JPH09268112A - Production of treated powder - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain safe and stable treated powder safe in terms of environment and useful as a colorant in the fields such as of coating materials, inks, cosmetics and medical materials in few production processes at low cost. SOLUTION: The treated powder is obtained by bringing a Si-H group-bearing silicone compound of formula I (R<1> , R<2> , R<3> , R<4> , R<5> and R<6> are each H or a (one halogen atom-substituted) 1-1C hydrocarbon; (a) is an integer of >=1; (b) 0 or an integer of >=1; (c) is 0 or 2; 3<=(a+b+c)<=1000) (e.g. methylhydrogenpolysiloxane) and a compound of formula II (R<11> , R<12> , R<13> , R<14> are each H, a halogen, etc.) reactive with e.g. Si-H group into contact with powder in an aqueous solution followed by bringing the resultant powder into contact with a catalyst for promoting hydrosilylation (e.g. a platinum-series catalyst).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は処理粉体の製造方法
に係り、さらに詳しくは、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコー
ン化合物の粉体表面への被覆と、該シリコーン化合物の
Ｓｉ−Ｈ基へのペンダント基の付加を、水系溶液中にて
同時に行わせることのできる、環境上安全で、製造工程
並びに製造コストが低減化された、安全で安定な処理粉
体の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a treated powder, and more specifically, to coating of a silicone compound having a Si--H group on the surface of the powder and coating of the silicone compound to a Si--H group. The present invention relates to a method for producing a safe and stable treated powder, which is capable of simultaneously adding a pendant group in an aqueous solution, is environmentally safe, has a reduced production process and production cost.

【０００２】本発明よって製造された処理粉体は、塗
料、インキ、化粧料、医療材料等の分野において着色剤
として使用されるばかりでなく、磁性材料、ガスクロマ
トグラフ用カラム充填剤、触媒等に幅広く活用され得
る。The treated powder produced according to the present invention is used not only as a colorant in the fields of paints, inks, cosmetics, medical materials, etc., but also as magnetic materials, column packings for gas chromatographs, catalysts, etc. Can be widely used.

【０００３】[0003]

【従来の技術】塗料、インキ、化粧料、磁性材料、医療
材料等の分野においては、粉体に官能基等を導入（付
加）して各種の特性や機能を付与せしめた改質処理粉体
が多く用いられている。2. Description of the Related Art In the fields of paints, inks, cosmetics, magnetic materials, medical materials, etc., modified powders that have various characteristics and functions by introducing (adding) functional groups to the powders. Is often used.

【０００４】本出願人は既に、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリ
コーン化合物被膜で粉体を被覆後、このＳｉ−Ｈ基と反
応し得る化合物（例えば、機能性のペンダント基を有す
る化合物）を前記シリコーン化合物のＳｉ−Ｈ基に付加
させることによって、粉体本来の性質を維持したままで
改良された性質（例えば疎水性、安定性）をもった粉体
が得られることを見出し、改質粉体の発明を完成してい
る（特公平１−５４３８０号）。The applicant has already coated the powder with a silicone compound coating having a Si--H group, and then added a compound capable of reacting with the Si--H group (for example, a compound having a functional pendant group) to the silicone. It was found that a powder having improved properties (for example, hydrophobicity and stability) can be obtained while maintaining the original properties of the powder by adding to the Si-H group of the compound, and the modified powder Has completed the invention (Japanese Patent Publication No. 1-54380).

【０００５】上記Ｓｉ−Ｈ基反応性化合物のシリコーン
化合物のＳｉ−Ｈ基への付加反応は、一般にヒドロシリ
ル化反応として知られており、通常、反応溶媒としてイ
ソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ジオキサンおよびト
ルエン等の有機溶媒が用いられている。また、特開平１
−１１０５４０号公報においては、水を含有した反応溶
媒（水：エタノール＝１：１）を用いて上記付加反応を
行う製造方法が開示されている。The addition reaction of the above Si-H group-reactive compound to the Si-H group of the silicone compound is generally known as a hydrosilylation reaction, and usually isopropyl alcohol (IPA), dioxane, toluene, etc. are used as the reaction solvent. Is used. Also, Japanese Patent Application Laid-Open
Japanese Patent Laid-Open No. 110540 discloses a production method in which the above addition reaction is carried out using a reaction solvent containing water (water: ethanol = 1: 1).

【０００６】しかしながら、これら従来のいずれの製造
方法においても、粉体へのシリコーン化合物の被覆と、
それに続く該化合物のＳｉ−Ｈ基へのペンダント基の付
加という、二段階の反応工程を必要とする。したがっ
て、さらなる製造工程の簡略化、製造時間の短縮化、製
造コストの低減化等のためには、一工程で両者の反応を
行わせることができればそれが望ましい。However, in any of these conventional manufacturing methods, coating of the powder with a silicone compound,
A two-step reaction process is required, followed by the addition of a pendant group to the Si-H group of the compound. Therefore, in order to further simplify the manufacturing process, shorten the manufacturing time, reduce the manufacturing cost, and the like, it is desirable that both reactions can be performed in one process.

【０００７】なお、有機溶媒を用いずに水系溶液を利用
したものとして、シリコーン微粒子を微細化したものを
水に分散させてシリコーンエマルジョンとしたものを用
いてシリコーン被覆を行う方法が、特開平５−３２９１
４号公報に開示されている。しかしながら、上記方法
は、単にシリコーン化合物を粉体表面に被覆処理したに
過ぎず、ペンダント基付加の工程までをも同時に水系溶
液中にて行うというものではない。As a method using an aqueous solution without using an organic solvent, a method of carrying out silicone coating using a method in which finely divided silicone fine particles are dispersed in water to form a silicone emulsion is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5 (1998) -3291
No. 4 discloses this. However, in the above-mentioned method, the surface of the powder is simply coated with the silicone compound, and the steps up to the addition of the pendant group are not simultaneously performed in the aqueous solution.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたもので、その課題は、環境上安全で、製造
工程並びに製造コストが低減化された、安全で安定な処
理粉体の製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a safe and stable treated powder which is environmentally safe and has a reduced manufacturing process and manufacturing cost. It is to provide a manufacturing method.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、水系溶液中にてシリコーン被覆とヒドロシ
リル化反応を同時に行わせることによって、上記課題を
解決し得るのみならず、反応速度や付加密度の高さも従
来と同程度若しくはそれ以上に良好に行うことができる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventors, not only the above-mentioned problems can be solved but also the reaction can be achieved by simultaneously performing a silicone coating and a hydrosilylation reaction in an aqueous solution. The inventors have found that the speed and the added density can be as good as or better than the conventional one, and have completed the present invention.

【００１０】すなわち本発明は、Ｓｉ−Ｈ基を有するシ
リコーン化合物と、該Ｓｉ−Ｈ基と反応することのでき
る化合物を、水系溶液中にて粉体に接触させた後、該粉
体にヒドロシリル化反応促進のための触媒を接触させる
ことを特徴とする、処理粉体の製造方法を提供するもの
である。That is, according to the present invention, a silicone compound having a Si--H group and a compound capable of reacting with the Si--H group are brought into contact with a powder in an aqueous solution, and then the powder is hydrosilylated. The present invention provides a method for producing a treated powder, which comprises bringing a catalyst for promoting a chemical reaction into contact.

【００１１】この反応はＳｉ−Ｈ基を有するシリコーン
化合物とＳｉ−Ｈ基と反応することができる化合物を内
相に含む水中油型エマルジョンでも進行する。This reaction also proceeds in an oil-in-water emulsion containing a silicone compound having a Si-H group and a compound capable of reacting with the Si-H group in the internal phase.

【００１２】また本発明は、上記製造方法により得られ
た処理粉体を用いた製品の製造方法、特には化粧料組成
物、塗料組成物および樹脂成形加工品（容器など）の製
造方法を提供するものである。The present invention also provides a method for producing a product using the treated powder obtained by the above-mentioned production method, particularly a method for producing a cosmetic composition, a coating composition and a resin molded product (container, etc.). To do.

【００１３】本発明により得られる処理粉体は安定で薬
剤との相互作用がなく、さらに香料に対して分解作用の
ないことから、医薬品、化粧料等に用いた場合、経時安
定性が著しく向上する。またＳｉ−Ｈ基と反応すること
のできる化合物（Ｓｉ−Ｈ基反応性化合物）の粉体への
付加密度が高いため、分散性のコントロールができるこ
とから、本発明方法により磁性粉体を処理することによ
って優れた磁性材料を得ることができる。さらにまた、
付加密度を高くすることによりカラムクロマトグラフ用
充填剤の分離を高め理論段数を大幅に高くすることがで
きることから、ガスクロマトグラフ用カラム充填剤や液
体クロマトグラフ用カラム充填剤等に用いることができ
る。The treated powder obtained according to the present invention is stable, has no interaction with a drug, and has no decomposition action on perfume. Therefore, when it is used for pharmaceuticals, cosmetics, etc., its temporal stability is remarkably improved. To do. Further, since the addition density of the compound capable of reacting with the Si-H group (Si-H group-reactive compound) to the powder is high, the dispersibility can be controlled. Therefore, the magnetic powder is treated by the method of the present invention. As a result, an excellent magnetic material can be obtained. Furthermore,
By increasing the addition density, the separation of the column chromatographic packing material can be enhanced and the number of theoretical plates can be significantly increased, and therefore, it can be used as a gas chromatograph column packing material, a liquid chromatograph column packing material, or the like.

【００１４】本発明では、反応溶媒として水系溶液を用
いることによって、シリコーン被覆粉体の表面に非極性
のＳｉ−Ｈ基反応性化合物が高濃度に分配されること等
により上記の特有な効果が得られるものと考えられる。
そのため、特に極性基を有するＳｉ−Ｈ基反応性化合物
のヒドロシリル化反応に有効であると考えられる。In the present invention, by using an aqueous solution as the reaction solvent, the non-polar Si-H group-reactive compound is distributed at a high concentration on the surface of the silicone-coated powder, so that the above-mentioned unique effects can be obtained. It is thought to be obtained.
Therefore, it is considered to be particularly effective for the hydrosilylation reaction of the Si-H group-reactive compound having a polar group.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００１６】本発明に用いられる粉体は、特に制限され
るものではないが、一般に粒径１０ｍｍ以下の任意の物
体（１０ｍｍより大きいものも含まれることがある）を
意味し、具体的には、有機顔料、無機顔料、金属酸化物
および金属水酸化物、雲母、パール光沢材料、金属、カ
ーボン、磁性粉末、ケイ酸塩鉱物、多孔質材料等が例示
的に挙げられる。これら粉体は１種類でもまた複数を組
み合わせて用いてもよく、また凝集体、成形体あるいは
造形体等であってもよい。また粉体の上にあるいはその
中に他の物質（例えば、着色剤、ＵＶ吸収剤、医薬品、
各種添加剤）を含有していてもよい。本発明によれば粒
径０．０２μｍ以下の超微粉体も含めた任意の粉体を改
質（処理）することができる。The powder used in the present invention is not particularly limited, but generally means any object having a particle size of 10 mm or less (some may have a particle size larger than 10 mm), and specifically, Examples thereof include organic pigments, inorganic pigments, metal oxides and hydroxides, mica, pearl luster materials, metals, carbon, magnetic powders, silicate minerals, and porous materials. These powders may be used alone or in combination of two or more, and may be an aggregate, a molded body or a shaped body. Also on or in the powder other substances (eg colorants, UV absorbers, pharmaceuticals,
Various additives) may be contained. According to the present invention, it is possible to modify (treat) any powder including ultrafine powder having a particle size of 0.02 μm or less.

【００１７】有機顔料としては、例えば赤色２０１号、
赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２
０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色３０５号、橙
色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１
号および青色４０４号や、さらに赤色３号、赤色１０４
号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色
４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄
色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号および
青色１号等が挙げられ、さらにこれらの有機顔料がジル
コニウムレーキ、バリウムレーキまたはアルミニウムレ
ーキ等のものでもよい。Examples of organic pigments include Red No. 201,
Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 22
No. 0, Red 226, Red 228, Red 305, Orange 203, Orange 204, Yellow 205, Yellow 401
No. and Blue No. 404, and Red No. 3 and Red 104
No. 106, Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green No. 3 and Blue No. 1 etc. Further, these organic pigments may be zirconium lake, barium lake, aluminum lake or the like.

【００１８】無機顔料としては、例えば紺青、群青、マ
ンガンバイオレット、（酸化）チタン被覆マイカおよび
オキシ塩化ビスマス等が挙げられる。Examples of the inorganic pigment include dark blue, ultramarine blue, manganese violet, (oxidized) titanium-coated mica, bismuth oxychloride and the like.

【００１９】金属酸化物および金属水酸化物としては、
例えば酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウム、水酸
化アルミニウム、シリカ、酸化鉄（α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、γ
−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、ＦｅＯ等）、黄色酸化鉄
（特に棒状のもの）、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、水酸化
鉄、酸化チタン（特に粒径０．００１〜０．１μｍの二
酸化チタン）、低次酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸
化クロム、水酸化クロム、酸化マンガン、酸化コバル
ト、酸化ニッケルや、これらの２種以上の組み合わせに
よる複合酸化物および複合水酸化物、例えばシリカアル
ミナ、チタン酸鉄、チタン酸コバルト、リチウムコバル
トチタネート、アルミン酸コバルト等が挙げられる。As the metal oxide and the metal hydroxide,
For example, magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, calcium hydroxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, silica, iron oxide (α-Fe ₂ O ₃ , γ
-Fe ₂ O ₃ , Fe ₃ O ₄ , FeO, etc.), yellow iron oxide (particularly rod-shaped), red iron oxide, black iron oxide, iron hydroxide, titanium oxide (particularly 0.001 to 0.1 μm in particle size) Titanium dioxide), low-order titanium oxide, zirconium oxide, chromium oxide, chromium hydroxide, manganese oxide, cobalt oxide, nickel oxide, and composite oxides and hydroxides of a combination of two or more thereof, such as silica alumina. , Iron titanate, cobalt titanate, lithium cobalt titanate, cobalt aluminate and the like.

【００２０】雲母としては、例えば白雲母、金雲母、黒
雲母、絹雲母、鉄雲母、紅雲母、リチア雲母、チンワル
ド雲母、ソーダ雲母、人工雲母または、ＫＡｌ₂ （Ａ
ｌ、Ｓｉ₃ ）Ｏ₁₀Ｆ₂ 、ＫＭｇ₃ （Ａｌ、Ｓｉ₃ ）Ｏ₁₀
Ｆ₂ 、Ｋ（Ｍｇ、Ｆｅ₃ ）（Ａｌ、Ｓｉ₃ ）Ｏ₁₀Ｆ₂ で
表される雲母等が挙げられる。Examples of mica include muscovite, phlogopite, biotite, sericite, phlogopite, phlogopite, lithia mica, tinwald mica, soda mica, artificial mica, and KAl ₂ (A).
1, Si ₃ ) O ₁₀ F ₂ , KMg ₃ (Al, Si ₃ ) O ₁₀
Examples thereof include mica represented by F ₂ , K (Mg, Fe ₃ ) (Al, Si ₃ ) O ₁₀ F ₂ .

【００２１】パール光沢材料としては、例えば雲母チタ
ン系複合材料、雲母酸化鉄系複合材料、ビスマスオキシ
クロライド、グアニンや、さらに、酸化窒化チタンおよ
び／または低次酸化チタンを含有するチタン化合物で被
覆された雲母等が挙げられる。雲母チタン系複合材料の
チタンについては二酸化チタン、低次酸化チタン、酸化
窒化チタンのいずれでもよい。また雲母チタン系複合材
料またはビスマスオキシクロライドに、例えば酸化鉄、
紺青、酸化クロム、カーボンブラック、カーミンあるい
は群青等をさらに混合したものであってもかまわない。The pearl luster material is, for example, a mica titanium-based composite material, a mica iron oxide-based composite material, bismuth oxychloride, guanine, or a titanium compound containing titanium oxynitride and / or lower titanium oxide. Mica and the like. The titanium of the mica-titanium-based composite material may be any of titanium dioxide, low-order titanium oxide, and titanium oxynitride. Further, mica titanium-based composite material or bismuth oxychloride, for example, iron oxide,
It may be a mixture of dark blue, chrome oxide, carbon black, carmine, ultramarine or the like.

【００２２】金属としては、例えばアルミニウム、鉄、
ニッケッル、コバルト、クロム、金、銀、銅、プラチ
ナ、亜鉛、インジウム、スズ、アンチモン、タングステ
ン、ジルコニウム、モリブデン、シリコン、チタン等が
挙げられる。Examples of the metal include aluminum, iron,
Examples include nickel, cobalt, chromium, gold, silver, copper, platinum, zinc, indium, tin, antimony, tungsten, zirconium, molybdenum, silicon and titanium.

【００２３】磁性粉体としては、例えばγ−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ 、マグネタイト（Ｆｅ₃ Ｏ₄ ）、ベルトライト系酸化
鉄（ＦｅＯ_x １．３３＜ｘ＜１．５）またはそれらが
コバルト、マンガン、ニッケル、亜鉛、クロム等で変性
されたものや、針状の鉄またはＡｌ、Ｂ、Ｃｏ、Ｃｒ、
Ｃｕ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｚｎが含有
された鉄粉、ＣｒＯ₂ やＢａフェライト等が挙げられ
る。As the magnetic powder, for example, γ-Fe ₂ O
₃ , magnetite (Fe ₃ O ₄ ), beltrite iron oxide (FeO _x 1.33 <x <1.5) or those modified with cobalt, manganese, nickel, zinc, chromium, etc., or needle-shaped Iron or Al, B, Co, Cr,
Examples thereof include iron powder containing Cu, Mo, Mn, Ni, P, Si, Sn, and Zn, CrO ₂ and Ba ferrite.

【００２４】また、粉末が、雲母上に被覆された鉄、ニ
ッケル、コバルトまたはその酸化物であってもよいが、
これに限定されるものではない。The powder may be iron, nickel, cobalt or an oxide thereof coated on mica,
It is not limited to this.

【００２５】ケイ酸塩鉱物としては、フィロケイ酸塩鉱
物（例えば、カオリン族、モンモリロナイト族、粘土雲
母族、緑泥石族、蛇紋石）およびテクトケイ酸塩鉱物
（例えばゼオライト族）であり、パイロフィライト、タ
ルク、緑泥石、クリソタイル、アンチゴライト、リザダ
イト、カオリナイト、デッカイト、ナクライト、ハロサ
イト、モンモリロナイト、ノントロナイト、サポナイ
ト、ソーコナイト、ベントナイトや、ソーダ沸石、中沸
石、スコレス沸石、トムソン沸石等のソーダ沸石族、輝
沸石、束沸石、剥沸石等の輝沸石族、および方沸石、重
十字沸石、灰十字沸石、菱沸石、グメリン沸石等のゼオ
ライト等が挙げられる。The silicate minerals are phyllosilicate minerals (for example, kaolin group, montmorillonite group, clay mica group, chlorite group, serpentine) and tectosilicate minerals (for example, zeolite group), and pyrophyllite. , Talc, chlorite, chrysotile, antigorite, lizardite, kaolinite, deckite, nacrite, halosite, montmorillonite, nontronite, saponite, sauconite, bentonite, soda, medium zeolite, scolesite, Thomsonite, etc. Examples thereof include soluteite, heulandite, stilbite, chabazite and other heulites, and zeolites such as halonite, heavy hepatite, olivine, chabazite and gmelinite.

【００２６】さらに本発明では多孔性物質の処理を良好
に行うことができるが、多孔性物質としては、例えば多
孔性ガラスビーズ、中空シリカまたはゼオライト、ある
いは金属酸化物、金属窒化物、ケイ酸塩鉱物、炭酸塩鉱
物、硫酸塩鉱物若しくはリン酸塩鉱物を、造粒または成
型したもの、あるいは上記鉱物を造粒または成型した
後、焼成したもの、メタル、セルロース、繊維または合
成樹脂等を挙げることができる。Further, in the present invention, the treatment of the porous material can be favorably carried out. Examples of the porous material include porous glass beads, hollow silica or zeolite, metal oxides, metal nitrides and silicates. Minerals, carbonate minerals, sulfate minerals or phosphate minerals that have been granulated or molded, or those that have been granulated or molded and then calcined, metals, cellulose, fibers, synthetic resins, etc. You can

【００２７】本発明で用いるＳｉ−Ｈ基を有するシリコ
ーン化合物は、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン系のもの
であればどのような化合物でも用いることができる。例
えば、シリコーン油、シリコーンレジン、シリコーンワ
ックス等が挙げられる。なかでも、下記一般式（Ｉ）As the silicone compound having a Si—H group used in the present invention, any compound can be used as long as it is a silicone compound having a Si—H group. Examples thereof include silicone oil, silicone resin, silicone wax and the like. Among them, the following general formula (I)

【００２８】[0028]

【化５】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は互いに独立に水素原子
であるかまたは少なくとも１個のハロゲン原子で置換可
能な炭素数１〜１０の炭化水素基であり（但し、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ が同時に水素原子であることはない）；Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶は互いに独立に水素原子であるかま
たは少なくとも１個のハロゲン原子で置換可能な炭素数
１〜１０の炭化水素基であり；ａは１以上の整数であ
り、ｂは０または１以上の整数であり、ｃは０または２
であり（但し、３≦ａ＋ｂ＋ｃ≦１００００である）；
そしてこの化合物はＳｉ−Ｈ基部分を少なくとも１個含
むものとする〕で表されるシリコーン化合物が好適に用
いられる。Embedded image [In the formula, R ¹ , R ² and R ³ are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms and substitutable with at least one halogen atom (provided that R ¹ ,
R ² and R ³ are not hydrogen atoms at the same time); R
⁴ , R ⁵ and R ⁶ are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which can be substituted with at least one halogen atom; a is an integer of 1 or more, and b is Is an integer of 0 or 1 or more, and c is 0 or 2
(Provided that 3 ≦ a + b + c ≦ 10000);
Then, this compound contains at least one Si—H group portion], and a silicone compound represented by the following is preferably used.

【００２９】ここでｃ＝０の場合は、下記の一般式（Ｉ
ＩＩ）When c = 0, the following general formula (I
II)

【００３０】[0030]

【化６】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ａ、ｂは上記に定義した通
り。但し、好ましくはＲ¹ 、Ｒ² およびＲ³ が互いに独
立に少なくとも１個のハロゲン原子（特にフッ素原子）
で置換可能な炭素数１〜４の低級アルキル基またはアリ
ール基（例えばフェニル基）であり；ａ＋ｂが３以上で
あり、好ましくは１０〜１０００、特には２０〜５００
である〕で表される環状シリコーン化合物である。好ま
しくは１分子中に水素原子が２個以上存在するものが望
ましい。一般式（ＩＩＩ）の化合物の具体的例として
は、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン等を挙げ
ることができる。[Chemical 6] [Wherein R ¹ , R ² , R ³ , a and b are as defined above. However, preferably, R ¹ , R ² and R ³ independently of each other are at least one halogen atom (especially fluorine atom).
A lower alkyl group or an aryl group (for example, a phenyl group) having 1 to 4 carbon atoms which can be substituted by; a + b is 3 or more, preferably 10 to 1000, and particularly 20 to 500.
Is a cyclic silicone compound. It is preferable that one molecule has two or more hydrogen atoms. Specific examples of the compound of the general formula (III) include cyclic methyl hydrogen polysiloxane and the like.

【００３１】また、ｃ＝２の場合は、下記の一般式（Ｉ
Ｖ）When c = 2, the following general formula (I
V)

【００３２】[0032]

【化７】 〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ 、ａ、ｂは上記に定義した通り。但
し、好ましくはＲ¹ 〜Ｒ⁶ が互いに独立に少なくとも１
個のハロゲン原子（特にフッ素原子）で置換可能な炭素
数１〜４の低級アルキル基またはアリール基（例えばフ
ェニル基）であり；ａ＋ｂが１０〜１０００、特には２
０〜５００である〕で表される鎖状シリコーン化合物で
ある。一般式（ＩＶ）の具体例としては、メチルハイド
ロジェンポリシロキサン、フェニルハイドロジェンポリ
シロキサン、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタ
メチルテトラシロキサン、１，１，１，３，５，７，
９，９，９−ノナメチルペンタシロキサン、１，１，
１，３，５，７，９，１１，１１，１１−デカメチルヘ
キサシロキサン、１，３，５，７，−テトラメチルシク
ロテトラシロキサン等を挙げることができる。Embedded image [Wherein R ^{1 to} R ⁶ , a and b are as defined above. However, R ^{1 to} R ⁶ are preferably at least 1 independently of each other.
A lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group (for example, a phenyl group) which can be substituted with one halogen atom (particularly a fluorine atom); and a + b is 10 to 1000, particularly 2
It is a chain silicone compound represented by 0 to 500]. Specific examples of the general formula (IV) include methylhydrogenpolysiloxane, phenylhydrogenpolysiloxane, 1,1,1,3,5,7,7,7-octamethyltetrasiloxane, 1,1,1, 3, 5, 7,
9,9,9-nonamethylpentasiloxane, 1,1,
1,3,5,7,9,11,11,11-decamethylhexasiloxane, 1,3,5,7, -tetramethylcyclotetrasiloxane and the like can be mentioned.

【００３３】本発明で用いられるＳｉ−Ｈ基と反応する
ことのできる化合物（Ｓｉ−Ｈ基反応性化合物）は、上
記シリコーン化合物のＳｉ−Ｈ基と反応することができ
る化合物であればどのような化合物も任意に用いられ得
る。What kind of compound (Si-H group-reactive compound) used in the present invention can react with the Si-H group can be used as long as it is a compound capable of reacting with the Si-H group of the above silicone compound. Optional compounds can also be used.

【００３４】このＳｉ−Ｈ基反応性化合物は、シリコー
ン化合物の未反応Ｓｉ−Ｈ部分に対して付加し、所望の
ペンダント基をシリコーン化合物に導入するためのもの
である。したがって、Ｓｉ−Ｈ反応性化化合物を適切に
選択し、所望のペンダント基を導入することにより、粉
体に対して種々の機能を付与することができる。ここで
「ペンダント基」とは、Ｓｉ−Ｈ基部分と反応すること
のできる化合物の残基であって、その化合物の付加反応
によってシリコーン化合物に導入される基を意味する。
このペンダント基は、粉体に各種の特性および機能を付
与する。付加させる不飽和化合物の炭化水素基の種類ま
たは長さ等を調節すれば疎水性をより強めることができ
る。The Si-H group-reactive compound is for adding to the unreacted Si-H portion of the silicone compound to introduce a desired pendant group into the silicone compound. Therefore, various functions can be imparted to the powder by appropriately selecting the Si-H reactive compound and introducing a desired pendant group. As used herein, the term "pendant group" means a residue of a compound capable of reacting with the Si-H group moiety and introduced into a silicone compound by an addition reaction of the compound.
This pendant group imparts various properties and functions to the powder. The hydrophobicity can be further enhanced by adjusting the type or length of the hydrocarbon group of the unsaturated compound to be added.

【００３５】かかるＳｉ−Ｈ基反応性化合物としては、
例えば、ＯＨ基またはＳＨ基をもつ化合物、例えばアミ
ノ酸（システイン等）を使用することができる。さらに
炭素−炭素二重結合または三重結合を少なくとも１個も
ち、Ｓｉ−Ｈ基部分と反応することのできる不飽和化合
物（ビニル化合物）を使用することができる。Examples of the Si-H group reactive compound include
For example, a compound having an OH group or an SH group, for example, an amino acid (such as cysteine) can be used. Further, an unsaturated compound (vinyl compound) having at least one carbon-carbon double bond or triple bond and capable of reacting with the Si-H group moiety can be used.

【００３６】適当な不飽和化合物としては、下記一般式
（ＩＩ）Suitable unsaturated compounds include the following general formula (II)

【００３７】[0037]

【化８】 ｛式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は互いに独立に水
素原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、アシル
オキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、カルボ
キシル基、スルホ基、あるいは炭素数１〜３０の置換ま
たは非置換の炭化水素基〔例えば脂肪族基（例えばアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基）、芳香族基（例
えばフェニル基、ナフチル基）、複素環式基（例えばヘ
テロ原子として窒素原子、酸素原子またはイオウ原子を
１個以上含むもの）、脂環式基（例えばシクロアルキル
基、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基）、スピ
ロ化合物残基またはテルペン化合物残基〕であるか；あ
るいはＲ¹¹とＲ¹³とが炭素−炭素結合をなし、−Ｃ＝Ｃ
−と一緒になって−Ｃ≡Ｃ−を形成することができ；あ
るいはＲ¹²とＲ¹⁴とが炭素−炭素結合をなし、−Ｃ＝Ｃ
−と一緒になって脂環式基を形成することができる｝で
表される化合物等が挙げられる。Embedded image {In the formula, R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ are independently of each other a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a mercapto group, an acyloxy group, an alkoxy group, an amino group, a nitro group, a carboxyl group, a sulfo group, or a carbon atom. A substituted or unsubstituted hydrocarbon group of the number 1 to 30 [eg, aliphatic group (eg, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group), aromatic group (eg, phenyl group, naphthyl group), heterocyclic group (eg, hetero atom) A nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom as one or more), an alicyclic group (for example, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, a cycloalkynyl group), a spiro compound residue or a terpene compound residue]; Alternatively, R ¹¹ and R ¹³ form a carbon-carbon bond, and -C = C
-C may be combined with-to form -C≡C-; or R ¹² and R ¹⁴ form a carbon-carbon bond, and -C = C.
And a compound capable of forming an alicyclic group together with-}.

【００３８】上記炭化水素基Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴は、一般式（Ｉ
Ｉ）の化合物における二重結合または三重結合による付
加反応に不利な影響を与えない限り、１個以上の不飽和
炭化水素基（例えば前記一般式（ＩＩ）の定義で例示し
たもの）および／または１個以上の官能基で置換されて
いることができる。官能基の代表例としては、ハロゲン
原子、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、メルカプ
ト基、エポキシ基、シアノ基、ニトロ基、水酸基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシル
オキシ基、４級アンモニウム基、ポリアルキレンエーテ
ル基等を挙げることができる。The hydrocarbon groups R ^{11 to} R ¹⁴ have the general formula (I
One or more unsaturated hydrocarbon groups (eg those exemplified in the definition of general formula (II) above) and / or unless they adversely affect the addition reaction by double or triple bonds in the compounds of I) It can be substituted with one or more functional groups. Representative examples of the functional group include a halogen atom, an amino group, a carboxyl group, a sulfo group, a mercapto group, an epoxy group, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyl group, an acyloxy group, and a quaternary ammonium group. Group, polyalkylene ether group and the like.

【００３９】より好ましい不飽和化合物は、末端あるい
は任意の位置に不飽和結合（二重結合、三重結合）を１
個以上有するアルケンまたはアルキンであり、例えばア
セチレン、エチレン、プロピレン、ブテン、オクテン、
デセン、オクタデセン等が挙げられる。アルケン等は、
不飽和結合を有していればその位置でＳｉ−Ｈ基部分と
付加反応するため、それ以外の位置にシクロヘキサン、
ベンゼン、ナフタレン等の環状構造が存在していてもか
まわない。A more preferred unsaturated compound has an unsaturated bond (double bond or triple bond) at the terminal or at any position.
Alkenes or alkynes having more than one, such as acetylene, ethylene, propylene, butene, octene,
Examples include decene and octadecene. Alken, etc.
If it has an unsaturated bond, it reacts with the Si-H group moiety at that position, so cyclohexane,
A cyclic structure such as benzene or naphthalene may be present.

【００４０】また、二重結合が二つ以上あるブタジエ
ン、イソプレン等を用いることもできる。It is also possible to use butadiene, isoprene or the like having two or more double bonds.

【００４１】本発明は、上記Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコ
ーン化合物と、該Ｓｉ−Ｈ基反応性化合物を、水系溶液
中にて粉体に接触させる工程と、続いて該粉体にヒドロ
シリル化反応促進のための触媒を接触させる工程とから
なる。In the present invention, a step of bringing the above-mentioned Si-H group-containing silicone compound and the Si-H group-reactive compound into contact with a powder in an aqueous solution, and subsequently performing a hydrosilylation reaction on the powder. Contacting a catalyst for promotion.

【００４２】本発明でいう水系溶液とは、水を主成分と
する溶液で、水が８０重量％程度以上含有されている溶
液を意味する。水以外の他の成分としては、エタノー
ル、メタノール、イソプロパノール等のアルコール類、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム、塩酸、硫酸およびこれらの混合物等が挙げられる。
なお、この水系溶液に含まれる水としては、イオンン交
換水、蒸留水等が挙げられるが、この水に無機イオンが
存在していてもかまわない。無機イオンとしては、Ｌｉ
⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｒｂ⁺ 、Ｃｓ⁺ 、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、
ＨＳＯ₄ ^-、Ｃｌ^- 等が挙げられる。これらのイオン含有
量を変えることによって水系のｐＨをコントロールする
ことができ、結果的に水系でのペンダント基の付加反応
を制御することができる。すなわち無機イオンの量を多
くしてｐＨ値を大きくするとＳｉ−Ｈ基の架橋を促進さ
せることができ、一方、無機イオンの量を少なくしてｐ
Ｈ値を小さくすると架橋の度合いを抑えることができ
る。したがって、ｐＨ値を小さくしてＳｉ−Ｈ基の架橋
を生じ難くして残存のＳｉ−Ｈ基を多くすれば、ヒドロ
シリル化反応によるペンダント基の付加密度を上げるこ
とができる。The aqueous solution as used in the present invention means a solution containing water as a main component and containing about 80% by weight or more of water. As components other than water, alcohols such as ethanol, methanol and isopropanol,
Examples thereof include sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, hydrochloric acid, sulfuric acid and mixtures thereof.
The water contained in this aqueous solution includes ion-exchanged water, distilled water, etc., but inorganic ions may be present in this water. As the inorganic ion, Li
⁺ , Na ⁺ , K ⁺ , Rb ⁺ , Cs ⁺ , Mg ⁺⁺ , Ca ⁺⁺ ,
HSO ₄ ⁻ , Cl ^{− and the} like can be mentioned. By changing the content of these ions, the pH of the water system can be controlled, and as a result, the addition reaction of the pendant group in the water system can be controlled. That is, increasing the pH value by increasing the amount of inorganic ions can promote the crosslinking of the Si-H group, while reducing the amount of inorganic ions and increasing the p
By decreasing the H value, the degree of crosslinking can be suppressed. Therefore, if the pH value is decreased to make the crosslinking of Si—H groups less likely to occur and the remaining Si—H groups are increased, the addition density of pendant groups due to the hydrosilylation reaction can be increased.

【００４３】この水系溶液中で、Ｓｉ−Ｈ基を有するシ
リコーン化合物とＳｉ−Ｈ基反応性化合物を粉体に接触
させるが、接触の方法は特に限定されるものでなく、例
えば、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物とＳｉ−Ｈ
基反応性化合物を水系溶液中に分散、あるいは溶解させ
た混合液中に粉体を添加する、または前記混合液を粉体
にスプレー塗布する、あるいは、あるいは、水系溶液中
に粉体を添加しておき、ここにＳｉ−Ｈ基を有するシリ
コーン化合物とＳｉ−Ｈ基反応性化合物を添加する、
等、任意の方法で行い得る。この接触による反応は、基
本的にアウレニウスプロットに従い、加熱しながら行う
のが反応時間の短縮となるので好ましい。In this aqueous solution, the Si-H group-containing silicone compound and the Si-H group-reactive compound are brought into contact with the powder, but the contacting method is not particularly limited. For example, Si-H Group-containing silicone compound and Si-H
The powder is added to the mixed solution in which the group-reactive compound is dispersed or dissolved in the aqueous solution, or the mixed solution is spray-coated on the powder, or the powder is added to the aqueous solution. An Si-H group-containing silicone compound and a Si-H group-reactive compound are added here.
Etc. can be performed by any method. The reaction by this contact basically follows the Aurenius plot and is preferably carried out while heating because the reaction time is shortened.

【００４４】次いで、シリーン化合物のＳｉ−Ｈ基とペ
ンダント基とのヒドロシリル化反応を促進させるために
触媒を添加する。Then, a catalyst is added to accelerate the hydrosilylation reaction between the Si-H group and the pendant group of the silene compound.

【００４５】このヒドロシリル化反応を促進する触媒と
しては、白金族触媒、すなわちルテニウム、ロジウム、
パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金の化合物が
適しているが、特にパラジウムと白金の化合物が好適で
ある。パラジウム系では塩化パラジウム（ＩＩ）、塩化
テトラアミンパラジウム（ＩＩ）酸アンモニウム、酸化
パラジウム（ＩＩ）、水酸化パラジウム（ＩＩ）等が挙
げられる。白金系では塩化白金（ＩＩ）、テトラクロロ
白金酸（ＩＩ）、塩化白金（ＩＶ）、ヘキサクロロ白金
酸（ＩＶ）、ヘキサクロロ白金酸（ＩＶ）アンモニウ
ム、酸化白金（ＩＩ）、水酸化白金（ＩＩ）、二酸化白
金（ＩＶ）、酸化白金（ＩＶ）、二硫化白金（ＩＶ）、
硫化白金（ＩＶ）、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸カリウ
ム等が挙げられる。さらにアミン触媒例えばトリブチル
アミンまたは重合開始剤を使用することができる。As the catalyst for promoting the hydrosilylation reaction, platinum group catalysts, that is, ruthenium, rhodium,
Compounds of palladium, osmium, iridium and platinum are suitable, but compounds of palladium and platinum are particularly suitable. Examples of the palladium type include palladium (II) chloride, ammonium tetraaminepalladium (II) chloride chloride, palladium (II) oxide, and palladium (II) hydroxide. In the platinum system, platinum (II) chloride, tetrachloroplatinic acid (II), platinum chloride (IV), hexachloroplatinic acid (IV), ammonium hexachloroplatinate (IV), platinum oxide (II), platinum hydroxide (II) , Platinum (IV) dioxide, platinum (IV) oxide, platinum (IV) disulfide,
Examples include platinum (IV) sulfide, potassium hexachloroplatinate (IV), and the like. In addition, amine catalysts such as tributylamine or polymerization initiators can be used.

【００４６】シリコーン化合物と水系溶液の割合は、粉
体の混合方法により異なるが、シリコーン１に対して水
０．１〜５００（重量比）の範囲で設定でき、好ましく
は１〜２００である。混合方法は、通常用いられている
混合機を用いて常法により行うことができる。湿式混合
の場合は用いる水の量がやや多めとなり、乾式混合の場
合は水の量がやや少なめとなる。The ratio of the silicone compound to the aqueous solution varies depending on the powder mixing method, but can be set in the range of 0.1 to 500 (weight ratio) of water to silicone 1, preferably 1 to 200. The mixing method can be carried out by an ordinary method using a commonly used mixer. In the case of wet mixing, the amount of water used is slightly larger, and in the case of dry mixing, the amount of water is slightly smaller.

【００４７】粉体に対するシリコーン化合物量は０．１
〜２０重量％であり、好ましくは０．５〜１５重量％で
ある。またＳｉ−Ｈ基反応性化合物は、その系全体のシ
リコーン化合物のＳｉ−Ｈ基の０．５〜３当量である。
このシリコーン化合物量に対して上述した割合で水を混
合して反応液として用いる。The amount of silicone compound in the powder is 0.1
-20% by weight, preferably 0.5-15% by weight. Further, the Si-H group-reactive compound is 0.5 to 3 equivalents of the Si-H group of the silicone compound of the entire system.
Water is mixed in the above-mentioned ratio with respect to the amount of this silicone compound and used as a reaction liquid.

【００４８】本発明は、粉体へのシリコーン化合物の被
覆、および該シリコーン化合物の残存のＳｉ−Ｈ基に対
するペンダント基の付加反応を、逐次的にではなく同時
に一工程で行わせしめた点、および、これら被覆と付加
の両者とともに水系溶液中にて行わせしめた点に特徴が
ある。In the present invention, the coating of the silicone compound on the powder and the addition reaction of the pendant group to the residual Si--H groups of the silicone compound are carried out simultaneously in one step, not sequentially. The feature is that both coating and addition are performed in an aqueous solution.

【００４９】従来は、反応溶媒としてＩＰＡ、ジオキサ
ン、トルエン等の有機溶媒を用いて付加反応を行ってい
たが、これら溶媒が処理粉体に残存して除去し難く、こ
のような処理粉体をそのまま用いることは安全性の点で
問題があり、あるいはまた、溶媒使用後の排水処理にお
いて、環境対策上、その処理に多くの経済的負担がかか
っていた。また、有機溶媒に代えて水を用いることによ
り、処理粉体の製造コストを低減化することができる。
さらに反応時間や付加密度等も従来と同等若しくはそれ
以上良好に行うことができることから、特に最終製品等
の製造効率や製品品質等においても良好な結果が得られ
る。Conventionally, an addition reaction was carried out using an organic solvent such as IPA, dioxane, or toluene as a reaction solvent, but these solvents remain in the treated powder and are difficult to remove, and such treated powder is There is a problem in safety in using it as it is, or in the wastewater treatment after the use of the solvent, a lot of economical burden is imposed on the treatment in view of environmental measures. Further, by using water instead of the organic solvent, the manufacturing cost of the treated powder can be reduced.
Furthermore, since the reaction time, the addition density, etc. can be performed as good as or better than those in the conventional case, good results can be obtained especially in the production efficiency and product quality of the final product and the like.

【００５０】さらにまた、従来は、粉体へのＳｉ−Ｈ基
を有するシリコーン被覆という第１段階と、この被覆後
のシリコーン化合物のＳｉ−Ｈ基へペンダント基を付加
する（ヒドロシリル化反応）という第２段階を経て、改
質粉体の製造を行っていたのに対し、本願発明ではこれ
らを同時に行わしめることができ、製造効率の向上並び
に製造コストの低減化を図ることができる。Furthermore, conventionally, the first step of coating the powder with a silicone having a Si—H group and the step of adding a pendant group to the Si—H group of the silicone compound after the coating (hydrosilylation reaction). While the modified powder was manufactured through the second step, these can be simultaneously carried out in the present invention, so that the manufacturing efficiency can be improved and the manufacturing cost can be reduced.

【００５１】本発明の製造方法の具体例としては、例え
ば、それぞれ所定量のＳｉ−Ｈ基を有するシリコーン化
合物、該Ｓｉ−Ｈ基と反応することのできる化合物およ
び水系溶液を混合機内に投入、混合後、この混合液を粉
体に霧状に吹き付けながら加熱混合し、ここにさらに触
媒を添加し、被覆と付加を同時に行うという方法が挙げ
られる。また、ニーダーに粉体、水系溶液を入れ、よく
攪拌混合した後、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物
およびＳｉ−Ｈ基と反応することのできる化合物を添加
して加熱混合した後、触媒を添加して被覆と付加を同時
に行うという方法が挙げられる。加熱温度は５０〜１２
０℃の範囲で行うことができるが、高温の方が反応速度
が大きく短時間に反応が終了する。As a specific example of the production method of the present invention, for example, a predetermined amount of a silicone compound having a Si—H group, a compound capable of reacting with the Si—H group, and an aqueous solution are charged into a mixer. After mixing, there is a method in which the mixed solution is heated and mixed while being sprayed onto powder, and a catalyst is further added thereto, and coating and addition are simultaneously performed. In addition, after pouring the powder and the aqueous solution into the kneader and thoroughly stirring and mixing, a silicone compound having a Si—H group and a compound capable of reacting with the Si—H group are added and mixed by heating, and then a catalyst is added. Then, the coating and the addition are simultaneously performed. Heating temperature is 50-12
The reaction can be carried out in the range of 0 ° C, but the reaction rate is higher at higher temperatures and the reaction is completed in a shorter time.

【００５２】本発明によればさらに、上記製造方法によ
り得られた処理粉体を用いた、化粧料組成物、塗料組成
物、樹脂成形加工品（射出成形による容器など）等の製
品の製造方法が提供される。これら製品の製造方法にお
いては、従来法による処理粉体に代えて、上記の本発明
製造方法により製造された処理粉体を用いるということ
以外は、常法によって各製品を製造することができる。
本発明製造方法により得られた処理粉体を用いることに
より、化粧料組成物、塗料組成物、容器等の最終製品
は、製品の製造コストの低減、製品品質の向上、製品の
安定性および安全性、環境対策面での経済上並びに作業
上の負荷の軽減等を図ることができる。Further, according to the present invention, a method for producing a product such as a cosmetic composition, a coating composition, a resin molded processed product (a container by injection molding, etc.) using the treated powder obtained by the above production method. Will be provided. In the method for producing these products, each product can be produced by a conventional method except that the treated powder produced by the above-described production method of the present invention is used in place of the treated powder produced by the conventional method.
By using the treated powder obtained by the production method of the present invention, the final product such as a cosmetic composition, a coating composition, a container can be manufactured at a reduced production cost, improved in product quality, stable in product and safe. It is possible to reduce the economic and work burdens in terms of performance and environmental measures.

【００５３】[0053]

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。ただし、本発明の範囲はこれら実施例によって
なんら限定されるものでないことはいうまでもない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, it goes without saying that the scope of the present invention is not limited to these examples.

【００５４】実施例１−１ セリサイトの一括処理 セリサイト２９１ｇとイオン交換水１９０ｇを内容積１
ｌのニーダーに入れ、室温で十分に攪拌・混合した。そ
の後、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物である「シ
リコーンＫＦ−９９」（信越化学（株）製）９ｇ、テト
ラデセン３５．３ｇおよび塩化白金酸１５ｍｇを加え、
攪拌・混合を続けながら昇温し、１００℃で水を蒸発さ
せながら５時間反応させた。次に、減圧乾燥機により残
存している水および未反応のテトラデセンを除去した
後、被覆粉体を取り出した。得られた処理粉体は著しい
疎水性を示した。 Example 1-1 Batch Treatment of Sericite 291 g of sericite and 190 g of ion-exchanged water were used as the internal volume 1
It was put in a 1-kneader and sufficiently stirred and mixed at room temperature. Thereafter, 9 g of “Silicone KF-99” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), which is a silicone compound having a Si—H group, 35.3 g of tetradecene and 15 mg of chloroplatinic acid were added,
The temperature was raised while continuing stirring and mixing, and the reaction was carried out at 100 ° C. for 5 hours while evaporating the water. Next, after removing the remaining water and unreacted tetradecene with a vacuum dryer, the coated powder was taken out. The resulting treated powder showed a marked hydrophobicity.

【００５５】実施例１−２ 実施例１−１のセリサイトを二酸化チタンに代えて同様
の処理を行い、処理粉体を得た。 Example 1-2 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 1-1 with titanium dioxide to obtain a treated powder.

【００５６】実施例１−３ 実施例１−１のセリサイトをシリカゲルに代えて同様の
処理を行い、処理粉体を得た。 Example 1-3 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 1-1 with silica gel to obtain a treated powder.

【００５７】実施例１−４ 実施例１−１のセリサイトをタルクに代えて同様の処理
を行い、処理粉体を得た。 Example 1-4 The same treatment was carried out by substituting talc for the sericite of Example 1-1 to obtain a treated powder.

【００５８】実施例１−５ 実施例１−１のセリサイトを亜鉛華に代えて同様の処理
を行い、処理粉体を得た。 Example 1-5 The same treatment was carried out by substituting zinc white for the sericite of Example 1-1 to obtain a treated powder.

【００５９】実施例１−６ 実施例１−１のセリサイトを雲母チタンに代えて同様の
処理を行い、処理粉体を得た。 Example 1-6 The same treatment was carried out by substituting the mica titanium for the sericite of Example 1-1 to obtain a treated powder.

【００６０】実施例１−７ 実施例１−１のセリサイトをベンガラに代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 1-7 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 1-1 with red iron oxide to obtain a treated powder.

【００６１】実施例１−８ 実施例１−１のセリサイトを黄酸化鉄に代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 1-8 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 1-1 with yellow iron oxide to obtain a treated powder.

【００６２】実施例１−９ 実施例１−１のセリサイトを黒酸化鉄に代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 1-9 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 1-1 with black iron oxide to obtain a treated powder.

【００６３】実施例２−１ 実施例１−１のテトラデセンをグリセロール−α−モノ
アリルエーテル２３．８ｇに代えて同様の処理を行い、
処理粉体を得た。 Example 2-1 The same treatment was carried out by substituting 23.8 g of glycerol-α-monoallyl ether for the tetradecene of Example 1-1.
A treated powder was obtained.

【００６４】実施例２−２ 実施例２−１のセリサイトを二酸化チタンに代えて同様
の処理を行い、処理粉体を得た。 Example 2-2 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 2-1 with titanium dioxide to obtain a treated powder.

【００６５】実施例２−３ 実施例２−１のセリサイトをシリカゲルに代えて同様の
処理を行い、処理粉体を得た。 Example 2-3 The same treatment was carried out by substituting silica gel for the sericite of Example 2-1 to obtain a treated powder.

【００６６】実施例２−４ 実施例２−１のセリサイトをタルクに代えて同様の処理
を行い、処理粉体を得た。 Example 2-4 The same process was carried out by substituting talc for the sericite of Example 2-1 to obtain a treated powder.

【００６７】実施例２−５ 実施例２−１のセリサイトを亜鉛華に代えて同様の処理
を行い、処理粉体を得た。 Example 2-5 The same treatment was carried out by substituting zinc white for the sericite of Example 2-1 to obtain a treated powder.

【００６８】実施例２−６ 実施例２−１のセリサイトを雲母チタンに代えて同様の
処理を行い、処理粉体を得た。 Example 2-6 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 2-1 with titanium mica to obtain a treated powder.

【００６９】実施例２−７ 実施例１−１のセリサイトをベンガラに代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 2-7 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 1-1 with red iron oxide to obtain a treated powder.

【００７０】実施例２−８ 実施例２−１のセリサイトを黄酸化鉄に代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 2-8 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 2-1 with yellow iron oxide to obtain a treated powder.

【００７１】実施例２−９ 実施例２−１のセリサイトを黒酸化鉄に代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 2-9 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 2-1 with black iron oxide to obtain a treated powder.

【００７２】実施例３−１ 実施例１−１のテトラデセンを３−アリル−４−ヒドロ
キシベンゾイルメタンに代えて同様の処理を行い、処理
粉体を得た。 Example 3-1 The tetradecene of Example 1-1 was replaced with 3-allyl-4-hydroxybenzoylmethane and the same treatment was carried out to obtain a treated powder.

【００７３】実施例３−２ 実施例３−１のセリサイトを二酸化チタンに代えて同様
の処理を行い、処理粉体を得た。 Example 3-2 The same treatment was carried out by substituting titanium dioxide for the sericite of Example 3-1 to obtain a treated powder.

【００７４】実施例３−３ 実施例３−１のセリサイトをシリカゲルに代えて同様の
処理を行い、処理粉体を得た。 Example 3-3 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 3-1 with silica gel to obtain a treated powder.

【００７５】実施例３−４ 実施例３−１のセリサイトをタルクに代えて同様の処理
を行い、処理粉体を得た。 Example 3-4 The same treatment was carried out by substituting talc for the sericite of Example 3-1 to obtain a treated powder.

【００７６】実施例３−５ 実施例３−１のセリサイトを亜鉛華に代えて同様の処理
を行い、処理粉体を得た。 Example 3-5 A similar treatment was carried out by substituting zinc white for the sericite of Example 3-1 to obtain a treated powder.

【００７７】実施例３−６ 実施例３−１のセリサイトを雲母チタンに代えて同様の
処理を行い、処理粉体を得た。 Example 3-6 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 3-1 with titanium mica to obtain a treated powder.

【００７８】実施例３−７ 実施例３−１のセリサイトをベンガラに代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 3-7 A similar treatment was carried out by replacing the sericite of Example 3-1 with red iron oxide to obtain a treated powder.

【００７９】実施例３−８ 実施例３−１のセリサイトを黄酸化鉄に代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 3-8 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 3-1 with yellow iron oxide to obtain a treated powder.

【００８０】実施例３−９ 実施例３−１のセリサイトを黒酸化鉄に代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 3-9 The same treatment was carried out by substituting the black iron oxide for the sericite of Example 3-1 to obtain a treated powder.

【００８１】実施例４−１ 実施例１−１のテトラデセンをパーフルオロオクテン６
２．１ｇに代えて同様の処理を行い、処理粉体を得た。 Example 4-1 The tetradecene of Example 1-1 was replaced with perfluorooctene 6
The same treatment was performed instead of 2.1 g to obtain a treated powder.

【００８２】実施例４−２ 実施例４−１のセリサイトを二酸化チタンに代えて同様
の処理を行い、処理粉体を得た。 Example 4-2 A similar treatment was carried out by substituting titanium dioxide for the sericite of Example 4-1 to obtain a treated powder.

【００８３】実施例４−３ 実施例４−１のセリサイトをシリカゲルに代えて同様の
処理を行い、処理粉体を得た。 Example 4-3 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 4-1 with silica gel to obtain a treated powder.

【００８４】実施例４−４ 実施例４−１のセリサイトをタルクに代えて同様の処理
を行い、処理粉体を得た。 Example 4-4 The same treatment was carried out by replacing talc in place of the sericite of Example 4-1 to obtain a treated powder.

【００８５】実施例４−５ 実施例４−１のセリサイトを亜鉛華に代えて同様の処理
を行い、処理粉体を得た。 Example 4-5 A similar treatment was carried out by substituting zinc white for the sericite of Example 4-1 to obtain a treated powder.

【００８６】実施例４−６ 実施例４−１のセリサイトを雲母チタンに代えて同様の
処理を行い、処理粉体を得た。 Example 4-6 The same treatment was carried out by substituting the mica titanium for the sericite of Example 4-1 to obtain a treated powder.

【００８７】実施例４−７ 実施例４−１のセリサイトをベンガラに代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 4-7 A similar treatment was carried out by replacing the sericite of Example 4-1 with red iron oxide to obtain a treated powder.

【００８８】実施例４−８ 実施例４−１のセリサイトを黄酸化鉄に代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 4-8 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 4-1 with yellow iron oxide to obtain a treated powder.

【００８９】実施例４−９ 実施例４−１のセリサイトを黒酸化鉄に代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 4-9 The same treatment was carried out by substituting the black iron oxide for the sericite of Example 4-1 to obtain a treated powder.

【００９０】実施例５−１ 実施例１−１のテトラデセンをアリルグリシジルエーテ
ル２０．５ｇに代えて同様の処理を行い、処理粉体を得
た。 Example 5-1 The tetradecene of Example 1-1 was replaced with 20.5 g of allyl glycidyl ether and the same treatment was carried out to obtain a treated powder.

【００９１】実施例５−２ 実施例５−１のセリサイトを二酸化チタンに代えて同様
の処理を行い、処理粉体を得た。 Example 5-2 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 5-1 with titanium dioxide to obtain a treated powder.

【００９２】実施例５−３ 実施例５−１のセリサイトをシリカゲルに代えて同様の
処理を行い、処理粉体を得た。 Example 5-3 The same treatment was carried out by substituting silica gel for the sericite of Example 5-1 to obtain a treated powder.

【００９３】実施例５−４ 実施例５−１のセリサイトをタルクに代えて同様の処理
を行い、処理粉体を得た。 Example 5-4 The same treatment was carried out by substituting talc for the sericite of Example 5-1 to obtain a treated powder.

【００９４】実施例５−５ 実施例５−１のセリサイトを亜鉛華に代えて同様の処理
を行い、処理粉体を得た。 Example 5-5 A similar treatment was carried out by substituting zinc white for the sericite of Example 5-1 to obtain a treated powder.

【００９５】実施例５−６ 実施例５−１のセリサイトを雲母チタンに代えて同様の
処理を行い、処理粉体を得た。 Example 5-6 The same treatment was carried out by substituting the mica titanium for the sericite of Example 5-1 to obtain a treated powder.

【００９６】実施例５−７ 実施例５−１のセリサイトをベンガラに代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 5-7 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 5-1 with red iron oxide to obtain a treated powder.

【００９７】実施例５−８ 実施例５−１のセリサイトを黄酸化鉄に代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 5-8 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 5-1 with yellow iron oxide to obtain a treated powder.

【００９８】実施例５−９ 実施例５−１のセリサイトを黒酸化鉄に代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 5-9 The same treatment was carried out by substituting the black iron oxide for the sericite of Example 5-1 to obtain a treated powder.

【００９９】実施例６−１ 実施例１−１のテトラデセンをクロロメチルスチレン２
７．５ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルア
ミン１７．５ｇに代えて同様の処理を行い、処理粉体を
得た。 Example 6-1 Tetradecene of Example 1-1 was replaced with chloromethylstyrene 2
The same treatment was performed in place of 7.5 g and 17.5 g of N, N-dimethyl-N-tetradecylamine to obtain a treated powder.

【０１００】実施例６−２ 実施例６−１のセリサイトを二酸化チタンに代えて同様
の処理を行い、処理粉体を得た。 Example 6-2 The same treatment was carried out by substituting titanium dioxide for the sericite of Example 6-1 to obtain a treated powder.

【０１０１】実施例６−３ 実施例６−１のセリサイトをシリカゲルに代えて同様の
処理を行い、処理粉体を得た。 Example 6-3 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 6-1 with silica gel to obtain a treated powder.

【０１０２】実施例６−４ 実施例６−１のセリサイトをタルクに代えて同様の処理
を行い、処理粉体を得た。 Example 6-4 The same treatment was carried out by substituting talc for the sericite of Example 6-1 to obtain a treated powder.

【０１０３】実施例６−５ 実施例６−１のセリサイトを亜鉛華に代えて同様の処理
を行い、処理粉体を得た。 Example 6-5 The same treatment was carried out by substituting zinc white for the sericite of Example 6-1 to obtain a treated powder.

【０１０４】実施例６−６ 実施例６−１のセリサイトを雲母チタンに代えて同様の
処理を行い、処理粉体を得た。 Example 6-6 The same treatment was carried out by replacing the sericite of Example 6-1 with titanium mica, and a treated powder was obtained.

【０１０５】実施例６−７ 実施例６−１のセリサイトをベンガラに代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 6-7 A similar treatment was carried out by replacing the sericite of Example 6-1 with red iron oxide to obtain a treated powder.

【０１０６】実施例６−８ 実施例６−１のセリサイトを黄酸化鉄に代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 6-8 A similar treatment was carried out by replacing the sericite of Example 6-1 with yellow iron oxide to obtain a treated powder.

【０１０７】実施例６−９ 実施例６−１のセリサイトを黒酸化鉄に代えて同様の処
理を行い、処理粉体を得た。 Example 6-9 The same treatment was carried out by substituting the black iron oxide for the sericite of Example 6-1 to obtain a treated powder.

【０１０８】 実施例７：ファンデーション 配合成分 重量％ （１）実施例１−１の処理粉体 ３５．０ （２）実施例１−２の処理粉体 １３．０ （３）実施例１−４の処理粉体 ３４．７ （４）実施例１−７の処理粉体 １．０ （５）実施例１−８の処理粉体 ２．５ （６）実施例１−９の処理粉体 ０．１ （７）流動パラフィン ８．０ （８）セスキオレイン酸ソルビタン ３．５ （９）グリセリン ２．０ （10）エチルパラベン ０．２製法 上記成分（１）〜（６）を混合し、粉砕機を通して平均
粒径１〜５μｍに粉砕した。これを高速ブレンダーに移
し、成分（９）を加えて混合した。これとは別に成分
（７）、（８）および（１０）を混合し、均一にしたも
のを上記混合物に加えてさらに均一に混合した。これを
粉砕機で処理し、ふるいを通し粒度を整えた後、圧縮成
形し、ケーキ型ファンデーションを得た。得られたファ
ンデーションは化粧もちが良好であった。 Example 7: Ingredients in foundation wt% (1) Treated powder of Example 1-1 35.0 (2) Treated powder of Example 1-2 13.0 (3) Example 1-4 Treated powder 34.7 (4) treated powder of Example 1-7 1.0 (5) treated powder of Example 1-8 2.5 (6) treated powder of Example 1-9 0 .1 (7) Liquid paraffin 8.0 (8) Sorbitan sesquioleate 3.5 (9) Glycerin 2.0 (10) Ethylparaben 0.2 Manufacturing method The above components (1) to (6) were mixed and ground. It was pulverized through a machine to an average particle size of 1 to 5 μm. This was transferred to a high speed blender, and the component (9) was added and mixed. Separately from this, the components (7), (8) and (10) were mixed and homogenized and added to the above mixture, and further homogeneously mixed. This was treated with a crusher, passed through a sieve to adjust the particle size, and then compression-molded to obtain a cake-type foundation. The obtained foundation had good makeup lasting.

【０１０９】 実施例８：乳化ファンデーション 配合成分 重量％ （Ａ）イオン交換水 ４３．５ コンドロイチン硫酸ナトリウム １．０ 乳酸ナトリウム ０．５ １，３−ブチレングリコール ３．０ メチルパラベン 適量 （Ｂ）ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） １６．０ デカメチルシクロペンタシロキサン ５．０ シリコーン樹脂 １．０ セチルイソオクタネート １．０ ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン ４．０ （変性率２０％） 酸化防止剤 適量 香料 適量 （Ｃ）実施例２−８の処理粉体 １．０ 実施例２−７の処理粉体 ０．４５ 実施例２−９の処理粉体 ０．２ 実施例２−２の処理粉体 １１．７ 実施例２−１の処理粉体 １１．６５製法 成分（Ｂ）を加熱溶解後、成分（Ｃ）の粉体を添加分散
した。さらにあらかじめ溶解加熱しておいた成分（Ａ）
を添加乳化し、室温まで冷却して乳化ファンデーション
を得た。得られたファンデーションは化粧もちが良好で
あった。 Example 8: Emulsion foundation compounding ingredients wt% (A) ion-exchanged water 43.5 sodium chondroitin sulfate 1.0 sodium lactate 0.5 1,3-butylene glycol 3.0 methylparaben suitable amount (B) dimethylpolysiloxane (20cs) 16.0 Decamethylcyclopentasiloxane 5.0 Silicone resin 1.0 Cetyl isooctanoate 1.0 Polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane 4.0 (Modification rate 20%) Antioxidant Proper amount Perfume Proper amount (C ) Treated powder of Example 2-8 1.0 Treated powder of Example 2-7 0.45 Treated powder of Example 2-9 0.2 Treated powder of Example 2-2 11.7 Implementation Treated powder of Example 2-1 11.65 Manufacturing method After dissolving the component (B) by heating, the powder of the component (C) was added and dispersed. Ingredient (A) that has been dissolved and heated in advance
Was emulsified and cooled to room temperature to obtain an emulsified foundation. The obtained foundation had good makeup lasting.

【０１１０】 実施例９：プレストパウダー 配合成分 重量％ （１）実施例１−５の処理粉体 ３０．０ （２）実施例１−４の処理粉体 ６５．８ （３）酸化鉄顔料 ０．１ （４）スクワラン ２．０ （５）２−エチルヘキシルパルミテート ２．０ （６）香料 ０．１製法 上記成分（１）、（２）および（３）をヘンシェルミキ
サーで混合し、これに成分（４）および（５）を加熱混
合したものを吹き付け、混合後粉砕し、中皿に成型して
プレストパウダーを得た。得られたプレストパウダーは
保湿効果があり、化粧もちが良好であった。 Example 9: Ingredients of pressed powder in wt% (1) Treated powder of Example 1-5 30.0 (2) Treated powder of Example 1-4 65.8 (3) Iron oxide pigment 0 .1 (4) Squalane 2.0 (5) 2-Ethylhexyl palmitate 2.0 (6) Perfume 0.1 Production method The above components (1), (2) and (3) were mixed with a Henschel mixer, and mixed with this. A mixture obtained by heating and mixing the components (4) and (5) was sprayed, mixed and crushed, and then molded into a medium dish to obtain a pressed powder. The obtained pressed powder had a moisturizing effect and had a good makeup hold.

【０１１１】 実施例１０：ボディパウダー 配合成分 重量％ （Ａ）実施例４−４の処理粉体 ８９．０ 実施例４−６の処理粉体 １０．０ 着色顔料 適量 （Ｂ）実施例４−５の処理粉体 ３．０ （Ｃ）ステアリン酸マグネシウム ４．０ 流動パラフィン １．０ 殺菌剤 適量 （Ｄ）香料 適量製法 成分（Ａ）をブレンダーで混合し、これに成分（Ｂ）を
添加してよく混合してから成分（Ｃ）を加え、調色した
後、成分（Ｄ）を噴霧し均一に混ぜた。これを粉砕機で
粉砕した後、ふるいを通すことによりボディパウダーを
得た。得られたボディパウダーは撥水・撥油効果が高い
ものであった。 Example 10: Ingredients for Body Powder Weight% (A) Treated Powder of Example 4-4 89.0 Treated Powder of Example 4-6 10.0 Colored Pigment (B) Example 4- Treated powder of No. 5 3.0 (C) Magnesium stearate 4.0 Liquid paraffin 1.0 Disinfectant Appropriate amount (D) Perfume Appropriate amount Manufacturing method Component (A) is mixed with a blender, and component (B) is added thereto After mixing well, the component (C) was added and after toning, the component (D) was sprayed and mixed uniformly. This was crushed with a crusher and passed through a sieve to obtain a body powder. The obtained body powder was highly water and oil repellent.

【０１１２】 実施例１１：口紅 配合成分 重量％ （１）炭化水素ワックス ３．０ （２）カルナウバロウ １．０ （３）グリセリルイソステアレート ４０．０ （４）流動パラフィン ４５．８ （５）実施例２−３の処理粉体 ４．０ （６）実施例２−１および２−７の混合処理粉体 ６．０ （７）香料 ０．２製法 上記成分（１）〜（４）を８５℃で溶かし、その中に成
分（５）、（６）を攪拌しながら加えた。次いで攪拌
下、成分（７）を加え、これを容器に装入した。得られ
た口紅は、保湿効果に優れるものであった。 Example 11: Composition of lipstick wt% (1) Hydrocarbon wax 3.0 (2) Carnauba wax 1.0 (3) Glyceryl isostearate 40.0 (4) Liquid paraffin 45.8 (5) Treated powder of Example 2-3 4.0 (6) Mixed treated powder of Examples 2-1 and 2-7 6.0 (7) Perfume 0.2 Manufacturing method 85 using the above components (1) to (4) The components were melted at 0 ° C., and the components (5) and (6) were added thereto with stirring. Then, with stirring, component (7) was added, and this was charged into a container. The obtained lipstick had an excellent moisturizing effect.

【０１１３】 実施例１２：日焼け止めクリーム 配合成分 重量％ （Ａ）デカメチルシクロペンタシロキサン ４２．０ ポリエチレングリコール ５．０ 分散剤 適量 （Ｂ）セチルアルコール ５．０ ワセリン １０．０ ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ／２５℃） ５．０ メチルフェニルポリシロキサン（２０ｃｓ／２５℃） ５．０ ミクロクリスタリンワックス ５．０ グリセリルモノステアレート ３．０ ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート ３．０ 香料 適量 防腐剤 適量 酸化防止剤 適量 （Ｃ）実施例３−２の処理粉体 ５．０ 着色顔料 適量製法 （Ａ）相を加熱溶解した後、（Ｃ）相を添加し、ホモミ
キサーで均一に分散させた。それに（Ｂ）相を加熱溶解
したものを添加してよく攪拌し、ホモミキサーで均一に
分散後、攪拌冷却することにより日焼け止めクリームを
得た。得られたクリームは日焼け止め効果が高いもので
あった。 Example 12: Ingredient for sunscreen cream Wt% (A) Decamethylcyclopentasiloxane 42.0 Polyethylene glycol 5.0 Dispersant Appropriate amount (B) Cetyl alcohol 5.0 Vaseline 10.0 Dimethylpolysiloxane (10cs) / 25 ° C) 5.0 Methylphenylpolysiloxane (20cs / 25 ° C) 5.0 Microcrystalline wax 5.0 Glyceryl monostearate 3.0 Polyoxyethylene sorbitan monostearate 3.0 Perfume proper amount Preservative proper amount antioxidant Agent Appropriate amount (C) Treated powder of Example 3-2 5.0 Coloring pigment Proper amount After heating and dissolving phase (A) in the production method, phase (C) was added and uniformly dispersed with a homomixer. What melt | dissolved the (B) phase by heating was added to it, and it stirred well, and after homogenizing with a homomixer, stirring and cooling obtained the sunscreen cream. The obtained cream had a high sunscreen effect.

【０１１４】実施例１３：号数ベースでの一括処理とケ
ーキ型ファンデーションへの成型 号数ベース（下表）２４２．５ｇとイオン交換水１２０
ｇを内容積１ｌのニーダーに入れ、室温で十分に攪拌・
混合した。その後、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合
物（「シリコーンＫＦ−９９」、信越化学（株）製）
７．５ｇ、テトラデセン１４ｇおよび塩化白金酸１０ｍ
ｇを加え、攪拌・混合を続けながら昇温し、１００℃で
水を蒸発させながら５時間反応させた。次に、減圧乾燥
により残存している水および未反応のテトラデセンを除
去した後、処理粉体を取り出した。得られた粉体は著し
い疎水性を示した。次に、得られた粉体を樹脂角中皿に
充填して圧縮成型を行ったところ、成型品は油分をまっ
たく配合していないにもかかわらず、十分な硬度を示し
た。また、得られたファンデーションは耐水性に優れ、
かつしっとり感に富むものであった。 Example 13: Batch processing on a number basis and
242.5g based on the number of moldings for the key type foundation (Table below) and 120 ion-exchanged water
Put g into a kneader with an internal volume of 1 l and stir well at room temperature.
Mixed. Then, a silicone compound having a Si-H group ("Silicone KF-99", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
7.5 g, tetradecene 14 g and chloroplatinic acid 10 m
g was added, the temperature was raised while continuing stirring and mixing, and the reaction was carried out at 100 ° C for 5 hours while evaporating water. Next, residual water and unreacted tetradecene were removed by vacuum drying, and then the treated powder was taken out. The powder obtained showed a marked hydrophobicity. Next, when the obtained powder was filled in a resin square medium plate and compression-molded, the molded product showed sufficient hardness even though it did not contain any oil. Further, the obtained foundation has excellent water resistance,
It was rich and moist.

【０１１５】号数ベース 重量％ セリサイト ６２．６７ 二酸化チタン １５．０ タルク １０．０ ベンガラ ０．７５ 黄酸化鉄 １．４７ 黒酸化鉄 ０．１１ 球状シリカ ５．００ 雲母チタン ３．００実施例１４：両用ファンデーション 実施例１３のテトラデセンをグリセロール−α−モノア
リルエーテル９．５ｇに代えて同様の処理を行い、保湿
性に優れた両用ファンデーションを得た。 Number Base Weight% Sericite 62.67 Titanium dioxide 15.0 Talc 10.0 Bengalala 0.75 Iron oxide yellow 1.47 Iron black oxide 0.11 Spherical silica 5.00 Mica titanium 3.00 Examples 14: Dual-use foundation The same treatment was carried out by replacing tetradecene of Example 13 with 9.5 g of glycerol-α-monoallyl ether to obtain a dual-use foundation excellent in moisture retention.

【０１１６】実施例１５：ファンデーション 実施例１３のテトラデセンをクロロメチルスチレン２
７．５ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルア
ミン１７．５ｇに代えて同様の処理を行い、抗菌効果の
高いファンデーションを得た。 Example 15: Foundation The tetradecene of Example 13 was replaced with chloromethylstyrene 2
The same treatment was performed in place of 7.5 g and 17.5 g of N, N-dimethyl-N-tetradecylamine to obtain a foundation having a high antibacterial effect.

【０１１７】[0117]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明では処理粉
体の製造方法において、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン
化合物と、該Ｓｉ−Ｈ基と反応することのできる化合物
を、水系溶液中にて粉体に接触させた後、該粉体にヒド
ロシリル化反応促進のための触媒を接触させるようにし
たので、製造コストの低減化を図ることができるととも
に、排水等環境面においても負担を軽減化した、安全で
安定な処理粉体の製造方法を提供することができるとい
う効果を奏する。また、上記製造方法により得られた処
理粉体を用いた製品の製造効率の向上、製造コストの低
減、製品品質の安定性と安全性の確保、環境対策面での
経済上並びに作業上の負荷の軽減等を図ることができ
る。As described in detail above, in the present invention, in the method for producing a treated powder, a silicone compound having a Si--H group and a compound capable of reacting with the Si--H group are mixed in an aqueous solution. The catalyst for promoting the hydrosilylation reaction is brought into contact with the powder after being contacted with, so that the manufacturing cost can be reduced and the burden on the environment such as drainage can be reduced. It is possible to provide a reduced and safe and stable method for producing treated powder. In addition, the manufacturing efficiency of the product using the treated powder obtained by the above manufacturing method is improved, the manufacturing cost is reduced, the stability and safety of the product quality are ensured, and the economical and work load in terms of environmental measures. Can be reduced.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｃ 1/22 ＰＡＮ Ｃ０９Ｃ 1/22 ＰＡＮ 1/28 ＰＡＱ 1/28 ＰＡＱ 1/36 ＰＡＷ 1/36 ＰＡＷ 1/42 ＰＢＣ 1/42 ＰＢＣ 1/46 ＰＢＤ 1/46 ＰＢＤ 3/12 ＰＣＨ 3/12 ＰＣＨ (72)発明者 川浦 武 東京都板橋区加賀２丁目16番１号 資生堂 化工株式会社内Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Office reference number FI Technical display area C09C 1/22 PAN C09C 1/22 PAN 1/28 PAQ 1/28 PAQ 1/36 PAW 1/36 PAW 1 / 42 PBC 1/42 PBC 1/46 PBD 1/46 PBD 3/12 PCH 3/12 PCH (72) Inventor Takeshi Kawaura 2-16-1 Kaga, Itabashi-ku, Tokyo Shiseido Kako Co., Ltd.

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物
と、該Ｓｉ−Ｈ基と反応することのできる化合物を、水
系溶液中にて粉体に接触させた後、該粉体にヒドロシリ
ル化反応促進のための触媒を接触させることを特徴とす
る、処理粉体の製造方法。1. A silicone compound having a Si—H group and a compound capable of reacting with the Si—H group are brought into contact with a powder in an aqueous solution, and then the hydrosilylation reaction is promoted on the powder. A method for producing a treated powder, which comprises contacting a catalyst for 【請求項２】 上記Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合
物が、下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は互いに独立に水素原子
であるかまたは少なくとも１個のハロゲン原子で置換可
能な炭素数１〜１０の炭化水素基であり（但し、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ が同時に水素原子であることはない）；Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶は互いに独立に水素原子であるかま
たは少なくとも１個のハロゲン原子で置換可能な炭素数
１〜１０の炭化水素基であり；ａは１以上の整数であ
り、ｂは０または１以上の整数であり、ｃは０または２
であり（但し、３≦ａ＋ｂ＋ｃ≦１００００である）；
そしてこの化合物はＳｉ−Ｈ基部分を少なくとも１個含
むものとする〕で表されるシリコーン化合物である、請
求項１記載の処理粉体の製造方法。2. The silicone compound having a Si—H group is represented by the following general formula (I): [In the formula, R ¹ , R ² and R ³ are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms and substitutable with at least one halogen atom (provided that R ¹ ,
R ² and R ³ are not hydrogen atoms at the same time); R
⁴ , R ⁵ and R ⁶ are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which can be substituted with at least one halogen atom; a is an integer of 1 or more, and b is Is an integer of 0 or 1 or more, and c is 0 or 2
(Provided that 3 ≦ a + b + c ≦ 10000);
And this compound is a silicone compound represented by at least one Si-H group portion], The method for producing treated powder according to claim 1. 【請求項３】 上記シリコーン化合物がメチルハイドロ
ジェンポリシロキサンである、請求項１または２に記載
の処理粉体の製造方法。3. The method for producing a treated powder according to claim 1, wherein the silicone compound is methyl hydrogen polysiloxane. 【請求項４】 上記粉体が有機顔料、無機顔料、金属酸
化物、金属水酸化物、雲母、パール光沢材、金属、磁性
粉体、ケイ酸塩鉱物または多孔性物質のうちの１種若し
くは２種以上の組み合わせである、請求項１〜３のいず
れか１項に記載の処理粉体の製造方法。4. The powder is one of an organic pigment, an inorganic pigment, a metal oxide, a metal hydroxide, a mica, a pearl luster, a metal, a magnetic powder, a silicate mineral, or a porous substance, or The method for producing treated powder according to any one of claims 1 to 3, which is a combination of two or more kinds. 【請求項５】 上記粉体がシリカゲル、二酸化チタン、
セリサイト、タルク、雲母チタン、亜鉛華、ベンガラ、
黄酸化鉄または黒酸化鉄である、請求項１〜４のいずれ
か１項に記載の処理粉体の製造方法。5. The powder is silica gel, titanium dioxide,
Sericite, talc, mica titanium, zinc flower, red iron oxide,
The method for producing a treated powder according to any one of claims 1 to 4, which is yellow iron oxide or black iron oxide. 【請求項６】 上記Ｓｉ−Ｈ基と反応することのできる
化合物が、炭素−炭素二重結合または三重結合を少なく
とも１つもち、Ｓｉ−Ｈ基と反応することができる不飽
和化合物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の
処理粉体の製造方法。6. The compound capable of reacting with the Si—H group is an unsaturated compound having at least one carbon-carbon double bond or triple bond and capable of reacting with the Si—H group, The method for producing the treated powder according to claim 1. 【請求項７】 上記Ｓｉ−Ｈ基と反応することのできる
化合物が、下記一般式（ＩＩ） 【化２】 ｛式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は互いに独立に水
素原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、アシル
オキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、カルボ
キシル基、スルホ基、あるいは炭素数１〜３０の置換ま
たは非置換の炭化水素基〔例えば脂肪族基（例えばアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基）、芳香族基（例
えばフェニル基、ナフチル基）、複素環式基（例えばヘ
テロ原子として窒素原子、酸素原子またはイオウ原子を
１個以上含むもの）、脂環式基（例えばシクロアルキル
基、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基）、スピ
ロ化合物残基またはテルペン化合物残基〕であるか；あ
るいはＲ¹¹とＲ¹³とが炭素−炭素結合をなし、−Ｃ＝Ｃ
−と一緒になって−Ｃ≡Ｃ−を形成することができ；あ
るいはＲ¹²とＲ¹⁴とが炭素−炭素結合をなし、−Ｃ＝Ｃ
−と一緒になって脂環式基を形成することができる｝で
表される化合物である、請求項１〜６のいずれか１項に
記載の処理粉体の製造方法。7. The compound capable of reacting with the Si—H group is represented by the following general formula (II): {In the formula, R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ are independently of each other a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a mercapto group, an acyloxy group, an alkoxy group, an amino group, a nitro group, a carboxyl group, a sulfo group, or a carbon atom. A substituted or unsubstituted hydrocarbon group of the number 1 to 30 [eg, aliphatic group (eg, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group), aromatic group (eg, phenyl group, naphthyl group), heterocyclic group (eg, hetero atom) A nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom as one or more), an alicyclic group (for example, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, a cycloalkynyl group), a spiro compound residue or a terpene compound residue]; Alternatively, R ¹¹ and R ¹³ form a carbon-carbon bond, and -C = C
-C may be combined with-to form -C≡C-; or R ¹² and R ¹⁴ form a carbon-carbon bond, and -C = C.
The compound represented by any one of claims 1 to 6, which is capable of forming an alicyclic group together with-. 【請求項８】 上記Ｓｉ−Ｈ基と反応することのできる
化合物が、テトラデセン、グリセロール−α−モノアリ
ルエーテル、３−アリル−４−ヒドロキシベンゾイルメ
タン、アリルグリシジルエーテル、クロロメチルスチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアミン、下記
一般式（ＩＩａ） 【化３】 で表されるパーフルオロ化合物、下記一般式（ＩＩｂ） 【化４】 で表される水酸基を含む化合物の中から選ばれる１種ま
たは２種以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記
載の処理粉体の製造方法。8. The compound capable of reacting with the Si—H group is tetradecene, glycerol-α-monoallyl ether, 3-allyl-4-hydroxybenzoylmethane, allyl glycidyl ether, chloromethylstyrene, N, N. -Dimethyl-N-tetradecylamine, the following general formula (IIa): A perfluoro compound represented by the following general formula (IIb): The method for producing the treated powder according to claim 1, which is one kind or two or more kinds selected from the compounds having a hydroxyl group represented by: 【請求項９】 上記触媒が、白金族触媒、アミン触媒の
中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１〜
８のいずれか１項に記載の処理粉体の製造方法。9. The catalyst according to claim 1, which is one or more selected from platinum group catalysts and amine catalysts.
9. The method for producing the treated powder according to any one of 8 above. 【請求項１０】 上記Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化
合物１に対して水系溶液を０．１〜５００（重量比）の
割合で用いる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の処
理粉体の製造方法。10. The treated powder according to claim 1, wherein an aqueous solution is used in a ratio of 0.1 to 500 (weight ratio) with respect to the silicone compound 1 having the Si—H group. Body manufacturing method. 【請求項１１】 上記粉体に対するＳｉ−Ｈ基を有する
シリコーン化合物量が０．１〜２０重量％である、請求
項１〜１０のいずれか１項に記載の処理粉体の製造方
法。11. The method for producing a treated powder according to claim 1, wherein the amount of the Si—H group-containing silicone compound in the powder is 0.1 to 20% by weight. 【請求項１２】 上記Ｓｉ−Ｈ基と反応することのでき
る化合物量が、上記シリコーン化合物のＳｉ−Ｈ基の
０．５〜３当量である、請求項１〜１１のいずれか１項
に記載の処理粉体の製造方法。12. The method according to claim 1, wherein the amount of the compound capable of reacting with the Si—H group is 0.5 to 3 equivalents of the Si—H group of the silicone compound. Of the treated powder of 1. 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれか１項に記載
の製造方法により得られた処理粉体を原料の一成分とし
て用いて、常法により化粧料組成物を製造することを特
徴とする、化粧料組成物の製造方法。13. A cosmetic composition is manufactured by a conventional method using the treated powder obtained by the manufacturing method according to claim 1 as one component of a raw material. A method for producing a cosmetic composition. 【請求項１４】 上記化粧料組成物がケーキ型ファンデ
ーション、乳化ファンデーション、プレストパウダー、
紫外線防御スティック、口紅、日焼け止めクリーム、ボ
ディパウダーのいずれかである、請求項１３に記載の化
粧料組成物の製造方法。14. The cosmetic composition comprises a cake type foundation, an emulsified foundation, a pressed powder,
The method for producing the cosmetic composition according to claim 13, which is one of an ultraviolet protection stick, lipstick, sunscreen cream, and body powder. 【請求項１５】 請求項１〜１２のいずれか１項に記載
の製造方法により得られた処理粉体を原料の一成分とし
て用いて、常法により塗料組成物を製造することを特徴
とする、塗料組成物の製造方法。15. A coating composition is manufactured by a conventional method using the treated powder obtained by the manufacturing method according to claim 1 as one component of a raw material. And a method for producing a coating composition. 【請求項１６】 請求項１〜１２のいずれか１項に記載
の製造方法により得られた処理粉体を原料の一成分とし
て用いて、常法により合成樹脂組成物を射出成形するこ
とを特徴とする、樹脂成形加工品の製造方法。16. A synthetic resin composition is injection-molded by an ordinary method using the treated powder obtained by the production method according to claim 1 as one component of a raw material. And a method for manufacturing a resin molded product.