JPH09263659A - フッ素含有オキサゾリジノン化合物を含む成型物品及びその製造方法 - Google Patents
フッ素含有オキサゾリジノン化合物を含む成型物品及びその製造方法Info
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- JPH09263659A JPH09263659A JP8218804A JP21880496A JPH09263659A JP H09263659 A JPH09263659 A JP H09263659A JP 8218804 A JP8218804 A JP 8218804A JP 21880496 A JP21880496 A JP 21880496A JP H09263659 A JPH09263659 A JP H09263659A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/18—Oxygen atoms
- C07D263/20—Oxygen atoms attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】式：
【化１】
〔式中、Ｒ1 およびＲ2 のうちの少なくとも１個が−Ｑ
Ｒf （Ｒf はフルオロ脂肪族基であり、Ｑは結合基であ
る）で置換されており、ａは０または１であり、ｂは０
から２までの数であり、ｃは０、１または２であり、そ
してａ＋ｂ＋ｃの合計は少なくとも１である〕により表
わされる、フッ素含有オキサゾリジノン化合物を合成有
機重合体に含有させてなる成形物品。 【効果】 この成形物品は低表面エネルギー、撥水撥油
性、および防汚性を有する。
Ｒf （Ｒf はフルオロ脂肪族基であり、Ｑは結合基であ
る）で置換されており、ａは０または１であり、ｂは０
から２までの数であり、ｃは０、１または２であり、そ
してａ＋ｂ＋ｃの合計は少なくとも１である〕により表
わされる、フッ素含有オキサゾリジノン化合物を合成有
機重合体に含有させてなる成形物品。 【効果】 この成形物品は低表面エネルギー、撥水撥油
性、および防汚性を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はフッ素含有オキサゾ
リジノン化合物を含む繊維及びフイルム等の成形物品及
びその製造方法に関する。
リジノン化合物を含む繊維及びフイルム等の成形物品及
びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】はっ水はつ油性を付与するために繊維お
よび繊維性基材、例えば織物、紙、および皮革に各種フ
ッ素化合物組成物を使用することは公知である。例え
ば、Ｂａｎｋｓ編、Ｏｒｇａｎｏｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉａｌ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｅｌｌｉｓ Ｈ
ｏｒｗｏｏｄ Ｌｔｄ．，チチェスター、イギリス、１
９７９年、２２６〜２３４頁参照。このようなフッ素化
合物組成物には、例えばフッ素化合物グアニジン類（米
国特許第４，５４０，４９７号明細書、Ｃｈａｎｇ
等）、陽イオンおよび非陽イオン性フッ素化合物の組成
物（米国特許第４，５６６，９８１号明細書、Ｈｏｗｅ
ｌｌｓ）、フッ素化合物カルボン酸およびエポキシド陽
イオン性樹脂を含む組成物（米国特許第４，４２６，４
６６号明細書、Ｓｃｈｗａｒｔｚ）、フルオロ脂肪族カ
ルボジイミド（米国特許第４，２１５，２０５号明細
書、Ｌａｎｄｕｃｃｉ）、およびフルオロ脂肪族アルコ
ール類（米国特許第４，４６８，５２７号明細書、Ｐａ
ｔｅｌ）が包含される。フッ素化合物組成物は、各種繊
維性基材に対し、例えば噴霧、パジング、および仕上げ
浴浸漬を含めて種々な方法により施用できる。織物繊維
およびヤーンもまた、フッ素化合物を繊維紡糸仕上げ材
中に添加することにより、また繊維形成合成有機重合体
とフッ素化合物組成物との配合物の溶融押出しにより処
理できる。このような溶融押出しは、例えばＭａｒｅ
ｓ，Ｆ等、「Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｉｂ
ｅｒ Ｓｕｒｆａｃｅｓ ｂｙ Ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ
Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｐａｒｔ Ｉ：Ｅｘｔｒｕｓｉｏ
ｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ」，Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｊｏｕｒｎａｌ，４７巻、８号、５５１〜
５６１頁およびＭａｒｅｓ，Ｆ等、「Ｍｏｄｉｆｉｃａ
ｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｉｂｅｒ Ｓｕｒｆａｃｅｓ ｂｙ
Ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｐａｒｔ
ＩＩ：Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｏｃ
ａｒｂｏｎ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｂｙ Ｐｏｌｙｅｔ
ｈｙｌｅｎｅ Ｔｅｒｅｐｈｉｈａｌａｔｅ」，Ｔｅｘ
ｔｉｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｊｏｕｒｎａｌ，４８
巻、４号、２１８〜２２９頁、および米国特許第３，８
９９，５６３号明細書（Ｏｘｅｎｒｉｄｅｒ等）に記載
されている。オキサゾリジノン化合物（時にはオキサゾ
リドンとも呼ばれる）およびオキサゾリジノン化合物の
製造法は、例えばＫｎｕｎｙａｎｔｓ，Ｉ．Ｌ．等、
「３−Ｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌ−２−Ｏｘａｚｏｌｉｄ
ｉｎｏｎｅｓ」，Ｚｈ．Ｖｓｅｓ．Ｋｈｉｍ．Ｏ−ｖ
ａ．，２４（６）、１９７９、６６２頁〔ＣＡ９２：１
１０９０５ｆ〕；Ｉｗａｋｕｒａ，Ｙ．等、「Ｐｏｌｙ
ｏｘａｚｏｌｉｄｏｎｅｓ」，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ；Ｐａｒｔ Ａ−１；
５巻、１９６７、１８６５〜１８８０；Ｉｗａｋｕｒ
ａ，Ｙ．等、「Ｇｌｙｃｉｄｙｌ Ｅｔｈｅｒ Ｒｅａ
ｃｔｉｏｎｓ ｗｉｔｈ Ｕｒｅｔｈａｎｅｓａｎｄ
Ｕｒｅａｓ．Ａ Ｎｅｗ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔ
ｈｏｄ ｆｏｒ ２−Ｏｘａｚｏｌｉｄｏｎｅｓ」，Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，２９巻、１９６４、３７９〜３８２頁；Ｋｏｒｄｏ
ｍｅｎｏｓ，Ｐ．Ｉ．等、「Ｏｘａｚｏｌｉｄｏｎｅ
Ｃｏａｔｉｎｇｓ．ＰａｒｔＩ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ」，Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ
Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，５５巻、７
００号、１９８３、４９〜５７頁：Ｋｏｒｄｏｍｅｎａ
ｓ，Ｐ．Ｉ．等、「Ｏｘａｚｏｌｉｄｏｎｅ Ｃｏａｔ
ｉｎｇｓ．Ｐａｒｔ ＩＩ：Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ−Ｐｒ
ｏｐｅｒｔｉｅｓ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ ａｎ
ｄ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ」，Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ，５５巻、７００号、１９８３、５９〜６１頁に記載
されている。
よび繊維性基材、例えば織物、紙、および皮革に各種フ
ッ素化合物組成物を使用することは公知である。例え
ば、Ｂａｎｋｓ編、Ｏｒｇａｎｏｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉａｌ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｅｌｌｉｓ Ｈ
ｏｒｗｏｏｄ Ｌｔｄ．，チチェスター、イギリス、１
９７９年、２２６〜２３４頁参照。このようなフッ素化
合物組成物には、例えばフッ素化合物グアニジン類（米
国特許第４，５４０，４９７号明細書、Ｃｈａｎｇ
等）、陽イオンおよび非陽イオン性フッ素化合物の組成
物（米国特許第４，５６６，９８１号明細書、Ｈｏｗｅ
ｌｌｓ）、フッ素化合物カルボン酸およびエポキシド陽
イオン性樹脂を含む組成物（米国特許第４，４２６，４
６６号明細書、Ｓｃｈｗａｒｔｚ）、フルオロ脂肪族カ
ルボジイミド（米国特許第４，２１５，２０５号明細
書、Ｌａｎｄｕｃｃｉ）、およびフルオロ脂肪族アルコ
ール類（米国特許第４，４６８，５２７号明細書、Ｐａ
ｔｅｌ）が包含される。フッ素化合物組成物は、各種繊
維性基材に対し、例えば噴霧、パジング、および仕上げ
浴浸漬を含めて種々な方法により施用できる。織物繊維
およびヤーンもまた、フッ素化合物を繊維紡糸仕上げ材
中に添加することにより、また繊維形成合成有機重合体
とフッ素化合物組成物との配合物の溶融押出しにより処
理できる。このような溶融押出しは、例えばＭａｒｅ
ｓ，Ｆ等、「Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｉｂ
ｅｒ Ｓｕｒｆａｃｅｓ ｂｙ Ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ
Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｐａｒｔ Ｉ：Ｅｘｔｒｕｓｉｏ
ｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ」，Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｊｏｕｒｎａｌ，４７巻、８号、５５１〜
５６１頁およびＭａｒｅｓ，Ｆ等、「Ｍｏｄｉｆｉｃａ
ｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｉｂｅｒ Ｓｕｒｆａｃｅｓ ｂｙ
Ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｐａｒｔ
ＩＩ：Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｏｃ
ａｒｂｏｎ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｂｙ Ｐｏｌｙｅｔ
ｈｙｌｅｎｅ Ｔｅｒｅｐｈｉｈａｌａｔｅ」，Ｔｅｘ
ｔｉｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｊｏｕｒｎａｌ，４８
巻、４号、２１８〜２２９頁、および米国特許第３，８
９９，５６３号明細書（Ｏｘｅｎｒｉｄｅｒ等）に記載
されている。オキサゾリジノン化合物（時にはオキサゾ
リドンとも呼ばれる）およびオキサゾリジノン化合物の
製造法は、例えばＫｎｕｎｙａｎｔｓ，Ｉ．Ｌ．等、
「３−Ｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌ−２−Ｏｘａｚｏｌｉｄ
ｉｎｏｎｅｓ」，Ｚｈ．Ｖｓｅｓ．Ｋｈｉｍ．Ｏ−ｖ
ａ．，２４（６）、１９７９、６６２頁〔ＣＡ９２：１
１０９０５ｆ〕；Ｉｗａｋｕｒａ，Ｙ．等、「Ｐｏｌｙ
ｏｘａｚｏｌｉｄｏｎｅｓ」，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ；Ｐａｒｔ Ａ−１；
５巻、１９６７、１８６５〜１８８０；Ｉｗａｋｕｒ
ａ，Ｙ．等、「Ｇｌｙｃｉｄｙｌ Ｅｔｈｅｒ Ｒｅａ
ｃｔｉｏｎｓ ｗｉｔｈ Ｕｒｅｔｈａｎｅｓａｎｄ
Ｕｒｅａｓ．Ａ Ｎｅｗ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔ
ｈｏｄ ｆｏｒ ２−Ｏｘａｚｏｌｉｄｏｎｅｓ」，Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，２９巻、１９６４、３７９〜３８２頁；Ｋｏｒｄｏ
ｍｅｎｏｓ，Ｐ．Ｉ．等、「Ｏｘａｚｏｌｉｄｏｎｅ
Ｃｏａｔｉｎｇｓ．ＰａｒｔＩ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ」，Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ
Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，５５巻、７
００号、１９８３、４９〜５７頁：Ｋｏｒｄｏｍｅｎａ
ｓ，Ｐ．Ｉ．等、「Ｏｘａｚｏｌｉｄｏｎｅ Ｃｏａｔ
ｉｎｇｓ．Ｐａｒｔ ＩＩ：Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ−Ｐｒ
ｏｐｅｒｔｉｅｓ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ ａｎ
ｄ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ」，Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ，５５巻、７００号、１９８３、５９〜６１頁に記載
されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】本発明は（イ）繊維または皮膜形成性合成有機
重合体と（ロ）フッ素含有オキサゾリジノン化合物との
配合物あるいは混合物の溶融押出しにより製造された繊
維、フイルム等の成形物品、ならびに例えば射出成形に
よりつくられた成形物品を提供するもので、これら繊
維、フイルム等の成形物品は低表面エネルギー、はっ水
はつ油性、および防汚性をもつ。上記オキサゾリジノン
化合物は例えば水性懸濁系または乳濁系、または有機溶
媒溶液からなる組成物としても利用できる。該組成物は
繊維性基材、例えば織物繊維（あるいはフィラメント）
の製造中これらの表面処理に有用であり、また仕上げら
れたあるいは加工された繊維性基材、例えば織物、カー
ペット、紙および皮革の表面処理を行なってこれらには
っ水はつ油性および防汚性を付与するために役立つ。
の手段】本発明は（イ）繊維または皮膜形成性合成有機
重合体と（ロ）フッ素含有オキサゾリジノン化合物との
配合物あるいは混合物の溶融押出しにより製造された繊
維、フイルム等の成形物品、ならびに例えば射出成形に
よりつくられた成形物品を提供するもので、これら繊
維、フイルム等の成形物品は低表面エネルギー、はっ水
はつ油性、および防汚性をもつ。上記オキサゾリジノン
化合物は例えば水性懸濁系または乳濁系、または有機溶
媒溶液からなる組成物としても利用できる。該組成物は
繊維性基材、例えば織物繊維（あるいはフィラメント）
の製造中これらの表面処理に有用であり、また仕上げら
れたあるいは加工された繊維性基材、例えば織物、カー
ペット、紙および皮革の表面処理を行なってこれらには
っ水はつ油性および防汚性を付与するために役立つ。
【０００４】本発明に用いられるフッ素含有オキサゾリ
ジノン化合物は式Ｉにより表わすことができる。
ジノン化合物は式Ｉにより表わすことができる。
【化５】 式中、各Ｒ1 は独立して水素；またはハロゲン原子又は
ヘテロ原子を含んでもよい、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基又はこれらの組合わせからなる基であ
ってかつ、一部が−ＱＲf （ただし、式中Ｑは−Ｓ−，
−Ｏ−，
ヘテロ原子を含んでもよい、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基又はこれらの組合わせからなる基であ
ってかつ、一部が−ＱＲf （ただし、式中Ｑは−Ｓ−，
−Ｏ−，
【化６】 ，−（ＣＨ2 ）n −（ｎは１〜４の整数），−ＳＯ2 Ｎ
（ＣＨ2 ）2 −，−ＣＯＮ（ＣＨ2 ）2 −，−Ａr −，
−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −，−Ｎ（ＣＨ3）−，
−ＳＯ2 ＮＨ−，−ＣＯＮＨ−，−ＳＯ2 ＮＲ4 （ＣＨ
2 ）e −，−ＣＯＮＲ4 （ＣＨ2 ）e −（上記式中、ｅ
は１〜６であり、Ｒ4 はＣ1-4 アルキルである），−Ｃ
ＯＯ−，−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＮＨ−，−ＮＨＣＯＮＨ
−，−ＣＨ 2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 −及び−ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣ
Ｈ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 −からなる群から選ばれた結合基で
あって、Ｒf は炭素数３〜２０のフルオロ脂肪族炭化水
素である）で置換されていてもよく、各Ｒ2 は独立し
て、ヘテロ原子を含んでもよい、アルキレン基、アリー
レン基、アルアルキレン基若しくはこれらの組合わせか
らなる基であって、かつ、一部が−ＱＲf （式中、Ｑ及
びＲf は上記で定義した通りである）で置換されていて
もよいものであって、かつＲ1 およびＲ2 のうちの少な
くとも１個は−ＱＲf 基によって置換されており、Ａ
は、Ｒf （上記で定義した通りである）若しくはヘテロ
原子を含んでもよい、アルキル基、アリール基、アルア
ルキル基、アルキレン基、アリーレン基またはアルアル
キレン基であり、ａは０又は１であり、ｂは０から２ま
での数であり、ｃは０，１または２であり、そしてａ＋
ｂ＋ｃの合計は少なくとも１である。
（ＣＨ2 ）2 −，−ＣＯＮ（ＣＨ2 ）2 −，−Ａr −，
−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −，−Ｎ（ＣＨ3）−，
−ＳＯ2 ＮＨ−，−ＣＯＮＨ−，−ＳＯ2 ＮＲ4 （ＣＨ
2 ）e −，−ＣＯＮＲ4 （ＣＨ2 ）e −（上記式中、ｅ
は１〜６であり、Ｒ4 はＣ1-4 アルキルである），−Ｃ
ＯＯ−，−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＮＨ−，−ＮＨＣＯＮＨ
−，−ＣＨ 2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 −及び−ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣ
Ｈ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 −からなる群から選ばれた結合基で
あって、Ｒf は炭素数３〜２０のフルオロ脂肪族炭化水
素である）で置換されていてもよく、各Ｒ2 は独立し
て、ヘテロ原子を含んでもよい、アルキレン基、アリー
レン基、アルアルキレン基若しくはこれらの組合わせか
らなる基であって、かつ、一部が−ＱＲf （式中、Ｑ及
びＲf は上記で定義した通りである）で置換されていて
もよいものであって、かつＲ1 およびＲ2 のうちの少な
くとも１個は−ＱＲf 基によって置換されており、Ａ
は、Ｒf （上記で定義した通りである）若しくはヘテロ
原子を含んでもよい、アルキル基、アリール基、アルア
ルキル基、アルキレン基、アリーレン基またはアルアル
キレン基であり、ａは０又は１であり、ｂは０から２ま
での数であり、ｃは０，１または２であり、そしてａ＋
ｂ＋ｃの合計は少なくとも１である。
【０００５】式Ｉにおいて、各Ｒ1 は独立してＨまたは
有機基であり、アルキル、シクロアルキル、アリールお
よびこれらの組み合わせ、例えばアルアルキルから選ぶ
ことができ、そしてハロゲン原子、フルオロ脂肪族基Ｒ
f 、および１個以上のヘテロ原子またはヘテロ原子含有
部分、例えば−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、
有機基であり、アルキル、シクロアルキル、アリールお
よびこれらの組み合わせ、例えばアルアルキルから選ぶ
ことができ、そしてハロゲン原子、フルオロ脂肪族基Ｒ
f 、および１個以上のヘテロ原子またはヘテロ原子含有
部分、例えば−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、
【化７】 および−ＣＯ−を含むことができ、そしてなるべくは活
性水素原子（即ち、ウレタン結合形成条件下、例えば２
０〜１００℃において、イソシアネートと容易に反応し
うるヒドロキシル、アミノ、メルカプト、およびカルボ
キシルといった基の水素原子）を含まない方がよい。適
当なＲ1 基は２０炭素原子までを有し、そして例えば、
Ｈ−、ＣｌＣＨ2 −、Ｃ6 Ｈ5 −、Ｃ6 Ｈ5 ＯＣＨ
2 −、Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −、Ｃ6 Ｆ13
ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 −、およびＣ10Ｆ 21ＣＨ2 ＣＨ2
ＳＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 −が包含される。式Ｉ中、Ｒ2
は２価の有機結合基であり、２から約２０炭素原子を有
するアルキレン基、例えばエチレン、プロピレン、ヘキ
シレン、およびメチレンジシクロヘキシレン、２０炭素
原子までを有するアルアルキレン基、例えば−ＣＨ2 Ｃ
6Ｈ4 ＣＨ2 −および−Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 −、ア
リーレン基、例えばトリレン、およびこれら基の種々な
組み合わせから選ぶことができる。Ｒ2 基はまたＲ f 基
および１個以上のヘテロ原子またはヘテロ原子含有部
分、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、
性水素原子（即ち、ウレタン結合形成条件下、例えば２
０〜１００℃において、イソシアネートと容易に反応し
うるヒドロキシル、アミノ、メルカプト、およびカルボ
キシルといった基の水素原子）を含まない方がよい。適
当なＲ1 基は２０炭素原子までを有し、そして例えば、
Ｈ−、ＣｌＣＨ2 −、Ｃ6 Ｈ5 −、Ｃ6 Ｈ5 ＯＣＨ
2 −、Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −、Ｃ6 Ｆ13
ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 −、およびＣ10Ｆ 21ＣＨ2 ＣＨ2
ＳＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 −が包含される。式Ｉ中、Ｒ2
は２価の有機結合基であり、２から約２０炭素原子を有
するアルキレン基、例えばエチレン、プロピレン、ヘキ
シレン、およびメチレンジシクロヘキシレン、２０炭素
原子までを有するアルアルキレン基、例えば−ＣＨ2 Ｃ
6Ｈ4 ＣＨ2 −および−Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 −、ア
リーレン基、例えばトリレン、およびこれら基の種々な
組み合わせから選ぶことができる。Ｒ2 基はまたＲ f 基
および１個以上のヘテロ原子またはヘテロ原子含有部
分、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、
【化８】 および−ＣＯ−を含むことができ、そしてなるべく活性
水素原子を含まぬ方がよい。適当なＲ2 基には、例えば
−ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＯＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＯＣＯＣ
6 Ｈ4 ＣＯＯＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＯＣ6 Ｈ4 Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｃ6 Ｈ4 ＯＣＨ2 −、Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ
2 −）2 、Ｃ6 Ｆ13ＣＯＮ（ＣＨ2 −）2 が包含され
る。
水素原子を含まぬ方がよい。適当なＲ2 基には、例えば
−ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＯＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＯＣＯＣ
6 Ｈ4 ＣＯＯＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＯＣ6 Ｈ4 Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｃ6 Ｈ4 ＯＣＨ2 −、Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ
2 −）2 、Ｃ6 Ｆ13ＣＯＮ（ＣＨ2 −）2 が包含され
る。
【０００６】式Ｉ中の有機結合基Ａは１価、２価、また
は多価有機基、例えばアルキル（例えば、ブチル、ヘキ
シル）、アリール（例えば、フェニル）、アルアルキル
（例えば、トリル）；アルキレン（例えば、エチレン、
ヘキサメチレン）、アリーレン（例えば、トリレン）、
またはアルアルキレン（例えば、−ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ
2 −および−Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 −）である。これ
ら有機結合基は２０炭素原子までを有することができ、
１個以上のヘテロ原子またはヘテロ原子含有部分、例え
ば−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、
は多価有機基、例えばアルキル（例えば、ブチル、ヘキ
シル）、アリール（例えば、フェニル）、アルアルキル
（例えば、トリル）；アルキレン（例えば、エチレン、
ヘキサメチレン）、アリーレン（例えば、トリレン）、
またはアルアルキレン（例えば、−ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ
2 −および−Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 −）である。これ
ら有機結合基は２０炭素原子までを有することができ、
１個以上のヘテロ原子またはヘテロ原子含有部分、例え
ば−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、
【化９】 および−ＣＯ−を含むことができ、そしてなるべく前記
活性水素原子を含まない方がよい。Ａ基はオキサゾリジ
ノン部分を生成する有機イソシアネートの残基でよい。
即ち、Ａはイソシアネート官能基を除外して有機イソシ
アネートの残基である。本発明に係るオキサゾリジノン
の製造に役立つイソシアネートには、例えばモノイソシ
アネート、例えばフェニルまたはトリルイソシアネー
ト、ジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレン
ビス（４−フェニレンイソシアネート）、およびポリア
リールポリイソシアネート、例えばジメチレントリフェ
ニレントリイソシアネートが包含される。オキサゾリジ
ノン調製に使用できる他のイソシアネートには、ジイソ
シアネートおよびジオールまたはポリオールのカルバメ
ートまたはウリーレン基含有付加物が含まれる。適当な
Ａ基には、例えばＣ6 Ｈ5 −、ＣＨ3 Ｃ6 Ｈ4 −、−Ｃ
6 Ｈ3 （ＣＨ3 ）−、−ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ2 −、−Ｃ
6 Ｈ4 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 −、−（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ
2 ）6 Ｎ〔ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）―6 〕2 、Ｃ8 Ｆ17ＳＯ
3 Ｃ6 Ｈ4 −、−Ｃ 6 Ｈ10ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ10−、Ｃ8 Ｆ17
ＳＯ2 Ｎ〔Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＯＮＨＣ6 Ｈ3 （ＣＨ3 ）−〕
2 、および−Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ3 （−）ＣＨ2 Ｃ6
Ｈ4 −が含まれる。一般式Ｉの上記フッ素含有オキサゾ
リドンの各々において、複数のＲ1 、Ｒ2およびＡ基ま
たは部分がある場合、各々は同じでも異なってもよい。
また式Ｉは個々の化合物または化合物の混合物も表わ
し、例えばこれらがその製造に用いた反応から生じた生
成物（複数）として得られる場合がそうである。その
上、フルオロ脂肪族基をもつ少量の副生成物、および前
記基をもつ副生成物、そして式Ｉで表わされないもの
も、製造時の種々な反応条件のために、前記混合物また
は反応生成物中に少量存在しうる。このような少量の、
一般には１０重量パーセント未満の副生成物は本発明に
係るフッ素含有オキサゾリジノン混合物または化合物の
有用性に影響しない。
活性水素原子を含まない方がよい。Ａ基はオキサゾリジ
ノン部分を生成する有機イソシアネートの残基でよい。
即ち、Ａはイソシアネート官能基を除外して有機イソシ
アネートの残基である。本発明に係るオキサゾリジノン
の製造に役立つイソシアネートには、例えばモノイソシ
アネート、例えばフェニルまたはトリルイソシアネー
ト、ジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレン
ビス（４−フェニレンイソシアネート）、およびポリア
リールポリイソシアネート、例えばジメチレントリフェ
ニレントリイソシアネートが包含される。オキサゾリジ
ノン調製に使用できる他のイソシアネートには、ジイソ
シアネートおよびジオールまたはポリオールのカルバメ
ートまたはウリーレン基含有付加物が含まれる。適当な
Ａ基には、例えばＣ6 Ｈ5 −、ＣＨ3 Ｃ6 Ｈ4 −、−Ｃ
6 Ｈ3 （ＣＨ3 ）−、−ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ2 −、−Ｃ
6 Ｈ4 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 −、−（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ
2 ）6 Ｎ〔ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）―6 〕2 、Ｃ8 Ｆ17ＳＯ
3 Ｃ6 Ｈ4 −、−Ｃ 6 Ｈ10ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ10−、Ｃ8 Ｆ17
ＳＯ2 Ｎ〔Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＯＮＨＣ6 Ｈ3 （ＣＨ3 ）−〕
2 、および−Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ3 （−）ＣＨ2 Ｃ6
Ｈ4 −が含まれる。一般式Ｉの上記フッ素含有オキサゾ
リドンの各々において、複数のＲ1 、Ｒ2およびＡ基ま
たは部分がある場合、各々は同じでも異なってもよい。
また式Ｉは個々の化合物または化合物の混合物も表わ
し、例えばこれらがその製造に用いた反応から生じた生
成物（複数）として得られる場合がそうである。その
上、フルオロ脂肪族基をもつ少量の副生成物、および前
記基をもつ副生成物、そして式Ｉで表わされないもの
も、製造時の種々な反応条件のために、前記混合物また
は反応生成物中に少量存在しうる。このような少量の、
一般には１０重量パーセント未満の副生成物は本発明に
係るフッ素含有オキサゾリジノン混合物または化合物の
有用性に影響しない。
【０００７】フルオロ脂肪族基Ｒf はフッ素化された安
定な不活性無極性の、なるべくは飽和の、１価部分であ
り、疎油性および疎水性両方である。このものは、直鎖
でも、分枝鎖でも、あるいはもし十分に大きければ、環
状でも、またはその組み合わせ、例えばアルキルシクロ
脂肪族基でもよい。フルオロ脂肪族基における骨格鎖は
鎖状酸素、６価硫黄、および（または）骨格鎖の炭素原
子にのみ結合した３価窒素ヘテロ原子を含むことがで
き、そしてこのようなヘテロ原子はＲf のフルオロカー
ボン部分間に安定な結合を与え、Ｒf 基の不活性な性質
を妨げない。Ｒfは多数の炭素原子をもちうるが、Ｒf
が２０炭素原子以下である化合物で十分でありかつその
方が好ましいのは、大きな基は通常フッ素の有効利用と
いう点で小さいＲf 基で可能な程は効率的でないからで
ある。一般に、Ｒf は３から２０炭素原子、なるべくは
６から約１２炭素原子を有し、そして４０から７８重量
パーセント、なるべくは５０から７８重量パーセントの
フッ素を含有するであろう。Ｒf 基の末端部分はなるべ
く少なくとも３個の完全にフッ素化された炭素原子、例
えばＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 −をもつのがよく、そして特に
適当な化合物はＲf 基が完全にあるいは実質的に完全に
フッ素化されたものであり、例えばＲf がペルフルオロ
アルキル、例えばＣＦ3 （ＣＦ2 ）n −である場合がそ
うである。Ｒ1 またはＲ2 基がフルオロ脂肪族基Ｒf を
含むとき、そのフルオロ脂肪族基はオキサゾリジノン部
分の５位炭素原子に連結基Ｑにより結合される。各Ｑは
ヘテロ原子含有基、例えば−Ｓ−、−Ｏ−、および（ま
たは）
定な不活性無極性の、なるべくは飽和の、１価部分であ
り、疎油性および疎水性両方である。このものは、直鎖
でも、分枝鎖でも、あるいはもし十分に大きければ、環
状でも、またはその組み合わせ、例えばアルキルシクロ
脂肪族基でもよい。フルオロ脂肪族基における骨格鎖は
鎖状酸素、６価硫黄、および（または）骨格鎖の炭素原
子にのみ結合した３価窒素ヘテロ原子を含むことがで
き、そしてこのようなヘテロ原子はＲf のフルオロカー
ボン部分間に安定な結合を与え、Ｒf 基の不活性な性質
を妨げない。Ｒfは多数の炭素原子をもちうるが、Ｒf
が２０炭素原子以下である化合物で十分でありかつその
方が好ましいのは、大きな基は通常フッ素の有効利用と
いう点で小さいＲf 基で可能な程は効率的でないからで
ある。一般に、Ｒf は３から２０炭素原子、なるべくは
６から約１２炭素原子を有し、そして４０から７８重量
パーセント、なるべくは５０から７８重量パーセントの
フッ素を含有するであろう。Ｒf 基の末端部分はなるべ
く少なくとも３個の完全にフッ素化された炭素原子、例
えばＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 −をもつのがよく、そして特に
適当な化合物はＲf 基が完全にあるいは実質的に完全に
フッ素化されたものであり、例えばＲf がペルフルオロ
アルキル、例えばＣＦ3 （ＣＦ2 ）n −である場合がそ
うである。Ｒ1 またはＲ2 基がフルオロ脂肪族基Ｒf を
含むとき、そのフルオロ脂肪族基はオキサゾリジノン部
分の５位炭素原子に連結基Ｑにより結合される。各Ｑは
ヘテロ原子含有基、例えば−Ｓ−、−Ｏ−、および（ま
たは）
【化１０】 を含む基、あるいは有機基またはこのような基の組み合
わせからなることができ、その例として多価脂肪族、即
ち−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、および−ＣＨ 2 ＣＨ
（ＣＨ2 −）2 、−ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ2 −）2 、多価芳香
族、オキシ、チオ、カルボニル、スルホン、スルホキ
シ、−Ｎ（ＣＨ3 ）−、スルホンアミド、カルボンアミ
ド、スルホンアミドアルキレン、例えば−ＳＯ2 ＮＲ4
（ＣＨ2 ）― e （式中、ｅは１から６であり、Ｒ4 は１
から４炭素原子を有する低級アルキルである）、カルボ
ンアミドアルキレン、カルボニルオキシ、ウレタン、例
えば−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＮＨ−、およびウリーレン、
例えば−ＮＨＣＯＮＨ−がある。特定のフッ素含有オキ
サゾリジノンに対する結合Ｑはこのような化合物の製造
の容易さおよび必要なその前駆物質の入手性により支配
される。しかし、Ｑ基はなるべく前記活性水素原子を含
まない方がよい。一般に、本発明に係るフッ素含有オキ
サゾリジノン組成物は炭素に結合したフッ素を約２０か
ら７０重量パーセント、なるべくは約２５から５０重量
パーセント含むであろう。もしフッ素含有量が約２０重
量パーセント未満であると、一般に非実際的な程大量の
フッ素含有オキサゾリジノン組成物が必要となり、一方
約７０重量パーセントより多いフッ素含有量は望む表面
特性の達成には不必要であり、従ってフッ素の不経済な
使用となる。
わせからなることができ、その例として多価脂肪族、即
ち−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、および−ＣＨ 2 ＣＨ
（ＣＨ2 −）2 、−ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ2 −）2 、多価芳香
族、オキシ、チオ、カルボニル、スルホン、スルホキ
シ、−Ｎ（ＣＨ3 ）−、スルホンアミド、カルボンアミ
ド、スルホンアミドアルキレン、例えば−ＳＯ2 ＮＲ4
（ＣＨ2 ）― e （式中、ｅは１から６であり、Ｒ4 は１
から４炭素原子を有する低級アルキルである）、カルボ
ンアミドアルキレン、カルボニルオキシ、ウレタン、例
えば−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＮＨ−、およびウリーレン、
例えば−ＮＨＣＯＮＨ−がある。特定のフッ素含有オキ
サゾリジノンに対する結合Ｑはこのような化合物の製造
の容易さおよび必要なその前駆物質の入手性により支配
される。しかし、Ｑ基はなるべく前記活性水素原子を含
まない方がよい。一般に、本発明に係るフッ素含有オキ
サゾリジノン組成物は炭素に結合したフッ素を約２０か
ら７０重量パーセント、なるべくは約２５から５０重量
パーセント含むであろう。もしフッ素含有量が約２０重
量パーセント未満であると、一般に非実際的な程大量の
フッ素含有オキサゾリジノン組成物が必要となり、一方
約７０重量パーセントより多いフッ素含有量は望む表面
特性の達成には不必要であり、従ってフッ素の不経済な
使用となる。
【０００８】本発明に係るフッ素含有オキサゾリジノン
組成物は公知の有機反応を用いて、例えばエポキシドま
たはハロヒドリン、例えばクロロヒドリンまたはブロモ
ヒドリンと有機イソシアネートとの反応（各反応におい
て、反応体の少なくとも一つはＲf 基を含む）から製造
できる。反応はハロヒドリンとイソシアネートをウレタ
ン結合生成条件下で、例えば２０℃から１００℃で約１
から２４時間反応させてウレタン中間体をつくり、続い
て塩基を添加し、約２０℃から１００℃で約１から２４
時間反応させてオキサゾリジノン組成物を形成させるこ
とにより段階的に実施される。別法として、ジエチル亜
鉛のような触媒存在下にエポキシドをイソシアネートと
反応させて直接オキサゾリジノンをつくることもでき
る。本発明に係るフッ素含有オキサゾリジノン組成物製
造の代表的反応スキームを下に概略説明する。これらス
キーム中、Ｒはメチルまたは低級アルキル、例えば１か
ら１８炭素原子をもつもの、であり、Ｒf およびＡは前
に定義した通りである。
組成物は公知の有機反応を用いて、例えばエポキシドま
たはハロヒドリン、例えばクロロヒドリンまたはブロモ
ヒドリンと有機イソシアネートとの反応（各反応におい
て、反応体の少なくとも一つはＲf 基を含む）から製造
できる。反応はハロヒドリンとイソシアネートをウレタ
ン結合生成条件下で、例えば２０℃から１００℃で約１
から２４時間反応させてウレタン中間体をつくり、続い
て塩基を添加し、約２０℃から１００℃で約１から２４
時間反応させてオキサゾリジノン組成物を形成させるこ
とにより段階的に実施される。別法として、ジエチル亜
鉛のような触媒存在下にエポキシドをイソシアネートと
反応させて直接オキサゾリジノンをつくることもでき
る。本発明に係るフッ素含有オキサゾリジノン組成物製
造の代表的反応スキームを下に概略説明する。これらス
キーム中、Ｒはメチルまたは低級アルキル、例えば１か
ら１８炭素原子をもつもの、であり、Ｒf およびＡは前
に定義した通りである。
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【０００９】本発明に係るフッ素含有オキサゾリジノン
の合成に役立つ反応体の例に次のものがある：フッ素化合物
の合成に役立つ反応体の例に次のものがある：フッ素化合物
【化１５】 イソシアネート化合物
【化１６】 エポキシ化合物
【化１７】
【００１０】本発明に係るフッ素含有オキサゾリジノン
組成物は、合成有機重合体溶融物の添加物として特に有
用である。本発明に係るフッ素含有オキサゾリジノンを
添加した溶融物から押出した合成重合体の繊維およびフ
イルムは低表面エネルギー、はっ水はつ油性、および防
汚性をもつ。このような重合体の例として、合成線状ポ
リアミド、例えばナイロン−６およびナイロン−６６、
ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、お
よびポリオレフイン、例えばポリエチレンおよびポリプ
ロピレンがある。本発明に係る繊維およびフイルムは、
固体フッ素化合物をペレット化あるいは粉末化した重合
体と均密に混合することによって固体フッ素含有オキサ
ゾリジノン組成物と固体合成重合体との配合物をつく
り、そしてこの配合物を公知の方法により繊維またはフ
イルムに溶融押出しすることにより製造できる。フッ素
含有オキサゾリジノン組成物はそれ自体を重合体と混合
することができるが、あるいはフッ素含有オキサゾリジ
ノン組成物を、重合体中フッ素化合物の「マスターバッ
チ」（濃縮物）の形で重合体と混合してもよい。また、
フッ素含有オキサゾリジノン組成物の有機溶媒溶液を粉
末化またはペレット化した重合体と混合し、混合物を乾
燥して溶媒を除き、次に溶融し、押出すこともできる。
別法として、融解フッ素含有オキサゾリジノン（化合物
（複数）としてまたはマスターバッチとして）を融解重
合体流中に注入して繊維またはフイルムに押出す直前に
配合物を形成させることもできる。前記のように、繊
維、例えばカーペット繊維の性質を調節するために本発
明フッ素含有オキサゾリジノン組成物を使用することに
加えて、これら組成物は低表面エネルギー、はっ水はつ
油性、および（または）防汚性をもつ不織布の製造に使
用する吹込ミクロファイバーにおける配合添加物として
も有用である。溶融添加物として使用する本発明フッ素
含有オキサゾリジノン組成物の量は、はっ水はつ油性お
よび（または）防汚性ならびに低表面エネルギーという
望む性質を達成するために十分な量とする。使用すべき
フッ素化合物の量は、なるべく押出し後の繊維またはフ
イルム中に、繊維またはフイルムの重量に基づき、約１
００から１０，０００ｐｐｍのフッ素、一層好ましくは
２００から５０００ｐｐｍ、最も好ましくは４００から
３０００ｐｐｍのフッ素を与える量である。
組成物は、合成有機重合体溶融物の添加物として特に有
用である。本発明に係るフッ素含有オキサゾリジノンを
添加した溶融物から押出した合成重合体の繊維およびフ
イルムは低表面エネルギー、はっ水はつ油性、および防
汚性をもつ。このような重合体の例として、合成線状ポ
リアミド、例えばナイロン−６およびナイロン−６６、
ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、お
よびポリオレフイン、例えばポリエチレンおよびポリプ
ロピレンがある。本発明に係る繊維およびフイルムは、
固体フッ素化合物をペレット化あるいは粉末化した重合
体と均密に混合することによって固体フッ素含有オキサ
ゾリジノン組成物と固体合成重合体との配合物をつく
り、そしてこの配合物を公知の方法により繊維またはフ
イルムに溶融押出しすることにより製造できる。フッ素
含有オキサゾリジノン組成物はそれ自体を重合体と混合
することができるが、あるいはフッ素含有オキサゾリジ
ノン組成物を、重合体中フッ素化合物の「マスターバッ
チ」（濃縮物）の形で重合体と混合してもよい。また、
フッ素含有オキサゾリジノン組成物の有機溶媒溶液を粉
末化またはペレット化した重合体と混合し、混合物を乾
燥して溶媒を除き、次に溶融し、押出すこともできる。
別法として、融解フッ素含有オキサゾリジノン（化合物
（複数）としてまたはマスターバッチとして）を融解重
合体流中に注入して繊維またはフイルムに押出す直前に
配合物を形成させることもできる。前記のように、繊
維、例えばカーペット繊維の性質を調節するために本発
明フッ素含有オキサゾリジノン組成物を使用することに
加えて、これら組成物は低表面エネルギー、はっ水はつ
油性、および（または）防汚性をもつ不織布の製造に使
用する吹込ミクロファイバーにおける配合添加物として
も有用である。溶融添加物として使用する本発明フッ素
含有オキサゾリジノン組成物の量は、はっ水はつ油性お
よび（または）防汚性ならびに低表面エネルギーという
望む性質を達成するために十分な量とする。使用すべき
フッ素化合物の量は、なるべく押出し後の繊維またはフ
イルム中に、繊維またはフイルムの重量に基づき、約１
００から１０，０００ｐｐｍのフッ素、一層好ましくは
２００から５０００ｐｐｍ、最も好ましくは４００から
３０００ｐｐｍのフッ素を与える量である。
【００１１】繊維またはフイルムの溶融押出し後、個々
のフッ素含有オキサゾリジノン添加物に対し表面エネル
ギー低下とはっ水はつ油性を高めるため一般にアニール
工程が行なわれる。このアニール工程は合成重合体の融
解温度以下で、例えばナイロンの場合では、約１５０か
ら２２０℃で約３０秒から５分間行なう。ある場合に
は、水分の存在が、例えばアニールするためにオートク
レーブを用いることにより、フッ素化合物の有効性を改
善できる。本発明に係るフッ素含有オキサゾリジノン組
成物はまた水性懸濁系または乳濁系として、あるいは有
機溶媒溶液として、織物繊維（またはフィラメント）の
処理にこれらの製造中、例えば紡糸仕上材と組み合わせ
て、あるいは織物、カーペット、紙および皮革といった
多孔質または繊維質基材の処理に使用して、これらには
っ水はつ油性および防汚性を付与することもできる。繊
維またはフィラメントはそのまま、あるいは集合した形
で、例えばヤーン、トウ、ウエブ、または粗紡、あるい
は加工された織物、例えばカーペットおよび織布といっ
た物品の形で、フッ素含有オキサゾリジノン組成物で処
理することができる。この処理は、フッ素化合物、例え
ばフッ素含有アクリレート共重合体を施用する際習慣的
に使用されている公知の技術により、フッ素含有オキサ
ゾリジノン組成物を有機溶液または水性か有機溶媒性分
散系として繊維または繊維性基材に施用することにより
実施できる。例えば、フッ素化合物が水性乳濁系または
有機溶媒溶液の形にある場合のフッ素化合物処理は、繊
維性基材を陽イオン性フッ素化合物配合物含有浴中に浸
漬することにより、基材をパディングするか、フッ素化
合物乳濁系または溶液で基材を噴霧することにより、あ
るいはフォーム、キス−ロール、あるいは計量施用、例
えばスピン仕上げにより、そして次にもし溶媒が存在す
るなら処理された基材を乾燥することにより実施でき
る。必要に応じ、フッ素化合物組成物または配合物を通
常の繊維処理剤、例えば帯電防止剤または非水性繊維潤
滑剤と共同施用することもできる。本発明に用いるフッ
素含有オキサゾリジノン化合物はまた重合体被覆物およ
び物品に対し耐水性を良くし、表面エネルギーを低下さ
せ、誘電特性を改善するために添加物として使用するこ
ともできる。このような重合体の例として、熱硬化樹脂
および熱可塑性重合体、例えばエポキシド、ウレタン、
アクリル、ポリスチレン、などがある。本発明に用いる
フッ素含有オキサゾリジノン化合物はまた他のフッ素化
合物と、例えばフッ素含有ポリ（オキシアルキレン）化
合物、オリゴマーまたは重合体との配合物として使用す
ることもできる。本発明を更に説明するため下記の例を
示すが、これに制限されることはない。
のフッ素含有オキサゾリジノン添加物に対し表面エネル
ギー低下とはっ水はつ油性を高めるため一般にアニール
工程が行なわれる。このアニール工程は合成重合体の融
解温度以下で、例えばナイロンの場合では、約１５０か
ら２２０℃で約３０秒から５分間行なう。ある場合に
は、水分の存在が、例えばアニールするためにオートク
レーブを用いることにより、フッ素化合物の有効性を改
善できる。本発明に係るフッ素含有オキサゾリジノン組
成物はまた水性懸濁系または乳濁系として、あるいは有
機溶媒溶液として、織物繊維（またはフィラメント）の
処理にこれらの製造中、例えば紡糸仕上材と組み合わせ
て、あるいは織物、カーペット、紙および皮革といった
多孔質または繊維質基材の処理に使用して、これらには
っ水はつ油性および防汚性を付与することもできる。繊
維またはフィラメントはそのまま、あるいは集合した形
で、例えばヤーン、トウ、ウエブ、または粗紡、あるい
は加工された織物、例えばカーペットおよび織布といっ
た物品の形で、フッ素含有オキサゾリジノン組成物で処
理することができる。この処理は、フッ素化合物、例え
ばフッ素含有アクリレート共重合体を施用する際習慣的
に使用されている公知の技術により、フッ素含有オキサ
ゾリジノン組成物を有機溶液または水性か有機溶媒性分
散系として繊維または繊維性基材に施用することにより
実施できる。例えば、フッ素化合物が水性乳濁系または
有機溶媒溶液の形にある場合のフッ素化合物処理は、繊
維性基材を陽イオン性フッ素化合物配合物含有浴中に浸
漬することにより、基材をパディングするか、フッ素化
合物乳濁系または溶液で基材を噴霧することにより、あ
るいはフォーム、キス−ロール、あるいは計量施用、例
えばスピン仕上げにより、そして次にもし溶媒が存在す
るなら処理された基材を乾燥することにより実施でき
る。必要に応じ、フッ素化合物組成物または配合物を通
常の繊維処理剤、例えば帯電防止剤または非水性繊維潤
滑剤と共同施用することもできる。本発明に用いるフッ
素含有オキサゾリジノン化合物はまた重合体被覆物およ
び物品に対し耐水性を良くし、表面エネルギーを低下さ
せ、誘電特性を改善するために添加物として使用するこ
ともできる。このような重合体の例として、熱硬化樹脂
および熱可塑性重合体、例えばエポキシド、ウレタン、
アクリル、ポリスチレン、などがある。本発明に用いる
フッ素含有オキサゾリジノン化合物はまた他のフッ素化
合物と、例えばフッ素含有ポリ（オキシアルキレン）化
合物、オリゴマーまたは重合体との配合物として使用す
ることもできる。本発明を更に説明するため下記の例を
示すが、これに制限されることはない。
【００１２】
例 １ 機械かきまぜ機、コンデンサー、ガス導入管、温度計、
滴下ロート、および電熱マントルを取り付けた１リット
ル三頸反応フラスコに、ｍ−キシリレンジイソシアネー
ト４７．０ｇ（０．２５モル）、酢酸エチル溶媒５０
ｇ、およびジブチルスズジラウレート触媒６滴を入れ
た。混合物をかきまぜ７５℃に加熱しておき、これにゆ
っくり窒素で掃気しつつ２．５時間にわたり、Ｃ8 Ｆ17
ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）Ｈとエピクロロヒドリンとからつく
ったＣ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ 2 ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ2 Ｃｌ ２９７ｇ（０．５モル）を含む５０重量パー
セント酢酸エチル溶液を加えた。実質的にすべてのイソ
シアネート基がウレタン基に変換されてしまうまで（赤
外吸収分析で測定）加熱とかきまぜを更に４時間続け
た。反応混合物は主としてウレタン中間生成物、〔Ｃ8
Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ2 Ｃｌ）ＯＣ
ＯＮＨＣＨ2 〕2 Ｃ6 Ｈ4 を含む。室温（約２０℃）ま
で冷却したこの混合物にかきまぜながらメタノール８１
ｇ中ＮａＯＣＨ3 ２７．０ｇ（０．５モル）の溶液を加
えてウレタン基の閉環を行ない、オキサゾリジノンを形
成させた。反応混合物は発熱して５０℃に達するが、か
きまぜながら５．５時間この温度を保った。反応混合物
を約２０℃に冷却し、反応の進行中に生じた白色固体生
成物を濾集し、１００ｇの酢酸エチルで一回、１００ｇ
ずつの脱イオン水で二回洗浄し、最後に水流ポンプ真空
下６０℃で１６時間乾燥した。この生成物が構造：
滴下ロート、および電熱マントルを取り付けた１リット
ル三頸反応フラスコに、ｍ−キシリレンジイソシアネー
ト４７．０ｇ（０．２５モル）、酢酸エチル溶媒５０
ｇ、およびジブチルスズジラウレート触媒６滴を入れ
た。混合物をかきまぜ７５℃に加熱しておき、これにゆ
っくり窒素で掃気しつつ２．５時間にわたり、Ｃ8 Ｆ17
ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）Ｈとエピクロロヒドリンとからつく
ったＣ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ 2 ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ2 Ｃｌ ２９７ｇ（０．５モル）を含む５０重量パー
セント酢酸エチル溶液を加えた。実質的にすべてのイソ
シアネート基がウレタン基に変換されてしまうまで（赤
外吸収分析で測定）加熱とかきまぜを更に４時間続け
た。反応混合物は主としてウレタン中間生成物、〔Ｃ8
Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ2 Ｃｌ）ＯＣ
ＯＮＨＣＨ2 〕2 Ｃ6 Ｈ4 を含む。室温（約２０℃）ま
で冷却したこの混合物にかきまぜながらメタノール８１
ｇ中ＮａＯＣＨ3 ２７．０ｇ（０．５モル）の溶液を加
えてウレタン基の閉環を行ない、オキサゾリジノンを形
成させた。反応混合物は発熱して５０℃に達するが、か
きまぜながら５．５時間この温度を保った。反応混合物
を約２０℃に冷却し、反応の進行中に生じた白色固体生
成物を濾集し、１００ｇの酢酸エチルで一回、１００ｇ
ずつの脱イオン水で二回洗浄し、最後に水流ポンプ真空
下６０℃で１６時間乾燥した。この生成物が構造：
【化１８】 をもつフッ素含有２−オキサゾリジノンであることは赤
外およびプロトンｎｍｒ分析で確認された。
外およびプロトンｎｍｒ分析で確認された。
【００１３】例２〜例１４ 例１の一般手順に従い、表１に示した種々な有機アルコ
ールおよびイソシアネートを反応させて、表２に示した
本発明フッ素含有オキサゾリジノンをつくった。ウレタ
ンを閉環させてオキサゾリジノンを形成させるために用
いた塩基も表１に記載してある。
ールおよびイソシアネートを反応させて、表２に示した
本発明フッ素含有オキサゾリジノンをつくった。ウレタ
ンを閉環させてオキサゾリジノンを形成させるために用
いた塩基も表１に記載してある。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【００１４】下記例中、次の試験法を用いた。はっ水性（ＷＲ）試験 水／イソプロピルアルコール
試験を用いて処理試料の水性の汚れあるいは水をはじく
性質を測り、処理カーペットまたは織物のはっ水性評価
として表示する。水１００パーセント／イソプロピルア
ルコール０パーセントの混合物（試験混合物のうち浸透
性最小のもの）が浸透するあるいはこの混合物に対して
のみ抵抗性がある処理カーペットは０の評価が与えられ
る（存在するイソプロピルアルコールの量を表わす）。
これに対して水０パーセント／イソプロピルアルコール
１００パーセントの混合物（試験混合物のうち最も浸透
性が大きい）に対して抵抗性のある処理織物は１０の評
価が与えられる。他の中間値は他の水／イソプロピルア
ルコール混合物を用いて決定する。はっ水性の評価は１
０秒間の接触後織物に浸透しないあるいは濡らさない浸
透性最大の混合物に相当する。一般に１（水９０％／イ
ソプロピルアルコール１０％）またはそれ以上の、例え
ば２（水８０％／イソプロピルアルコール２０％）のは
っ水性評価がカーペットに対して望ましい。はつ油性（ＯＲ）試験 処理カーペットおよび織物試
料のはつ油性をＡＡＴＣＣ標準試験法１１８−１９７８
により測定する。この試験は種々な表面張力をもつ油の
浸透に対する処理織物の抵抗性に基づく。試験油中最小
浸透性のＮｕｊｏｌTMに対してのみ抵抗性のある処理織
物は１の評価が与えられるが、これに対してヘプタン
（試験油中浸透性最大）に抵抗する処理織物は８の値が
与えられる。他の中間値は他の純粋油または油混合物を
用いて決定される。評価されたはつ油性は、標準試験法
による３０秒接触でなく、１０秒の接触後織物に浸透し
ない、あるいは織物を濡らさない最大浸透性の油（また
は油混合物）に相当する。数値が大きい程はつ油性が良
いことを示す。一般に、織物に対して２以上のはつ油性
が望ましい。
試験を用いて処理試料の水性の汚れあるいは水をはじく
性質を測り、処理カーペットまたは織物のはっ水性評価
として表示する。水１００パーセント／イソプロピルア
ルコール０パーセントの混合物（試験混合物のうち浸透
性最小のもの）が浸透するあるいはこの混合物に対して
のみ抵抗性がある処理カーペットは０の評価が与えられ
る（存在するイソプロピルアルコールの量を表わす）。
これに対して水０パーセント／イソプロピルアルコール
１００パーセントの混合物（試験混合物のうち最も浸透
性が大きい）に対して抵抗性のある処理織物は１０の評
価が与えられる。他の中間値は他の水／イソプロピルア
ルコール混合物を用いて決定する。はっ水性の評価は１
０秒間の接触後織物に浸透しないあるいは濡らさない浸
透性最大の混合物に相当する。一般に１（水９０％／イ
ソプロピルアルコール１０％）またはそれ以上の、例え
ば２（水８０％／イソプロピルアルコール２０％）のは
っ水性評価がカーペットに対して望ましい。はつ油性（ＯＲ）試験 処理カーペットおよび織物試
料のはつ油性をＡＡＴＣＣ標準試験法１１８−１９７８
により測定する。この試験は種々な表面張力をもつ油の
浸透に対する処理織物の抵抗性に基づく。試験油中最小
浸透性のＮｕｊｏｌTMに対してのみ抵抗性のある処理織
物は１の評価が与えられるが、これに対してヘプタン
（試験油中浸透性最大）に抵抗する処理織物は８の値が
与えられる。他の中間値は他の純粋油または油混合物を
用いて決定される。評価されたはつ油性は、標準試験法
による３０秒接触でなく、１０秒の接触後織物に浸透し
ない、あるいは織物を濡らさない最大浸透性の油（また
は油混合物）に相当する。数値が大きい程はつ油性が良
いことを示す。一般に、織物に対して２以上のはつ油性
が望ましい。
【００１５】ウォーク−オン−ソイリング（ＷＯＳ）試
験 処理カーペットおよび未処理カーペットの防汚性
は、ＡＡＴＣＣ試験法１２２−１９７９に従い歩行者の
往来に暴露することにより決定される。暴露の場所は人
通りの多い産業ビルの通廊（廊下）で約１０，０００回
の「往来（あるいは１ＷＯＳサイクル）」の暴露が得ら
れるようにした。試料は定期的に位置を替えてむらなく
暴露するようにし、この試験中（就業日４日かかる）２
４時間毎に電気掃除機をかける。各ＷＯＳ暴露サイク
ル、即ち１０，０００回の「往来」後、そして視覚によ
る評価の前、カーペット試料を電気掃除機で掃除し、次
に４９℃の水１ガロン中にＨｏｏｖｅｒカーペット乳化
剤４オンスを含む溶液からつくった水性クリーニング溶
液を使用し、機械を最初カーペットの四角形上を一方向
に移動させ次に直角で一回移動させることにより、Ｍ
ｒ．ＣｌｅｅｎTMカーペットスチームクリーニング機を
使用することによりスチームクリーニング（ＳＣ）を行
なった。スチームクリーニング機で水を使用して試料を
すすぎ、次に一晩乾燥させ、未処理カーペット試料と比
較して汚れの度合を視覚により評価した。評価後、各カ
ーペット試料について一般に更に汚損サイクルおよび評
価を行なうが、各場合共ＷＯＳサイクル、電気掃除機に
よる掃除、スチームクリーニング、乾燥および視覚によ
る評価を含む。 ＷＯＳ評価* 説 明 ０ 対照に等しい。 ±２ 対照よりやや良い（＋）か悪い（−）。 ±４ 対照と比較して有意差あり。 ±６ 対照と比較して明白な有意差あり。 ────────────────────────────────── * ４倍したＧｒｅｙ尺度値 記載のように評価値は−６から＋６まで変動するが、マ
イナス（−）値は対照より強い汚損を示し、またプラス
（＋）の値は対照より汚損の少ないことを示し、０は対
照と同じ汚損を示す。
験 処理カーペットおよび未処理カーペットの防汚性
は、ＡＡＴＣＣ試験法１２２−１９７９に従い歩行者の
往来に暴露することにより決定される。暴露の場所は人
通りの多い産業ビルの通廊（廊下）で約１０，０００回
の「往来（あるいは１ＷＯＳサイクル）」の暴露が得ら
れるようにした。試料は定期的に位置を替えてむらなく
暴露するようにし、この試験中（就業日４日かかる）２
４時間毎に電気掃除機をかける。各ＷＯＳ暴露サイク
ル、即ち１０，０００回の「往来」後、そして視覚によ
る評価の前、カーペット試料を電気掃除機で掃除し、次
に４９℃の水１ガロン中にＨｏｏｖｅｒカーペット乳化
剤４オンスを含む溶液からつくった水性クリーニング溶
液を使用し、機械を最初カーペットの四角形上を一方向
に移動させ次に直角で一回移動させることにより、Ｍ
ｒ．ＣｌｅｅｎTMカーペットスチームクリーニング機を
使用することによりスチームクリーニング（ＳＣ）を行
なった。スチームクリーニング機で水を使用して試料を
すすぎ、次に一晩乾燥させ、未処理カーペット試料と比
較して汚れの度合を視覚により評価した。評価後、各カ
ーペット試料について一般に更に汚損サイクルおよび評
価を行なうが、各場合共ＷＯＳサイクル、電気掃除機に
よる掃除、スチームクリーニング、乾燥および視覚によ
る評価を含む。 ＷＯＳ評価* 説 明 ０ 対照に等しい。 ±２ 対照よりやや良い（＋）か悪い（−）。 ±４ 対照と比較して有意差あり。 ±６ 対照と比較して明白な有意差あり。 ────────────────────────────────── * ４倍したＧｒｅｙ尺度値 記載のように評価値は−６から＋６まで変動するが、マ
イナス（−）値は対照より強い汚損を示し、またプラス
（＋）の値は対照より汚損の少ないことを示し、０は対
照と同じ汚損を示す。
【００１６】表面エネルギー（繊維） 繊維に対する
表面エネルギーの測定は、「Ａ Ｓｉｍｐｌｅ Ａｐｐ
ａｒａｔｕｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ｆｏｒ
Ｃｏｎｔａｃｔ−Ａｎｇｌｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ
ｏｎ Ｓｍａｌｌ Ｄｅｎｉｅｒ Ｓｉｎｇｌｅ Ｆ
ｉｂｅｒｓ，」Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｊ
ｏｕｒｎａｌ、３９巻、９５８〜９６２頁（１９６９）
に記載の接触角法を用いて行なう。表面エネルギー（フイルム） フイルムに対する表面
エネルギー測定は、ＬｕｂｉｎｏｌTM鉱油（Ｐｕｒｅｐ
ａｃ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｋａｌ
ｉｐｈａｒｍａ，Ｉｎｃ．の一部門から入手できる）お
よびグリセリンを使用して、「Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ
ｏｆ ｔｈｅ Ｓｕｒｆａｃｅ ＦｒｅｅＥｎｅｒｇｙ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、１
３巻、１７４〜１７７頁（１９６９）記載の接触角法を
用いて行なう。１８０°はがれ接着 幅１インチの感圧接着テープ
（Ｔｙｐｅ ＳＣＴＴ−１００、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ
から入手できる）片を、フイルムの外側部分に４．５ポ
ンド（２ｋｇ）荷重の硬質ゴムローラー下で各方向に２
回ずつローラーをかけて接着させる。テープをフイルム
から３０．５ｃｍ／分の速度で１８０°ではがす。試験
は室温において最初に、１日接着後、および７日接着後
に行なう。テープ接着 １／２インチ幅のＳｃｏｔｃｈ（登録商
標）ブランドＮｏ．８９８フィラメントテープ片をフイ
ルムの外側部分に、４．５ポンド（２ｋｇ）荷重の硬質
ゴムローラ下で、各方向に２回ずつローラーをかけて接
着させる。接着後直ちに２５．４ｃｍ／分の速度でテー
プをフイルムから１８０°ではがす。
表面エネルギーの測定は、「Ａ Ｓｉｍｐｌｅ Ａｐｐ
ａｒａｔｕｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ｆｏｒ
Ｃｏｎｔａｃｔ−Ａｎｇｌｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ
ｏｎ Ｓｍａｌｌ Ｄｅｎｉｅｒ Ｓｉｎｇｌｅ Ｆ
ｉｂｅｒｓ，」Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｊ
ｏｕｒｎａｌ、３９巻、９５８〜９６２頁（１９６９）
に記載の接触角法を用いて行なう。表面エネルギー（フイルム） フイルムに対する表面
エネルギー測定は、ＬｕｂｉｎｏｌTM鉱油（Ｐｕｒｅｐ
ａｃ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｋａｌ
ｉｐｈａｒｍａ，Ｉｎｃ．の一部門から入手できる）お
よびグリセリンを使用して、「Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ
ｏｆ ｔｈｅ Ｓｕｒｆａｃｅ ＦｒｅｅＥｎｅｒｇｙ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、１
３巻、１７４〜１７７頁（１９６９）記載の接触角法を
用いて行なう。１８０°はがれ接着 幅１インチの感圧接着テープ
（Ｔｙｐｅ ＳＣＴＴ−１００、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ
から入手できる）片を、フイルムの外側部分に４．５ポ
ンド（２ｋｇ）荷重の硬質ゴムローラー下で各方向に２
回ずつローラーをかけて接着させる。テープをフイルム
から３０．５ｃｍ／分の速度で１８０°ではがす。試験
は室温において最初に、１日接着後、および７日接着後
に行なう。テープ接着 １／２インチ幅のＳｃｏｔｃｈ（登録商
標）ブランドＮｏ．８９８フィラメントテープ片をフイ
ルムの外側部分に、４．５ポンド（２ｋｇ）荷重の硬質
ゴムローラ下で、各方向に２回ずつローラーをかけて接
着させる。接着後直ちに２５．４ｃｍ／分の速度でテー
プをフイルムから１８０°ではがす。
【００１７】例１５〜例２２ 表２のフッ素含有オキサゾリジノン（ＦＣ）（化合物番
号は例番号に相当）を乾燥（１０５℃一晩）ナイロン６
６ペレットと種々な濃度で乾燥混合し、混合物を成形型
温度２８０℃で、延伸比３．５を用いて２１００デニー
ル／１１０フィラメントヤーンに溶融押出しした。次に
ヤーンをタフト化してカーペットに加工した。Ｄｕｐｏ
ｎｔ ＆ Ｃｏ．から入手できる均染剤Ａｌｋａｎｏｌ
TM ＮＤ１重量パーセントおよびｐＨ６．５とするため
硫酸アンモニウム２重量パーセントを含む水性浴を用い
てこのカーペットを３０：１液比で模擬染色した。模擬
染色したカーペットを水ですすぎ、遠心脱水し、余分の
水を吸取って除き、７０℃で２０分間乾燥した。カーペ
ット繊維のフッ素分析（評価した場合）を表３に示す。
模擬染色したカーペットを板に装着し、装着カーペット
試料を１９０℃のオーブン中で９０秒間ヒートセットし
た。この装着カーペットを１回の汚損サイクル後および
更に追加の汚損サイクル後ウォーク−オン−ソイリング
（ＷＯＳ）について試験した。評価値の後のカッコ中に
汚損サイクル数を付した。結果を表３に示す。
号は例番号に相当）を乾燥（１０５℃一晩）ナイロン６
６ペレットと種々な濃度で乾燥混合し、混合物を成形型
温度２８０℃で、延伸比３．５を用いて２１００デニー
ル／１１０フィラメントヤーンに溶融押出しした。次に
ヤーンをタフト化してカーペットに加工した。Ｄｕｐｏ
ｎｔ ＆ Ｃｏ．から入手できる均染剤Ａｌｋａｎｏｌ
TM ＮＤ１重量パーセントおよびｐＨ６．５とするため
硫酸アンモニウム２重量パーセントを含む水性浴を用い
てこのカーペットを３０：１液比で模擬染色した。模擬
染色したカーペットを水ですすぎ、遠心脱水し、余分の
水を吸取って除き、７０℃で２０分間乾燥した。カーペ
ット繊維のフッ素分析（評価した場合）を表３に示す。
模擬染色したカーペットを板に装着し、装着カーペット
試料を１９０℃のオーブン中で９０秒間ヒートセットし
た。この装着カーペットを１回の汚損サイクル後および
更に追加の汚損サイクル後ウォーク−オン−ソイリング
（ＷＯＳ）について試験した。評価値の後のカッコ中に
汚損サイクル数を付した。結果を表３に示す。
【表６】
【００１８】例２３〜例２８ 表２のフッ素含有オキサゾリジノン（ＦＣ）（化合物番
号は例番号に相当）を乾燥（１０５℃一晩）ナイロン６
６ペレットと種々な濃度で乾燥混合し、混合物を２８０
℃の成形型温度で、延伸比３．５を用いて２１００デニ
ール／１１０フィラメントヤーンに溶融押出しした。次
にこのヤーンをタフト化してカーペットに加工した。こ
のカーペットをＤｕｐｏｎｔから得られる均染剤Ａｌｋ
ａｎｏｌTM ＮＤ１重量パーセントとｐＨ６．５とする
ための硫酸アンモニウム２重量パーセントとを含む水性
浴を用いて３０：１の液比で模擬染色した。模擬染色し
たカーペットを水ですすぎ、遠心脱水し、余分の水を吸
取って除き、７０℃で２０分間乾燥した。模擬染色した
カーペットを板に装着し、装着したカーペット試料をオ
ーブン中１９０℃で９０秒間ヒートセットした。この装
着カーペットを１回の汚損サイクル後および更に追加の
汚損サイクル後にウォーク−オン−ソイリング（ＷＯ
Ｓ）について試験した。詳価の後のカッコ中に汚損サイ
クル数を添えた。結果を表４に示す。
号は例番号に相当）を乾燥（１０５℃一晩）ナイロン６
６ペレットと種々な濃度で乾燥混合し、混合物を２８０
℃の成形型温度で、延伸比３．５を用いて２１００デニ
ール／１１０フィラメントヤーンに溶融押出しした。次
にこのヤーンをタフト化してカーペットに加工した。こ
のカーペットをＤｕｐｏｎｔから得られる均染剤Ａｌｋ
ａｎｏｌTM ＮＤ１重量パーセントとｐＨ６．５とする
ための硫酸アンモニウム２重量パーセントとを含む水性
浴を用いて３０：１の液比で模擬染色した。模擬染色し
たカーペットを水ですすぎ、遠心脱水し、余分の水を吸
取って除き、７０℃で２０分間乾燥した。模擬染色した
カーペットを板に装着し、装着したカーペット試料をオ
ーブン中１９０℃で９０秒間ヒートセットした。この装
着カーペットを１回の汚損サイクル後および更に追加の
汚損サイクル後にウォーク−オン−ソイリング（ＷＯ
Ｓ）について試験した。詳価の後のカッコ中に汚損サイ
クル数を添えた。結果を表４に示す。
【表７】
【００１９】例２９〜例４３ 表２（化合物番号は例番号に相当）のフッ素含有オキサ
ゾリジノンを含むナイロン６フィラメントヤーンを例１
５〜例２２と同様にして溶融押出しによりつくるが、た
だし成形型温度を２７０℃とし、ヤーンは約１１００デ
ニール／６８フィラメントヤーンとした。次にこのヤー
ンをタフト化してカーペットに加工した。カーペットを
示されたように流染または連続式染色法いずれかを用い
て黄色染料で染色した。流染および連続染色した試料に
対しては染色後、また流染した試料に対しては染色しそ
して更に１９０℃で９０秒間ヒートセットした後に試料
を例１５〜例２２と同様にウォーク−オン−ソイリング
に対して試験した。結果を流染カーペットに対しては表
５（例２９〜例３８）に、また連続染色したカーペット
に対しては表６（例３９〜例４３）に示す。
ゾリジノンを含むナイロン６フィラメントヤーンを例１
５〜例２２と同様にして溶融押出しによりつくるが、た
だし成形型温度を２７０℃とし、ヤーンは約１１００デ
ニール／６８フィラメントヤーンとした。次にこのヤー
ンをタフト化してカーペットに加工した。カーペットを
示されたように流染または連続式染色法いずれかを用い
て黄色染料で染色した。流染および連続染色した試料に
対しては染色後、また流染した試料に対しては染色しそ
して更に１９０℃で９０秒間ヒートセットした後に試料
を例１５〜例２２と同様にウォーク−オン−ソイリング
に対して試験した。結果を流染カーペットに対しては表
５（例２９〜例３８）に、また連続染色したカーペット
に対しては表６（例３９〜例４３）に示す。
【表８】
【表９】
【００２０】例４４〜例４９および比較例１および２ 例４４〜例４９においては、例１のフッ素含有オキサゾ
リジノン３５００ｐｐｍを含むナイロン６６カーペット
ヤーンを表７に示した寸法を有するヤーンに例１５〜例
２８のようにして紡糸した。比較例１および２において
は、フッ素含有オキサゾリジノンを含まないナイロン６
６を約２１００デニール／１１０フィラメントヤーンに
紡糸した。これらヤーンをタフト化してカーペットに加
工した。試料を表６に示した時間オートクレーブ中１２
５℃でアニールし、はつ油性（ＯＲ）、はっ水性（Ｗ
Ｒ）、および表面エネルギー（ＳＥ）に対し試験し結果
を表７に示した。
リジノン３５００ｐｐｍを含むナイロン６６カーペット
ヤーンを表７に示した寸法を有するヤーンに例１５〜例
２８のようにして紡糸した。比較例１および２において
は、フッ素含有オキサゾリジノンを含まないナイロン６
６を約２１００デニール／１１０フィラメントヤーンに
紡糸した。これらヤーンをタフト化してカーペットに加
工した。試料を表６に示した時間オートクレーブ中１２
５℃でアニールし、はつ油性（ＯＲ）、はっ水性（Ｗ
Ｒ）、および表面エネルギー（ＳＥ）に対し試験し結果
を表７に示した。
【表１０】
【００２１】例５０〜例５５および比較例３〜５ 例５０〜例５５においては、ナイロン６の１１００デニ
ール／６８フィラメントカーペットヤーンを例２９〜例
４３記載のようにして調製するが、ただし例５０〜例５
２は例１のフッ素含有オキサゾリジノンを含み、例５３
〜例５５は例６のフッ素含有オキサゾリジノンを表８に
示した濃度で含んだ。比較例３〜５においては、フッ素
含有オキサゾリジノンを含まないナイロン６カーペット
ヤーンを１１００デニール／６８フィラメントヤーンに
紡糸した。これらヤーンを直径約５ｃｍのチューブに編
み、例２９〜例３８と同様に染色した。次に、例５１、
例５４および比較例４のチューブを１９０℃で９０秒間
ヒートセットした。例５２、例５５および比較例５のチ
ューブは染色後１６０℃で５分間ヒートセットした。こ
れらチューブをはつ油性（ＯＲ）およびはっ水性（Ｗ
Ｒ）について試験し、結果を表８に示した。
ール／６８フィラメントカーペットヤーンを例２９〜例
４３記載のようにして調製するが、ただし例５０〜例５
２は例１のフッ素含有オキサゾリジノンを含み、例５３
〜例５５は例６のフッ素含有オキサゾリジノンを表８に
示した濃度で含んだ。比較例３〜５においては、フッ素
含有オキサゾリジノンを含まないナイロン６カーペット
ヤーンを１１００デニール／６８フィラメントヤーンに
紡糸した。これらヤーンを直径約５ｃｍのチューブに編
み、例２９〜例３８と同様に染色した。次に、例５１、
例５４および比較例４のチューブを１９０℃で９０秒間
ヒートセットした。例５２、例５５および比較例５のチ
ューブは染色後１６０℃で５分間ヒートセットした。こ
れらチューブをはつ油性（ＯＲ）およびはっ水性（Ｗ
Ｒ）について試験し、結果を表８に示した。
【表１１】
【００２２】例５６および例５７ 成形型温度２８０℃、延伸比３．５を用いてナイロン６
のシーズ−コアー３０００デニール／１００フィラメン
トヤーンを溶融押出しした。このフィラメントシーズは
繊維の約２５％を占め、例１のフッ素含有オキサゾリジ
ノン（ＦＣ）を表９に示した量（重量％）で含有した。
フィラメントコアーはフッ素化合物添加物を含まなかっ
た。ヤーンをタフト化してカーペットに加工し、フッ素
含有量（ｐｐｍ）について試験した。カーペットを例１
５〜例２２のように模擬染色し、再びフッ素含有量（ｐ
ｐｍ）について試験し、ウォーク−オン−ソイリング
（ＷＯＳ）に対し評価した。結果を表９に示す。
のシーズ−コアー３０００デニール／１００フィラメン
トヤーンを溶融押出しした。このフィラメントシーズは
繊維の約２５％を占め、例１のフッ素含有オキサゾリジ
ノン（ＦＣ）を表９に示した量（重量％）で含有した。
フィラメントコアーはフッ素化合物添加物を含まなかっ
た。ヤーンをタフト化してカーペットに加工し、フッ素
含有量（ｐｐｍ）について試験した。カーペットを例１
５〜例２２のように模擬染色し、再びフッ素含有量（ｐ
ｐｍ）について試験し、ウォーク−オン−ソイリング
（ＷＯＳ）に対し評価した。結果を表９に示す。
【表１２】
【００２３】例５８〜例６５および比較例６および７ 例５８〜例６１においては、例１のフッ素含有オキサゾ
リジノンをポリプロピレンペレット（Ｅｘｘｏｎ Ｃ
ｏ．から入手できるＰＰ−３０１４、メルトフローイン
デックス１２；ＧＰＣによる平均分子量１６１，００）
と表１０に示した量で乾燥混合し、１−インチＷａｙｎ
ｅ押出機（Ｗａｙｎｅ Ｍａｃｈｉｎｅａｎｄ Ｄｉｅ
Ｃｏ．から入手可能）および１．２５インチＫｉｌｌ
ｉｏｎ成形型および塔（Ｋｉｌｌｉｏｎ Ｅｘｔｒｕｄ
ｅｒｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）を使用してフィルムと
して押出した。このフィルムは厚さ２．５ミル（６４ミ
クロン）を有する円周２０ｃｍの吹込フィルムのチュー
ブの形で押出した。押出機温度は２００℃（ゾーン
１）、２４０℃（ゾーン２）、および２９０℃（ゾーン
３）とし、溶融温度は２４５℃、そして成形型温度は２
１０℃とした。例６２〜例６５に対しては、例５８〜例
６１の各フィルムの一部を１２０℃で１０分間アニール
した。比較例６および７に対しては、フッ素含有オキサ
ゾリジノンを含まないポリプロピレンフィルムを例５８
〜例６１と同様に押出した。比較例７に対しては、フィ
ルムを例６２〜例６５と同様にアニールした。押出し
後、各フィルムのフッ素含量を測定した。各フィルムを
表面エネルギー、１８０°はがれ接着およびテープ接着
について試験した。結果を表１０に示す。
リジノンをポリプロピレンペレット（Ｅｘｘｏｎ Ｃ
ｏ．から入手できるＰＰ−３０１４、メルトフローイン
デックス１２；ＧＰＣによる平均分子量１６１，００）
と表１０に示した量で乾燥混合し、１−インチＷａｙｎ
ｅ押出機（Ｗａｙｎｅ Ｍａｃｈｉｎｅａｎｄ Ｄｉｅ
Ｃｏ．から入手可能）および１．２５インチＫｉｌｌ
ｉｏｎ成形型および塔（Ｋｉｌｌｉｏｎ Ｅｘｔｒｕｄ
ｅｒｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）を使用してフィルムと
して押出した。このフィルムは厚さ２．５ミル（６４ミ
クロン）を有する円周２０ｃｍの吹込フィルムのチュー
ブの形で押出した。押出機温度は２００℃（ゾーン
１）、２４０℃（ゾーン２）、および２９０℃（ゾーン
３）とし、溶融温度は２４５℃、そして成形型温度は２
１０℃とした。例６２〜例６５に対しては、例５８〜例
６１の各フィルムの一部を１２０℃で１０分間アニール
した。比較例６および７に対しては、フッ素含有オキサ
ゾリジノンを含まないポリプロピレンフィルムを例５８
〜例６１と同様に押出した。比較例７に対しては、フィ
ルムを例６２〜例６５と同様にアニールした。押出し
後、各フィルムのフッ素含量を測定した。各フィルムを
表面エネルギー、１８０°はがれ接着およびテープ接着
について試験した。結果を表１０に示す。
【表１３】
【００２４】例６６〜例７１および比較例８ 例６６〜例７１に対しては、ポリ塩化ビニル（Ｇｅｏｎ
TM １１０×４２６、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｈ
ｅｍ．Ｃｏ．から入手可能）１７４０ｇ、可塑剤（Ｓａ
ｎｔｉｃｉｚｅｒTM ４４１，Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｈ
ｅｍ．Ｃｏ．から入手可能）５７６ｇ、ＴｉＯ2 （Ｔｉ
ｔａｎｏｘTM ２１６０、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｅａｄ
Ｃｏ．から入手可能）３６０ｇ、有機スズ安定剤１
７．４ｇ、潤滑剤（Ａｃｒｙｌｏｉｄ ｋ １７５、Ｒ
ｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏ．から入手可能）３
４．８ｇ、および例１のフッ素含有オキサゾリジノン
（表１１記載の量）を含むポリ塩化ビニル組成物を調製
した。この組成物をＧｕｎｔｈｅｒ Ｐａｐｅｒｍｅｉ
ｅｒ ＫＧ強力ミキサーで混合し、３．２ｍｍ成形型を
使用しペレットとして押出した。比較例８に対しては、
例６６〜例７１と同様にポリ塩化ビニル組成物を調製し
たが、ただしフッ素含有オキサゾリジノンを添加しなか
った。表１１に示した厚さでＢｒａｂｅｎｄｅｒ押出機
（スクリュー１．９ｃｍ、成形型スリット１５ｃｍ）を
使用して１７０℃（ゾーン１）、２０５℃（ゾーン
２）、２０５℃（ゾーン３）、１７０℃（アダプタ
ー）、および１８０℃（成形型）の温度でフィルムを押
出した。試料をフッ素含量および表面エネルギーについ
て試験した。フィルムの一部を１２５℃で５分および１
０分間アニールし、表面エネルギーの試験をした。結果
を表１１に示す。
TM １１０×４２６、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｈ
ｅｍ．Ｃｏ．から入手可能）１７４０ｇ、可塑剤（Ｓａ
ｎｔｉｃｉｚｅｒTM ４４１，Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｈ
ｅｍ．Ｃｏ．から入手可能）５７６ｇ、ＴｉＯ2 （Ｔｉ
ｔａｎｏｘTM ２１６０、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｅａｄ
Ｃｏ．から入手可能）３６０ｇ、有機スズ安定剤１
７．４ｇ、潤滑剤（Ａｃｒｙｌｏｉｄ ｋ １７５、Ｒ
ｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏ．から入手可能）３
４．８ｇ、および例１のフッ素含有オキサゾリジノン
（表１１記載の量）を含むポリ塩化ビニル組成物を調製
した。この組成物をＧｕｎｔｈｅｒ Ｐａｐｅｒｍｅｉ
ｅｒ ＫＧ強力ミキサーで混合し、３．２ｍｍ成形型を
使用しペレットとして押出した。比較例８に対しては、
例６６〜例７１と同様にポリ塩化ビニル組成物を調製し
たが、ただしフッ素含有オキサゾリジノンを添加しなか
った。表１１に示した厚さでＢｒａｂｅｎｄｅｒ押出機
（スクリュー１．９ｃｍ、成形型スリット１５ｃｍ）を
使用して１７０℃（ゾーン１）、２０５℃（ゾーン
２）、２０５℃（ゾーン３）、１７０℃（アダプタ
ー）、および１８０℃（成形型）の温度でフィルムを押
出した。試料をフッ素含量および表面エネルギーについ
て試験した。フィルムの一部を１２５℃で５分および１
０分間アニールし、表面エネルギーの試験をした。結果
を表１１に示す。
【表１４】
【００２５】例７２および比較例９ メルトフローインデックス６を有するポリエチレンテレ
フタレートペレットを用いてポリエステルフィルムを厚
さ１２５〜２５０ミクロンで押出した。例７２に対して
は、例１のフッ素含有オキサゾリジノン０．５１重量パ
ーセントを溶融物に添加した。フィルムをフッ素含量に
ついて試験したところ、１７０５ｐｐｍのフッ素を含む
ことが判った。比較例９に対しては、溶融物にフッ素含
有オキサゾリジノンを添加しなかった。各フィルムの表
面エネルギーを試験した。例７２のフィルムは表面エネ
ルギー１６．３ダイン／ｃｍを有した。比較例９のフィ
ルムは表面エネルギー３７．６ダイン／ｃｍを有した。 例７３〜例７７および比較例１０ 表１２に示した量でフッ素含有オキサゾリジノン（化合
物番号は例番号に相当）を用いてポリプロピレンフィル
ムを厚さ１２５から２５０ミクロンで押出した。比較例
１０に対しては、溶融物へフッ素含有オキサゾリジノン
を添加しなかった。各フィルムの表面エネルギーを測定
した。結果を表１２に示す。
フタレートペレットを用いてポリエステルフィルムを厚
さ１２５〜２５０ミクロンで押出した。例７２に対して
は、例１のフッ素含有オキサゾリジノン０．５１重量パ
ーセントを溶融物に添加した。フィルムをフッ素含量に
ついて試験したところ、１７０５ｐｐｍのフッ素を含む
ことが判った。比較例９に対しては、溶融物にフッ素含
有オキサゾリジノンを添加しなかった。各フィルムの表
面エネルギーを試験した。例７２のフィルムは表面エネ
ルギー１６．３ダイン／ｃｍを有した。比較例９のフィ
ルムは表面エネルギー３７．６ダイン／ｃｍを有した。 例７３〜例７７および比較例１０ 表１２に示した量でフッ素含有オキサゾリジノン（化合
物番号は例番号に相当）を用いてポリプロピレンフィル
ムを厚さ１２５から２５０ミクロンで押出した。比較例
１０に対しては、溶融物へフッ素含有オキサゾリジノン
を添加しなかった。各フィルムの表面エネルギーを測定
した。結果を表１２に示す。
【表１５】
【００２６】例７８〜例８０および比較例１１ 表１３に記載の量でフッ素含有オキサゾリジノン（化合
物番号は例番号に相当）を用いて、ナイロン６６フィル
ムを厚さ１２５から２５０ミクロンで押出した。比較例
１１に対しては、溶融物にフッ素含有オキサゾリジノン
を添加しなかった。各フィルムの表面エネルギーを測定
し、結果を表１３に示す。
物番号は例番号に相当）を用いて、ナイロン６６フィル
ムを厚さ１２５から２５０ミクロンで押出した。比較例
１１に対しては、溶融物にフッ素含有オキサゾリジノン
を添加しなかった。各フィルムの表面エネルギーを測定
し、結果を表１３に示す。
【表１６】
【００２７】例８１〜例８８および比較例８〜１５ 例１のフッ素含有オキサゾリジノンをフルオロカーボン
含量０．５重量パーセントでポリプロピレンペレット
（ＣＯＳＤＥＮ樹脂：Ｄｙｐｒｏ ８７７１、ＭＦＩ＝
９）と乾燥配合する。これら混合物を５０ｍｍ Ｒｈｅ
ｏｔｅｃ単スクリュー押出機でフィルムに押出した。押
出し条件は、ゾーン１：１９０℃、ゾーン２：２４５
℃、ゾーン３：２４５℃、後混合装置：２４５℃、ネッ
クチューブ：２５０℃、フィルム成形型：２４５℃。ス
クリュー速度は６０回転／分にまた注型ホイールは１２
回転／分にセットした。押出されたフィルムは幅３５．
５ｃｍ、厚さは０．１２７ｍｍであった。異なる注型ホ
イール温度、１５℃および６５℃を用いた。比較のた
め、純ポリプロピレンの対照フィルムを両条件で調製し
た。フッ素分析および表面エネルギーの測定を行なっ
た。両方の対照フィルムはフッ素を含まず、そして表面
エネルギー３２ダイン／ｃｍを有した。１５℃で注型し
たフッ素含有オキサゾリジノン含有ポリプロピレンフィ
ルムは３６００ｐｐｍのフッ素を含み、表面エネルギー
１３．１ダイン／ｃｍを有したのに対し、６５℃で注型
したものは３０００ｐｐｍのフッ素を含み、表面エネル
ギー１２．９ダイン／ｃｍを有した。下記の感圧接着テ
ープによる１８０°はがれ接着試験を用いて各フィルム
を剥離性について試験した。 タイプＡ：Ｓｃｏｔｃｈ（登録商標）ブランドテープＮ
ｏ．８４１１、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能（ポ
リエステルフィルム裏材上アクリレート接着材）； タイプＢ：Ｓｃｏｔｃｈ（登録商標）ブランドテープＮ
ｏ．ＫＲ３２５２、３ＭＣｏｍｐａｎｙから入手可能
（ポリプロピレン裏材上スチレン／イソプレン／スチレ
ンブロック共重合体接着材）； タイプＣ：Ｓｃｏｔｃｈ（登録商標）ブランドテープＮ
ｏ．Ｙ４２０５、３ＭＣｏｍｐａｎｙから入手可能（ア
クリル酸ベースフォームテープ）（あらかじめクロム板
に接着し取り除いた）；および タイプＤ：ポリエステル裏材上ポリ（ジメチルシロキサ
ン）接着材（ＤＣ−３５５、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ
Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。 結果を表１４に示す。
含量０．５重量パーセントでポリプロピレンペレット
（ＣＯＳＤＥＮ樹脂：Ｄｙｐｒｏ ８７７１、ＭＦＩ＝
９）と乾燥配合する。これら混合物を５０ｍｍ Ｒｈｅ
ｏｔｅｃ単スクリュー押出機でフィルムに押出した。押
出し条件は、ゾーン１：１９０℃、ゾーン２：２４５
℃、ゾーン３：２４５℃、後混合装置：２４５℃、ネッ
クチューブ：２５０℃、フィルム成形型：２４５℃。ス
クリュー速度は６０回転／分にまた注型ホイールは１２
回転／分にセットした。押出されたフィルムは幅３５．
５ｃｍ、厚さは０．１２７ｍｍであった。異なる注型ホ
イール温度、１５℃および６５℃を用いた。比較のた
め、純ポリプロピレンの対照フィルムを両条件で調製し
た。フッ素分析および表面エネルギーの測定を行なっ
た。両方の対照フィルムはフッ素を含まず、そして表面
エネルギー３２ダイン／ｃｍを有した。１５℃で注型し
たフッ素含有オキサゾリジノン含有ポリプロピレンフィ
ルムは３６００ｐｐｍのフッ素を含み、表面エネルギー
１３．１ダイン／ｃｍを有したのに対し、６５℃で注型
したものは３０００ｐｐｍのフッ素を含み、表面エネル
ギー１２．９ダイン／ｃｍを有した。下記の感圧接着テ
ープによる１８０°はがれ接着試験を用いて各フィルム
を剥離性について試験した。 タイプＡ：Ｓｃｏｔｃｈ（登録商標）ブランドテープＮ
ｏ．８４１１、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能（ポ
リエステルフィルム裏材上アクリレート接着材）； タイプＢ：Ｓｃｏｔｃｈ（登録商標）ブランドテープＮ
ｏ．ＫＲ３２５２、３ＭＣｏｍｐａｎｙから入手可能
（ポリプロピレン裏材上スチレン／イソプレン／スチレ
ンブロック共重合体接着材）； タイプＣ：Ｓｃｏｔｃｈ（登録商標）ブランドテープＮ
ｏ．Ｙ４２０５、３ＭＣｏｍｐａｎｙから入手可能（ア
クリル酸ベースフォームテープ）（あらかじめクロム板
に接着し取り除いた）；および タイプＤ：ポリエステル裏材上ポリ（ジメチルシロキサ
ン）接着材（ＤＣ−３５５、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ
Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。 結果を表１４に示す。
【表１７】
【００２８】表１４のデータは、フッ素含有オキサゾリ
ジノンを含むポリプロピレンフィルムがテープＢおよび
Ｃの接着材に関して勝れた剥離性を、テープＤの接着材
に関して勝れた短期剥離性を有するが、テープＡについ
てはごくぎりぎりの初期剥離性を有するに過ぎないこと
を示す。 例８９〜例１００および比較例１６〜２７ Ｎ−メチルピロリドン（例８９〜９６）あるいはメチル
エチルケトン（例９７〜１００）中例１のフッ素含有オ
キサゾリジノンの０．２重量パーセント溶液を各種基材
にパジング操作で施した。湿潤吸収量を表１５に示す。
未処理基材は比較例とした。各例および比較例の材料を
フッ素含量、はつ油性（ＯＲ）、およびはっ水性（Ｗ
Ｒ）に対して試験した。結果を表１５に示す。
ジノンを含むポリプロピレンフィルムがテープＢおよび
Ｃの接着材に関して勝れた剥離性を、テープＤの接着材
に関して勝れた短期剥離性を有するが、テープＡについ
てはごくぎりぎりの初期剥離性を有するに過ぎないこと
を示す。 例８９〜例１００および比較例１６〜２７ Ｎ−メチルピロリドン（例８９〜９６）あるいはメチル
エチルケトン（例９７〜１００）中例１のフッ素含有オ
キサゾリジノンの０．２重量パーセント溶液を各種基材
にパジング操作で施した。湿潤吸収量を表１５に示す。
未処理基材は比較例とした。各例および比較例の材料を
フッ素含量、はつ油性（ＯＲ）、およびはっ水性（Ｗ
Ｒ）に対して試験した。結果を表１５に示す。
【表１８】
【００２９】例１０１〜例１０３および比較例２８ 融解吹込ミクロファイバーウェブを、Ｗｅｎｔｅ，Ｖａ
ｎ Ａ．「Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓ
ｔｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ」、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎ
ｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、４
８巻、８号、１９５６年、１３４２〜１３４６頁および
Ｎａｖａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ
Ｒｅｐｏｒｔ １１１４３７、４月１５日、１９５４
年に記載されているように、ポリプロピレン樹脂（Ｅｓ
ｃｏｒｅｎｅ ｐｐ ３０８５、メルトファイバーイン
デックス：３５、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｍ
ｅｒｉｃａｓから入手可能）を使用して調製した。例１
０１〜例１０３においては、例１のフッ素含有オキサゾ
リジノンそれぞれ０．２、０．５および１．０重量パー
セントを溶融物に添加した。比較例２８においては、フ
ッ素化合物を添加しなかった。平均繊維直径は約４ミク
ロンであった。各例におけるウェブ試料をフッ素含量お
よび基本重量について試験した。例１０１および比較例
２８では、ウェブ試料を１３０℃で１分および５分間ア
ニールした。例１０２と１０３では、ウェブ試料を１３
０℃で０．２５分、０．５分、１分および５分間アニー
ルした。アニールしなかった試料とアニールした試料を
はっ水性（ＷＲ）およびはつ油性（ＯＲ）について試験
した。結果を表１６に示す。
ｎ Ａ．「Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓ
ｔｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ」、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎ
ｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、４
８巻、８号、１９５６年、１３４２〜１３４６頁および
Ｎａｖａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ
Ｒｅｐｏｒｔ １１１４３７、４月１５日、１９５４
年に記載されているように、ポリプロピレン樹脂（Ｅｓ
ｃｏｒｅｎｅ ｐｐ ３０８５、メルトファイバーイン
デックス：３５、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｍ
ｅｒｉｃａｓから入手可能）を使用して調製した。例１
０１〜例１０３においては、例１のフッ素含有オキサゾ
リジノンそれぞれ０．２、０．５および１．０重量パー
セントを溶融物に添加した。比較例２８においては、フ
ッ素化合物を添加しなかった。平均繊維直径は約４ミク
ロンであった。各例におけるウェブ試料をフッ素含量お
よび基本重量について試験した。例１０１および比較例
２８では、ウェブ試料を１３０℃で１分および５分間ア
ニールした。例１０２と１０３では、ウェブ試料を１３
０℃で０．２５分、０．５分、１分および５分間アニー
ルした。アニールしなかった試料とアニールした試料を
はっ水性（ＷＲ）およびはつ油性（ＯＲ）について試験
した。結果を表１６に示す。
【表１９】
【００３０】例１０４〜例１０６および比較例２９ 融解吹込繊維ウェブを例１０４〜例１０６および比較例
２９と同様に調製したが、ただし平均繊維寸法を約２０
ミクロンとした。各ウェブの試料を１３０℃で５分間ア
ニールした。各ウェブについて基本重量を測定した。ア
ニールした試料およびしなかった試料をはっ水性（Ｗ
Ｒ）およびはつ油性（ＯＲ）について試験した。結果を
表１７に示す。
２９と同様に調製したが、ただし平均繊維寸法を約２０
ミクロンとした。各ウェブの試料を１３０℃で５分間ア
ニールした。各ウェブについて基本重量を測定した。ア
ニールした試料およびしなかった試料をはっ水性（Ｗ
Ｒ）およびはつ油性（ＯＲ）について試験した。結果を
表１７に示す。
【表２０】
【００３１】例１０７〜例１０９および比較例３０ 融解吹込繊維ウェブを例１０７〜例１０９および比較例
３０におけるように調製したが、ただしポリプロピレン
の代りにナイロン樹脂（タイプ６０Ｈ、Ｍｏｎｓａｎｔ
ｏ Ｃｏ．から入手可能）を使用し、繊維直径を４０ミ
クロンとした。各ウェブの基本重量を測定した。各ウェ
ブの試料を１６０℃で５分間アニールした。アニールし
た試料およびしなかった試料をフッ素含量、はっ水性お
よびはつ油性について評価した。結果を表１８に示す。
３０におけるように調製したが、ただしポリプロピレン
の代りにナイロン樹脂（タイプ６０Ｈ、Ｍｏｎｓａｎｔ
ｏ Ｃｏ．から入手可能）を使用し、繊維直径を４０ミ
クロンとした。各ウェブの基本重量を測定した。各ウェ
ブの試料を１６０℃で５分間アニールした。アニールし
た試料およびしなかった試料をフッ素含量、はっ水性お
よびはつ油性について評価した。結果を表１８に示す。
【表２１】 本発明の範囲と主旨から離れることなく本発明の種々な
修正および変更が当業者にとって明白であろう。本発明
は説明を目的としてここに示した記述に限定すべきでな
い。
修正および変更が当業者にとって明白であろう。本発明
は説明を目的としてここに示した記述に限定すべきでな
い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｄ０１Ｆ 6/46 Ｄ０１Ｆ 6/46 Ａ 6/90 ３０１ 6/90 ３０１ 6/92 ３０１ 6/92 ３０１Ｇ (72)発明者 リチャード マーク スターン アメリカ合衆国ミネソタ州セント ポー ル，３エム センター（番地なし) (72)発明者 ジョン アンドリュー テムペランテ アメリカ合衆国ミネソタ州セント ポー ル，３エム センター（番地なし)
Claims (4)
- 【請求項１】式： 【化１】 〔式中、各Ｒ1 は独立して水素；またはハロゲン原子又
はヘテロ原子を含んでもよい、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基又はこれらの組合わせからなる基で
あってかつ、一部が−ＱＲf （ただし、式中Ｑは−Ｓ
−，−Ｏ−， 【化２】 ，−（ＣＨ2 ）n −（ｎは１〜４の整数），−ＳＯ2 Ｎ
（ＣＨ2 ）2 −，−ＣＯＮ（ＣＨ2 ）2 −，−Ａr −，
−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −，−Ｎ（ＣＨ3）−，
−ＳＯ2 ＮＨ−，−ＣＯＮＨ−，−ＳＯ2 ＮＲ4 （ＣＨ
2 ）e −，−ＣＯＮＲ4 （ＣＨ2 ）e −（上記式中、ｅ
は１〜６であり、Ｒ4 はＣ1-4 アルキルである），−Ｃ
ＯＯ−，−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＮＨ−，−ＮＨＣＯＮＨ
−，−ＣＨ 2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 −及び−ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣ
Ｈ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 −からなる群から選ばれた結合基で
あって、Ｒf は炭素数３〜２０のフルオロ脂肪族炭化水
素である）で置換されていてもよく、各Ｒ2 は独立し
て、ヘテロ原子を含んでもよい、アルキレン基、アリー
レン基、アルアルキレン基若しくはこれらの組合わせか
らなる基であって、かつ、一部が−ＱＲf （式中、Ｑ及
びＲf は上記で定義した通りである）で置換されていて
もよいものであって、かつＲ1 およびＲ2 のうちの少な
くとも１個は−ＱＲf 基によって置換されており、Ａ
は、Ｒf （上記で定義した通りである）若しくはヘテロ
原子を含んでもよい、アルキル基、アリール基、アルア
ルキル基、アルキレン基、アリーレン基またはアルアル
キレン基であり、ａは０又は１であり、ｂは０から２ま
での数であり、ｃは０，１または２であり、そしてａ＋
ｂ＋ｃの合計は少なくとも１である〕により表わされ
る、フッ素含有オキサゾリジノン化合物を合成有機重合
体に含有させてなる成型物品。 - 【請求項２】 合成有機重合体が繊維形成性合成有機重
合体であり、成形物品が繊維である請求項１記載の物
品。 - 【請求項３】 合成有機重合体が皮膜形成性合成有機重
合体であり、成形物品がフイルムである請求項１記載の
物品。 - 【請求項４】式： 【化３】 〔式中、各Ｒ1 は独立して水素；またはハロゲン原子又
はヘテロ原子を含んでもよい、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基又はこれらの組合わせからなる基で
あってかつ、一部が−ＱＲf （ただし、式中Ｑは−Ｓ
−，−Ｏ−， 【化４】 ，−（ＣＨ2 ）n −（ｎは１〜４の整数），−ＳＯ2 Ｎ
（ＣＨ2 ）2 −，−ＣＯＮ（ＣＨ2 ）2 −，−Ａr −，
−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2 −，−Ｎ（ＣＨ3）−，
−ＳＯ2 ＮＨ−，−ＣＯＮＨ−，−ＳＯ2 ＮＲ4 （ＣＨ
2 ）e −，−ＣＯＮＲ4 （ＣＨ2 ）e −（上記式中、ｅ
は１〜６であり、Ｒ4 はＣ1-4 アルキルである），−Ｃ
ＯＯ−，−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＮＨ−，−ＮＨＣＯＮＨ
−，−ＣＨ 2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 −及び−ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣ
Ｈ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 −からなる群から選ばれた結合基で
あって、Ｒf は炭素数３〜２０のフルオロ脂肪族炭化水
素である）で置換されていてもよく、各Ｒ2 は独立し
て、ヘテロ原子を含んでもよい、アルキレン基、アリー
レン基、アルアルキレン基若しくはこれらの組合わせか
らなる基であって、かつ、一部が−ＱＲf （式中、Ｑ及
びＲf は上記で定義した通りである）で置換されていて
もよいのであって、かつＲ1 およびＲ2 のうちの少なく
とも１個は−ＱＲf 基によって置換されており、Ａは、
Ｒf （上記で定義した通りである）若しくはヘテロ原子
を含んでもよい、アルキル基、アリール基、アルアルキ
ル基、アルキレン基、アリーレン基またはアルアルキレ
ン基であり、ａは０又は１であり、ｂは０から２までの
数であり、ｃは０，１または２であり、そしてａ＋ｂ＋
ｃの合計は少なくとも１である〕により表わされる、フ
ッ素含有オキサゾリジノン化合物を合成有機重合体に配
合し、前記配合物を溶融押出しすることを特徴とする成
形物品の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US90681786A | 1986-09-12 | 1986-09-12 | |
| US906817 | 1997-08-06 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62228215A Division JP2695794B2 (ja) | 1986-09-12 | 1987-09-11 | フッ素含有オキサゾリジノン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09263659A true JPH09263659A (ja) | 1997-10-07 |
| JP2755295B2 JP2755295B2 (ja) | 1998-05-20 |
Family
ID=25423031
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62228215A Expired - Lifetime JP2695794B2 (ja) | 1986-09-12 | 1987-09-11 | フッ素含有オキサゾリジノン化合物 |
| JP8218804A Expired - Lifetime JP2755295B2 (ja) | 1986-09-12 | 1996-08-20 | フッ素含有オキサゾリジノン化合物を含む成型物品及びその製造方法 |
Family Applications Before (1)
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