JPH0926673A - Electrophotographic color developer and production of color toner therefor - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To provide an electrophotographic color developer in which the difference of the charge amt. among colors of color toners is decreased and a multicolored image having good transfer property, cleaning property and charge holding property can be formed, and to provide the production method of the color toner used for that. CONSTITUTION: This electrophotographic color developer consists of color toners of plural colors each containing at least a binder resin and an org. pigment. Each color toner is produced by preparing a water-base slurry or a wet cake containing org. pigment grains of <=0.15μm average major axial length, adding a resin in which a conductive powder or a charge controlling agent is preliminarily dispersed so as to exchange the water content in the water-based slurry or the wet cake with the resin, melting and kneading the obtd. color resin compsn. in which the conductive powder or the charge controlling agent and the org. pigment grains are dispersed with a binder resin, and then pulverizing.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、複数の現像剤を用いて
多色画像を形成するための電子写真用カラー現像剤およ
びそれに使用するためのカラートナーの製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color developer for electrophotography for forming a multicolor image by using a plurality of developers, and a method for producing a color toner for use in the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、マゼンタ、イエローおよびシアン
の３色でフルカラーを表示する現像剤や、黒と赤、青或
いは緑等の２色のソリッド色を表示する現像剤におい
て、発色性や色再現性を考慮して、それぞれのトナーに
は主に色調を優先して着色剤の種類と量が決定されてい
る。しかしながら、各着色剤は、発色のためにπ電子を
有する共役二重結合や、電子供与性基、電子吸引性基等
を有しており、正や負に積極的に帯電するものが殆どで
ある。それゆえ、各色カラートナーの帯電性を揃えて所
望の帯電量になるようにするために、各色カラートナー
中に帯電制御剤を添加することが行われている。さらに
また、顔料を微細化することにより、トナーの透明性、
着色力、彩度等が改善されることも知られている。例え
ば、特開平４−２４２７５２号公報に開示され、また、
特願平４−３５８７８１号明細書、特願平４−３００６
７４号明細書等にも記載されているように、有機顔料を
含有する水性スラリー中の水分をフィルターで除去し、
水分が５０〜８０％のウエットケーキとしてから、結着
樹脂と混練、分散し、樹脂分散顔料を調製した後、さら
に結着樹脂と混練、粉砕、分級してトナーを製造する、
いわゆるフラッシング法が知られており、この場合、乾
燥顔料を使用する場合よりも微細化された顔料の分散し
たトナーが得られる。2. Description of the Related Art Conventionally, in a developer which displays a full color with three colors of magenta, yellow and cyan and a developer which displays two solid colors of black and red, blue or green, color development and color reproduction are achieved. In consideration of the characteristics, the type and amount of the colorant are determined for each toner, mainly by giving priority to the color tone. However, each colorant has a conjugated double bond having a π electron for color development, an electron-donating group, an electron-withdrawing group, and the like, and most of them are positively or negatively positively charged. is there. Therefore, in order to make the chargeability of each color toner uniform and to obtain a desired charge amount, a charge control agent is added to each color toner. Furthermore, by making the pigment finer, the transparency of the toner,
It is also known that coloring power, saturation, etc. are improved. For example, it is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 4-242752, and
Japanese Patent Application No. 4-358781, Japanese Patent Application No. 4-3006
As described in Japanese Patent No. 74 etc., water in an aqueous slurry containing an organic pigment is removed by a filter,
A wet cake having a water content of 50 to 80% is kneaded and dispersed with a binder resin to prepare a resin-dispersed pigment, and then further kneaded with the binder resin, pulverized, and classified to produce a toner.
A so-called flushing method is known, and in this case, a toner in which finely divided pigment is dispersed is obtained as compared with the case where a dry pigment is used.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記フ
ラッシング法のみでは満足できるカラーコピーが得られ
ないため、トナー最外層に付着し、帯電に強い影響を与
える外添剤を使用し、その種類とその量を制御すること
によって、各色カラートナーの帯電性を調整することが
一般的に行われている。ところが、これらのカラートナ
ーを用いた３色カラー現像剤を、同一の現像システム、
転写システム、クリーニングシステム、定着システムに
よってフルカラーコピー化する場合、帯電量は同一に調
整されるが、それ以外の特性に差が生じ、例えば、外添
剤の種類と配合量の違いによる粉体特性の相違、感光体
との鏡像力による付着力の違い等が発生し、全色が同一
の挙動をとらないというトラブルが発生する。すなわ
ち、転写不良、クリーニング不良等が発生しやすくな
る。そこで、特開平５−９０５６７号公報にみられる様
に、キャリヤの種類を変えることにより帯電性を調整す
る方法が提案されているが、この場合、キャリヤの品種
が増える欠点があり、また、初期帯電性を同等にするこ
とは可能であるが長時間使用した時の劣化挙動がキャリ
ヤの種類によって異なり、最後まで各色カラートナーの
帯電性を同一にすることが困難であるという問題が生じ
ている。However, since a satisfactory color copy cannot be obtained only by the above-mentioned flushing method, an external additive that adheres to the outermost layer of the toner and exerts a strong influence on electrification is used. It is common practice to adjust the chargeability of each color toner by controlling the amount. However, a three-color developer using these color toners is used in the same developing system,
When full-color copying is performed by a transfer system, a cleaning system, and a fixing system, the charge amount is adjusted to the same value, but there are differences in other characteristics, such as powder characteristics due to differences in the type and blending amount of external additives. And a difference in adhesion force due to the image force with the photoconductor, and the like, which causes a problem that all colors do not have the same behavior. That is, transfer failure, cleaning failure, etc. are likely to occur. Therefore, as disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-90567, a method of adjusting the charging property by changing the type of carrier has been proposed, but in this case, there is a drawback that the type of carrier increases, and the initial It is possible to make the chargeability equal, but the deterioration behavior when used for a long time differs depending on the type of carrier, and it is difficult to make the chargeability of each color toner the same until the end. .

【０００４】したがって、本発明は上記のような種々の
問題点を解決することを目的とするものである。すなわ
ち、本発明の目的は、各色カラートナーの帯電量の色間
差がが低減され、転写性、クリーニング性および帯電維
持性の良好な多色画像を形成するための電子写真用カラ
ー現像剤を提供することにある。本発明の他の目的は、
そのような電子写真用カラー現像剤に使用するためのカ
ラートナーの製造方法を提供することにある。Therefore, the present invention is intended to solve the above various problems. That is, an object of the present invention is to provide an electrophotographic color developer for forming a multicolor image in which a difference in charge amount between respective color toners is reduced, and which has good transferability, cleaning property and charge maintaining property. To provide. Another object of the present invention is to
It is an object of the present invention to provide a method for producing a color toner for use in such a color developer for electrophotography.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述した
外添剤の種類や量が色毎に異なる不具合を改善するため
に、鋭意研究を重ねた結果、導電粉または帯電制御剤を
分散させた樹脂を用いてフラッシング法によりカラート
ナーを製造することによって、外添剤組成を大きく変え
ることなく、また、キャリヤの種類も変えることなく、
各色カラートナーの帯電性を調整することができ、転写
不良、クリーニング不良、帯電維持性不良等を防止でき
る電子写真用カラー現像剤が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。本発明の電子写真用カラー現
像剤の第１のものは、少なくとも結着樹脂と有機顔料を
含有する複数色のカラートナーよりなるものであって、
各色カラートナーが、平均長径０．１５μｍ以下の有機
顔料結晶を含有する水性スラリーまたはウエットケーキ
を調製し、これにあらかじめ導電粉を分散させた樹脂を
添加して、水性スラリーまたはウエットケーキの水を該
樹脂で置換し、得られた導電粉および有機顔料結晶が分
散した着色樹脂組成物を、結着樹脂と溶融混練し、粉砕
することによって得られたものであることを特徴とす
る。本発明の電子写真用カラー現像剤の第２のものは、
少なくとも結着樹脂と有機顔料を含有する複数色のカラ
ートナーよりなるものであって、各色カラートナーが、
平均長径０．１５μｍ以下の有機顔料結晶を含有する水
性スラリーまたはウエットケーキを調製し、これにあら
かじめ帯電制御剤を分散させた樹脂を添加して、水性ス
ラリーまたはウエットケーキの水を該樹脂で置換し、得
られた帯電制御剤および有機顔料結晶が分散した着色樹
脂組成物を、結着樹脂と溶融混練し、粉砕することによ
って得られたものであることを特徴とする。本発明の上
記第１の電子写真用カラー現像剤に用いるカラートナー
の製造方法は、平均長径０．１５μｍ以下の有機顔料結
晶を含有する水性スラリーまたはウエットケーキを調製
し、これにあらかじめ導電粉を分散させた樹脂を添加し
て、水性スラリーまたはウエットケーキの水を該樹脂で
置換し、得られた導電粉および有機顔料結晶が分散した
着色樹脂組成物を、結着樹脂と溶融混練し、粉砕するこ
とを特徴とする。本発明の上記第２の電子写真用カラー
現像剤に用いるカラートナーの製造方法は、平均長径
０．１５μｍ以下の有機顔料結晶を含有する水性スラリ
ーまたはウエットケーキを調製し、これにあらかじめ帯
電制御剤を分散させた樹脂を添加して、水性スラリーま
たはウエットケーキの水を該樹脂で置換し、得られた帯
電制御剤および有機顔料結晶が分散した着色樹脂組成物
を、結着樹脂と溶融混練し、粉砕することを特徴とす
る。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies in order to improve the above-mentioned inconvenience that the type and amount of the external additive are different for each color. By producing a color toner by a flushing method using the dispersed resin, without significantly changing the composition of the external additive, and without changing the type of carrier,
The inventors have found that an electrophotographic color developer capable of adjusting the chargeability of color toners of each color and preventing transfer failure, cleaning failure, charge retention failure, and the like has been completed, and completed the present invention. The first of the electrophotographic color developers of the present invention comprises a plurality of color toners containing at least a binder resin and an organic pigment,
Each color toner prepares an aqueous slurry or wet cake containing organic pigment crystals having an average major axis of 0.15 μm or less, and a resin in which conductive powder is dispersed in advance is added to this to add water of the aqueous slurry or wet cake. The colored resin composition in which the conductive powder and the organic pigment crystals obtained by substituting with the resin are dispersed, melt-kneaded with the binder resin, and pulverized, is obtained. The second of the electrophotographic color developers of the present invention is
A color toner of a plurality of colors containing at least a binder resin and an organic pigment, wherein each color toner is
An aqueous slurry or wet cake containing organic pigment crystals having an average major axis of 0.15 μm or less is prepared, and a resin in which a charge control agent is previously dispersed is added to the water to replace water in the aqueous slurry or wet cake with the resin. Then, the obtained colored resin composition in which the charge control agent and the organic pigment crystals are dispersed is melt-kneaded with a binder resin and pulverized, and the obtained resin composition is characterized by being obtained. The first method for producing a color toner used in the color developer for electrophotography of the present invention is to prepare an aqueous slurry or wet cake containing an organic pigment crystal having an average major axis of 0.15 μm or less, and add a conductive powder in advance to the slurry. The dispersed resin is added, and the water of the aqueous slurry or the wet cake is replaced with the resin, and the obtained conductive resin and the colored resin composition in which the organic pigment crystals are dispersed are melt-kneaded with the binder resin and pulverized. It is characterized by doing. The second method for producing a color toner for use in the electrophotographic color developer of the present invention is to prepare an aqueous slurry or wet cake containing organic pigment crystals having an average major axis of 0.15 μm or less, and prepare a charge control agent in advance. Is added to replace the water in the aqueous slurry or wet cake with the resin, and the obtained charge control agent and the colored resin composition in which the organic pigment crystals are dispersed are melt-kneaded with the binder resin. , Characterized by crushing.

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、カラートナーを構成する結着樹脂としては、例
えば、スチレンおよびビニルトルエン、α−メチルスチ
レン、クロロスチレン、アミノスチレン等のスチレン類
の単独重合体または他の単量体との共重合体、メタクリ
ル酸およびメチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類
の単独重合体または共重合体、アクリル酸およびメチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エ
ステル類の単独重合体または共重合体、ブタジエン、イ
ソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエー
テル類、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エス
テル類、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体の
単独重合体または共重合体、エチレン、プロピレン等の
オレフィン類の単独重合体または共重合体等があげら
れ、さらにポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン等
を単独または他の樹脂と混合した形で使用することがで
きる。これらの結着樹脂の中でもポリエステル樹脂が好
ましく使用できる。ポリエステル樹脂は、多価アルコー
ルと多塩基性カルボン酸またはその反応性酸誘導体との
反応によって製造することができる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, as the binder resin constituting the color toner, for example, styrene and a homopolymer of styrene such as vinyltoluene, α-methylstyrene, chlorostyrene, aminostyrene, or a copolymerization with other monomers. Polymers, homopolymers or copolymers of methacrylic acid and methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate, acrylic acid and acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate Homopolymers or copolymers of butadiene, isoprene and other dienes, acrylonitrile, vinyl ethers, maleic acid, maleic anhydride, maleic acid esters, vinyl monomers such as vinyl chloride and vinyl acetate Or a copolymer of ethylene, an olefin homopolymer or copolymer such as propylene and the like, can be used further polyesters, polyamides, in the form of alone or mixed with other resins polyurethanes, and the like. Among these binder resins, polyester resin can be preferably used. The polyester resin can be produced by reacting a polyhydric alcohol with a polybasic carboxylic acid or a reactive acid derivative thereof.

【０００７】ポリエステル樹脂を構成する多価アルコー
ルとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチレングリコール、シク
ロヘキサンジメタノール等のジオール類、水素添加ビス
フェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ
・アルキレンオキサイド付加化合物、その他の２価アル
コール等が挙げられる。また、多塩基性カルボン酸とし
ては、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバ
シン酸、アルキルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、メ
サコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、その他の２塩基性カルボン酸、或いはこれらの酸
無水物、アルキルエステル、酸ハライド等の反応性酸誘
導体等が挙げられる。Examples of the polyhydric alcohol constituting the polyester resin include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,
4-butanediol, neopentylene glycol, diols such as cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A
-Alkylene oxide addition compounds, other dihydric alcohols and the like can be mentioned. Examples of polybasic carboxylic acids include malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, alkylsuccinic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid,
Examples thereof include cyclohexanedicarboxylic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and other dibasic carboxylic acids, or acid anhydrides thereof, alkyl ester, reactive acid derivatives such as acid halides, and the like.

【０００８】これらのカルボン酸に加えて、ポリマーを
テトラヒドロフラン不溶分が生じない程度に非線状化す
る目的で、３価以上の多価アルコールおよび／または３
価以上の多塩基性カルボン酸を加えてもよい。３価以上
の多価アルコールとしては、例えば、ソルビトール、
１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソル
ビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタント
リオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリ
ン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，
２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、１，３，５−トリメチロールベ
ンゼン等を挙げることができる。３価以上の多塩基性カ
ルボン酸としては、例えば、１，２，４−ブタントリカ
ルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン
酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５
−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレント
リカルボン酸等を挙げることができる。In addition to these carboxylic acids, a polyhydric alcohol having a valence of 3 or more and / or 3 is used for the purpose of making the polymer non-linear to the extent that tetrahydrofuran insoluble matter is not produced.
A polybasic carboxylic acid having a valency or higher may be added. Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include sorbitol,
1,2,3,6-hexanetetraol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerin, 2-methylpropanetriol, 2-methyl -1,
2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trimethylolbenzene and the like can be mentioned. Examples of the trivalent or higher polybasic carboxylic acid include 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5
-Benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid and the like can be mentioned.

【０００９】これらのポリエステル樹脂の中でも、芳香
族多価カルボン酸とビスフェノールＡとを主単量体成分
とする重縮合物、例えば、テレフタル酸−ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド付加物−シクロヘキサンジメ
タノールからなる線状ポリエステルであって、軟化点９
０〜１５０℃、ガラス転移点５０〜７０℃、数平均分子
量２，０００〜６，０００、重量平均分子量８，０００
〜１５０，０００、酸価５〜３０、水酸基価２５〜４５
を示すものが特に好ましく用いられる。Among these polyester resins, polycondensates containing aromatic polycarboxylic acid and bisphenol A as main monomer components, for example, terephthalic acid-ethylene oxide adduct of bisphenol A-cyclohexanedimethanol. A linear polyester having a softening point of 9
0 to 150 ° C., glass transition point 50 to 70 ° C., number average molecular weight 2,000 to 6,000, weight average molecular weight 8,000
~ 150,000, acid value 5-30, hydroxyl value 25-45
Those having the following are particularly preferably used.

【００１０】また、カラートナーを構成する有機顔料と
しては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロ
ー９７，Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブル
ー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の
顔料を代表的なものとして挙げることができる。有機顔
料の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して２〜８重
量部の範囲にあることが好ましい。着色剤の含有量が２
重量部よりも少なくなると着色力が弱くなり、８重量部
よりも多くなるとカラートナーの透明性が悪化する。特
に３〜５．５重量部の範囲においては、カラートナーの
ハーフトーン部の粒状性（画像）を著しく改善すること
ができる。Further, as the organic pigment constituting the color toner, for example, C.I. I. Pigment Red 48:
1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 57: 1, C.I. I. Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I.
Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and the like can be mentioned as typical ones. The content of the organic pigment is preferably in the range of 2 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. Colorant content is 2
If it is less than 8 parts by weight, the coloring power will be weak, and if it is more than 8 parts by weight, the transparency of the color toner will be deteriorated. Particularly in the range of 3 to 5.5 parts by weight, the graininess (image) of the halftone portion of the color toner can be remarkably improved.

【００１１】本発明において、カラートナーを製造する
際に使用する導電粉としては、比抵抗が１０³ 〜１０⁸
Ω・ｃｍで平均粒径０．０１〜０．２μｍの導電性もし
くは半導電性の材料が好ましい。具体的には、酸化錫
（ＳｎＯ₂ ）、酸化チタン（ＴｉＯ₂ ）、酸化インジウ
ム等の微粉末のように、外観は白色もしくは黄白色で発
色性、透明性および着色力に影響を与えないものが好ま
しく使用できる。導電粉の添加量は、樹脂１００重量部
に対し０．１〜５重量部の範囲で内添するのが好まし
い。導電粉の添加量が５重量部よりも多くなると、カラ
ートナーの発色性、透明性および着色力が悪化すると同
時に、現像器内部でのカラートナーに対するストレス
（混合、撹拌等による摺擦）により、導電粉が結着樹脂
から遊離（脱離）して、帯電維持性、およびクリーニン
グ性の点で問題を引き起こす。In the present invention, the conductive powder used for producing the color toner has a specific resistance of 10 ³ to 10 ^8.
A conductive or semiconductive material having an average particle diameter of 0.01 to 0.2 μm in Ω · cm is preferable. Specifically, such as fine powder of tin oxide (SnO ₂ ), titanium oxide (TiO ₂ ), indium oxide, etc., which has a white or yellowish white appearance and does not affect the color developability, transparency and tinting strength. Can be preferably used. The conductive powder is preferably added internally in the range of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin. When the amount of the conductive powder added is more than 5 parts by weight, the color developing property, transparency and coloring power of the color toner are deteriorated, and at the same time, stress (rubbing due to mixing, stirring, etc.) to the color toner inside the developing device causes The conductive powder is released (released) from the binder resin, causing problems in terms of charge retention and cleaning properties.

【００１２】本発明の第１の電子写真用カラー現像剤に
おいては、各色カラートナーの中に、帯電レベルを改善
するために、サリチル酸金属塩、含金属アゾ化合物、ニ
グロシンや四級アンモニウム塩等の無色の帯電制御剤や
低分子量ポリプロピレンや低分子量ポリエチレン、ワッ
クス等のオフセット防止剤等の公知の他の成分を添加す
ることができる。In the first color developer for electrophotography of the present invention, in order to improve the charge level in each color toner, a salicylic acid metal salt, a metal-containing azo compound, nigrosine or a quaternary ammonium salt is used. Other known components such as colorless charge control agents, low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, and offset preventing agents such as wax can be added.

【００１３】本発明において、カラートナーを製造する
際に使用する帯電制御剤としては、サリチル酸金属塩や
第４級アンモニウム塩等の白色または無色の帯電制御剤
が使用できるが、負帯電制御剤としては、下記式（１）
で示されるオキシカルボン酸錯体構造を有する白色の材
料を代表的なものとして挙げることができる。In the present invention, a white or colorless charge control agent such as a metal salicylate or a quaternary ammonium salt can be used as the charge control agent used in the production of the color toner. Is the following formula (1)
A white material having an oxycarboxylic acid complex structure represented by can be mentioned as a typical example.

【化１】 Embedded image

【００１４】また、正帯電制御剤としては、下記式
（２）で示される第４級アンモニウム塩構造を有する白
色の材料を代表的なものとして挙げることができる。As the positive charge control agent, a typical white material having a quaternary ammonium salt structure represented by the following formula (2) can be given.

【化２】 帯電制御剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して
０．１〜５重量部の範囲で内添するのが好ましい。そし
て帯電制御剤の量が５重量部よりも多いと発色性、透明
性および着色力が悪化すると同時に現像器内部でのトナ
ーに対するストレス（混合、攪拌等による摺擦）によ
り、帯電制御剤が結着樹脂から遊離（脱離）して、帯電
維持性およびクリーニング性の点で問題を引き起こす。Embedded image The charge control agent is preferably added internally in the range of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. When the amount of the charge control agent is more than 5 parts by weight, the color developability, transparency and coloring power are deteriorated, and at the same time, the charge control agent is bound by the stress (rubbing due to mixing, stirring, etc.) on the toner inside the developing device. It liberates (releases) from the resin to cause problems in terms of charge retention and cleaning properties.

【００１５】本発明の電子写真用カラー現像剤に用いる
各色カラートナーは、導電粉または帯電制御剤が分散さ
れた樹脂を用いて、いわゆるフラッシング法と称される
方法を利用することによって製造される。すなわち、ま
ず、平均長径０．１５μｍ以下の有機顔料結晶を含有す
る水性スラリーまたはウエットケーキを調製する。他
方、あらかじめ樹脂と導電粉または帯電制御剤を混合し
て予備分散処理を行い、導電粉または帯電制御剤が分散
した樹脂を調製しておく。予備分散処理は、例えば加圧
ニーダーを用いて行うことができる。この場合、樹脂と
しては、上記した結着樹脂が使用されるが、各色カラー
トナーにおける結着樹脂と同一または同系統のものであ
ることが好ましい。なお、本発明のカラー現像剤におい
て、カラートナーにおける導電粉の導電度、粒径および
添加量はまったく任意であって、各色カラートナーごと
に異なっていても構わない。The color toner of each color used in the electrophotographic color developer of the present invention is manufactured by using a so-called flushing method using a resin in which conductive powder or a charge control agent is dispersed. . That is, first, an aqueous slurry or wet cake containing organic pigment crystals having an average major axis of 0.15 μm or less is prepared. On the other hand, the resin and the conductive powder or the charge control agent are mixed in advance and subjected to preliminary dispersion treatment to prepare a resin in which the conductive powder or the charge control agent is dispersed. The preliminary dispersion treatment can be performed using, for example, a pressure kneader. In this case, the above-mentioned binder resin is used as the resin, but it is preferable that the binder resin is the same as or similar to the binder resin in each color toner. In the color developer of the present invention, the conductivity, particle size and addition amount of the conductive powder in the color toner are completely arbitrary and may be different for each color toner.

【００１６】次に、得られた導電粉または帯電制御剤が
分散した樹脂を、上記水性スラリーまたはウエットケー
キに添加、混合し、水性スラリーまたはウエットケーキ
中の水を添加した樹脂で置換して、導電粉または帯電制
御剤と有機顔料結晶とが分散した着色樹脂組成物を作製
する。混合処理は、例えば加圧ニーダーを用いて行うこ
とができる。この場合において、着色樹脂組成物中の有
機顔料の含有量は、１０〜６０重量％の範囲であるのが
好ましい。得られた着色樹脂組成物を結着樹脂と溶融混
練し、粉砕し、分級することにより、導電粉または帯電
制御剤を色材結晶近傍に密に分散させたカラートナーを
作製することができる。Next, the obtained conductive powder or the resin in which the charge control agent is dispersed is added to and mixed with the above aqueous slurry or wet cake, and the water in the aqueous slurry or wet cake is replaced with the resin added, A colored resin composition in which conductive powder or a charge control agent and organic pigment crystals are dispersed is prepared. The mixing process can be performed using, for example, a pressure kneader. In this case, the content of the organic pigment in the colored resin composition is preferably in the range of 10 to 60% by weight. The obtained colored resin composition is melt-kneaded with the binder resin, pulverized, and classified to produce a color toner in which the conductive powder or the charge control agent is densely dispersed in the vicinity of the color material crystals.

【００１７】上記のようにして作製された本発明のカラ
ートナーには、外添剤として外部に微粉末を添加しても
よい。外部添加される微粉末としては、ＴｉＯ₂ 、Ｓｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＣｕＯ、ＺｎＯ、Ｓｎ
Ｏ₂ 、ＣｅＯ₂ 、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ
₂ Ｏ、Ｎａ₂ Ｏ、ＺｒＯ₂ 、ＣａＯ・ＳｉＯ₂ 、Ｋ₂ Ｏ
（ＴｉＯ₂ ）_ｎ、Ａｌ₂ Ｏ₃ ・２ＳｉＯ₂ 、ＣａＣ
Ｏ₃ 、ＭｇＣＯ₃ 、ＢａＳＯ₄ 、ＭｇＳＯ₄ 、Ｍｏ
Ｓ₂ 、炭化ケイ素、窒化ホウ素、カーボンブラック、グ
ラファイト、フッ化黒鉛等の無機微粉末、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポ
リフッ化ビニリデン等のポリマー微粉末等が挙げられ、
これらは単独または２種以上混合して用いることができ
る。また、上記微粉末の粒子径は０．１μｍ以下のもの
が好ましい。また、使用する外添剤の組成は、各色カラ
ートナーの間でほぼ同一となることが望ましい。Fine powder may be added to the outside as an external additive to the color toner of the present invention produced as described above. Fine powders added externally include TiO ₂ , Si
O ₂ , Al ₂ O ₃ , MgO, CuO, ZnO, Sn
O ₂ , CeO ₂ , Fe ₂ O ₃ , BaO, CaO, K
₂ O, Na ₂ O, ZrO ₂ , CaO · SiO ₂ , K ₂ O
(TiO ₂ ) _n , Al ₂ O ₃ .2SiO ₂ , CaC
O ₃ , MgCO ₃ , BaSO ₄ , MgSO ₄ , Mo
Inorganic fine powders such as S ₂ , silicon carbide, boron nitride, carbon black, graphite, fluorinated graphite, etc., polymer fine powders such as polystyrene, polycarbonate, polymethylmethacrylate, polyvinylidene fluoride, etc. may be mentioned.
These can be used alone or in combination of two or more. The fine powder preferably has a particle diameter of 0.1 μm or less. Further, it is desirable that the composition of the external additive to be used be substantially the same among the color toners.

【００１８】上記カラートナーを用いた本発明の電子写
真用カラー現像剤は、キャリヤと混合して二成分現像剤
として使用することができる。キャリヤとしては、磁性
粉と結着樹脂を混合してなる樹脂キャリヤでもよく、鉄
粉やスチールショットによるノンコートキャリヤでも、
コア（鉄粉やスチールショット、フェライト粉等）に樹
脂コートをするキャリヤでもよい。また、上記カラート
ナーは、キャリヤを使用しない一成分現像剤として用い
ても構わない。The electrophotographic color developer of the present invention using the above color toner can be mixed with a carrier and used as a two-component developer. The carrier may be a resin carrier prepared by mixing magnetic powder and a binder resin, or a non-coated carrier made of iron powder or steel shot,
A carrier in which a core (iron powder, steel shot, ferrite powder, etc.) is coated with a resin may be used. The color toner may be used as a one-component developer that does not use a carrier.

【００１９】[0019]

【作用】本発明の電子写真用カラー現像剤の作用につい
て、例えば、それをキャリヤと併用して複数の二成分現
像剤を調製し、それらの二成分現像剤を用いて多色画像
を形成する場合に関して説明する。従来のカラートナー
を用いたカラー現像剤は、前記したように、現像器内部
機構による混合、撹拌によってプラスまたはマイナスに
帯電されるが、その際使用するカラートナーの帯電性を
調整するためには、発色性や色再現性を考慮して、それ
ぞれのカラートナーについて、主に色調を優先して着色
剤の種類と量が決定されている。しかしながら、各着色
剤は、発色のためにπ電子を有する共役二重結合や、電
子供与性基、電子吸引性基等を有しており、帯電性につ
いて各色カラートナー間に差を発生し易くなっている。With respect to the function of the electrophotographic color developer of the present invention, for example, it is used in combination with a carrier to prepare a plurality of two-component developers, and these two-component developers are used to form a multicolor image. The case will be described. As described above, the color developer using the conventional color toner is charged positively or negatively by the mixing and stirring by the internal mechanism of the developing device. In order to adjust the chargeability of the color toner used at that time, In consideration of the color developability and color reproducibility, the type and amount of the colorant is determined for each color toner by giving priority to the color tone. However, each colorant has a conjugated double bond having a π electron for color development, an electron-donating group, an electron-withdrawing group, and the like, and easily causes a difference in chargeability between color toners of different colors. Has become.

【００２０】これに対して、本発明の電子写真カラー現
像剤におけるカラートナーの場合は、有機顔料結晶を含
有する水性スラリーまたはウエットケーキを調製し、フ
ラッシング手法を用いて、加圧ニーダー等によって導電
粉または帯電制御剤を添加混合して予備分散処理した樹
脂を水性スラリーまたはウエットケーキに添加し、水性
スラリーまたはウエットケーキ中の水を上記添加した樹
脂で置き換え、得られる着色樹脂組成物を、結着樹脂と
更に溶融混練、粉砕、分級し、トナー化することによっ
て得られたものであるから、導電粉または帯電制御剤が
有機顔料結晶近傍に密に分散した状態になる。したがっ
て、導電粉により、粉砕後のトナー粒子表面での有機顔
料結晶には、結着樹脂−キャリヤ間の導電パスが形成さ
れ、有機顔料結晶自体の帯電能力が低下する。或いは帯
電制御剤が、粉砕後のトナー粒子の帯電性に対して、有
機顔料結晶自体の寄与に比べて大きく作用する。さらに
また、本発明におけるカラートナーでは、フラッシング
法により有機顔料結晶が一次分散化されるので、着色力
が増強され、その結果有機顔料の使用量を減少させるこ
とができる。さらに結晶サイズが小粒径化されているの
で、トナー粒子表面での色材結晶の露出量が著しく減少
し、カラートナーの帯電特性に対する有機顔料の影響を
減らすことができる。したがって、各色カラートナー間
の帯電性の相違は長期にわたって極めて小さい状態で維
持され、もしくは全く発生しなくなる。On the other hand, in the case of the color toner in the electrophotographic color developer of the present invention, an aqueous slurry or a wet cake containing organic pigment crystals is prepared, and electroconducting is performed by a pressure kneader or the like using a flushing method. A powder or a charge control agent is added and mixed, and a resin subjected to a preliminary dispersion treatment is added to an aqueous slurry or a wet cake, and the water in the aqueous slurry or the wet cake is replaced with the above added resin, and the obtained colored resin composition is bonded. Since it is obtained by further melt-kneading, pulverizing, classifying and forming a toner with the coating resin, the conductive powder or the charge control agent is densely dispersed in the vicinity of the organic pigment crystal. Therefore, the conductive powder forms a conductive path between the binder resin and the carrier on the organic pigment crystal on the surface of the toner particles after pulverization, and the charging ability of the organic pigment crystal itself is lowered. Alternatively, the charge control agent has a greater effect on the chargeability of the toner particles after pulverization than the contribution of the organic pigment crystals themselves. Furthermore, in the color toner of the present invention, the organic pigment crystals are primarily dispersed by the flushing method, so that the coloring power is enhanced, and as a result, the amount of the organic pigment used can be reduced. Further, since the crystal size is reduced, the amount of color material crystals exposed on the surface of the toner particles is significantly reduced, and the influence of the organic pigment on the charging characteristics of the color toner can be reduced. Therefore, the difference in chargeability between the color toners of each color is maintained in a very small state for a long period of time or does not occur at all.

【００２１】[0021]

【実施例】次に、実施例および比較例をもって本発明を
具体的に説明する。なお、下記の「部」は重量部を意味
する。 実施例１ Ａ．マゼンタ現像剤の製造 １）ＳｎＯ₂ 予備混練樹脂の調製 ポリエステル樹脂（ａ） ９０部 （ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物−テレフタル酸： Ｔｇ：６５℃、Ｍｎ：３，５００、Ｍｗ：１０，０００） ＳｎＯ₂ 微粉 １０部 （外観：黄白色、粉末比抵抗：５×１０⁷ Ω・ｃｍ、 ｐＨ値：４．８、平均粒径：０．２μｍ） 上記成分を混合し、加圧加熱ニーダー中で１００℃で１
０分間混合して前処理を行い、ＳｎＯ₂ 予備混練樹脂
（ｂ）を得た。 ２）予備分散マゼンタ色材の調製 ＳｎＯ₂ 予備混練樹脂（ｂ） ７０部 Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１のウエット ３０部 ケーキ（顔料の平均長径：０．０５μｍ） （除く水分） 上記成分を加圧加熱ニーダー中で１００℃で３０分間色
材予備分散処理を行い、予備分散マゼンタ色材（ｃ）を
得た。（フラッシング処理工程） ３）マゼンタトナーの調製 ポリエステル樹脂（ａ）（上記と同一） ８３．３部 予備分散マゼンタ色材（ｃ） １６．７部 上記成分をエクストルーダーで混練し、ジェットミルで
粉砕した後、風力分級で分級して、平均粒径９μｍのト
ナー粒子を得た。一方、平均粒径１５ｎｍの結晶質チタ
ニア１００部にオルトカプリン酸メチル１０部を加えて
メタノール中で３０分間攪拌し、濾過、乾燥した後、ピ
ンミルで解砕して、第１の外添剤を得た。また、平均粒
径４０ｎｍの乾式シリカにヘキサメチルジシラザン１５
部を加えて処理して、第２の外添剤を得た。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, the following "part" means a weight part. Example 1 A. Production of magenta developer 1) Preparation of SnO ₂ pre-kneading resin Polyester resin (a) 90 parts (ethylene oxide adduct of bisphenol A-terephthalic acid: Tg: 65 ° C, Mn: 3,500, Mw: 10,000) SnO ₂ fine powder 10 parts (appearance: yellowish white, powder specific resistance: 5 × 10 ⁷ Ω · cm, pH value: 4.8, average particle size: 0.2 μm) The above components were mixed and placed in a pressure heating kneader. 1 at 100 ° C
Premixing was performed by mixing for 0 minutes to obtain SnO ₂ pre-kneading resin (b). 2) Preparation of pre-dispersed magenta coloring material SnO ₂ pre-kneaded resin (b) 70 parts C.I. I. Pigment Red 57: 1 wet 30 parts Cake (average major axis of pigment: 0.05 μm) (excluding water content) The above components were subjected to a color material predispersion treatment at 100 ° C. for 30 minutes in a pressure heating kneader, and predispersed magenta. A coloring material (c) was obtained. (Flushing treatment step) 3) Preparation of magenta toner Polyester resin (a) (same as above) 83.3 parts Pre-dispersed magenta coloring material (c) 16.7 parts The above components are kneaded with an extruder and ground with a jet mill. After that, classification was performed by air classification to obtain toner particles having an average particle size of 9 μm. On the other hand, 10 parts of methyl orthocaprate was added to 100 parts of crystalline titania having an average particle size of 15 nm, stirred in methanol for 30 minutes, filtered, dried, and then crushed with a pin mill to give a first external additive. Obtained. Hexamethyldisilazane 15 is added to dry silica having an average particle size of 40 nm.
A second external additive was obtained by adding parts and processing.

【００２２】上記トナー粒子１００部に第１の外添剤
０．８部および第２の外添剤０．８部を添加し、ヘンシ
ェルミキサーで混合してマゼンタトナーを調製した。粒
径８０μｍのＣｕ−Ｚｎフェライト１００部にγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン０．１部のメタノール溶
液を添加し、ニーダーで混合した後、メタノールを蒸発
させ、１２０℃で２時間加熱して、上記γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシランを完全に硬化させ、第１の被覆
層として帯電制御層が形成されたキャリアを得た。次に
このキャリアにジメチルアミノエチルメタクリレート−
スチレン−メチルメタクリレート（２：２０：７８）共
重合体１．０部を添加し、ニーダーで混合し、１１０℃
で１時間加熱して、第２の被覆層として表面被覆層が形
成された２層コートキャリアを調製した。 ４）現像剤の調製 上記のキャリア１００部に対して、上記のマゼンタトナ
ー５部をペイントシェーカーで混合してマゼンタ現像剤
を製造した。A magenta toner was prepared by adding 0.8 parts of a first external additive and 0.8 part of a second external additive to 100 parts of the toner particles and mixing them with a Henschel mixer. A solution of 0.1 part of γ-aminopropyltriethoxysilane in methanol was added to 100 parts of Cu-Zn ferrite having a particle size of 80 μm, mixed with a kneader, and then methanol was evaporated, followed by heating at 120 ° C. for 2 hours. γ-Aminopropyltriethoxysilane was completely cured to obtain a carrier having a charge control layer as a first coating layer. Next, dimethylaminoethyl methacrylate-
Add 1.0 part of styrene-methyl methacrylate (2:20:78) copolymer, mix with a kneader, and 110 ° C.
By heating for 1 hour, a two-layer coated carrier having a surface coating layer as a second coating layer was prepared. 4) Preparation of developer Magenta developer was manufactured by mixing 5 parts of the above magenta toner with 100 parts of the above carrier using a paint shaker.

【００２３】Ｂ．イエロー現像剤の製造 １）予備分散イエロー色材の調製 ＳｎＯ₂ 予備混練樹脂（ｂ） ７０部 Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７のウエット ３０部 ケーキ（顔料の平均長径：０．１０μｍ） （除く水分） 上記成分を加圧加熱ニーダー中で１００℃で３０分間色
材予備分散処理を行い、予備分散イエロー色材（ｄ）を
得た。（フラッシング処理工程） ２）イエロートナーの調製 ポリエステル樹脂（ａ）（上記と同一） ８３．３部 予備分散イエロー色材（ｄ） １６．７部 上記成分を用いた以外は、マゼンタトナーの場合と同様
にしてイエロートナーを調製した。 ３）現像剤の調製 上記イエロートナーを用いた以外は、マゼンタ現像剤の
場合と同様にしてイエロー現像剤を調製した。B. Production of yellow developer 1) Preparation of predispersed yellow coloring material SnO ₂ pre-kneading resin (b) 70 parts C.I. I. Pigment Yellow 17 wet 30 parts Cake (average major axis of pigment: 0.10 μm) (excluding water content) The above components were subjected to a color material predispersion treatment in a pressure heating kneader at 100 ° C. for 30 minutes to obtain a predispersed yellow color material. (D) was obtained. (Flushing treatment step) 2) Preparation of yellow toner Polyester resin (a) (same as above) 83.3 parts Pre-dispersed yellow coloring material (d) 16.7 parts Except for using the above components, the case of magenta toner Similarly, a yellow toner was prepared. 3) Preparation of Developer A yellow developer was prepared in the same manner as the magenta developer except that the above yellow toner was used.

【００２４】Ｃ．シアン現像剤の製造 １）予備分散シアン色材の調製 ＳｎＯ₂ 予備混練樹脂（ｂ） ７０部 Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３のウエット ３０部 ケーキ（顔料の平均長径：０．１１μｍ） （除く水分） 上記成分を加圧加熱ニーダー中で１００℃で３０分間色
材予備分散処理を行い、予備分散シアン色材（ｅ）を得
た。（フラッシング処理工程） ２）シアントナーの調製 ポリエステル樹脂（ａ）（上記と同一） ８３．３部 予備分散シアン色材（ｅ） １６．７部 上記成分を用いた以外は、マゼンタトナーの場合と同様
にしてシアントナーを調製した。 ３）現像剤の調製 上記シアントナーを用いた以外は、マゼンタ現像剤の場
合と同様にしてシアン現像剤を調製した。C. Preparation of Cyan Developer 1) Preparation of Predispersed Cyan Colorant SnO ₂ Premixed Resin (b) 70 Parts C.I. I. Pigment Blue 15: 3 wet 30 parts Cake (average major axis of pigment: 0.11 μm) (excluding water content) The above components were subjected to a color material predispersion treatment at 100 ° C. for 30 minutes in a pressure heating kneader to give a predispersion cyan. A coloring material (e) was obtained. (Flushing Treatment Step) 2) Preparation of Cyan Toner Polyester Resin (a) (Same as Above) 83.3 Parts Predispersed Cyan Coloring Material (e) 16.7 Parts Except for using the above components, the case of magenta toner A cyan toner was prepared in the same manner. 3) Preparation of developer A cyan developer was prepared in the same manner as the magenta developer except that the above cyan toner was used.

【００２５】比較例１ Ａ．マゼンタ現像剤の製造 １）予備分散マゼンタ色材の調製 ポリエステル樹脂（ａ） ７０部 （ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物−テレフタル酸： Ｔｇ：６５℃、Ｍｎ：３，５００、Ｍｗ：１０，０００） Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１のウエット ３０部 ケーキ（顔料の平均長径：０．１１μｍ） （除く水分） 上記成分を加圧加熱ニーダー中で１００℃で３０分間色
材予備分散処理を行い、予備分散マゼンタ色材（ｆ）を
得た。（フラッシング処理工程） ２）マゼンタトナーの調製 ポリエステル樹脂（ａ）（上記と同一） ８３．３部 予備分散マゼンタ色材（ｆ） １６．７部 上記成分を用いた以外は、実施例１におけるマゼンタト
ナーの場合と同様にしてマゼンタトナーを調製した。 ３）現像剤の調製 上記マゼンタトナーを用いた以外は、実施例１における
マゼンタ現像剤の場合と同様にしてマゼンタ現像剤を調
製した。 Ｂ．イエロー現像剤の製造 加圧ニーダー中で有機顔料結晶を含有する水性スラリー
またはウエットケーキの水と置き換える樹脂を、前記ポ
リエステル樹脂（ａ）（ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物−テレフタル酸：Ｔｇ：６５℃、Ｍｎ：
３，５００、Ｍｗ：１０，０００）とした以外は、実施
例１におけるイエロー現像剤の場合と同様にしてイエロ
ー現像剤を製造した。 Ｃ．シアン現像剤の製造 加圧ニーダー中で有機顔料結晶を含有する水性スラリー
またはウエットケーキの水と置き換える樹脂を、上記ポ
リエステル樹脂（ａ）とした以外は、実施例１における
シアン現像剤の場合と同様にしてシアン現像剤を製造し
た。Comparative Example 1 A. Production of Magenta Developer 1) Preparation of Predispersed Magenta Coloring Material Polyester Resin (a) 70 Parts (Ethylene oxide adduct of bisphenol A-terephthalic acid: Tg: 65 ° C., Mn: 3,500, Mw: 10,000) C. I. Pigment Red 57: 1 wet 30 parts Cake (average major axis of pigment: 0.11 μm) (excluding water content) The above components were subjected to a color material predispersion treatment at 100 ° C. for 30 minutes in a pressure heating kneader, and predispersed magenta. A coloring material (f) was obtained. (Flushing treatment step) 2) Preparation of magenta toner Polyester resin (a) (same as above) 83.3 parts Pre-dispersed magenta coloring material (f) 16.7 parts Magenta in Example 1 except that the above components were used. A magenta toner was prepared in the same manner as the toner. 3) Preparation of Developer A magenta developer was prepared in the same manner as the magenta developer in Example 1 except that the above magenta toner was used. B. Production of Yellow Developer The resin which replaces the water of the aqueous slurry or the wet cake containing the organic pigment crystals in a pressure kneader is replaced with the polyester resin (a) (ethylene oxide adduct of bisphenol A-terephthalic acid: Tg: 65 ° C.). , Mn:
3,500, Mw: 10,000) except that the yellow developer was manufactured in the same manner as the yellow developer in Example 1. C. Production of Cyan Developer Same as in the case of the cyan developer in Example 1 except that the polyester resin (a) was used as the resin to replace the water in the aqueous slurry or the wet cake containing the organic pigment crystals in the pressure kneader. To produce a cyan developer.

【００２６】比較例２ Ａ．マゼンタ現像剤の製造 １）マゼンタトナーの調製 ポリエステル樹脂（ａ）（上記と同一） ９５部 Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１（乾燥後、粉砕した色材、 ５部 顔料の平均長径：１．０μｍ） 上記成分をエクストルーダーで混練し、ジェットミルで
粉砕した後、風力分級で分級して、平均粒径９μｍのト
ナー粒子を得た。 ２）現像剤の調製 上記トナー粒子を用いた以外は、実施例１におけると同
様にしてマゼンタ現像剤を製造した。 Ｂ．イエロー現像剤の製造 １）イエロートナーの調製 ポリエステル樹脂（ａ）（上記と同一） ９５部 Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７（乾燥後、粉砕した色材、 ５部 顔料の平均長径：１．０μｍ） 上記成分をエクストルーダーで混練し、ジェットミルで
粉砕した後、風力分級で分級して、平均粒径９μｍのト
ナー粒子を得た。 ２）現像剤の調製 上記トナー粒子を用いた以外は、実施例１におけると同
様にしてイエロー現像剤を製造した。 Ｃ．シアン現像剤の製造 ポリエステル樹脂（ａ）（上記と同一） ９５部 Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３（乾燥後、粉砕した色材、 ５部 顔料の平均長径：２．０μｍ） 上記成分をエクストルーダーで混練し、ジェットミルで
粉砕した後、風力分級で分級して、平均粒径９μｍのト
ナー粒子を得た。 ２）現像剤の調製 上記トナー粒子を用いた以外は、実施例１におけると同
様にしてシアン現像剤を製造した。Comparative Example 2 A. Production of magenta developer 1) Preparation of magenta toner Polyester resin (a) (same as above) 95 parts C.I. I. Pigment Red 57: 1 (color material after drying, pulverized, 5 parts, average major axis of pigment: 1.0 μm) The above components were kneaded with an extruder, pulverized with a jet mill, and then classified by air classification, and then averaged. Toner particles having a particle size of 9 μm were obtained. 2) Preparation of Developer A magenta developer was produced in the same manner as in Example 1 except that the above toner particles were used. B. Production of yellow developer 1) Preparation of yellow toner Polyester resin (a) (same as above) 95 parts C.I. I. Pigment Yellow 17 (color material pulverized after drying, 5 parts, average major axis of pigment: 1.0 μm) The above components were kneaded with an extruder, pulverized with a jet mill, and then classified by air classification to obtain an average particle diameter. 9 μm toner particles were obtained. 2) Preparation of developer A yellow developer was produced in the same manner as in Example 1 except that the above toner particles were used. C. Production of cyan developer Polyester resin (a) (same as above) 95 parts C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (coloring material after drying, 5 parts, average major axis of pigment: 2.0 μm) The above components were kneaded with an extruder, crushed with a jet mill, and then classified by air classification, and then averaged. Toner particles having a particle size of 9 μm were obtained. 2) Preparation of developer A cyan developer was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the above toner particles were used.

【００２７】比較例３ Ａ．マゼンタ現像剤の製造 １）トナーの調製 帯電量を他色トナー（シアン）と同じレベルに制御する
ために、トナー粒子１００部に、実施例１で用いた第１
の外添剤１．２部および第２の外添剤０．４部を添加
し、ヘンシェルミキサーで混合してマゼンタトナーを調
製したこと以外は、比較例１と同様に操作して、マゼン
タトナーを製造した。 ２）現像剤の調製 上記マゼンタトナーを用いた以外は、実施例１における
と同様にしてマゼンタ現像剤を製造した。 Ｂ．イエロー現像剤の製造 １）トナーの調製 帯電量を他色トナー（シアン）と同じレベルに制御する
ために、トナー粒子１００部に、実施例１で用いた第１
の外添剤１．２部および第２の外添剤０．４部を添加
し、ヘンシェルミキサーで混合してイエロートナーを調
製したこと以外は、比較例１と同様に操作して、イエロ
ートナーを製造した。 ２）現像剤の調製 上記イエロートナーを用いた以外は、実施例１における
と同様にしてイエロー現像剤を製造した。 Ｃ．シアン現像剤の製造 １）トナーの調製 比較例１と同様にしてシアントナーを調製した。 ２）現像剤の調製 上記シアントナーを用いた以外は、実施例１におけると
同様にしてシアン現像剤を製造した。Comparative Example 3 A. Manufacture of Magenta Developer 1) Preparation of Toner In order to control the charge amount to the same level as the toner of the other color (cyan), 100 parts of toner particles were used, and
Magenta toner was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 1.2 parts of the external additive of No. 1 and 0.4 part of the second external additive were added and mixed with a Henschel mixer to prepare a magenta toner. Was manufactured. 2) Preparation of developer A magenta developer was produced in the same manner as in Example 1 except that the above magenta toner was used. B. Manufacture of Yellow Developer 1) Preparation of Toner In order to control the charge amount to the same level as the toner of the other color (cyan), 100 parts of the toner particles were mixed with the first used in
Yellow toner was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 1.2 parts of the external additive and 0.4 part of the second external additive were added and mixed in a Henschel mixer to prepare a yellow toner. Was manufactured. 2) Preparation of developer A yellow developer was produced in the same manner as in Example 1 except that the above yellow toner was used. C. Production of Cyan Developer 1) Preparation of Toner A cyan toner was prepared in the same manner as in Comparative Example 1. 2) Preparation of developer A cyan developer was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the above cyan toner was used.

【００２８】実施例１および比較例１〜３で製造した３
色のカラー現像剤を、ＦＸフルカラー複写機（Ａｃｏｌ
ｏｒ：富士ゼロックス社製）において使用し、現像、定
着を行ってカラーコピーを作製し、その特性を調査して
評価を行った。その評価結果を表１に示す。3 produced in Example 1 and Comparative Examples 1-3
Color full color developer, FX full color copier (Acol
or, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), and developed and fixed to produce a color copy, and the characteristics thereof were investigated and evaluated. Table 1 shows the evaluation results.

【００２９】[0029]

【表１】 [Table 1]

【００３０】実施例２ Ａ．マゼンタ現像剤の製造 １）帯電制御剤予備混練樹脂の調製 ポリエステル樹脂（ａ） ９７部 （ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物−テレフタル酸： Ｔｇ：６５℃、Ｍｎ：３，５００、Ｍｗ：１０，０００） 下記式（１）で示される帯電制御剤（ｇ） ３部Example 2 A. Manufacture of magenta developer 1) Preparation of charge control agent pre-kneaded resin Polyester resin (a) 97 parts (bisphenol A ethylene oxide adduct-terephthalic acid: Tg: 65 ° C., Mn: 3,500, Mw: 10,000 ) 3 parts of the charge control agent (g) represented by the following formula (1)

【化３】 上記成分を混合し、加圧加熱ニーダー中で１００℃で１
０分間混合して前処理を行い、帯電制御剤予備混練樹脂
（ｈ）を得た。 ２）予備分散マゼンタ色材の調製 帯電制御剤予備混練樹脂（ｈ） ７０部 Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１のウエット ３０部 ケーキ（顔料の平均長径：０．１１μｍ） （除く水分） 上記成分を加圧加熱ニーダー中で１００℃で３０分間色
材予備分散処理を行い、予備分散マゼンタ色材（ｉ）を
得た。（フラッシング処理工程） ３）マゼンタトナーの調製 ポリエステル樹脂（ａ）（上記と同一） ８３．３部 予備分散マゼンタ色材（ｉ） １６．７部 上記成分をエクストルーダーで混練し、ジェットミルで
粉砕した後、風力分級で分級して、平均粒径９μｍのト
ナー粒子を得た。一方、平均粒径１５ｎｍの結晶質チタ
ニア１００部にオルトカプリン酸メチル１０部を加えて
メタノール中で３０分間攪拌し、濾過、乾燥した後、ピ
ンミルで解砕して、第１の外添剤を得た。また、平均粒
径４０ｎｍの乾式シリカにヘキサメチルジシラザン１５
部を加えて処理して、第２の外添剤を得た。Embedded image The above ingredients are mixed and mixed in a pressure heating kneader at 100 ° C for 1 hour.
Premixing was performed by mixing for 0 minutes to obtain a charge control agent pre-kneaded resin (h). 2) Preparation of predispersed magenta coloring material Charge control agent premixed resin (h) 70 parts C.I. I. Pigment Red 57: 1 wet 30 parts Cake (average major axis of pigment: 0.11 μm) (excluding water content) The above components were subjected to a color material predispersion treatment at 100 ° C. for 30 minutes in a pressure heating kneader, and predispersed magenta. A coloring material (i) was obtained. (Flushing treatment step) 3) Preparation of magenta toner Polyester resin (a) (same as above) 83.3 parts Pre-dispersed magenta colorant (i) 16.7 parts The above components are kneaded with an extruder and ground with a jet mill. After that, classification was performed by air classification to obtain toner particles having an average particle size of 9 μm. On the other hand, 10 parts of methyl orthocaprate was added to 100 parts of crystalline titania having an average particle size of 15 nm, stirred in methanol for 30 minutes, filtered, dried, and then crushed with a pin mill to give a first external additive. Obtained. Hexamethyldisilazane 15 is added to dry silica having an average particle size of 40 nm.
A second external additive was obtained by adding parts and processing.

【００３１】上記トナー粒子１００部に第１の外添剤
０．８部および第２の外添剤０．８部を添加し、ヘンシ
ェルミキサーで混合してマゼンタトナーを調製した。粒
径８０μｍのＣｕ−Ｚｎフェライト１００部にγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン０．１部のメタノール溶
液を添加し、ニーダーで混合した後、メタノールを蒸発
させ、１２０℃で２時間加熱して、上記γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシランを完全に硬化させ、第１の被覆
層として帯電制御層が形成されたキャリアを得た。次に
このキャリアにジメチルアミノエチルメタクリレート−
スチレン−メチルメタクリレート（２：２０：７８）共
重合体１．０部を添加し、ニーダーで混合し、１１０℃
で１時間加熱して、第２の被覆層として表面被覆層が形
成された２層コートキャリアを調製した。 ４）現像剤の調製 上記のキャリア１００部に対して、上記のマゼンタトナ
ー５部をペイントシェーカーで混合してマゼンタ現像剤
を製造した。A magenta toner was prepared by adding 0.8 parts of a first external additive and 0.8 part of a second external additive to 100 parts of the toner particles and mixing them with a Henschel mixer. A solution of 0.1 part of γ-aminopropyltriethoxysilane in methanol was added to 100 parts of Cu-Zn ferrite having a particle size of 80 μm, mixed with a kneader, and then methanol was evaporated, followed by heating at 120 ° C. for 2 hours. γ-Aminopropyltriethoxysilane was completely cured to obtain a carrier having a charge control layer as a first coating layer. Next, dimethylaminoethyl methacrylate-
Add 1.0 part of styrene-methyl methacrylate (2:20:78) copolymer, mix with a kneader, and 110 ° C.
By heating for 1 hour, a two-layer coated carrier having a surface coating layer as a second coating layer was prepared. 4) Preparation of developer Magenta developer was manufactured by mixing 5 parts of the above magenta toner with 100 parts of the above carrier using a paint shaker.

【００３２】Ｂ．イエロー現像剤の製造 １）予備分散イエロー色材の調製 帯電制御剤予備混練樹脂（ｈ） ７０部 Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７のウエット ３０部 ケーキ（顔料の平均長径：０．１０μｍ） （除く水分） 上記成分を加圧加熱ニーダー中で１００℃で３０分間色
材予備分散処理を行い、予備分散イエロー色材（ｊ）を
得た。（フラッシング処理工程） ２）イエロートナーの調製 ポリエステル樹脂（ａ）（上記と同一） ８３．３部 予備分散イエロー色材（ｊ） １６．７部 上記成分を用いた以外は、マゼンタトナーの場合と同様
にしてイエロートナーを調製した。 ３）現像剤の調製 上記イエロートナーを用いた以外は、マゼンタ現像剤の
場合と同様にしてイエロー現像剤を調製した。B. Production of yellow developer 1) Preparation of predispersed yellow coloring material Preliminary kneading resin for charge control agent (h) 70 parts C.I. I. Pigment Yellow 17 wet 30 parts Cake (average major axis of pigment: 0.10 μm) (excluding water content) The above components were subjected to a color material predispersion treatment at 100 ° C. for 30 minutes in a pressure heating kneader. (J) was obtained. (Flushing treatment step) 2) Preparation of yellow toner Polyester resin (a) (same as above) 83.3 parts Pre-dispersed yellow coloring material (j) 16.7 parts Except for using the above components, the case of magenta toner Similarly, a yellow toner was prepared. 3) Preparation of Developer A yellow developer was prepared in the same manner as the magenta developer except that the above yellow toner was used.

【００３３】Ｃ．シアン現像剤の製造 １）予備分散シアン色材の調製 帯電制御剤予備混練樹脂（ｈ） ７０部 Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３のウエット ３０部 ケーキ（顔料の平均長径：０．１１μｍ） （除く水分） 上記成分を加圧加熱ニーダー中で１００℃で３０分間色
材予備分散処理を行い、予備分散シアン色材（ｋ）を得
た。（フラッシング処理工程） ２）シアントナーの調製 ポリエステル樹脂（ａ）（上記と同一） ８３．３部 予備分散シアン色材（ｋ） １６．７部 上記成分を用いた以外は、マゼンタトナーの場合と同様
にしてシアントナーを調製した。 ３）現像剤の調製 上記シアントナーを用いた以外は、マゼンタ現像剤の場
合と同様にしてシアン現像剤を調製した。C. Preparation of Cyan Developer 1) Preparation of Predispersed Cyan Coloring Material Premixing Resin for Charge Control Agent (h) 70 parts C.I. I. Pigment Blue 15: 3 wet 30 parts Cake (average major axis of pigment: 0.11 μm) (excluding water content) The above components were subjected to a color material predispersion treatment at 100 ° C. for 30 minutes in a pressure heating kneader to give a predispersion cyan. A colorant (k) was obtained. (Flushing Treatment Step) 2) Preparation of Cyan Toner Polyester Resin (a) (Same as Above) 83.3 Parts Predispersed Cyan Coloring Material (k) 16.7 Parts Except for using the above components, the case of magenta toner A cyan toner was prepared in the same manner. 3) Preparation of developer A cyan developer was prepared in the same manner as the magenta developer except that the above cyan toner was used.

【００３４】実施例３ Ａ．マゼンタ現像剤の製造 １）帯電制御剤予備混練樹脂の調製 ポリエステル樹脂（ａ） ９７部 （ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物−テレフタル酸： Ｔｇ：６５℃、Ｍｎ：３，５００、Ｍｗ：１０，０００） 下記式（２）で示される帯電制御剤（ｍ） ３部Example 3 A. Manufacture of magenta developer 1) Preparation of charge control agent pre-kneaded resin Polyester resin (a) 97 parts (bisphenol A ethylene oxide adduct-terephthalic acid: Tg: 65 ° C., Mn: 3,500, Mw: 10,000 ) 3 parts of the charge control agent (m) represented by the following formula (2)

【化４】 上記成分を混合し、加圧加熱ニーダー中で１００℃で１
０分間混合して前処理を行い、帯電制御剤予備混練樹脂
（ｎ）を得た。 ２）予備分散マゼンタ色材の調製 帯電制御剤予備混練樹脂（ｎ） ７０部 Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１のウエット ３０部 ケーキ（顔料の平均長径：０．１１μｍ） （除く水分） 上記成分を加圧加熱ニーダー中で１００℃で３０分間色
材予備分散処理を行い、予備分散マゼンタ色材（ｐ）を
得た。（フラッシング処理工程） ３）マゼンタトナーの調製 ポリエステル樹脂（ａ）（上記と同一） ８３．３部 予備分散マゼンタ色材（ｐ） １６．７部 上記成分をエクストルーダーで混練し、ジェットミルで
粉砕した後、風力分級で分級して、平均粒径９μｍのト
ナー粒子を得た。このトナー粒子を用い、上記実施例２
の場合と同様の外添剤を混合してマゼンタトナーを調製
した。 ４）現像剤の調製 実施例２におけると同一のキャリア１００部に対して、
上記のマゼンタトナー５部をペイントシェーカーで混合
してマゼンタ現像剤を製造した。Embedded image The above ingredients are mixed and mixed in a pressure heating kneader at 100 ° C for 1 hour.
Pre-treatment was carried out by mixing for 0 minutes to obtain a charge control agent pre-kneaded resin (n). 2) Preparation of pre-dispersed magenta coloring material Pre-kneading resin for charge control agent (n) 70 parts C.I. I. Pigment Red 57: 1 wet 30 parts Cake (average major axis of pigment: 0.11 μm) (excluding water content) The above components were subjected to a color material predispersion treatment at 100 ° C. for 30 minutes in a pressure heating kneader, and predispersed magenta. A coloring material (p) was obtained. (Flushing treatment step) 3) Preparation of magenta toner Polyester resin (a) (same as above) 83.3 parts Pre-dispersed magenta coloring material (p) 16.7 parts The above components are kneaded with an extruder and ground with a jet mill. After that, classification was performed by air classification to obtain toner particles having an average particle size of 9 μm. Using the toner particles, the second embodiment described above is used.
A magenta toner was prepared by mixing the same external additive as in the above case. 4) Preparation of developer For 100 parts of the same carrier as in Example 2,
A magenta developer was manufactured by mixing 5 parts of the above magenta toner with a paint shaker.

【００３５】Ｂ．イエロー現像剤の製造 １）予備分散イエロー色材の調製 帯電制御剤予備混練樹脂（ｎ） ７０部 Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７のウエット ３０部 ケーキ（顔料の平均長径：０．１０μｍ） （除く水分） 上記成分を加圧加熱ニーダー中で１００℃で３０分間色
材予備分散処理を行い、予備分散イエロー色材（ｑ）を
得た。（フラッシング処理工程） ２）イエロートナーの調製 ポリエステル樹脂（ａ）（上記と同一） ８３．３部 予備分散イエロー色材（ｑ） １６．７部 上記成分を用いた以外は、マゼンタトナーの場合と同様
にしてイエロートナーを調製した。 ３）現像剤の調製 上記イエロートナーを用いた以外は、マゼンタ現像剤の
場合と同様にしてイエロー現像剤を調製した。B. Production of Yellow Developer 1) Preparation of Pre-dispersed Yellow Coloring Material Pre-kneading resin for charge control agent (n) 70 parts C.I. I. Pigment Yellow 17 wet 30 parts Cake (average major axis of pigment: 0.10 μm) (excluding water content) The above components were subjected to a color material predispersion treatment at 100 ° C. for 30 minutes in a pressure heating kneader. (Q) was obtained. (Flushing treatment step) 2) Preparation of yellow toner Polyester resin (a) (same as above) 83.3 parts Pre-dispersed yellow coloring material (q) 16.7 parts Except for using the above components, the case of magenta toner Similarly, a yellow toner was prepared. 3) Preparation of Developer A yellow developer was prepared in the same manner as the magenta developer except that the above yellow toner was used.

【００３６】Ｃ．シアン現像剤の製造 １）予備分散シアン色材の調製 帯電制御剤予備混練樹脂（ｎ） ７０部 Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３のウエット ３０部 ケーキ（顔料の平均長径：０．１１μｍ） （除く水分） 上記成分を加圧加熱ニーダー中で１００℃で３０分間色
材予備分散処理を行い、予備分散シアン色材（ｒ）を得
た。（フラッシング処理工程） ２）シアントナーの調製 ポリエステル樹脂（ａ）（上記と同一） ８３．３部 予備分散シアン色材（ｒ） １６．７部 上記成分を用いた以外は、マゼンタトナーの場合と同様
にしてシアントナーを調製した。 ３）現像剤の調製 上記シアントナーを用いた以外は、マゼンタ現像剤の場
合と同様にしてシアン現像剤を調製した。C. Production of Cyan Developer 1) Preparation of Predispersed Cyan Coloring Material Charge Control Agent Premixed Resin (n) 70 Parts C.I. I. Pigment Blue 15: 3 wet 30 parts Cake (average major axis of pigment: 0.11 μm) (excluding water content) The above components were subjected to a color material predispersion treatment at 100 ° C. for 30 minutes in a pressure heating kneader to give a predispersion cyan. A color material (r) was obtained. (Flushing Treatment Step) 2) Preparation of Cyan Toner Polyester Resin (a) (Same as Above) 83.3 Parts Predispersed Cyan Coloring Material (r) 16.7 Parts Except for using the above components, the case of magenta toner A cyan toner was prepared in the same manner. 3) Preparation of developer A cyan developer was prepared in the same manner as the magenta developer except that the above cyan toner was used.

【００３７】実施例２および実施例３で製造した３色の
カラー現像剤を、ＦＸフルカラー複写機（Ａｃｏｌｏ
ｒ：富士ゼロックス社製）において使用し、現像、定着
を行ってカラーコピーを作製し、その特性を調査して評
価を行った。その評価結果を比較例１〜３の結果と共に
表２に示す。The three color developers prepared in Examples 2 and 3 were mixed with an FX full color copying machine (Acolo).
r: manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), development and fixing were carried out to prepare a color copy, and its characteristics were investigated and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2 together with the results of Comparative Examples 1 to 3.

【００３８】[0038]

【表２】 [Table 2]

【００３９】[0039]

【発明の効果】本発明の電子写真用カラー現像剤におけ
るカラートナーは、導電粉または帯電制御剤が分散され
た樹脂を用いて、いわゆるフラッシング法と称される方
法を利用することによって製造されるから、有機顔料結
晶の近傍に導電粉または帯電制御剤が密に分散され、さ
らに有機顔料結晶が、一次分散粒子化されているため、
有機顔料の含有量を低減させることができる。したがっ
て、本発明の電子写真用カラー現像剤においては、トナ
ー粒子表面に有機顔料が露出したことによる帯電性への
影響を低減することができ、外添剤組成やキャリア種類
を変えることなく、各色トナーの帯電量の色間差を解消
することができる。同時に、粉体特性、色特性、透明性
（オーバーヘッドプロジェクター適用性）、転写性、ク
リーニング性、帯電の維持性等、カラートナーとして必
要な諸特性について、初期は勿論のこと、長期にわた
り、各色カラートナー間の差をなくすことが可能とな
る。The color toner in the electrophotographic color developer of the present invention is produced by using a so-called flushing method using a resin in which conductive powder or a charge control agent is dispersed. From the above, the conductive powder or the charge control agent is densely dispersed in the vicinity of the organic pigment crystal, and the organic pigment crystal is further formed into primary dispersed particles.
The content of the organic pigment can be reduced. Therefore, in the electrophotographic color developer of the present invention, it is possible to reduce the influence on the chargeability due to the exposure of the organic pigment on the surface of the toner particles, and to change the color of each color without changing the external additive composition or the carrier type. It is possible to eliminate the color difference in toner charge amount. At the same time, regarding various characteristics required as a color toner such as powder characteristics, color characteristics, transparency (applicability of overhead projector), transferability, cleaning ability, charge retention ability, etc. It is possible to eliminate the difference between the toners.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石原 由架 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yusuke Ishihara 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Fuji Xerox Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも結着樹脂と有機顔料を含む複
数色のカラートナーよりなる電子写真用カラー現像剤に
おいて、各色カラートナーが、平均長径０．１５μｍ以
下の有機顔料結晶を含有する水性スラリーまたはウエッ
トケーキに、あらかじめ導電粉を分散させた樹脂を添加
して、水性スラリーまたはウエットケーキの水を該樹脂
で置換し、得られた導電粉および有機顔料結晶が分散し
た着色樹脂組成物を結着樹脂と溶融混練し、粉砕するこ
とによって得られたものであることを特徴とする多色画
像を形成するための電子写真用カラー現像剤。1. An electrophotographic color developer comprising a plurality of color toners containing at least a binder resin and an organic pigment, wherein each color toner is an aqueous slurry containing an organic pigment crystal having an average major axis of 0.15 μm or less. To the wet cake, a resin in which the conductive powder is dispersed in advance is added, and the water in the aqueous slurry or the wet cake is replaced with the resin, and the obtained conductive powder and the organic resin pigment-dispersed colored resin composition are bound. A color developer for electrophotography for forming a multicolor image, which is obtained by melt-kneading with a resin and pulverizing. 【請求項２】 少なくとも結着樹脂と有機顔料を含む複
数色のカラートナーよりなる電子写真用カラー現像剤に
おいて、各色カラートナーが、平均長径０．１５μｍ以
下の有機顔料結晶を含有する水性スラリーまたはウエッ
トケーキに、あらかじめ帯電制御剤を分散させた樹脂を
添加して、水性スラリーまたはウエットケーキの水を該
樹脂で置換し、得られた帯電制御剤および有機顔料結晶
が分散した着色樹脂組成物を結着樹脂と溶融混練し、粉
砕することによって得られたものであることを特徴とす
る多色画像を形成するための電子写真用カラー現像剤。2. An electrophotographic color developer comprising a plurality of color toners containing at least a binder resin and an organic pigment, wherein each color toner is an aqueous slurry containing organic pigment crystals having an average major axis of 0.15 μm or less. To the wet cake, the resin in which the charge control agent is dispersed in advance is added, and the water of the aqueous slurry or the wet cake is replaced with the resin, and the obtained charge control agent and the organic pigment crystal are dispersed in the colored resin composition. An electrophotographic color developer for forming a multicolor image, which is obtained by melt-kneading with a binder resin and pulverizing. 【請求項３】 平均長径０．１５μｍ以下の有機顔料結
晶を含有する水性スラリーまたはウエットケーキを調製
し、これにあらかじめ導電粉を分散させた樹脂を添加し
て、水性スラリーまたはウエットケーキの水を該樹脂で
置換し、得られた導電粉および有機顔料結晶が分散した
着色樹脂組成物を、結着樹脂と溶融混練し、粉砕するこ
とを特徴とする電子写真法により多色画像を形成するた
めのカラートナーの製造方法。3. An aqueous slurry or wet cake containing organic pigment crystals having an average major axis of 0.15 μm or less is prepared, and a resin in which conductive powder is previously dispersed is added to the aqueous slurry or wet cake to remove water from the aqueous slurry or wet cake. To form a multicolor image by an electrophotographic method, which is characterized in that the colored resin composition in which the conductive powder and the organic pigment crystals obtained by substituting with the resin are dispersed, melt-kneaded with a binder resin, and pulverized. Of manufacturing color toner of. 【請求項４】 平均長径０．１５μｍ以下の有機顔料結
晶を含有する水性スラリーまたはウエットケーキを調製
し、これにあらかじめ帯電制御剤を分散させた樹脂を添
加して、水性スラリーまたはウエットケーキの水を該樹
脂で置換し、得られた帯電制御剤および有機顔料結晶が
分散した着色樹脂組成物を、結着樹脂と溶融混練し、粉
砕することを特徴とする電子写真法により多色画像を形
成するためのカラートナーの製造方法。4. An aqueous slurry or wet cake containing organic pigment crystals having an average major axis of 0.15 μm or less is prepared, and a resin in which a charge control agent is previously dispersed is added to the aqueous slurry or wet cake water. Is replaced by the resin, and the obtained colored resin composition in which the charge control agent and the organic pigment crystals are dispersed is melt-kneaded with the binder resin and pulverized to form a multicolor image by an electrophotographic method. Method for producing a color toner.