791A (en) | Treatment of waste stack gas desulfurization effluent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20040109 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040204 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040302 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20040412 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| A072 | Dismissal of procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A072 Effective date: 20040810 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |