JPH09263061A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温条件下に曝されても地肌かぶりの発生が
少なく、かつ記録像の保存安定性に優れた感熱記録体を
提供する。 【解決手段】 支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性
染料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体にお
いて、記録層中に１−フェノキシ−２−（２−ナフトキ
シ）エタンおよび／または１,３−ビス（２−ナフトキ
シ）プロパンを含有し、かつ呈色剤として４,４'−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジ
フェニルメタンおよび／またはＮ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ'−フェニルウレアを含有せしめたことを
特徴とする感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録体に関し、
特に、高温環境下での白色度の低下がなく、且つ記録像
の保存安定性に優れた感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と
呈色剤との反応を利用し、熱により両発色物質を接触さ
せて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られて
いる。かかる感熱記録体は、比較的安価であり、また記
録機器がコンパクトで、且つメンテナンスフリーである
ため広範囲な分野で使用されている。

【０００３】特に、ＰＯＳ（point of sales）ラベルシ
ステムが種々の製造工程にも使用されるようになり、環
境温度が８０℃あるいはそれ以上の高温下でも地肌かぶ
りがなく、また記録像の保存性も良好な感熱記録体が求
められるようになってきた。しかし、従来一般的に使用
されている増感剤では、記録感度は改良されても、高温
条件下において地肌かぶりを生じる等の欠点を伴い、満
足すべき結果は得られていないのが実状である。このた
め、記録感度が優れ、高温条件下で保管されても記録層
白紙部の白色度が低下せず、しかも記録像が安定して維
持し得る感熱記録体が強く要請されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高温
条件下に曝されても地肌かぶりの発生が少なく、かつ記
録像の保存安定性に優れた感熱記録体を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録
層を設けた感熱記録体において、記録層中に１−フェノ
キシ−２−（２−ナフトキシ）エタンおよび／または
１,３−ビス（２−ナフトキシ）プロパンを含有し、か
つ呈色剤として４,４'−ビス（ｐ−トルエンスルホニル
アミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタンおよび／ま
たはＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ'−フェニル
ウレアを含有せしめたことを特徴とする感熱記録体に係
る。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明は、無色ないしは淡色の塩
基性染料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体
において、記録層中に、１−フェノキシ−２−（２−ナ
フトキシ）エタンおよび／または１,３−ビス（２−ナ
フトキシ）プロパンを含有し、さらに呈色剤として４,
４'−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニル
アミノ）ジフェニルメタンおよび／またはＮ−（ｐ−ト
ルエンスルホニル）−Ｎ'−フェニルウレアを使用する
ことにより高温条件下に曝されても地肌かぶりの発生が
少なく、かつ記録像の保存性に優れた感熱記録体が得ら
れるものである。

【０００７】本発明の感熱記録体において、１−フェノ
キシ−２−（２−ナフトキシ）エタンおよび／または
１,３−ビス（２−ナフトキシ）プロパンの使用量につ
いては、必ずしも限定するものではないが塩基性染料１
００重量部に対して１０〜７００重量部、好ましくは５
０〜５００重量部の範囲で調節するのが望ましい。

【０００８】本発明において、感熱記録体の記録層を構
成する無色ないしは淡色の塩基性染料としては各種のも
のが公知であり、たとえば下記が例示される。３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−
トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−（３−
エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ］−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−（３−エトキシ
プロピル）−Ｎ−メチルアミノ］−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−
トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（２，４−キシリジノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、ジ−エチルアミノ−６−メチル
−７−（２,６−キシリジノ）フルオラン、３−（Ｎ−
メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、２,２−ビス｛４−［６'−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３'−メチルス
ピロ（フタリド−３,９'−キサンテン）−２'−イルア
ミノ］フェニル｝プロパン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６,７−
ジメチルフルオラン、３,３'−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３,３−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３,７−ビス（ジメチルアミ
ノ）−１０−ベンゾイルフェノチアジン、３,３−ビス
［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル］−４,５,６,７
−テトラクロロフタリド、３,３'−ビス（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６,８,８−トリメチル−
９−エチル−８,９−ジヒドロ−（３,２,ｅ）ピリドフ
ルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６,８,８−トリ
メチル−９−エチル−８,９−ジヒドロ−（３,２,ｅ）
ピリドフルオラン、３−［１,１−ビス（４−ジエチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル］−６−ジメチル
アミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）
アミノ−５,７−ジメチルフルオラン、３−（４−ジブ
チルアミノフェニル）アミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３−（１−メチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルア
ミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−メチル
−２−フェニルインドール−３−イル）−３−（２−メ
チル−４−ジエチルアミノフェニル）−４,７−ジアザ
フタリド等。勿論、これらの染料に限定されるものでは
なく、二種以上の染料の併用も可能である。

【０００９】なお、これらの染料のうちでも、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオランおよび３−ジエチル
アミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フル
オランは発色性、地肌カブリの点で優れており、特に好
ましく用いられる。

【００１０】本発明の感熱記録体においては、呈色剤と
して４,４'−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカル
ボニルアミノ）ジフェニルメタンおよび／またはＮ−
（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ'−フェニルウレアを
選択的に組み合わせることで、高温下での白紙部および
印字部の保存性に優れた効果を発揮するものである。ま
た、上記呈色剤と組み合わせることにより、油や可塑剤
に対する記録像の保存安定性も格段に優れたものとな
る。

【００１１】これら呈色剤の使用量は特に限定するもの
ではないが、一般に塩基性染料１００重量部に対して５
０〜５００重量部、好ましくは１００〜３００重量部程
度の範囲で調節される。

【００１２】本発明の感熱記録体においては、記録層中
に本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、記録感度向
上剤として各種公知の熱可融性物質を併用することもで
きる。かかる熱可融性物質としては、例えばステアリン
酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレン
ビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸
アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチ
ル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジ
（ｐ−クロロベンジル）エステル、シュウ酸ジ（ｐ−メ
チルベンジル）エステル、２−ナフチルベンジルエーテ
ル、ｐ−ベンジルビフェニル、ビフェニル−ｐ−トリル
エーテル、ビス（４−メトキシフェノキシエチル）エー
テル、１,４−ビス（ビニルオキシエトキシ）ベンセン
等が例示できる。

【００１３】記録層には、さらに保存性を向上させるた
めに、各種公知の保存性改良剤を含有させることも可能
である。保存性改良剤としては、具体的には、例えば下
記の化合物が挙げられる。１,１,３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブ
タン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４,４'−チ
オビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、テトラキス（１,２,２,６,６
−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−１,２,３,４−
ブタンテトラカルボキシレート、４−ベンジルオキシフ
ェニル−４'−（２−メチル−２,３−エポキシプロピル
オキシ）フェニルスルホン、１,３,５−トリス( ４−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２,６−ジメチルベ
ンジル）イソシアヌル酸、１−［α−メチル−α−（４
−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α',α'−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、４,
４'−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−ク
レゾール）、ビス［２−ヒドロキシ−３−（２'Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２'−イル）−５−オクチルフェニ
ル］メタン、２,２'−メチレンビス（４,６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）リン酸のナトリウム塩またはマ
グネシウム塩等。

【００１４】これらを含む塗液は、一般に水を分散媒体
とし、ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイ
ドミル等の攪拌・粉砕機により、染料、呈色剤、熱可融
性物質等を一緒に又は別々に分散したものを、混合攪拌
することにより調製される。

【００１５】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリ
ビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルア
ルコール、シリコン変性ポリビニルアルコール等の各種
変性ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン・ブタジエン共重合体エマルジョン等が、全固形分の
２〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量％程度配合さ
れる。勿論、これらのバインダー類を２種以上併用する
こともできる。

【００１６】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラ
ウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸
金属塩等の分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、
その他消泡剤、螢光染料、着色染料、酸化防止剤等が挙
げられる。又、感熱記録体が記録機器あるいは記録ヘッ
ドとの接触によってスティッキングを生じないよう塗料
中にステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、エステルワックス等の分散液もしくはエマルジ
ョン等を添加することもできる。

【００１７】加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善す
るためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリ
カ、活性白土等の無機顔料あるいは尿素ホルマリン樹脂
フィラー等の有機顔料を添加することもできる。

【００１８】支持体としては、紙（酸性紙，中性紙）、
プラスチックフィルム、合成紙、あるいはプラスチック
フィルムまたは合成紙をコート紙や上質紙等と接着剤を
介して貼合せたもの、又は紙にプラスチックをラミネー
トしたもの等が使用される。かかるプラスチックフィル
ムとしては、例えばポリエチレン、ポリエステル、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン
等のフィルムが挙げられる。また合成紙としては、例え
ばフィルム法あるいはファイバー法で製造される合成紙
が使用されるが、フィルム法には合成樹脂と充填剤及び
添加剤を溶融混練後、押出して成膜化する内部紙化方
式、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、表面処理方式等
があり、ファイバー法合成紙には合成パルプ紙、スパン
ボンド紙等がある。

【００１９】記録層の塗布方法については特に限定され
るものではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成
することができ、例えばバーコーティング、エアーナイ
フコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュア
ブレードコーティング、ショートドウェルコーティン
グ、カーテンコーティング等により塗液を塗布・乾燥す
る方法等によって形成される。なお、支持体としてプラ
スチックフィルムを使用する場合には、表面にコロナ放
電、電子線照射等の処理を施すことで、塗布効率を高め
ることもできる。また塗液の塗布量についても特に限定
されるものではないが、通常、乾燥重量で２〜１０g／m
²、好ましくは３〜７g／m²程度の範囲で調節される。

【００２０】更に、感熱記録層上に、接着剤、滑剤、顔
料等から構成される保護層を設けることにより、印刷適
性、朱肉適性、筆記適性等に優れた感熱記録体が得られ
る。保護層に使用される接着剤の具体例としては、例え
ば各種の鹸化度のポリビニルアルコール、アセトアセチ
ル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポ
リビニルアルコール、シリコン変性ポリビニルアルコー
ル、アクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂が挙げられる。
また、これらの接着剤は、全固型量に対して１０〜９５
重量％、好ましくは３０〜９０重量％の範囲で調整する
のが望ましい。保護層の塗布量としては、乾燥重量で
０.５〜１０g／m²、好ましくは、１〜７g／m²程度の範
囲で調節される。

【００２１】その他、保護層上に、高光沢を付与する等
の目的のために水溶性、水分散性、電子線硬化性、紫外
線硬化性樹脂を含む層を設けることも可能であり、支持
体の裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設け
ることも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種
の公知技術を付加し得るものである。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部
および重量％を示す。

【００２３】実施例１ ［下塗り層の形成］焼成クレー（商品名：アンシレック
ス、エンゲルハルト社製）１００部、スチレン・ブタジ
エン共重合体ラテックス（固形分：５０％）１５部、１
０％ポリビニルアルコール水溶液 ３０部、および水 １
００部からなる組成物を混合・攪拌して下塗り層用塗液
を得た。得られた塗液を５０g／m²の上質紙に、乾燥後
の塗布量が１０g／m²となるように、塗布・乾燥して下
塗り層を形成した。

【００２４】［Ａ液調製］３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、メチルセ
ルロースの５％水溶液 ５部、水 １５部からなる組成物
をサンドミルで平均粒径１.０μmとなるまで粉砕した。

【００２５】［Ｂ液調製］１−フェノキシ−２−（２−
ナフトキシ）エタン １５部、メチルセルロースの５％
水溶液 ７部、水 ２８部からなる組成物をサンドミルで
平均粒径１.５μmとなるまで粉砕した。

【００２６】［Ｃ液調製］４,４'−ビス（ｐ−トルエン
スルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン
２０部、メチルセルロースの５％水溶液 １０部、水
３０部からなる組成物をサンドミルで平均粒径１.４μm
となるまで粉砕した。

【００２７】［記録層の形成］Ａ液 ３０部、Ｂ液 ５０
部、Ｃ液 ６０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液
１５０部、炭酸カルシウム １０部を混合攪拌し感熱記
録層用塗液を得た。得られた塗液を上記下塗り層上に乾
燥重量が４g／m²となるように塗布・乾燥して感熱記録
体を得た。

【００２８】実施例２ Ｂ液調製において、１−フェノキシ−２−（２−ナフト
キシ）エタンの代わりに１,３−ビス（２−ナフトキ
シ）プロパンを用いた以外は実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００２９】実施例３ Ｃ液調製において、４,４'−ビス（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン ２０
部の代わりに４,４'−ビス（ｐ−トルエンスルホニルア
ミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン １０部とＮ
−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ'−フェニルウレア
１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００３０】実施例４ Ｃ液調製において、４,４'−ビス（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン ２０
部の代わりに４,４'−ビス（ｐ−トルエンスルホニルア
ミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン １０部とＮ
−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ'−フェニルウレア
１０部を用いた以外は、実施例２と同様にして感熱記録
体を得た。

【００３１】実施例５〜７ Ａ液調製において、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランの代わりに下記の化合物
を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。 実施例５：３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン 実施例６：３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン 実施例７：３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン

【００３２】実施例８〜１０ Ａ液調製において、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランの代わりに下記の化合物
を用いた以外は実施例２と同様にして感熱記録体を得
た。 実施例８：３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン 実施例９：３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン 実施例10：３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン

【００３３】比較例１〜２ Ｂ液調製において、１−フェノキシ−２−（２−ナフト
キシ）エタンの代わりに下記の化合物を用いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。 比較例１：１,２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン 比較例２：２−ナフチルベンジルエーテル

【００３４】比較例３ Ｃ液調製において４,４'−ビス（ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタンの代わり
に４,４'−イソプロピリデンジフェノールを用いた以外
は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３５】かくして得られた１３種類の感熱記録体
を、感熱評価機〔大倉電機社製、ＴＨ−ＰＭＤ型、印加
電圧１８Ｖ、パルスサイクル３.０ｍｓ、印加パルス幅
２.０ｍｓ〕で記録し、その記録部および白紙部濃度を
マクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕でビ
ジュアルモードにて測定し、その結果を表１に示した。
また、記録後の感熱記録体を９０℃の熱風乾燥機中に３
時間保持した後、記録部および白紙部の濃度を測定して
耐熱性を評価し、その結果を表１に併記した。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は高温環境下での白紙部の白色度の低下が
少なく、且つ記録像の保存性に優れたものであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性
   染料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体にお
   いて、記録層中に１−フェノキシ−２−（２−ナフトキ
   シ）エタンおよび／または１,３−ビス（２−ナフトキ
   シ）プロパンを含有し、かつ呈色剤として４,４'−ビス
   （ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジ
   フェニルメタンおよび／またはＮ−（ｐ−トルエンスル
   ホニル）−Ｎ'−フェニルウレアを含有せしめたことを
   特徴とする感熱記録体。