JPH09268178A - 光学活性な４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン誘導体 - Google Patents
光学活性な４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン誘導体Info
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- JPH09268178A JPH09268178A JP8078684A JP7868496A JPH09268178A JP H09268178 A JPH09268178 A JP H09268178A JP 8078684 A JP8078684 A JP 8078684A JP 7868496 A JP7868496 A JP 7868496A JP H09268178 A JPH09268178 A JP H09268178A
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- imidazolidinone
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 式（１）
【化１】
（Ｒ1 はアルキル基、Ｒ2 はアルキレン基、ｌは０又は
１、＊は不斉炭素の位置を示す）で表される光学活性
４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン誘導体、こ
れを用いる不斉炭素を有するアミン類の光学純度分析方
法及び分析用試薬。 【効果】 この化合物（１）を用いれば簡便な操作で正
確に不斉炭素を有するアミン類の光学純度を分析決定す
ることができる。
１、＊は不斉炭素の位置を示す）で表される光学活性
４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン誘導体、こ
れを用いる不斉炭素を有するアミン類の光学純度分析方
法及び分析用試薬。 【効果】 この化合物（１）を用いれば簡便な操作で正
確に不斉炭素を有するアミン類の光学純度を分析決定す
ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は光学純度分析用試
薬、特に不斉炭素を有するアミン類の光学純度分析用試
薬として有用な化合物及びこれを用いる光学純度分析法
に関する。
薬、特に不斉炭素を有するアミン類の光学純度分析用試
薬として有用な化合物及びこれを用いる光学純度分析法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】不斉炭素を有する有機化合物には、エナ
ンチオマー（鏡像異性体）が存在する。そして、香料や
食品添加物では両エナンチオマーによって臭いや味が異
なり、医薬品ではサリドマイドの例に如実に示されてい
るように両異性体によって、薬効や毒性が大きく異な
る。また、強誘電性液晶では純粋なキラル分子構造が求
められており、純度の低下は顕著な機能の低下をもたら
すとされている。このような理由から医薬、農薬、香
料、食品添加物、エレクトロニクス等の産業分野では、
光学純度の高い光学活性化合物が求められており、同時
に正確な光学純度決定法が重要となってきている。
ンチオマー（鏡像異性体）が存在する。そして、香料や
食品添加物では両エナンチオマーによって臭いや味が異
なり、医薬品ではサリドマイドの例に如実に示されてい
るように両異性体によって、薬効や毒性が大きく異な
る。また、強誘電性液晶では純粋なキラル分子構造が求
められており、純度の低下は顕著な機能の低下をもたら
すとされている。このような理由から医薬、農薬、香
料、食品添加物、エレクトロニクス等の産業分野では、
光学純度の高い光学活性化合物が求められており、同時
に正確な光学純度決定法が重要となってきている。
【０００３】従来知られている光学純度決定法として
は、旋光度の測定による方法、ＮＭＲを用いる方法、ク
ロマトグラフィーを用いる方法等が挙げられるが、特に
ＮＭＲを用いる方法は測定条件の設定が容易であり適用
範囲が広いことから汎用されている。そして、例えば光
学活性なアミン類の光学純度をＮＭＲによる方法で決定
する場合、光学活性シフト試薬やキラルな溶媒和試薬を
添加することにより、あるいはアミン類をジアステレオ
マーに導くことにより分離した各異性体のシグナルの積
分値を比較することによって行われる。
は、旋光度の測定による方法、ＮＭＲを用いる方法、ク
ロマトグラフィーを用いる方法等が挙げられるが、特に
ＮＭＲを用いる方法は測定条件の設定が容易であり適用
範囲が広いことから汎用されている。そして、例えば光
学活性なアミン類の光学純度をＮＭＲによる方法で決定
する場合、光学活性シフト試薬やキラルな溶媒和試薬を
添加することにより、あるいはアミン類をジアステレオ
マーに導くことにより分離した各異性体のシグナルの積
分値を比較することによって行われる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、トリス
〔３−ヘプタフルオロブタノイル−ｄ−カンホラト〕ユ
ウロピウム（III）〔Ｅｕ（ｈｆｃ）3〕に代表される光
学活性シフト試薬は高価であり、またＯＨ基やＮＨ基を
もつ不純物に配位しやすく光学純度の悪いサンプルの鏡
像体のシグナルが分離しない場合がある。キラルな溶媒
和試薬を添加する方法としては、Ｐｉｒｋｌｅの試薬、
（Ｒ）−（−）２，２，２−トリフルオロ−１−（９−
アンスリル）エタノール等が知られているが、期待した
シフト効果が得られない場合がある。また、アミンをジ
アステレオマーに導きジアステレオマー比を測定する方
法としては、α−メトキシ−α−トリフルオロフェニル
酢酸（ＭＴＰＡ）の酸クロリドを用いる方法が知られて
いるが、酸クロリドの市販品がなく酸クロリドを調製す
る操作が必要であり、酸クロリドが不安定であるため試
薬の長期保存ができないという欠点があった。
〔３−ヘプタフルオロブタノイル−ｄ−カンホラト〕ユ
ウロピウム（III）〔Ｅｕ（ｈｆｃ）3〕に代表される光
学活性シフト試薬は高価であり、またＯＨ基やＮＨ基を
もつ不純物に配位しやすく光学純度の悪いサンプルの鏡
像体のシグナルが分離しない場合がある。キラルな溶媒
和試薬を添加する方法としては、Ｐｉｒｋｌｅの試薬、
（Ｒ）−（−）２，２，２−トリフルオロ−１−（９−
アンスリル）エタノール等が知られているが、期待した
シフト効果が得られない場合がある。また、アミンをジ
アステレオマーに導きジアステレオマー比を測定する方
法としては、α−メトキシ−α−トリフルオロフェニル
酢酸（ＭＴＰＡ）の酸クロリドを用いる方法が知られて
いるが、酸クロリドの市販品がなく酸クロリドを調製す
る操作が必要であり、酸クロリドが不安定であるため試
薬の長期保存ができないという欠点があった。
【０００５】従って、本発明の目的はアミン類の光学純
度を容易に決定することのできる安価な試薬及び光学純
度分析法を提供することにある。
度を容易に決定することのできる安価な試薬及び光学純
度分析法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らはアミン類の光学純度の新たな決定法を開発す
べく鋭意研究を行った結果、下記一般式（１）で表され
る新規な光学活性な４，５−ジフェニル−２−イミダゾ
リジノン誘導体とアミン類を縮合することによりジアス
テレオマーとして得られるチオ尿素誘導体が、通常のＮ
ＭＲ測定によりシグナルの分離が可能であり、ジアステ
レオマー比を測定することにより容易に当該アミン類の
光学純度を決定することができることを見出し、本発明
を完成した。
発明者らはアミン類の光学純度の新たな決定法を開発す
べく鋭意研究を行った結果、下記一般式（１）で表され
る新規な光学活性な４，５−ジフェニル−２−イミダゾ
リジノン誘導体とアミン類を縮合することによりジアス
テレオマーとして得られるチオ尿素誘導体が、通常のＮ
ＭＲ測定によりシグナルの分離が可能であり、ジアステ
レオマー比を測定することにより容易に当該アミン類の
光学純度を決定することができることを見出し、本発明
を完成した。
【０００７】すなわち、本発明は一般式（１）
【０００８】
【化２】
【０００９】〔式中、Ｒ1 はアルキル基を示し、Ｒ2 は
アルキレン基を示し、ｌは０又は１の数を示し、＊は不
斉炭素の位置を示す）で表される光学活性な４，５−ジ
フェニル−２−イミダゾリジノン誘導体を提供するもの
である。
アルキレン基を示し、ｌは０又は１の数を示し、＊は不
斉炭素の位置を示す）で表される光学活性な４，５−ジ
フェニル−２−イミダゾリジノン誘導体を提供するもの
である。
【００１０】また、本発明は一般式（１）で表される
４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン誘導体を含
有することを特徴とする不斉炭素を有するアミン類の光
学純度分析用試薬を提供するものである。
４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン誘導体を含
有することを特徴とする不斉炭素を有するアミン類の光
学純度分析用試薬を提供するものである。
【００１１】さらにまた、本発明は一般式（１）で表さ
れる光学活性な４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジ
ノン誘導体に不斉炭素を有するアミン類を反応させ、得
られるチオ尿素誘導体を核磁気共鳴スペクトル分析（Ｎ
ＭＲ）に付すことを特徴とする不斉炭素を有するアミン
類の光学純度分析法を提供するものである。
れる光学活性な４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジ
ノン誘導体に不斉炭素を有するアミン類を反応させ、得
られるチオ尿素誘導体を核磁気共鳴スペクトル分析（Ｎ
ＭＲ）に付すことを特徴とする不斉炭素を有するアミン
類の光学純度分析法を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の４，５−ジフェニル−２
−イミダゾリジノン誘導体は前記一般式（１）で表され
るものであり、式中のＲ1 で示されるアルキル基として
は炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げ
られるが、特に炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基が好ましい。当該Ｒ1 の具体例としてはメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ2 で示さ
れるアルキレン基としては、炭素数１〜８の直鎖又は分
岐鎖のアルキレン基が挙げられるが、特に炭素数１〜４
の直鎖アルキレン基が好ましい。
−イミダゾリジノン誘導体は前記一般式（１）で表され
るものであり、式中のＲ1 で示されるアルキル基として
は炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げ
られるが、特に炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基が好ましい。当該Ｒ1 の具体例としてはメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ2 で示さ
れるアルキレン基としては、炭素数１〜８の直鎖又は分
岐鎖のアルキレン基が挙げられるが、特に炭素数１〜４
の直鎖アルキレン基が好ましい。
【００１３】本発明化合物（１）は、例えば次の反応
（ａ）又は反応（ｂ）に従って製造することができる。
（ａ）又は反応（ｂ）に従って製造することができる。
【００１４】
【化３】
【００１５】（式中、Ｒ3 はアルキル基を示し、Ｘ1、
Ｘ2、Ｘ3 及びＸ4 はそれぞれハロゲン原子を示し、Ｍ
はアルカリ金属原子を示し、Ｒ1 及びＲ2 は前記と同
じ）
Ｘ2、Ｘ3 及びＸ4 はそれぞれハロゲン原子を示し、Ｍ
はアルカリ金属原子を示し、Ｒ1 及びＲ2 は前記と同
じ）
【００１６】すなわち、１，２−ジフェニル−１，２−
エタンジアミン（２）に尿素（３）を反応させて４，５
−ジフェニル−２−イミダゾリジノン（４）を得（工程
１）、これにアシルハライド（５）を反応させて１−ア
シル体（６）となし（工程２）、これをアルキル化して
１−アシル−３−アルキル体（８）となし（工程３）、
これを加水分解してアシル基を脱離せしめて（工程
４）、これにハロゲノカルボン酸ハロゲニド（１０）を
反応させてハロゲノアシル−４，５−ジフェニル−２−
イミダゾリジノン誘導体（１１）を得（工程５）、次い
でこれにチオシアン酸金属塩（１２）を反応させる（工
程６）ことによりチオシアナトアシル体（１ａ）が製造
される。
エタンジアミン（２）に尿素（３）を反応させて４，５
−ジフェニル−２−イミダゾリジノン（４）を得（工程
１）、これにアシルハライド（５）を反応させて１−ア
シル体（６）となし（工程２）、これをアルキル化して
１−アシル−３−アルキル体（８）となし（工程３）、
これを加水分解してアシル基を脱離せしめて（工程
４）、これにハロゲノカルボン酸ハロゲニド（１０）を
反応させてハロゲノアシル−４，５−ジフェニル−２−
イミダゾリジノン誘導体（１１）を得（工程５）、次い
でこれにチオシアン酸金属塩（１２）を反応させる（工
程６）ことによりチオシアナトアシル体（１ａ）が製造
される。
【００１７】以下、上記反応を工程毎に説明する。 （１）工程１ 光学活性な１，２−ジフェニル−１，２−エタンジアミ
ン（２）を尿素（３）及び水を用いて閉環させることに
より４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン（４）
が得られる。原料として用いられる光学活性な１，２−
ジフェニル−１，２−エタンジアミン（２）としては、
（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−ジフェニル−１，２−エタン
ジアミン、（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−ジフェニル−１，
２−エタンジアミン等が挙げられる。この反応は、水を
留去しながら加熱することにより行われる。
ン（２）を尿素（３）及び水を用いて閉環させることに
より４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン（４）
が得られる。原料として用いられる光学活性な１，２−
ジフェニル−１，２−エタンジアミン（２）としては、
（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−ジフェニル−１，２−エタン
ジアミン、（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−ジフェニル−１，
２−エタンジアミン等が挙げられる。この反応は、水を
留去しながら加熱することにより行われる。
【００１８】（２）工程２ ４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン（４）にプ
ロピオニルクロライドに代表される脂肪酸ハロゲニド
（５）を反応させることにより１−アシル−４，５−ジ
フェニル−２−イミダゾリジノン（７）が得られる。こ
の反応は、水素化ナトリウム等の塩基の存在下に行われ
る。
ロピオニルクロライドに代表される脂肪酸ハロゲニド
（５）を反応させることにより１−アシル−４，５−ジ
フェニル−２−イミダゾリジノン（７）が得られる。こ
の反応は、水素化ナトリウム等の塩基の存在下に行われ
る。
【００１９】（３）工程３ １−アシル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノ
ン（７）にハロゲン化アルキル（８）を反応させること
により３−アシル−１−アルキル−４，５−ジフェニル
−２−イミダゾリジノン（９）が得られる。ハロゲン化
アルキル（８）の具体例としては、ヨウ化メチル、ヨウ
化エチル、臭化エチル、ヨウ化ｎ−プロピル、臭化ｎ−
プロピル、塩化ｎ−プロピル、ヨウ化ｉ−プロピル、臭
化ｉ−プロピル、ヨウ化ｎ−ブチル、臭化ｎ−ブチル、
ヨウ化ｉ−ブチル、臭化ｉ−ブチル、塩化ｔ−ブチル等
が挙げられる。この反応は、水素化ナトリウム等の塩基
の存在下に行われる。
ン（７）にハロゲン化アルキル（８）を反応させること
により３−アシル−１−アルキル−４，５−ジフェニル
−２−イミダゾリジノン（９）が得られる。ハロゲン化
アルキル（８）の具体例としては、ヨウ化メチル、ヨウ
化エチル、臭化エチル、ヨウ化ｎ−プロピル、臭化ｎ−
プロピル、塩化ｎ−プロピル、ヨウ化ｉ−プロピル、臭
化ｉ−プロピル、ヨウ化ｎ−ブチル、臭化ｎ−ブチル、
ヨウ化ｉ−ブチル、臭化ｉ−ブチル、塩化ｔ−ブチル等
が挙げられる。この反応は、水素化ナトリウム等の塩基
の存在下に行われる。
【００２０】（４）工程４ ３−アシル−１−アルキル−４，５−ジフェニル−２−
イミダゾリジノン（９）を加水分解すれば１−アルキル
−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン（１０）
が得られる。この反応は、ナトリウムメトキシド等の塩
基の存在下にアシル基のみが脱離する条件下で行われ
る。
イミダゾリジノン（９）を加水分解すれば１−アルキル
−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン（１０）
が得られる。この反応は、ナトリウムメトキシド等の塩
基の存在下にアシル基のみが脱離する条件下で行われ
る。
【００２１】（５）工程５ １−アルキル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジ
ノン（１０）にハロゲノカルボン酸ハロゲニド（１１）
を反応させることによりハロゲノアシル−４，５−ジフ
ェニル−２−イミダゾリジノン誘導体（１２）が得られ
る。ハロゲノカルボン酸ハロゲニドの具体例としては、
クロルアセチルクロライド、ブロモアセチルクロライド
等が挙げられる。この反応は、ジメチルホルムアミド、
テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等の不活性溶媒
中、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミ
ド等の有機金属化合物や水素化ナトリウム、水素化リチ
ウム等を用いて化合物（１０）の金属塩を調製し、室温
あるいは冷却下に化合物（１０）の金属塩の溶液をハロ
ゲノカルボン酸ハロゲニド（１１）の溶液中に滴下する
ことにより行われる。
ノン（１０）にハロゲノカルボン酸ハロゲニド（１１）
を反応させることによりハロゲノアシル−４，５−ジフ
ェニル−２−イミダゾリジノン誘導体（１２）が得られ
る。ハロゲノカルボン酸ハロゲニドの具体例としては、
クロルアセチルクロライド、ブロモアセチルクロライド
等が挙げられる。この反応は、ジメチルホルムアミド、
テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等の不活性溶媒
中、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミ
ド等の有機金属化合物や水素化ナトリウム、水素化リチ
ウム等を用いて化合物（１０）の金属塩を調製し、室温
あるいは冷却下に化合物（１０）の金属塩の溶液をハロ
ゲノカルボン酸ハロゲニド（１１）の溶液中に滴下する
ことにより行われる。
【００２２】（６）工程６ ハロゲノアシル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリ
ジノン誘導体（１２）にチオシアン酸金属塩（１３）を
反応させることにより本発明化合物（１ａ）が得られ
る。チオシアン酸金属塩（１３）の具体例としては、チ
オシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシ
アン酸リチウム等が挙げられる。この反応は、化合物
（１２）とチオシアン酸金属塩（１３）をエタノール、
メタノール、ジメチルホルムアミド等の溶媒に溶解し、
加熱することにより行われる。
ジノン誘導体（１２）にチオシアン酸金属塩（１３）を
反応させることにより本発明化合物（１ａ）が得られ
る。チオシアン酸金属塩（１３）の具体例としては、チ
オシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシ
アン酸リチウム等が挙げられる。この反応は、化合物
（１２）とチオシアン酸金属塩（１３）をエタノール、
メタノール、ジメチルホルムアミド等の溶媒に溶解し、
加熱することにより行われる。
【００２３】
【化４】
【００２４】（式中、Ｘ5 はハロゲン原子を示し、Ｒ1
及びＲ2 は前記と同じ）
及びＲ2 は前記と同じ）
【００２５】すなわち、１−アルキル−４，５−ジフェ
ニル−２−イミダゾリジノン（９）にＮ−ハロゲノアル
キルフタルイミド（１３）を反応させて化合物（１４）
を得（工程７）、これに抱水ヒドラジンを反応させて化
合物（１５）となし（工程８）、次いでこれに二硫化炭
素を反応させる（工程９）ことにより、チオシアナトア
ルキル体（１ｂ）が製造される。
ニル−２−イミダゾリジノン（９）にＮ−ハロゲノアル
キルフタルイミド（１３）を反応させて化合物（１４）
を得（工程７）、これに抱水ヒドラジンを反応させて化
合物（１５）となし（工程８）、次いでこれに二硫化炭
素を反応させる（工程９）ことにより、チオシアナトア
ルキル体（１ｂ）が製造される。
【００２６】以下、上記反応を工程毎に説明する。 （１）工程７ １−アルキル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジ
ノン（９）にＮ−ハロゲノアルキルフタルイミド（１
３）を反応させることによりフタルイミドアルキル−
４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン誘導体（１
４）が得られる。Ｎ−ハロゲノアルキルフタルイミド
（１３）の具体例としては、Ｎ−ヨウ化ブチルフタルイ
ミド、Ｎ−臭化ブチルフタルイミド、Ｎ−塩化ブチルフ
タルイミド、Ｎ−臭化プロピルフタルイミド、Ｎ−臭化
エチルフタルイミド、Ｎ−臭化メチルフタルイミド等が
挙げられる。この反応は、ジメチルホルムアミド、テト
ラヒドロフラン、ジエチルエーテル等の不活性溶媒中、
ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、
水素化ナトリウム等の塩基の存在下に行われる。
ノン（９）にＮ−ハロゲノアルキルフタルイミド（１
３）を反応させることによりフタルイミドアルキル−
４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン誘導体（１
４）が得られる。Ｎ−ハロゲノアルキルフタルイミド
（１３）の具体例としては、Ｎ−ヨウ化ブチルフタルイ
ミド、Ｎ−臭化ブチルフタルイミド、Ｎ−塩化ブチルフ
タルイミド、Ｎ−臭化プロピルフタルイミド、Ｎ−臭化
エチルフタルイミド、Ｎ−臭化メチルフタルイミド等が
挙げられる。この反応は、ジメチルホルムアミド、テト
ラヒドロフラン、ジエチルエーテル等の不活性溶媒中、
ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、
水素化ナトリウム等の塩基の存在下に行われる。
【００２７】（２）工程８ フタルイミドアルキル−４，５−ジフェニル−２−イミ
ダゾリジノン誘導体（１４）に抱水ヒドラジンを反応さ
せることによりアミノアルキル−４，５−ジフェニル−
２−イミダゾリジノン誘導体（１５）が得られる。この
反応は、化合物（１４）と抱水ヒドラジンをエタノー
ル、メタノール、テトラヒドロフラン等の溶媒に溶解
し、加熱することにより行われる。
ダゾリジノン誘導体（１４）に抱水ヒドラジンを反応さ
せることによりアミノアルキル−４，５−ジフェニル−
２−イミダゾリジノン誘導体（１５）が得られる。この
反応は、化合物（１４）と抱水ヒドラジンをエタノー
ル、メタノール、テトラヒドロフラン等の溶媒に溶解
し、加熱することにより行われる。
【００２８】（３）工程９ アミノアルキル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリ
ジノン誘導体（１５）に塩基存在下二硫化炭素を反応さ
せ、続いて２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニ
ウムクロライドを反応させることによりチオシアナトア
ルキル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン
（１ｂ）が得られる。用いられる塩基としては、トリエ
チルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の
有機塩基、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。反応は、塩化メ
チレン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等の不
活性溶媒中、室温あるいは冷却下に行われる。
ジノン誘導体（１５）に塩基存在下二硫化炭素を反応さ
せ、続いて２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニ
ウムクロライドを反応させることによりチオシアナトア
ルキル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン
（１ｂ）が得られる。用いられる塩基としては、トリエ
チルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の
有機塩基、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。反応は、塩化メ
チレン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等の不
活性溶媒中、室温あるいは冷却下に行われる。
【００２９】かくして得られた本発明化合物（１）を用
いて不斉炭素を有するアミン類の光学純度を分析するに
は、本発明化合物（１）に被検体であるアミン類を反応
させ、得られたチオ尿素誘導体のＮＭＲ測定を行い、各
ジアステレオマーのシグナルピークの積分値を比較すれ
ばよい。この反応は次の反応式で表される。
いて不斉炭素を有するアミン類の光学純度を分析するに
は、本発明化合物（１）に被検体であるアミン類を反応
させ、得られたチオ尿素誘導体のＮＭＲ測定を行い、各
ジアステレオマーのシグナルピークの積分値を比較すれ
ばよい。この反応は次の反応式で表される。
【００３０】
【化５】
【００３１】（式中、Ｒ4 及びＲ5 は少なくともどちら
か一方が不斉炭素を有する有機基を示し、Ｒ1、Ｒ2 及
びｌは前記と同じ）
か一方が不斉炭素を有する有機基を示し、Ｒ1、Ｒ2 及
びｌは前記と同じ）
【００３２】この反応は、例えばトルエン、塩化メチレ
ン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル等の不活性溶
媒中、室温〜還流温度で行われる。また、ＮＭＲ測定
は、生成物を単離後又は反応液を濃縮してそのまま行う
ことができる。
ン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル等の不活性溶
媒中、室温〜還流温度で行われる。また、ＮＭＲ測定
は、生成物を単離後又は反応液を濃縮してそのまま行う
ことができる。
【００３３】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００３４】製造例１ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−２−イミダゾリジノンの製造：（１Ｓ，２Ｓ）
−１，２−ジフェニル−１，２−エタンジアミン２０．
０ｇ（９４mmol）、尿素６．０ｇ（１００mmol）及び水
１mlの混合物を、水を留去しながら２００℃で３時間加
熱した。放冷後塩化メチレンで溶解し、溶解液を水洗後
無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で溶媒を留去
して白色結晶性残渣を得た。この残渣をアセトニトリル
で洗浄し、標記化合物を１９．６ｇ（収率８７％）得
た。
ェニル−２−イミダゾリジノンの製造：（１Ｓ，２Ｓ）
−１，２−ジフェニル−１，２−エタンジアミン２０．
０ｇ（９４mmol）、尿素６．０ｇ（１００mmol）及び水
１mlの混合物を、水を留去しながら２００℃で３時間加
熱した。放冷後塩化メチレンで溶解し、溶解液を水洗後
無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で溶媒を留去
して白色結晶性残渣を得た。この残渣をアセトニトリル
で洗浄し、標記化合物を１９．６ｇ（収率８７％）得
た。
【００３５】 IR(νKBr max cm-1)：3200, 3060, 1700, 6951 H-NMR(CDCl3)δ：4.60(2H,s), 4.93(2H,s), 7.19〜7.3
8(10H,m)
8(10H,m)
【００３６】製造例２ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−１−プロピオニル−２−イミダゾリジノンの製
造：無水ジメチルホルムアミド１８０ml中に（４Ｓ，５
Ｓ）−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン１
７．６ｇ（７４mmol）及び水素化ナトリウム６．５ｇ
（５５％ １４８mmol）を加え、室温で１．５時間攪拌
した。反応液を氷冷し、プロピオン酸クロライド６．８
ｇ（７４mmol）をゆっくりと滴下し、終了後室温で１時
間攪拌を続けた。反応液を希塩酸水溶液中に加え、塩化
メチレンで抽出し、抽出液は水及び飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧下溶媒を留去して２５．９ｇの残渣を得た。こ
の残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒 クロロ
ホルム）で精製し、標記化合物を１８．３ｇ（収率８４
％）得た。
ェニル−１−プロピオニル−２−イミダゾリジノンの製
造：無水ジメチルホルムアミド１８０ml中に（４Ｓ，５
Ｓ）−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン１
７．６ｇ（７４mmol）及び水素化ナトリウム６．５ｇ
（５５％ １４８mmol）を加え、室温で１．５時間攪拌
した。反応液を氷冷し、プロピオン酸クロライド６．８
ｇ（７４mmol）をゆっくりと滴下し、終了後室温で１時
間攪拌を続けた。反応液を希塩酸水溶液中に加え、塩化
メチレンで抽出し、抽出液は水及び飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧下溶媒を留去して２５．９ｇの残渣を得た。こ
の残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒 クロロ
ホルム）で精製し、標記化合物を１８．３ｇ（収率８４
％）得た。
【００３７】1H-NMR(CDCl3)δ：1.07(3H,t,J=7.5Hz),
2.91〜3.00(2H,m),4.50(1H,d,J=3.3Hz), 5.11(1H,d,J=
3.3Hz), 5.61(1H,bs),7.24〜7.41(10H,m)
2.91〜3.00(2H,m),4.50(1H,d,J=3.3Hz), 5.11(1H,d,J=
3.3Hz), 5.61(1H,bs),7.24〜7.41(10H,m)
【００３８】製造例３ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−１−プロピオニル−３−プロピル−２−イミダ
ゾリジノンの製造：ジメチルホルムアミド５０ml中に、
（４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−１−プロピオニ
ル−２−イミダゾリジノン５．２６ｇ（１７．９mmol）
及び水素化ナトリウム０．９４ｇ（５５％ ２１．５mm
ol）を加え室温で１時間攪拌し、ナトリウム塩を調製し
た。次いで、この反応液に臭化プロピル２．４２ｇ（１
９．７mmol）をゆっくりと滴下し、終了後さらに１７時
間攪拌を続けた。反応液を希塩酸水溶液中に加え塩化メ
チレンで抽出し、抽出液は水洗後無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、減圧下に溶媒を留去して油状性残渣を得た。
この残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒 クロ
ロホルム）にて精製し、粘稠油状物である標記化合物を
４．９３ｇ（収率８２％）得た。
ェニル−１−プロピオニル−３−プロピル−２−イミダ
ゾリジノンの製造：ジメチルホルムアミド５０ml中に、
（４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−１−プロピオニ
ル−２−イミダゾリジノン５．２６ｇ（１７．９mmol）
及び水素化ナトリウム０．９４ｇ（５５％ ２１．５mm
ol）を加え室温で１時間攪拌し、ナトリウム塩を調製し
た。次いで、この反応液に臭化プロピル２．４２ｇ（１
９．７mmol）をゆっくりと滴下し、終了後さらに１７時
間攪拌を続けた。反応液を希塩酸水溶液中に加え塩化メ
チレンで抽出し、抽出液は水洗後無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、減圧下に溶媒を留去して油状性残渣を得た。
この残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒 クロ
ロホルム）にて精製し、粘稠油状物である標記化合物を
４．９３ｇ（収率８２％）得た。
【００３９】IR(νneat max cm-1)：1725, 16901 H-NMR(CDCl3)δ：0.85(3H,t,J=7.5Hz), 1.13(3H,t,J=
7.3Hz),1.44〜1.49(2H,m), 2.69〜2.77(1H,m), 3.06(2
H,t,J=7.3Hz),3.58〜3.63(1H,m), 4.34(1H,d,J=2.9Hz),
5.06(1H,d,J=2.9Hz),7.17〜7.43(10H,m)
7.3Hz),1.44〜1.49(2H,m), 2.69〜2.77(1H,m), 3.06(2
H,t,J=7.3Hz),3.58〜3.63(1H,m), 4.34(1H,d,J=2.9Hz),
5.06(1H,d,J=2.9Hz),7.17〜7.43(10H,m)
【００４０】製造例４ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−１−プロピル−２−イミダゾリジノンの製造：
メタノール３０ml中に（４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェ
ニル−１−プロピオニル−３−プロピル−２−イミダゾ
リジノン４．９３ｇ（１４．７mmol）を溶解し、この中
に２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液５．７０
ｇ（２９．４mmol）を加え室温で２０分間攪拌した。反
応液に希塩酸水溶液を加え塩化メチレンで抽出し、抽出
液は飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で順次洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで、減圧下
に溶媒を留去して白色結晶である標記化合物を３．５７
ｇ（収率８７％）得た。
ェニル−１−プロピル−２−イミダゾリジノンの製造：
メタノール３０ml中に（４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェ
ニル−１−プロピオニル−３−プロピル−２−イミダゾ
リジノン４．９３ｇ（１４．７mmol）を溶解し、この中
に２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液５．７０
ｇ（２９．４mmol）を加え室温で２０分間攪拌した。反
応液に希塩酸水溶液を加え塩化メチレンで抽出し、抽出
液は飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で順次洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで、減圧下
に溶媒を留去して白色結晶である標記化合物を３．５７
ｇ（収率８７％）得た。
【００４１】IR(νKBr max cm-1)：3200, 17001 H-NMR(CDCl3)δ：0.81(3H,t,J=7.6Hz), 1.36〜1.43(2
H,m),2.66〜2.75(1H,m), 3.41〜3.51(1H,m), 4.36(1H,
d,J=8.8Hz),4.51(1H,d,J=8.8Hz), 4.97(1H,bs), 7.21〜
7.25(4H,m),7.26〜7.42(6H,m)
H,m),2.66〜2.75(1H,m), 3.41〜3.51(1H,m), 4.36(1H,
d,J=8.8Hz),4.51(1H,d,J=8.8Hz), 4.97(1H,bs), 7.21〜
7.25(4H,m),7.26〜7.42(6H,m)
【００４２】製造例５ （４Ｓ，５Ｓ）−１−ブロモア
セチル−４，５−ジフェニル−３−プロピル−２−イミ
ダゾリジノンの製造：ジメチルホルムアミド３０ml中に
（４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−１−プロピル−
２−イミダゾリジノン３．５７ｇ（１２．８mmol）及び
水素化ナトリウム０．６１ｇ（５５％ １４．０mmol）
を加え室温で２．５時間攪拌し、ナトリウム塩を調製し
た。このナトリウム塩をブロモアセチルクロライド２．
８１ｇ（１７．９mmol）のジメチルホルムアミド３０ml
溶液中に氷冷下ゆっくりと滴下し、終了後さらに室温で
１時間攪拌した。次いで、反応液を希塩酸水溶液中に加
え塩化メチレンで抽出し、抽出液は、飽和炭酸水素ナト
リウム及び水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。減圧下に溶媒を留去して得た赤色油状性残渣を
シリカゲルクロマトグラフィー（溶媒 クロロホルム）
にて精製し、粘稠油状物である標記化合物を２．７４ｇ
（収率５４％）得た。
セチル−４，５−ジフェニル−３−プロピル−２−イミ
ダゾリジノンの製造：ジメチルホルムアミド３０ml中に
（４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−１−プロピル−
２−イミダゾリジノン３．５７ｇ（１２．８mmol）及び
水素化ナトリウム０．６１ｇ（５５％ １４．０mmol）
を加え室温で２．５時間攪拌し、ナトリウム塩を調製し
た。このナトリウム塩をブロモアセチルクロライド２．
８１ｇ（１７．９mmol）のジメチルホルムアミド３０ml
溶液中に氷冷下ゆっくりと滴下し、終了後さらに室温で
１時間攪拌した。次いで、反応液を希塩酸水溶液中に加
え塩化メチレンで抽出し、抽出液は、飽和炭酸水素ナト
リウム及び水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。減圧下に溶媒を留去して得た赤色油状性残渣を
シリカゲルクロマトグラフィー（溶媒 クロロホルム）
にて精製し、粘稠油状物である標記化合物を２．７４ｇ
（収率５４％）得た。
【００４３】IR(νneat max cm-1)：17201 H-NMR(CDCl3)δ：0.86(3H,t,J=7.5Hz), 1.46〜1.51(2
H,m),2.64〜2.77(1H,m), 3.48〜3.58(1H,m), 4.41(1H,
d,J=3.1Hz),4.78(1H,d,J=15.2Hz), 4.92(1H,d,J=15.2H
z), 5.06(1H,d,J=3.1Hz),7.17〜7.27(4H,m), 7.33〜7.4
3(6H,m)
H,m),2.64〜2.77(1H,m), 3.48〜3.58(1H,m), 4.41(1H,
d,J=3.1Hz),4.78(1H,d,J=15.2Hz), 4.92(1H,d,J=15.2H
z), 5.06(1H,d,J=3.1Hz),7.17〜7.27(4H,m), 7.33〜7.4
3(6H,m)
【００４４】実施例１ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−１−プロピル−３−チオシアナトアセチル−２
−イミダゾリジノンの製造：メタノール３０ml中に（４
Ｓ，５Ｓ）−１−ブロモアセチル−４，５−ジフェニル
−３−プロピル−２−イミダゾリジノン２．７４（６．
８mmol）及びチオシアン酸カリウム０．８０ｇ（８．２
mmol）を加え２時間加熱還流した。放冷後、反応液に水
を加え塩化メチレンで抽出し、抽出液は水洗後無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去
して得た褐色粘稠油状物２．７１ｇをシリカゲルクロマ
トグラフィー（溶媒 ｎ−ヘキサン／酢酸エチル）にて
精製し、標記化合物を２．２７ｇ（収率８８％）得た。
ェニル−１−プロピル−３−チオシアナトアセチル−２
−イミダゾリジノンの製造：メタノール３０ml中に（４
Ｓ，５Ｓ）−１−ブロモアセチル−４，５−ジフェニル
−３−プロピル−２−イミダゾリジノン２．７４（６．
８mmol）及びチオシアン酸カリウム０．８０ｇ（８．２
mmol）を加え２時間加熱還流した。放冷後、反応液に水
を加え塩化メチレンで抽出し、抽出液は水洗後無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去
して得た褐色粘稠油状物２．７１ｇをシリカゲルクロマ
トグラフィー（溶媒 ｎ−ヘキサン／酢酸エチル）にて
精製し、標記化合物を２．２７ｇ（収率８８％）得た。
【００４５】淡黄色油状物 〔α〕27.5 D＝−69.10°(c＝1.00, CHCl3) UV(λMeOH max nm)：208.4(ε 24200) IR(νneat max cm-1)：2150, 1715, 16851 H-NMR(CDCl3)δ：0.87(3H,t,J=7.3Hz), 1.46-1.51(2H,
m),2.73〜2.81(1H,m), 3.57〜3.62(1H,m), 4.43(1H,d,J
=3.3Hz),4.50(1H,d,J=15.4Hz), 4.57(1H,d,J=15.4Hz),
5.04(1H,d,J=3.3Hz),7.16〜7.26(4H,m), 7.35〜7.46(6
H,m)13 C-NMR(CDCl3)δ：11.14, 20.32, 38.27, 43.48, 63.7
3, 65.56, 111.57,125.27, 126.15, 128.67, 129.30, 1
29.35, 129.61, 138.08, 139.58,154.17, 164.99
m),2.73〜2.81(1H,m), 3.57〜3.62(1H,m), 4.43(1H,d,J
=3.3Hz),4.50(1H,d,J=15.4Hz), 4.57(1H,d,J=15.4Hz),
5.04(1H,d,J=3.3Hz),7.16〜7.26(4H,m), 7.35〜7.46(6
H,m)13 C-NMR(CDCl3)δ：11.14, 20.32, 38.27, 43.48, 63.7
3, 65.56, 111.57,125.27, 126.15, 128.67, 129.30, 1
29.35, 129.61, 138.08, 139.58,154.17, 164.99
【００４６】製造例６ （４Ｓ，５Ｓ）−１−ブロモア
セチル−４，５−ジフェニル−３−メチル−２−イミダ
ゾリジノンの製造：ジメチルホルムアミド２０ml中に製
造例１〜４と同様にして得られた（４Ｓ，５Ｓ）−４，
５−ジフェニル−１−メチル−２−イミダゾリジノン
５．９０ｇ（２３．４mmol）及び水素化ナトリウム１．
１２ｇ（５５％ ２５．７mmol）を加え室温で２．５時
間攪拌しナトリウム塩を調製した。このナトリウム塩を
ブロモアセチルクロライド５．５３ｇ（３５．１mmol）
のジメチルホルムアミド２０ml溶液中に氷冷下ゆっくり
と滴下し、終了後さらに室温で３時間攪拌した。以下、
製造例５と同様の操作を行い、標記化合物を５．０４ｇ
（収率５８％）得た。
セチル−４，５−ジフェニル−３−メチル−２−イミダ
ゾリジノンの製造：ジメチルホルムアミド２０ml中に製
造例１〜４と同様にして得られた（４Ｓ，５Ｓ）−４，
５−ジフェニル−１−メチル−２−イミダゾリジノン
５．９０ｇ（２３．４mmol）及び水素化ナトリウム１．
１２ｇ（５５％ ２５．７mmol）を加え室温で２．５時
間攪拌しナトリウム塩を調製した。このナトリウム塩を
ブロモアセチルクロライド５．５３ｇ（３５．１mmol）
のジメチルホルムアミド２０ml溶液中に氷冷下ゆっくり
と滴下し、終了後さらに室温で３時間攪拌した。以下、
製造例５と同様の操作を行い、標記化合物を５．０４ｇ
（収率５８％）得た。
【００４７】実施例２ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−１−メチル−３−チオシアナトアセチル−２−
イミダゾリジノンの製造：メタノール５０ml中に（４
Ｓ，５Ｓ）−１−ブロモアセチル−４，５−ジフェニル
−３−メチル−２−イミダゾリジノン４．５２ｇ（１
２．１mmol）及びチオシアン酸カリウム１．３１ｇ（１
３．５mmol）を加え４時間加熱還流した。以下、実施例
１と同様の操作を行い標記化合物を３．８９ｇ（収率９
２％）得た。
ェニル−１−メチル−３−チオシアナトアセチル−２−
イミダゾリジノンの製造：メタノール５０ml中に（４
Ｓ，５Ｓ）−１−ブロモアセチル−４，５−ジフェニル
−３−メチル−２−イミダゾリジノン４．５２ｇ（１
２．１mmol）及びチオシアン酸カリウム１．３１ｇ（１
３．５mmol）を加え４時間加熱還流した。以下、実施例
１と同様の操作を行い標記化合物を３．８９ｇ（収率９
２％）得た。
【００４８】m.p. 77.8〜78.6℃ 〔α〕23.7 D＝−60.5°(c＝1.00, CHCl3) UV(λMeOH max nm)：209.6(ε 23300) IR(νKBr max cm-1)：2150, 1715, 16851 H-NMR(CDCl3)δ：2.82(3H,s), 4.37(1H,d,J=3.7Hz),4.
49(1H,d,J=15.4Hz), 4.57(1H,d,J=15.4Hz), 5.04(1H,d,
J=3.7Hz),7.16〜7.26(4H,m), 7.35〜7.46(6H,m)13 C-NMR(CDCl3)δ：29.09, 38.22, 63.67, 67.72, 111.
61, 125.38,126.12, 128.60, 129.23, 129.28, 129.58,
137.57, 139.25, 154.15,164.96
49(1H,d,J=15.4Hz), 4.57(1H,d,J=15.4Hz), 5.04(1H,d,
J=3.7Hz),7.16〜7.26(4H,m), 7.35〜7.46(6H,m)13 C-NMR(CDCl3)δ：29.09, 38.22, 63.67, 67.72, 111.
61, 125.38,126.12, 128.60, 129.23, 129.28, 129.58,
137.57, 139.25, 154.15,164.96
【００４９】製造例７ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−１−メチル−３−（４−フタルイミドブチル）
−２−イミダゾリジノンの製造：Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド１０ml中に水素化ナトリウム０．２８ｇ（５５
％ ６．４８mmol）及び（４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−１−メチル−２−イミダゾリジノン１．３６ｇ
（５．４０mmol）を加え室温で２０分間攪拌しナトリウ
ム塩を調製した。次いで、反応液にＮ−（４−ブロモブ
チル）フタルイミド１．５２ｇ（５．４０mmol）を加え
室温で１６時間攪拌した。反応液を希塩酸水溶液中に加
え、塩化メチレンで抽出し、抽出液は水洗後無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去して油状性残
渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィー
（溶媒 クロロホルム）にて精製し、標記化合物を１．
７６ｇ（収率７２％）得た。
ェニル−１−メチル−３−（４−フタルイミドブチル）
−２−イミダゾリジノンの製造：Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド１０ml中に水素化ナトリウム０．２８ｇ（５５
％ ６．４８mmol）及び（４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−１−メチル−２−イミダゾリジノン１．３６ｇ
（５．４０mmol）を加え室温で２０分間攪拌しナトリウ
ム塩を調製した。次いで、反応液にＮ−（４−ブロモブ
チル）フタルイミド１．５２ｇ（５．４０mmol）を加え
室温で１６時間攪拌した。反応液を希塩酸水溶液中に加
え、塩化メチレンで抽出し、抽出液は水洗後無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去して油状性残
渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィー
（溶媒 クロロホルム）にて精製し、標記化合物を１．
７６ｇ（収率７２％）得た。
【００５０】IR(νneat max cm-1)：1750, 17051 H-NMR(CDCl3)δ：1.36〜1.39(2H,m), 1.59〜1.66(2H,
m), 2.66(3H,s),2.86〜2.88(1H,m), 3.43〜3.48(1H,m),
3.58(2H,t,J=7.3Hz),4.09(1H,d,J=8.0Hz), 4.19(1H,d,
J=8.0Hz), 7.09〜7.36(10H,m),7.66〜7.69(2H,m), 7.78
〜7.81(2H,m)
m), 2.66(3H,s),2.86〜2.88(1H,m), 3.43〜3.48(1H,m),
3.58(2H,t,J=7.3Hz),4.09(1H,d,J=8.0Hz), 4.19(1H,d,
J=8.0Hz), 7.09〜7.36(10H,m),7.66〜7.69(2H,m), 7.78
〜7.81(2H,m)
【００５１】製造例８ （４Ｓ，５Ｓ）−１−（４−ア
ミノブチル）−４，５−ジフェニル−３−メチル−２−
イミダゾリジノンの製造：エタノール１００ml中に（４
Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−１−メチル−３−
（４−フタルイミドブチル）−２−イミダゾリジノン
１．７６ｇ（３．８９mmol）及び抱水ヒドラジン５．０
ｇ（９９．８mmol）を加え、３時間加熱還流した。放冷
後析出晶を濾別し、濾液に水酸化ナトリウム水溶液を加
え、塩化メチレンで抽出し、抽出液は水洗後無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去して
標記化合物を１．２０ｇ（収率１００％）得た。
ミノブチル）−４，５−ジフェニル−３−メチル−２−
イミダゾリジノンの製造：エタノール１００ml中に（４
Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−１−メチル−３−
（４−フタルイミドブチル）−２−イミダゾリジノン
１．７６ｇ（３．８９mmol）及び抱水ヒドラジン５．０
ｇ（９９．８mmol）を加え、３時間加熱還流した。放冷
後析出晶を濾別し、濾液に水酸化ナトリウム水溶液を加
え、塩化メチレンで抽出し、抽出液は水洗後無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去して
標記化合物を１．２０ｇ（収率１００％）得た。
【００５２】IR(νneat max cm-1)：17001 H-NMR(CDCl3)δ：1.26〜1.42(6H,m), 2.60〜2.65(2H,
m), 2.68(3H,s),2.74〜2.81(1H,m), 3.44〜3.50(1H,m),
4.09(1H,d,J=8.3Hz),4.21(1H,d,J=8.3Hz), 7.08〜7.36
(10H,m)
m), 2.68(3H,s),2.74〜2.81(1H,m), 3.44〜3.50(1H,m),
4.09(1H,d,J=8.3Hz),4.21(1H,d,J=8.3Hz), 7.08〜7.36
(10H,m)
【００５３】実施例３ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−１−メチル−３−（４−チオシアナトブチル）
−２−イミダゾリジノンの製造：塩化メチレン２０ml中
に、（４Ｓ，５Ｓ）−１−（４−アミノブチル）−４，
５−ジフェニル−３−メチル−２−イミダゾリジノン
１．２１ｇ（３．９２mmol）、二硫化炭素０．３３ｇ
（４．３１mmol）及びトリエチルアミン１．３８ｇ（１
３．７１mmol）を加え室温で２．５時間攪拌した。次い
で、反応液に２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリ
ニウムクロライド０．７９ｇ（４．７０mmol）を加え室
温で１６時間攪拌した。反応液に水を加え、塩化メチレ
ンで抽出し、抽出液は水洗後無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、減圧下に溶媒を留去して油状性残渣を得た。この
残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒 ｎ−ヘキ
サン／酢酸エチル）にて精製し標記化合物を１．２９ｇ
（収率９０％）得た。
ェニル−１−メチル−３−（４−チオシアナトブチル）
−２−イミダゾリジノンの製造：塩化メチレン２０ml中
に、（４Ｓ，５Ｓ）−１−（４−アミノブチル）−４，
５−ジフェニル−３−メチル−２−イミダゾリジノン
１．２１ｇ（３．９２mmol）、二硫化炭素０．３３ｇ
（４．３１mmol）及びトリエチルアミン１．３８ｇ（１
３．７１mmol）を加え室温で２．５時間攪拌した。次い
で、反応液に２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリ
ニウムクロライド０．７９ｇ（４．７０mmol）を加え室
温で１６時間攪拌した。反応液に水を加え、塩化メチレ
ンで抽出し、抽出液は水洗後無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、減圧下に溶媒を留去して油状性残渣を得た。この
残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒 ｎ−ヘキ
サン／酢酸エチル）にて精製し標記化合物を１．２９ｇ
（収率９０％）得た。
【００５４】IR(νneat max cm-1)：2090, 16951 H-NMR(CDCl3)δ：1.42〜1.67(4H,m), 2.69(3H,s), 2.8
7〜2.94(1H,m),3.40〜3.47(3H,m), 4.13(1H,d,J=8.0H
z), 4.19(1H,d,J=8.0Hz),7.08〜7.37(10H,m)
7〜2.94(1H,m),3.40〜3.47(3H,m), 4.13(1H,d,J=8.0H
z), 4.19(1H,d,J=8.0Hz),7.08〜7.37(10H,m)
【００５５】実施例４ １，２−ジフェニルエチルアミ
ンの光学異性体分析：トルエン５ml中に（４Ｓ，５Ｓ）
−４，５−ジフェニル−１−メチル−３−（４−チオシ
アナトブチル）−２−イミダゾリジノン１４３mg（０．
３９mmol）及び１，２−ジフェニルエチルアミン７７mg
（０．３９mmol）を加え室温で２４時間攪拌した。次い
で、減圧下に溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルクロ
マトグラフィー（溶媒 トルエン／酢酸エチル）にて精
製し、ジアステレオマーの等量混合物である（４Ｓ，５
Ｓ）−４，５−ジフェニル−１−〔４−（３−（１，２
−ジフェニルエチル）チオウレイド〕ブチル〕−３−メ
チル−２−イミダゾリジノン（IR(νneat max cm-1)：33
00, 1670）を得た。この混合物を核磁気共鳴スペクトル
分析（300MHz, CDCl3）したところ、２．６４ppm と
２．６８ppm にＳ，Ｓ，Ｓ体とＳ，Ｓ，Ｒ体のそれぞれ
のメチル基のピーク（等量）を認めた。
ンの光学異性体分析：トルエン５ml中に（４Ｓ，５Ｓ）
−４，５−ジフェニル−１−メチル−３−（４−チオシ
アナトブチル）−２−イミダゾリジノン１４３mg（０．
３９mmol）及び１，２−ジフェニルエチルアミン７７mg
（０．３９mmol）を加え室温で２４時間攪拌した。次い
で、減圧下に溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルクロ
マトグラフィー（溶媒 トルエン／酢酸エチル）にて精
製し、ジアステレオマーの等量混合物である（４Ｓ，５
Ｓ）−４，５−ジフェニル−１−〔４−（３−（１，２
−ジフェニルエチル）チオウレイド〕ブチル〕−３−メ
チル−２−イミダゾリジノン（IR(νneat max cm-1)：33
00, 1670）を得た。この混合物を核磁気共鳴スペクトル
分析（300MHz, CDCl3）したところ、２．６４ppm と
２．６８ppm にＳ，Ｓ，Ｓ体とＳ，Ｓ，Ｒ体のそれぞれ
のメチル基のピーク（等量）を認めた。
【００５６】実施例５ １−（１−ナフチル）エチルア
ミンの光学異性体分析 ベンゼン１０ml中に（４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニ
ル−１−メチル−３−（４−チオシアナトブチル）−２
−イミダゾリジノン３１０mg（０．８５mmol）及び１−
（１−ナフチル）エチルアミン１４５mg（０．８５mmo
l）を加え室温で２４時間攪拌した。次いで、減圧下に
溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ー（溶媒 トルエン／酢酸エチル）にて精製し、ジアス
テレオマーの等量混合物である（４Ｓ，５Ｓ）−４，５
−ジフェニル−１−〔４−〔３−〔１−（１−ナフチ
ル）エチル〕チオウレイド〕ブチル〕−３−メチル−２
−イミダゾリジノン（IR(νneat max cm-1)：3310, 167
0）を得た。この混合物を核磁気共鳴スペクトル分析（3
00MHz, CDCl3）したところ、２．４６ppm と２．５０pp
m にＳ，Ｓ，Ｓ体とＳ，Ｓ，Ｒ体のそれぞれのメチル基
のピーク（等量）を認めた。
ミンの光学異性体分析 ベンゼン１０ml中に（４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニ
ル−１−メチル−３−（４−チオシアナトブチル）−２
−イミダゾリジノン３１０mg（０．８５mmol）及び１−
（１−ナフチル）エチルアミン１４５mg（０．８５mmo
l）を加え室温で２４時間攪拌した。次いで、減圧下に
溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ー（溶媒 トルエン／酢酸エチル）にて精製し、ジアス
テレオマーの等量混合物である（４Ｓ，５Ｓ）−４，５
−ジフェニル−１−〔４−〔３−〔１−（１−ナフチ
ル）エチル〕チオウレイド〕ブチル〕−３−メチル−２
−イミダゾリジノン（IR(νneat max cm-1)：3310, 167
0）を得た。この混合物を核磁気共鳴スペクトル分析（3
00MHz, CDCl3）したところ、２．４６ppm と２．５０pp
m にＳ，Ｓ，Ｓ体とＳ，Ｓ，Ｒ体のそれぞれのメチル基
のピーク（等量）を認めた。
【００５７】
【発明の効果】本発明化合物（１）を用いれば、簡便な
操作で正確に不斉炭素を有するアミン類の光学純度を分
析決定することができる。
操作で正確に不斉炭素を有するアミン類の光学純度を分
析決定することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 次の一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1 はアルキル基を示し、Ｒ2 はアルキレン基
を示し、ｌは０又は１の数を示し、＊は不斉炭素の位置
を示す）で表される光学活性な４，５−ジフェニル−２
−イミダゾリジノン誘導体。 - 【請求項２】 請求項１記載の４，５−ジフェニル−２
−イミダゾリジノン誘導体を含有することを特徴とする
不斉炭素を有するアミン類の光学純度分析用試薬。 - 【請求項３】 請求項１記載の光学活性な４，５−ジフ
ェニル−２−イミダゾリジノン誘導体に不斉炭素を有す
るアミン類を反応させ、得られるチオ尿素誘導体を核磁
気共鳴スペクトル分析に付すことを特徴とする不斉炭素
を有するアミン類の光学純度分析法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8078684A JPH09268178A (ja) | 1996-04-01 | 1996-04-01 | 光学活性な４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8078684A JPH09268178A (ja) | 1996-04-01 | 1996-04-01 | 光学活性な４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09268178A true JPH09268178A (ja) | 1997-10-14 |
Family
ID=13668707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8078684A Pending JPH09268178A (ja) | 1996-04-01 | 1996-04-01 | 光学活性な４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09268178A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014159418A (ja) * | 2010-03-12 | 2014-09-04 | Nippon Soda Co Ltd | テトラゾリルオキシム誘導体の製造方法 |
-
1996
- 1996-04-01 JP JP8078684A patent/JPH09268178A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014159418A (ja) * | 2010-03-12 | 2014-09-04 | Nippon Soda Co Ltd | テトラゾリルオキシム誘導体の製造方法 |
| US8962848B2 (en) | 2010-03-12 | 2015-02-24 | Nippon Soda Co., Ltd. | Compound containing pyridine ring and method for producing halogenated picoline derivative and tetrazolyloxime derivative |
| US9000178B2 (en) | 2010-03-12 | 2015-04-07 | Nippon Soda Co., Ltd. | Compound containing pyridine ring and method for producing halogenated picoline derivative and tetrazolyloxime derivative |
| US9012653B2 (en) | 2010-03-12 | 2015-04-21 | Nippon Soda Co., Ltd. | Compound containing pyridine ring and method for producing halogenated picoline derivative and tetrazolyloxime derivative |
| US9018385B2 (en) | 2010-03-12 | 2015-04-28 | Nippon Soda Co., Ltd. | Compound containing pyridine ring and method for producing halogenated picoline derivative and tetrazolyloxime derivative |
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