JPH09267558A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 記録部および未記録部の耐光性に優れた感熱
記録体、及びさらに耐可塑剤性、耐油性、耐溶剤性等の
耐薬品性や記録走行性にも優れた感熱記録体を提供する
ことにある。 【解決手段】 支持体上に、電子供与性化合物と電子受
容性化合物とを含有する感熱記録層、および必要により
保護層を順次設けた感熱記録体において、感熱記録層及
び保護層の少なくとも一方にＮ,Ｎ'−ビス｛〔２−ヒド
ロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−５−メチルフェニル〕メチル｝尿素などの一般式
（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物の少なくと
も一種を含有させた感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ₁はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基を示し、Ｒ₂は水素
原子または互いに結合してエチレン基を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性化合物
と電子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録体
に関し、特に、感熱記録体の特性を損なうことなく記録
部および未記録部の耐光性を改善した感熱記録体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】熱により複数の発色性物質を接触させて
記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られてい
る。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機
器がコンパクトで、且つその保守も容易なため、ファク
シミリや各種計算機などの記録媒体としてのみならず幅
広い分野において使用されている。

【０００３】一般に感熱記録体は、太陽光あるいは室内
光などに長期間曝されると、次第に地肌部が黄変化した
り記録像が褪色したりする難点がある。また、感熱記録
体の利用分野拡大の一環として、例えばＰＯＳ（point
of sales）システム用の感熱記録ラベルが挙げられる
が、同システム化の拡大に伴って、従来のように短期間
でその使命を終える食品用ラベルとは別に、長期間にわ
たって商品に添付され使用されるタグ用紙、或いは屋外
で取り扱われることの多い集配用のハンディーターミナ
ル用紙としての用途が増大している。しかし、このよう
な用途では長期にわたって室内光や太陽光に曝されるこ
とが多く、その影響で感熱記録体の記録像が褪色した
り、或いは地肌部が黄変化し、結果的に商品イメージを
も著しく損なってしまう。

【０００４】このため、室内光や太陽光に長期間曝され
ても記録像の褪色や地肌部の黄変化の少ない耐光性に優
れた感熱記録体が強く要望されている。更に、上記の如
きタグ用紙やハンディーターミナル用紙用の感熱記録体
には、食品用感熱ラベルと同様に可塑剤、油あるいは溶
剤などの薬品に対する記録像の耐性も要望されている。

【０００５】従来から、感熱記録体の耐光性を改善する
目的で、感熱記録層中にベンゾトリアゾール化合物を添
加する方法が特公昭５３−２３２０５号、特開昭５５−
５５８９１号、特開昭６３−３０７９８１号、特開平３
−２３９８６号、特開平５−８５４５号公報などに提案
されている。また、感熱記録体の耐薬品性を改善する目
的で、感熱記録層中にベンゾトリアゾール化合物を添加
する方法が特開昭５８−８７０９３号、特開昭６３−１
５７８３号公報などに提案されている。

【０００６】また、感熱記録体の耐薬品性を改善する目
的で、感熱記録層上に保護層を設ける方法が特開昭５４
−１２８３４７号、実公昭５９−９９０９号、実公昭６
２−２６２１６号公報ほか多数提案されている。さら
に、感熱記録体の耐光性を改善する目的で、記録層の上
に形成された保護層中に微粉砕化したベンゾトリアゾー
ル化合物を添加する方法が特開昭６０−１０７３８８
号、特開昭６０−１１２４８７号、特開昭６１−１９３
８８３号公報などに提案されている。

【０００７】しかしながら、従来提案されている２−
（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール等のベンゾトリアゾール化合物を感熱記録層中
に含有せしめて十分な耐光性を得ようとすれば、紫外線
の吸収効率、換言すれば紫外線の遮蔽効率の点で、これ
らの化合物を比較的多量に添加する必要があり、そのた
め高温環境下に置かれると地肌カブリを生ずるなど、感
熱記録体としての基本特性を損なうという欠点がある。
また、このようなベンゾトリアゾール化合物を感熱記録
層中に添加して得られる耐薬品性の改善効果は、保護層
の形成によって得られる効果ほど大きくはなく、満足し
うるものではない。

【０００８】一方、感熱記録層上に形成される保護層中
にベンゾトリアゾール化合物を添加する方法にしても、
従来提案されている２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール等の化合物を使用した
場合には、かかる化合物が比較的低融点であるためか記
録時に溶融してサーマルヘッドと保護層との間でスティ
ッキングが発生して均一な記録像が得られなかったり、
また薬品類によってこれらの化合物が溶出して本来の保
護層としてのバリヤー機能を損ない、結果として記録像
の耐薬品性が低下するなどの問題がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の如き感熱記録体の基本特性を損なうことなく記録部お
よび未記録部の耐光性が改善された感熱記録体を提供す
ること、及び、記録部および未記録部の耐光性に優れ、
かつ耐可塑剤性、耐油性、耐溶剤性等の耐薬品性や記録
走行性にも優れた感熱記録体を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
電子供与性化合物と電子受容性化合物を含有する感熱記
録層、および必要により保護層を順次設けた感熱記録体
において、感熱記録層及び保護層の少なくとも一方に下
記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物の
少なくとも一種を含有させたことを特徴とする感熱記録
体に係る。

【００１１】

【化２】 〔式中、Ｒ₁はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基を示し、Ｒ₂は水素
原子または互いに結合してエチレン基を示す。〕

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明は、支持体上に、電子供与
性化合物と電子受容性化合物を含有する感熱記録層、お
よび必要により保護層を順次設けた感熱記録体におい
て、感熱記録層及び保護層の少なくとも一方に上記一般
式（１）で表される特定のベンゾトリアゾール化合物の
少なくとも一種を含有させることによって、従来提案さ
れているベンゾトリアゾール化合物に比べて、記録部お
よび未記録部の耐光性が顕著に改善されるものである。
そして、上記特定のベンゾトリアゾール化合物は、記録
層に配合した場合でも、高温環境下での地肌カブリが極
めて少ない。しかも、かかる特定のベンゾトリアゾール
化合物は可塑剤、油および有機溶剤等の溶媒に殆ど溶解
しないため、保護層に用いた場合、保護層表面がこれら
の溶媒と接触しても、紫外線吸収剤の溶出に起因するバ
リヤー機能の低下を来たすことがなく、耐薬品性にも優
れた改善効果を示す。加えて、サーマルヘッドでの記録
時に溶融によるスティッキングやヘッドカスを発生する
ことがなく、記録走行性にも優れた改善効果が得られ
る。

【００１３】本発明では、かかる特定のベンゾトリアゾ
ール化合物を、感熱記録層または保護層の何れか一方に
含有せしめれば所望の効果が得られるものであるが、勿
論、記録層と保護層の双方に含有せしめることもでき、
また、保護層を有する感熱記録体の記録層のみに含有せ
しめることも可能である。なお、紫外線の遮蔽効率の点
では、記録層中に配合するよりも保護層中に配合するほ
うが優れている。

【００１４】前記一般式（１）で表されるベンゾトリア
ゾール化合物の具体例としては、例えばＮ,Ｎ'−ビス
｛〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−５−メチルフェニル〕メチル｝尿素、
Ｎ,Ｎ'−ビス｛〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−５−エチルフェニル〕メチ
ル｝尿素、Ｎ,Ｎ'−ビス｛〔２−ヒドロキシ−３−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−イソプロピ
ルフェニル〕メチル｝尿素、Ｎ,Ｎ'−ビス｛〔２−ヒド
ロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−５−ｓｅｃ−ブチルフェニル〕メチル｝尿素、Ｎ,Ｎ'
−ビス｛〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕
メチル｝尿素、Ｎ,Ｎ'−ビス｛〔２−ヒドロキシ−３−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−メチル
フェニル〕メチル｝エチレン尿素、Ｎ,Ｎ'−ビス｛〔２
−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−５−エチルフェニル〕メチル｝エチレン尿素、
Ｎ,Ｎ'−ビス｛〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−５−イソプロピルフェニ
ル〕メチル｝エチレン尿素、Ｎ,Ｎ'−ビス｛〔２−ヒド
ロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−５−ｓｅｃ−ブチルフェニル〕メチル｝エチレン尿
素、Ｎ,Ｎ'−ビス｛〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル〕メチル｝エチレン尿素等が挙げられる。勿
論、これらに限られるものではなく、また必要に応じて
二種以上を併用することもできる。

【００１５】かかるベンゾトリアゾール化合物は微粉砕
して、感熱記録層あるいは保護層中に添加されるのが好
ましく、微粉砕の方法としては、一般に水を分散媒体と
し、分散剤や消泡剤等の添加剤を必要に応じて添加して
ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・粉砕
機により分散する方法が挙げられる。微粉砕されたベン
ゾトリアゾール化合物の平均粒子径は２.０μm以下が好
ましく、とりわけ０.５μm以下にすることにより、紫外
線の吸収効率が著しく向上するだけでなく、この粒径の
ものを保護層に添加した場合には、記録画像を殆ど隠蔽
しないため、鮮明な記録像が得られる効果があり、加え
て保護層の成膜性が向上するため耐薬品性にも一層優れ
た改善効果が得られる。

【００１６】本発明が適用される電子供与性化合物と電
子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録方式と
しては、例えばロイコ染料と呈色剤との組合わせ、ジア
ゾニウム塩とカプラーとの組合わせ、鉄などの遷移元素
の有機酸塩とキレート試薬との組合わせ、芳香族イソシ
アネート化合物とイミノ化合物との組合わせなどが挙げ
られるが、ロイコ染料と呈色剤との組合わせが発色濃度
および記録感度にも優れているため、以下ロイコ染料と
呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体について詳細
に述べる。

【００１７】ロイコ染料としては、各種公知のロイコ染
料が使用でき、その具体例としては、例えば３,３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラク
タム、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６,８−ジメチル
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−ｍ−トルイジノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３,３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４,５,６,７−テトラクロロフタリド、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）アミノ−５,７−ジメチルフル
オラン、３−（４−ジブチルアミノフェニル）アミノ−
６−メチル−７−クロロフルオラン、３,３−ビス（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザ
フタリドなどが挙げられる。勿論、これらに限定される
ものではなく、また必要に応じて二種以上を併用するこ
ともできる。ロイコ染料の使用量としては特に限定され
ないが、感熱記録層の全固形分に対して５〜４０重量％
程度が好ましい。

【００１８】ロイコ染料と併用される呈色剤についても
各種公知のものが使用でき、その具体例としては４,４'
−イソプロピリデンジフェノール、１,１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２,２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４'−ベンジル
オキシフェニルスルホン、３,４−ジヒドロキシフェニ
ル−４'−メチルフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニルチオエトキシ）メタン、１,４−ビス〔α
−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル〕
ベンゼン、１,３−ビス〔α−メチル−α−（４'−ヒド
ロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）スルフィドなどのフェノール
性化合物、Ｎ,Ｎ'−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア
などのチオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−
（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸亜
鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロポキシ〕
サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノ
キシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛などの芳香族カ
ルボン酸の亜鉛塩、その他、４,４'−ビス（ｐ−トリル
スルホニル尿素）ジフェニルメタン等の有機酸性物質等
が挙げられる。なかでも、４−ヒドロキシ−４'−イソ
プロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホンまたは２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを用いた場合、特に記録像の
保存性に優れた感熱記録体が得られるため、好ましく用
いられる。

【００１９】ロイコ染料と呈色剤の使用比率は、用いる
ロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもの
であり、特に限定するものではないが、一般にロイコ染
料１００重量部に対して５０〜５００重量部、好ましく
は１００〜３００重量部程度の呈色剤が使用される。更
に、特定のベンゾトリアゾール化合物をかかる感熱記録
層中に含有させる場合の使用比率についても特に限定す
るものではないが、一般にロイコ染料１００重量部に対
して１０〜５００重量部、好ましくは２０〜２００重量
部程度である。

【００２０】更に、感熱記録層には記録感度を高めるた
めに増感剤、記録像の経時的保存性を高めるために保存
性改良剤を含有させることもできる。増感剤の具体例と
しては、例えばステアリン酸アミド、メトキシカルボニ
ル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、エチレンビスステ
アリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ
−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベン
ジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナフ
チルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ
酸−ジ−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、
１,２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１,２−ジ
（４−メチルフェノキシエタン）、１,２−ジ（４−メ
トキシフェノキシ）エタン、１,２−ジフェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メト
キシフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、１,４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ
−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、Ｎ−アセトアセチ
ル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベ
ンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１
−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタンなどが挙
げられる。

【００２１】保存性改良剤の具体例としては、例えば
２,２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、２,２'−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−チオビ
ス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
シクロヘキシルフェニル）ブタン、１,１,３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ブタン、４,４'−チオビス（３−メチル−６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−ジヒドロキ
シ−３,３',５,５'−テトラメチルジフェニルスルホ
ン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,５−ジクロロフ
ェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,
５−ジメチルフェニル）プロパンなどのヒンダードフェ
ノール化合物、１,４−ジグリシジルオキシベンゼン、
４,４'−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−
ベンジルオキシ−４'−（２−メチルグリシジルオキ
シ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂などのエポキシ化合物、その他Ｎ,Ｎ'−ジ−２−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、２,２'−メチレンビス
（４,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイ
トのナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレン
イミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられ
る。なかでも１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンは耐水性
改良に優れた効果をもち、また地肌カブリを起こしにく
いため好ましく用いられる。増感剤および保存性改良剤
の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１００重
量部に対して４００重量部以下の範囲で調節するのが望
ましい。

【００２２】これらの物質を含む感熱記録層用塗液は、
一般に水を分散媒体とし、分散剤や消泡剤等の添加剤を
必要に応じて添加して、ボールミル、アトライター、サ
ンドミル等の撹拌・粉砕機によりこれらの物質を一緒に
又は別々に分散したものを混合撹拌して調製される。

【００２３】感熱記録層用塗液中には通常バインダーと
して、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニ
ルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン
・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合
体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿
素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂
などの少なくとも一種が、感熱記録層の全固形量に対し
て１０〜４０重量％程度、より好ましくは１５〜３０重
量％の範囲で配合される。また、塗液中には必要に応じ
て各種の助剤を添加することができ、例えばジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナト
リウム塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワッ
クス等のワックス類、カオリン、クレー、タルク、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、焼成カオリン、二酸
化チタン、無定形シリカ等の無機顔料やスチレンマイク
ロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、
尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子などの
有機顔料、その他、消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適
宜添加される。

【００２４】感熱記録層の形成方法については特に限定
されず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーコ
ーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブ
レードコーティング、ショート・ドウェルコーティン
グ、カーテンコーティング、ダイコーティング等の適当
な塗布方法により感熱記録層用塗液を支持体上に塗布・
乾燥する等の方法で形成される。塗液の塗布量も特に限
定されず、通常は乾燥重量で２〜１２g／m²、好ましく
は３〜１０g／m²程度の範囲で調節される。なお、支持
体としては、紙（酸性紙，中性紙）、プラスチックフィ
ルム、合成紙、不織布、金属蒸着シート等のうちから適
宜選択して使用される。

【００２５】特定のベンゾトリアゾール化合物を保護層
中に含有させる場合、その含有量については、特に限定
するものではないが、保護層の全固形量に対して１〜５
０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜４０
重量％の範囲である。なお、かかる特定のベンゾトリア
ゾール化合物が保護層の全固形量に対して１重量％未満
になると記録像の耐光性が低下し、５０重量％を越える
と保護層の成膜性が低下して記録像の耐薬品性が低下す
る恐れがある。

【００２６】保護層中には、更に水溶性または水分散性
のバインダーが含有されるが、かかるバインダーとして
は、前記の感熱記録層に使用される各種バインダー類が
使用される。なお、そのなかでもカルボキシル基変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコールおよびケイ素変性ポリビニルアルコールは、
保護層としての作用効果に優れているため好ましく用い
られる。なかでも、アセトアセチル基変性ポリビニルア
ルコールは、耐薬品性、および保護層の耐水性を容易に
高めることができるため好ましい。アセトアセチル基変
性ポリビニルアルコールは、重合度２００〜２０００程
度のポリビニルアルコールをアセト酢酸エステル化した
ものである。ポリビニルアルコールのアセト酢酸エステ
ル化は、ポリビニルアルコール系樹脂にジケテンを付加
するか、アセト酢酸エステルをエステル交換する方法が
ある。バインダーの含有量は、保護層の全固形量に対し
て１５〜８０重量％程度が望ましい。

【００２７】保護層中には、印刷適性やスティッキング
を改善するために、例えば炭酸カルシウム、酸化亜鉛、
酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレ
ー、コロイダルシリカなどの無機顔料やスチレンマイク
ロボール、ナイロンフィラー、尿素・ホルマリン樹脂フ
ィラー、生デンプン粒子などの有機顔料等を必要に応じ
て配合することができる。なお、このような顔料の配合
量はバインダー１００重量部に対して５〜５００重量部
程度の範囲で調節するのが望ましい。更に、保護層用塗
液中には、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、
パラフィンワックス、エステルワックスなどの滑剤、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウムなどの界面活性剤
（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、カリミョウバンや酢酸ア
ルミニウムなどの水溶性多価金属塩などの各種助剤を適
宜添加することもできる。また、耐水性を一層向上させ
るためにグリオキザール、ホウ酸、ジアルデヒドデンプ
ン、エポキシ系化合物などの硬化剤を使用することもで
きる。

【００２８】保護層用塗液の調製方法については特に限
定するものではなく、一般に水を分散媒体とし、水性バ
インダー、前記特定のベンゾトリアゾール化合物の他
に、必要に応じて添加される顔料および滑剤などを混合
して調製される。保護層の形成方法については特に限定
されず、例えば前記の如き各種の適当な塗布方法により
保護層用塗液を感熱記録層上に塗布・乾燥するなどの方
法で形成される。また、保護層用塗液の塗布量が乾燥重
量１５g／m²を越すと感熱記録体の記録感度が低下する
恐れがあるため、一般には０.５〜１５g／m²、好ましく
は１〜７g／m²程度の範囲で調整される。なお、必要に
応じて感熱記録体の裏面側にも保護層を設け、一層保存
性を高めることも可能である。更に、支持体と感熱記録
層との間に下塗り層を設けたり、各層塗抹後にスーパー
カレンダー掛けなどの平滑化処理を施したり、あるいは
記録体裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加工した
り、磁気記録層や印刷用の顔料塗布層さらには熱転写記
録層を設けるなど、感熱記録体製造分野における各種の
公知技術が必要に応じて付加し得るものである。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断わらない限りそ
れぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００３０】実施例１ Ａ液の調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン１０部、１,２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン２０部、メチルセルロースの５％水溶液１０
部、および水５０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒径が１.２μmになるまで粉砕した。

【００３１】Ｂ液の調製 ４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスル
ホン２０部、メチルセルロースの５％水溶液１０部、お
よび水３０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径
が１.２μmになるまで粉砕した。

【００３２】Ｃ液の調製 Ｎ,Ｎ'−ビス｛〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−５−メチルフェニル〕メチ
ル｝尿素１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、
および水１５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子
径が０.４μmになるまで粉砕した。

【００３３】感熱記録層の形成 Ａ液９０部、Ｂ液６０部、ポリビニルアルコールの１０
％水溶液８０部および炭酸カルシウム３５部を混合撹拌
して得られた塗液を、６０g／m²の上質紙の片面に乾燥
後の塗布量が６g／m²となるように塗布乾燥して感熱記
録層を形成した。

【００３４】保護層の形成 Ｃ液３０部、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコー
ル〔商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成化
学社製〕の１０％水溶液１２５部、カオリン〔商品名：
ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製〕２９部、ステアリン酸亜鉛の
３０％水分散液６部および水３０部からなる組成物を混
合撹拌して得られた塗液を、上記感熱記録層上に乾燥後
の塗布量が５g／m²となるように塗布乾燥した後、スー
パーカレンダー処理を行い感熱記録体を得た。

【００３５】実施例２ 実施例１のＣ液調製においてＮ,Ｎ'−ビス｛〔２−ヒド
ロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−５−メチルフェニル〕メチル｝尿素の代わりに、Ｎ,
Ｎ'−ビス｛〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−５−メチルフェニル〕メチ
ル｝エチレン尿素を用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

【００３６】実施例３ 実施例１のＣ液調製においてＮ,Ｎ'−ビス｛〔２−ヒド
ロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−５−メチルフェニル〕メチル｝尿素の代わりに、Ｎ,
Ｎ'−ビス｛〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル〕メチル｝尿素を用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

【００３７】実施例４ 実施例１のＣ液調製においてＮ,Ｎ'−ビス｛〔２−ヒド
ロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−５−メチルフェニル〕メチル｝尿素の代わりに、Ｎ,
Ｎ'−ビス｛〔２−ヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル〕メチル｝エチレン尿素を用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００３８】実施例５ 実施例１のＡ液調製において、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに、
３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオランを用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００３９】実施例６ 実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロキシ−４'−
イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに、ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４０】実施例７ 実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロキシ−４'−
イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに、２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４１】実施例８ 実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロキシ−４'−
イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに、４,４'
−イソプロピリデンジフェノールを用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４２】実施例９ 実施例１のＣ液調製において、平均粒子径が０.４μmに
なるまで粉砕する代わりに、平均粒子径が１.５μmにな
るまで粉砕した以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４３】実施例１０ 実施例１の感熱記録層の形成において、感熱記録層用塗
液中に更にＣ液６０部を添加して感熱記録層を形成し、
一方、保護層の形成においてＣ液を使用しないで保護層
を形成した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００４４】比較例１ 実施例１の保護層の形成においてＣ液を使用しない以外
は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】比較例２ 実施例１のＣ液調製において、Ｎ,Ｎ'−ビス｛〔２−ヒ
ドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−５−メチルフェニル〕メチル｝尿素の代わりに、
２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾールを用いた以外は実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００４６】かくして得られた感熱記録体について、以
下の評価試験を行い、その結果を表１に記載した。 〔発色性〕感熱評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電
気社製〕を用い、印加エネルギー０.４５ｍｊ／ｄｏｔ
にて各感熱記録体を発色させ、得られた記録像の発色濃
度と未記録部の濃度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４
型、マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定した。

【００４７】〔記録像の鮮明さ〕上記発色性の評価で得
られた記録像の鮮明さ（画質）を目視判定した。 評価基準 ◎：記録画像が非常に鮮明である。 ○：記録画像が鮮明である。 ×：記録画像が少し不鮮明である。

【００４８】〔耐光性〕上記発色性の評価で記録した感
熱記録体を、光源：キセノン、６３℃、５０％ＲＨの条
件に設定したウェザーメーター（商品名：ＳＵＮＳＨＩ
ＮＥ ＸＥＮＯＮＬＯＮＧ ＬＩＦＥ ＷＥＡＴＨＥＲ
ＭＥＴＥＲ、スガ試験機社製）中に２４時間放置した
後、その未記録部および記録像の濃度をマクベス濃度計
を用い、未記録部はブルーフィルターモードにて、また
記録像はビジュアルモードにて測定した。

【００４９】〔耐可塑剤性〕ポリカーボネートパイプ
（４０mmφ管）上にラップフィルム〔商品名：ＫＭＡ−
Ｗ、三井東圧化学社製〕を３重に巻き付け、その上に上
記発色性の評価で記録した感熱記録体を置き、さらにそ
の上にラップフィルムを３重に巻き付け、４０℃で２４
時間放置した後の記録像濃度をマクベス濃度計（ビジュ
アルモード）にて測定し、耐可塑剤性を評価した。

【００５０】〔耐油性〕上記発色性の評価で記録した感
熱記録体上に食用油を塗布し、室温で８時間放置した後
の記録像濃度をマクベス濃度計（ビジュアルモード）に
て測定し、耐油性を評価した。

【００５１】〔耐溶剤性〕エタノールをしみ込ませたガ
ーゼで記録前の感熱記録体の表面を拭き、カブリの濃度
をマクベス濃度計（ビジュアルモード）にて測定し耐溶
剤性を評価した。

【００５２】〔ヘッドマッチング性〕上記発色性の評価
で連続２００mm記録した後のサーマルヘッドの汚れ具合
い（ヘッドカス）を下記の如く目視評価した。 評価基準 ◎：ヘッドカス全く無し。 ○：ヘッドカス若干あるが、実用上問題なし。 ×：ヘッドカスやや多い。

【００５３】

【表１】

【００５４】実施例１１ 実施例１の感熱記録層の形成において、感熱記録層用塗
液中に更にＣ液６０部を添加した以外は実施例１と同様
に塗液を調製し、得られた塗液を６０g／m²の上質紙の
片面に乾燥後の塗布量が６g／m²となるように塗布乾燥
し、次いでスーパーカレンダー処理を行い、保護層のな
い感熱記録体を得た。

【００５５】比較例３ 実施例１１のＣ液において、Ｎ,Ｎ'−ビス｛〔２−ヒド
ロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−５−メチルフェニル〕メチル｝尿素の代わりに、２−
（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾールを用いた以外は実施例１１と同様にして保護層
のない感熱記録体を得た。

【００５６】かくして得られた２種類の感熱記録体につ
いて、以下の評価試験を行い、その結果を表２に記載し
た。 〔発色性〕前記の方法と同様に評価した。 〔耐光性〕ウェザーメーターの処理時間を１６時間とし
た以外は前記の方法と同様に評価した。 〔未記録部の耐熱性〕記録前の感熱記録体を、８０℃の
乾燥機中に２４時間放置後、濃度をマクベス濃度計（ビ
ジュアルモード）にて測定した。

【００５７】

【表２】

【００５８】

【発明の効果】表１の結果から明らかな様に、本発明の
感熱記録体は、記録部および未記録部の耐光性に優れる
のみならず、耐可塑剤性、耐油性および耐溶剤性にも優
れ、しかもヘッドマッチング性も兼ね備えた感熱記録体
であった。また、表２の結果から明らかなように、本発
明の感熱記録体は、高温環境下に曝されてもカブリを生
ずることがなく、しかも耐光性に優れた感熱記録体であ
った。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｍ 5/18 １０８

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、電子供与性化合物と電子受
   容性化合物を含有する感熱記録層、および必要により保
   護層を順次設けた感熱記録体において、感熱記録層及び
   保護層の少なくとも一方に下記一般式（１）で表される
   ベンゾトリアゾール化合物の少なくとも一種を含有させ
   たことを特徴とする感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ₁はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基を示し、Ｒ₂は水素
   原子または互いに結合してエチレン基を示す。〕
2. 【請求項２】 電子受容性化合物が４−ヒドロキシ−
   ４'−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−
   アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン又は２,４'
   −ジヒドロキシジフェニルスルホンである請求項１記載
   の感熱記録体。