JPH09255909A - 化粧紙用印刷インキ組成物およびその使用 - Google Patents
化粧紙用印刷インキ組成物およびその使用Info
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- JPH09255909A JPH09255909A JP8067598A JP6759896A JPH09255909A JP H09255909 A JPH09255909 A JP H09255909A JP 8067598 A JP8067598 A JP 8067598A JP 6759896 A JP6759896 A JP 6759896A JP H09255909 A JPH09255909 A JP H09255909A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】１液で用いても化粧紙原紙に対して優れた密着
性を有し、ポリウレタン樹脂やアミノアルキッド樹脂を
使用したトップコート加工に優れた密着性を有する化粧
紙用印刷インキ組成物、それを用いた化粧紙ならびに化
粧板の提供。 【解決手段】（Ａ）ダイマージオールおよび（または）
（Ｂ）重合脂肪酸ポリエステルポリオール、（Ｃ）有機
ジイソシアネート、（Ｄ）鎖伸長剤および（または）
（Ｅ）末端停止剤を反応させて得られるポリウレタン樹
脂と、窒素分１０．７〜１２．２重量％，平均重合度１
〜２００の硝化綿樹脂をバインダーとする化粧紙用印刷
インキ組成物、化粧紙原紙上に上記印刷インキ組成物を
印刷してなる化粧紙、および基材に接着剤を介して上記
化粧紙を貼り合わせてなる化粧板。
性を有し、ポリウレタン樹脂やアミノアルキッド樹脂を
使用したトップコート加工に優れた密着性を有する化粧
紙用印刷インキ組成物、それを用いた化粧紙ならびに化
粧板の提供。 【解決手段】（Ａ）ダイマージオールおよび（または）
（Ｂ）重合脂肪酸ポリエステルポリオール、（Ｃ）有機
ジイソシアネート、（Ｄ）鎖伸長剤および（または）
（Ｅ）末端停止剤を反応させて得られるポリウレタン樹
脂と、窒素分１０．７〜１２．２重量％，平均重合度１
〜２００の硝化綿樹脂をバインダーとする化粧紙用印刷
インキ組成物、化粧紙原紙上に上記印刷インキ組成物を
印刷してなる化粧紙、および基材に接着剤を介して上記
化粧紙を貼り合わせてなる化粧板。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、化粧紙用印刷イン
キ組成物、それを用いた化粧紙、ならびに化粧板に関す
る。
キ組成物、それを用いた化粧紙、ならびに化粧板に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、化粧紙用印刷インキとしては、硝
化綿樹脂をバインダーとし可塑剤を含む硝化綿−可塑剤
系インキや、硝化綿樹脂およびアルキッド樹脂をバイン
ダーとする硝化綿−アルキッド系インキを使用してい
た。これらのうち、硝化綿−可塑剤系印刷インキは、印
刷物の柔軟性が不足しており、加えて樹脂を含浸した化
粧紙原紙に対する密着性が不良であった。また、トップ
コート層にポリウレタン樹脂やアミノアルキッド樹脂を
使用した場合に、密着性が劣っていた。
化綿樹脂をバインダーとし可塑剤を含む硝化綿−可塑剤
系インキや、硝化綿樹脂およびアルキッド樹脂をバイン
ダーとする硝化綿−アルキッド系インキを使用してい
た。これらのうち、硝化綿−可塑剤系印刷インキは、印
刷物の柔軟性が不足しており、加えて樹脂を含浸した化
粧紙原紙に対する密着性が不良であった。また、トップ
コート層にポリウレタン樹脂やアミノアルキッド樹脂を
使用した場合に、密着性が劣っていた。
【０００３】一方、硝化綿−アルキッド系インキは、印
刷物の柔軟性は改善されるものの、樹脂を含浸した化粧
紙原紙への密着性や、トップコート層にポリウレタン樹
脂やアミノアルキッド樹脂を使用した場合の密着性は劣
っていた。これらの問題点を解決するために、イソシア
ネートを添加する２液型インキを使用していたが、印刷
速度の低下，エージングが必要となる欠点があった。ま
た、作業面ではイソシアネートの添加量について取り扱
い上の問題があった。
刷物の柔軟性は改善されるものの、樹脂を含浸した化粧
紙原紙への密着性や、トップコート層にポリウレタン樹
脂やアミノアルキッド樹脂を使用した場合の密着性は劣
っていた。これらの問題点を解決するために、イソシア
ネートを添加する２液型インキを使用していたが、印刷
速度の低下，エージングが必要となる欠点があった。ま
た、作業面ではイソシアネートの添加量について取り扱
い上の問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、１液
で用いても化粧紙原紙に対して優れた密着性を有し、ポ
リウレタン樹脂やアミノアルキッド樹脂を使用したトッ
プコート加工に優れた密着性を有する化粧紙用印刷イン
キ組成物、それを用いた化粧紙ならびに化粧板を提供す
ることにある。
で用いても化粧紙原紙に対して優れた密着性を有し、ポ
リウレタン樹脂やアミノアルキッド樹脂を使用したトッ
プコート加工に優れた密着性を有する化粧紙用印刷イン
キ組成物、それを用いた化粧紙ならびに化粧板を提供す
ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（Ａ）ダイマージオールおよび（または）（Ｂ）重合脂
肪酸ポリエステルポリオール、（Ｃ）有機ジイソシアネ
ート、（Ｄ）鎖伸長剤および（または）（Ｅ）末端停止
剤を反応させて得られるポリウレタン樹脂と、窒素分１
０．７〜１２．２重量％，平均重合度１〜２００の硝化
綿樹脂をバインダーとする化粧紙用印刷インキ組成物を
提供する。また、本発明は、ポリウレタン樹脂と硝化綿
樹脂との重量比が６０／４０〜９０／１０であることを
特徴とする上記化粧紙用印刷インキ組成物を提供する。
さらに、本発明は、化粧紙原紙上に、上記印刷インキ組
成物を印刷してなる化粧紙を提供する。さらに、本発明
は、基材に、接着剤を介して上記化粧紙を貼り合わせて
なる化粧板を提供する。
（Ａ）ダイマージオールおよび（または）（Ｂ）重合脂
肪酸ポリエステルポリオール、（Ｃ）有機ジイソシアネ
ート、（Ｄ）鎖伸長剤および（または）（Ｅ）末端停止
剤を反応させて得られるポリウレタン樹脂と、窒素分１
０．７〜１２．２重量％，平均重合度１〜２００の硝化
綿樹脂をバインダーとする化粧紙用印刷インキ組成物を
提供する。また、本発明は、ポリウレタン樹脂と硝化綿
樹脂との重量比が６０／４０〜９０／１０であることを
特徴とする上記化粧紙用印刷インキ組成物を提供する。
さらに、本発明は、化粧紙原紙上に、上記印刷インキ組
成物を印刷してなる化粧紙を提供する。さらに、本発明
は、基材に、接着剤を介して上記化粧紙を貼り合わせて
なる化粧板を提供する。
【０００６】本発明のポリウレタン樹脂は、（Ａ）ダイ
マージオールおよび（または）（Ｂ）重合脂肪酸ポリエ
ステルポリオール，必要に応じて（Ａ）および（Ｂ）以
外のポリオール、（Ｃ）有機ジイソシアネート、（Ｄ）
鎖伸長剤および（または）（Ｅ）末端停止剤を反応させ
ることにより得られる。
マージオールおよび（または）（Ｂ）重合脂肪酸ポリエ
ステルポリオール，必要に応じて（Ａ）および（Ｂ）以
外のポリオール、（Ｃ）有機ジイソシアネート、（Ｄ）
鎖伸長剤および（または）（Ｅ）末端停止剤を反応させ
ることにより得られる。
【０００７】（Ａ）ダイマージオールは、ダイマー酸の
カルボキシル基を還元させて得られるジオールを主成分
とするものである。また、（Ｂ）重合脂肪酸ポリエステ
ルポリオールは、重合脂肪酸，必要に応じて重合脂肪酸
以外のポリカルボン酸またはその無水物，ジオール，必
要に応じてジオール以外のポリオールを反応させて得ら
れるものである。重合脂肪酸としては、オレイン酸，リ
ノール酸などのＣ18の不飽和脂肪酸，乾性脂肪酸または
半乾性脂肪酸，およびこれらの脂肪酸の低級モノアルコ
ールエステルを触媒の存在下または不存在下に二分子重
合させたものが挙げられる。
カルボキシル基を還元させて得られるジオールを主成分
とするものである。また、（Ｂ）重合脂肪酸ポリエステ
ルポリオールは、重合脂肪酸，必要に応じて重合脂肪酸
以外のポリカルボン酸またはその無水物，ジオール，必
要に応じてジオール以外のポリオールを反応させて得ら
れるものである。重合脂肪酸としては、オレイン酸，リ
ノール酸などのＣ18の不飽和脂肪酸，乾性脂肪酸または
半乾性脂肪酸，およびこれらの脂肪酸の低級モノアルコ
ールエステルを触媒の存在下または不存在下に二分子重
合させたものが挙げられる。
【０００８】重合脂肪酸以外のポリカルボン酸またはそ
の無水物としては、アジビン酸，フタル酸，イソフタル
酸，テレフタル酸，マレイン酸，フマル酸，こはく酸，
しゅう酸，マロン酸，グルタル酸，ピメリン酸，スベリ
ン酸，アゼライン酸，セバシン酸などのジカルボン酸類
またはこれらの無水物，トリメリット酸，ピロメリット
酸などの３官能以上のポリカルボン酸類またはこれらの
無水物が挙げられる。
の無水物としては、アジビン酸，フタル酸，イソフタル
酸，テレフタル酸，マレイン酸，フマル酸，こはく酸，
しゅう酸，マロン酸，グルタル酸，ピメリン酸，スベリ
ン酸，アゼライン酸，セバシン酸などのジカルボン酸類
またはこれらの無水物，トリメリット酸，ピロメリット
酸などの３官能以上のポリカルボン酸類またはこれらの
無水物が挙げられる。
【０００９】ジオールとしては、エチレングリコール，
１，２−プロパンジオール，１，３−プロパンジオー
ル，１，３−ブタンジオール，１，４−ブタンジオー
ル，ネオペンチルグリコール，ペンタンジオール，ヘキ
サンジオール，オクタンジオール，ジエチレングリコー
ル，トリエチレングリコール，ジプロピレングリコー
ル，ダイマージオールなどの飽和または不飽和の低分子
ジオール類，あるいはこれらの低分子ジオール類と上記
ジカルボン酸またはその無水物との反応で得られるジオ
ールが挙げられる。
１，２−プロパンジオール，１，３−プロパンジオー
ル，１，３−ブタンジオール，１，４−ブタンジオー
ル，ネオペンチルグリコール，ペンタンジオール，ヘキ
サンジオール，オクタンジオール，ジエチレングリコー
ル，トリエチレングリコール，ジプロピレングリコー
ル，ダイマージオールなどの飽和または不飽和の低分子
ジオール類，あるいはこれらの低分子ジオール類と上記
ジカルボン酸またはその無水物との反応で得られるジオ
ールが挙げられる。
【００１０】ジオール以外のポリオールとしては、グリ
セリン，トリメチロールプロパン，トリメチロールエタ
ン，１，２，６−ブタントリオール，ペンタエリスリト
ール，ソルビトールなどの３官能以上のポリオール類，
あるいはこれらのポリオール類とジカルボン酸またはそ
の無水物との反応で得られるポリオール，ジオールと３
官能以上のポリカルボン酸またはその無水物との反応で
得られるポリオールなどが挙げられる。
セリン，トリメチロールプロパン，トリメチロールエタ
ン，１，２，６−ブタントリオール，ペンタエリスリト
ール，ソルビトールなどの３官能以上のポリオール類，
あるいはこれらのポリオール類とジカルボン酸またはそ
の無水物との反応で得られるポリオール，ジオールと３
官能以上のポリカルボン酸またはその無水物との反応で
得られるポリオールなどが挙げられる。
【００１１】上記（Ａ）および（Ｂ）以外のポリオール
としては、（Ｂ）重合脂肪酸ポリエステルポリオールの
原料として例示したジオールおよびポリオールの他、該
ジオールまたはポリオールと（Ｂ）重合脂肪酸ポリエス
テルポリオールの原料として例示したポリカルボン酸ま
たはその無水物を脱水縮合させて得られるポリエステル
ポリオール類、環状エステル化合物を開環重合して得ら
れるポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリ
オール類、ポリブタジエングリコール類、ビスフェノー
ルＡに酸化エチレンまたは酸化プロピレンを付加させて
得られるグリコール類など、ポリウレタン樹脂の製造に
通常用いられる高分子ポリオール類を例示することがで
きる。
としては、（Ｂ）重合脂肪酸ポリエステルポリオールの
原料として例示したジオールおよびポリオールの他、該
ジオールまたはポリオールと（Ｂ）重合脂肪酸ポリエス
テルポリオールの原料として例示したポリカルボン酸ま
たはその無水物を脱水縮合させて得られるポリエステル
ポリオール類、環状エステル化合物を開環重合して得ら
れるポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリ
オール類、ポリブタジエングリコール類、ビスフェノー
ルＡに酸化エチレンまたは酸化プロピレンを付加させて
得られるグリコール類など、ポリウレタン樹脂の製造に
通常用いられる高分子ポリオール類を例示することがで
きる。
【００１２】（Ｃ）有機ジイソシアネートとしては、従
来公知の芳香族ジイソシアネート，脂肪族ジイソシアネ
ート，脂環族ジイソシアネートが挙げられる。（Ｄ）鎖
伸長剤としては、エチレンジアミン，プロピレンジアミ
ン，ヘキサメチレンジアミン，ジエチレントリアミン，
トリエチレンテトラミン，イソホロンジアミン，ジシク
ロヘキシルメタン−４，４−ジアミンなどのアミン類
や、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン，２−ヒド
ロキシエチルプロピレンジアミン，ジ−２ヒドロキシエ
チレンジアミン，ジ−２−ヒドロキシプロピルエチレン
ジアミン，ジ−２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミ
ンなどの水酸基を有するアミン類が挙げられる。また、
（Ｅ）末端停止剤としては、ジ−ｎ−ブチルアミンなど
のジアルキルアミンが挙げられる。
来公知の芳香族ジイソシアネート，脂肪族ジイソシアネ
ート，脂環族ジイソシアネートが挙げられる。（Ｄ）鎖
伸長剤としては、エチレンジアミン，プロピレンジアミ
ン，ヘキサメチレンジアミン，ジエチレントリアミン，
トリエチレンテトラミン，イソホロンジアミン，ジシク
ロヘキシルメタン−４，４−ジアミンなどのアミン類
や、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン，２−ヒド
ロキシエチルプロピレンジアミン，ジ−２ヒドロキシエ
チレンジアミン，ジ−２−ヒドロキシプロピルエチレン
ジアミン，ジ−２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミ
ンなどの水酸基を有するアミン類が挙げられる。また、
（Ｅ）末端停止剤としては、ジ−ｎ−ブチルアミンなど
のジアルキルアミンが挙げられる。
【００１３】本発明のポリウレタン樹脂は、（Ａ）およ
び（または）（Ｂ），必要に応じて（Ａ）および（Ｂ）
以外のポリオール、および（Ｃ）をイソシアネート基が
過剰となる割合で反応させ、末端イソシアネート基のプ
レポリマーを得たのち、得られたプレポリマーを適当な
溶剤中で（Ｄ）および（または）（Ｅ）と反応させる二
段法、あるいは（Ａ）および（または）（Ｂ）、必要に
応じて（Ａ）および（Ｂ）以外のポリオール、（Ｃ）、
（Ｄ）および（または）（Ｅ）を適当な溶剤中で一度に
反応させる一段法により製造される。
び（または）（Ｂ），必要に応じて（Ａ）および（Ｂ）
以外のポリオール、および（Ｃ）をイソシアネート基が
過剰となる割合で反応させ、末端イソシアネート基のプ
レポリマーを得たのち、得られたプレポリマーを適当な
溶剤中で（Ｄ）および（または）（Ｅ）と反応させる二
段法、あるいは（Ａ）および（または）（Ｂ）、必要に
応じて（Ａ）および（Ｂ）以外のポリオール、（Ｃ）、
（Ｄ）および（または）（Ｅ）を適当な溶剤中で一度に
反応させる一段法により製造される。
【００１４】均一なポリウレタン樹脂を得るには、二段
法によることが好ましい。また、ポリウレタン樹脂を二
段法で製造する場合、プレポリマーと（Ｄ）および（ま
たは）（Ｅ）とは、プレポリマーのイソシアネート基の
数／（Ｄ）および（または）（Ｅ）のアミノ基の合計数
が１／０．９０〜１．３０，好ましくは１．０１〜１．
２０の割合で反応させることが好ましい。
法によることが好ましい。また、ポリウレタン樹脂を二
段法で製造する場合、プレポリマーと（Ｄ）および（ま
たは）（Ｅ）とは、プレポリマーのイソシアネート基の
数／（Ｄ）および（または）（Ｅ）のアミノ基の合計数
が１／０．９０〜１．３０，好ましくは１．０１〜１．
２０の割合で反応させることが好ましい。
【００１５】ポリウレタン樹脂の製造時に使用する溶剤
としては、ベンゼン，トルエン，キシレンなどの芳香族
溶剤、酢酸エチル，酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、
メタノール，エタノール，イソプロピルアルコール，ｎ
−ブタノールなどのアルコール系溶剤、アセトン，メチ
ルエチルケトン，メチルイソブチルケトンなどのケトン
系溶剤が挙げられる。
としては、ベンゼン，トルエン，キシレンなどの芳香族
溶剤、酢酸エチル，酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、
メタノール，エタノール，イソプロピルアルコール，ｎ
−ブタノールなどのアルコール系溶剤、アセトン，メチ
ルエチルケトン，メチルイソブチルケトンなどのケトン
系溶剤が挙げられる。
【００１６】上記ポリウレタン樹脂と共に、本発明の化
粧紙用印刷インキ組成物のバインダーとして用いられる
硝化綿樹脂は、窒素分１０．７〜１２．２重量％，平均
重合度１〜２００のものである。硝化綿樹脂は、天然セ
ルロースと硝酸を反応させて、天然セルロース中の無水
グルコピラノース基の６員環中の３個の水酸基を硝酸基
に置換した硝酸エステルである。セルロース中のグルコ
ピラノース残基を−Ｃ6 Ｈ7 Ｏ2 −（ＯＨ）3 で表すと
硝化されたグルコピラノース残基は−Ｃ6 Ｈ7 Ｏ2 −
（ＯＨ）3-δ−（ＯＮＯ2 ）δで表される。この時のδ
は置換度を表し、置換度は窒素原子の重量％でも表わす
ことができる。置換度と窒素分の関係は、置換度１の場
合は窒素分６．７６重量％，置換度２の場合は窒素分１
１．１１重量％，置換度３の場合は窒素分１４．１４重
量％となる。本発明の化粧紙用印刷インキ組成物のバイ
ンダーとして用いられる硝化綿樹脂の置換度は、インキ
に使用する溶剤とのバランスより、窒素分１０．７〜１
２．２重量％でなければならない。
粧紙用印刷インキ組成物のバインダーとして用いられる
硝化綿樹脂は、窒素分１０．７〜１２．２重量％，平均
重合度１〜２００のものである。硝化綿樹脂は、天然セ
ルロースと硝酸を反応させて、天然セルロース中の無水
グルコピラノース基の６員環中の３個の水酸基を硝酸基
に置換した硝酸エステルである。セルロース中のグルコ
ピラノース残基を−Ｃ6 Ｈ7 Ｏ2 −（ＯＨ）3 で表すと
硝化されたグルコピラノース残基は−Ｃ6 Ｈ7 Ｏ2 −
（ＯＨ）3-δ−（ＯＮＯ2 ）δで表される。この時のδ
は置換度を表し、置換度は窒素原子の重量％でも表わす
ことができる。置換度と窒素分の関係は、置換度１の場
合は窒素分６．７６重量％，置換度２の場合は窒素分１
１．１１重量％，置換度３の場合は窒素分１４．１４重
量％となる。本発明の化粧紙用印刷インキ組成物のバイ
ンダーとして用いられる硝化綿樹脂の置換度は、インキ
に使用する溶剤とのバランスより、窒素分１０．７〜１
２．２重量％でなければならない。
【００１７】また、平均重合度が２００を越える硝化綿
樹脂は、上記ポリウレタン樹脂との相溶性が悪いため、
得られる印刷インキ組成物の仕上り粘度が高くなりグラ
ビアインキとして適さない。ポリウレタン樹脂と硝化綿
樹脂とは、６０／４０〜９０／１０の重量比で用いられ
ることが好ましい。ポリウレタン樹脂の割合が上記範囲
より多い場合は、得られる印刷インキ組成物の耐熱性が
低下し、化粧板を製造する際に鏡面プレス板へのインキ
取られが発生する。一方、ポリウレタン樹脂の割合が上
記範囲より少ない場合は、得られる印刷インキ組成物の
樹脂を含浸した化粧紙原紙への密着性が劣る。
樹脂は、上記ポリウレタン樹脂との相溶性が悪いため、
得られる印刷インキ組成物の仕上り粘度が高くなりグラ
ビアインキとして適さない。ポリウレタン樹脂と硝化綿
樹脂とは、６０／４０〜９０／１０の重量比で用いられ
ることが好ましい。ポリウレタン樹脂の割合が上記範囲
より多い場合は、得られる印刷インキ組成物の耐熱性が
低下し、化粧板を製造する際に鏡面プレス板へのインキ
取られが発生する。一方、ポリウレタン樹脂の割合が上
記範囲より少ない場合は、得られる印刷インキ組成物の
樹脂を含浸した化粧紙原紙への密着性が劣る。
【００１８】本発明の化粧紙用印刷インキ組成物は、上
記ポリウレタン樹脂および硝化綿樹脂、有機溶剤，必要
に応じて、顔料などの着色剤，インキの流動性や皮膜状
態改良のための界面活性剤，ワックスなどの添加剤を適
宜配合し、公知の方法で分散することにより製造され
る。
記ポリウレタン樹脂および硝化綿樹脂、有機溶剤，必要
に応じて、顔料などの着色剤，インキの流動性や皮膜状
態改良のための界面活性剤，ワックスなどの添加剤を適
宜配合し、公知の方法で分散することにより製造され
る。
【００１９】本発明の化粧紙用印刷インキ組成物は、グ
ラビア印刷により化粧紙原紙上に印刷され、化粧紙が製
造される。印刷層の上には、光沢と防汚性付与の目的で
トップコート層を設けても良い。トップコート層は、グ
ラビアコート又はロールコートで、インキと同工程ある
いは別工程で印刷される。トップコート層には、例えば
フェノール系樹脂，尿素系樹脂，アミノアルキッド樹
脂，メラミン系樹脂，ポリエステル系樹脂，ポリウレタ
ン系樹脂，エポキシ系樹脂，シリコーン系樹脂等の公知
の樹脂が用いられる。
ラビア印刷により化粧紙原紙上に印刷され、化粧紙が製
造される。印刷層の上には、光沢と防汚性付与の目的で
トップコート層を設けても良い。トップコート層は、グ
ラビアコート又はロールコートで、インキと同工程ある
いは別工程で印刷される。トップコート層には、例えば
フェノール系樹脂，尿素系樹脂，アミノアルキッド樹
脂，メラミン系樹脂，ポリエステル系樹脂，ポリウレタ
ン系樹脂，エポキシ系樹脂，シリコーン系樹脂等の公知
の樹脂が用いられる。
【００２０】化粧紙は、基材に接着剤を介して、ロール
法あるいは鏡面プレス板を用いて貼り合わされ、化粧板
が製造される。接着剤としては、酢酸ビニル，エチレン
変性の酢酸ビニル，アクリル系樹脂が挙げられる。ま
た、基材としては、合板，ハードボード，鉄板，パーテ
ィクルボートや，珪酸カルシウム板，バルブセメント
板，石膏ボートなどの耐火材料を挙げることができる。
法あるいは鏡面プレス板を用いて貼り合わされ、化粧板
が製造される。接着剤としては、酢酸ビニル，エチレン
変性の酢酸ビニル，アクリル系樹脂が挙げられる。ま
た、基材としては、合板，ハードボード，鉄板，パーテ
ィクルボートや，珪酸カルシウム板，バルブセメント
板，石膏ボートなどの耐火材料を挙げることができる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明す
る。実施例中、部は重量部を、％は重量％をそれぞれ表
す。
る。実施例中、部は重量部を、％は重量％をそれぞれ表
す。
【００２２】〔ポリウレタン樹脂の合成例１〕重合脂肪
酸「バーサダイム２１６」（ヘンケル白水社製）および
１，４−ブタンジオールから得られた重量分子量２００
０の重合脂肪酸ポリエステルポリオール１００部とイソ
ホロンジイソシアネート１８部とを、１００℃で６時間
反応させ末端イソシアネートのプレポリマーを得た。こ
れにトルエン９７部を加え，末端イソシアネートプレポ
リマーの溶剤溶液を得た。次に、イソホロンジアミン６
部，ジ−ｎ−ブチルアミン０．５部，メチルエチルケト
ン９７部およびイソプロピルアルコール９７部を混合し
たものに、得られた末端イソシアネートプレポリマーの
溶剤溶液２１５部を添加し、５０℃で３時間反応させ、
固形分３０％、２５℃における粘度４００cPのポリウレ
タン樹脂溶液ａを得た。
酸「バーサダイム２１６」（ヘンケル白水社製）および
１，４−ブタンジオールから得られた重量分子量２００
０の重合脂肪酸ポリエステルポリオール１００部とイソ
ホロンジイソシアネート１８部とを、１００℃で６時間
反応させ末端イソシアネートのプレポリマーを得た。こ
れにトルエン９７部を加え，末端イソシアネートプレポ
リマーの溶剤溶液を得た。次に、イソホロンジアミン６
部，ジ−ｎ−ブチルアミン０．５部，メチルエチルケト
ン９７部およびイソプロピルアルコール９７部を混合し
たものに、得られた末端イソシアネートプレポリマーの
溶剤溶液２１５部を添加し、５０℃で３時間反応させ、
固形分３０％、２５℃における粘度４００cPのポリウレ
タン樹脂溶液ａを得た。
【００２３】〔ポリウレタン樹脂の合成例２〕下記の原
料から、合成例１と同様にして、固形分３０％，２５℃
における粘度５００cPのポリウレタン樹脂溶液ｂを得
た。 重合脂肪酸「バーサダイム２１６」、アジピン酸および １，６−ヘキサンジオールから得られた、平均分子量 ２０００の重合脂肪酸ポリエステルポリオール １００部 １，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン １８部 トルエン ９７部 イソホロロンジアミン ７部 ジ−ｎ−ブチルアミン ０．６部 メチルエチルケトン ９７部 イソプロピルアルコール ９７部
料から、合成例１と同様にして、固形分３０％，２５℃
における粘度５００cPのポリウレタン樹脂溶液ｂを得
た。 重合脂肪酸「バーサダイム２１６」、アジピン酸および １，６−ヘキサンジオールから得られた、平均分子量 ２０００の重合脂肪酸ポリエステルポリオール １００部 １，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン １８部 トルエン ９７部 イソホロロンジアミン ７部 ジ−ｎ−ブチルアミン ０．６部 メチルエチルケトン ９７部 イソプロピルアルコール ９７部
【００２４】〔ポリウレタン樹脂の合成例３〕重合脂肪
酸ポリエステルポリオール１００部にダイマージオール
（ヘンケル白水社製）３０部を加えた以外は、合成例１
と同様にして反応を行い、固型分３０％，５００ｃｐｓ
のポリウレタン樹脂溶液ｃを得た。
酸ポリエステルポリオール１００部にダイマージオール
（ヘンケル白水社製）３０部を加えた以外は、合成例１
と同様にして反応を行い、固型分３０％，５００ｃｐｓ
のポリウレタン樹脂溶液ｃを得た。
【００２５】〔実施例１〕下記処方中の酸化チタンと合
成例１で得られたポリウレタン樹脂ａと溶剤を混合して
サンドミルで分散し、グラインドメーター３０μ以下の
分散体を得た。ついで、硝化綿樹脂溶液を添加し、化粧
紙用印刷インキ組成物ｄを得た。 合成例１で得られたポリウレタン樹脂溶液ａ ３５部 酸化チタン「タイペークＲ−７８０」（石原産業社製） ５０部 酸酢エチル ５部 トルエン ５部 硝化綿樹脂溶液（旭化成工業社製「ＨＩＧ１／１６」、 窒素分１２％、重合度４０の３０％溶液） ５部
成例１で得られたポリウレタン樹脂ａと溶剤を混合して
サンドミルで分散し、グラインドメーター３０μ以下の
分散体を得た。ついで、硝化綿樹脂溶液を添加し、化粧
紙用印刷インキ組成物ｄを得た。 合成例１で得られたポリウレタン樹脂溶液ａ ３５部 酸化チタン「タイペークＲ−７８０」（石原産業社製） ５０部 酸酢エチル ５部 トルエン ５部 硝化綿樹脂溶液（旭化成工業社製「ＨＩＧ１／１６」、 窒素分１２％、重合度４０の３０％溶液） ５部
【００２６】〔実施例２〕下記原料から、実施例１と同
様にして化粧紙用印刷インキ組成物ｅを得た。 合成例２で得られたポリウレタン樹脂溶液ｂ ３０部 酸化チタン「タイペークＲ−７８０」（石原産業社製） ５０部 酸酢エチル ３部 トルエン ３部 イソプロピルアルコール ４部 硝化綿樹脂溶液（旭化成工業社製「ＨＩＧ１／１６」、 窒素分１２％、重合度４０の３０％樹脂溶液） １０部
様にして化粧紙用印刷インキ組成物ｅを得た。 合成例２で得られたポリウレタン樹脂溶液ｂ ３０部 酸化チタン「タイペークＲ−７８０」（石原産業社製） ５０部 酸酢エチル ３部 トルエン ３部 イソプロピルアルコール ４部 硝化綿樹脂溶液（旭化成工業社製「ＨＩＧ１／１６」、 窒素分１２％、重合度４０の３０％樹脂溶液） １０部
【００２７】〔実施例３〕下記原料から、実施例１と同
様にして化粧紙用印刷インキ組成物ｆを得た。 合成例３で得られたポリウレタン樹脂溶液ｃ ３０部 酸化チタン「タイペークＲ−７８０」（石原産業社製） ５０部 酸酢エチル ５部 トルエン ５部 硝化綿樹脂溶液（旭化成工業社製「ＨＩＧ１／１６」 窒素分１２％、重合度４０の３０％樹脂溶液） １０部
様にして化粧紙用印刷インキ組成物ｆを得た。 合成例３で得られたポリウレタン樹脂溶液ｃ ３０部 酸化チタン「タイペークＲ−７８０」（石原産業社製） ５０部 酸酢エチル ５部 トルエン ５部 硝化綿樹脂溶液（旭化成工業社製「ＨＩＧ１／１６」 窒素分１２％、重合度４０の３０％樹脂溶液） １０部
【００２８】〔実施例４〕合成例１で得られたポリウレ
タン樹脂溶液ａ３５部を２２部に、硝化綿樹脂溶液５部
を１８部に変えた以外は、実施例１と同様にして化粧紙
用印刷インキ組成物ｇを得た。
タン樹脂溶液ａ３５部を２２部に、硝化綿樹脂溶液５部
を１８部に変えた以外は、実施例１と同様にして化粧紙
用印刷インキ組成物ｇを得た。
【００２９】〔比較例１〕合成例１で得られたポリウレ
タン樹脂溶液ａ３５部を可塑剤５部に変えた以外は、実
施例１と同様にして化粧紙用印刷インキ組成物ｈを得
た。 〔比較例２〕硝化綿樹脂溶液を、旭化成工業社製「ＨＩ
Ｇ２０」（窒素分２０％、重合度２７０）の３０％樹脂
溶液に変えた以外は、実施例１と同様にして化粧紙用印
刷インキ組成物ｉを得た。
タン樹脂溶液ａ３５部を可塑剤５部に変えた以外は、実
施例１と同様にして化粧紙用印刷インキ組成物ｈを得
た。 〔比較例２〕硝化綿樹脂溶液を、旭化成工業社製「ＨＩ
Ｇ２０」（窒素分２０％、重合度２７０）の３０％樹脂
溶液に変えた以外は、実施例１と同様にして化粧紙用印
刷インキ組成物ｉを得た。
【００３０】実施例および比較例で得られた化粧紙用印
刷インキ組成物の仕上り粘度を、測定液体温度２５℃
で、離合社製「ザーンカップNo.4」を用いて測定した。
結果を表１に示す。なお、仕上り粘度が５０秒を越える
印刷インキ組成物は、印刷時に希釈溶剤を多く使わなけ
ればならないため、印刷ムラが生じたり、得られる印刷
物の濃度が不足し、実用上問題がある。また、実施例お
よび比較例で得られた化粧紙用印刷インキ組成物を、樹
脂含浸の化粧紙原紙「ＨＰＮ−２９ＵＢ」（天間製紙社
製）に、グラビア版（コンベンショナル６０μ，１００
線）を使用してグラビア印刷し、得られた印刷物につい
て、インキの密着性を下記の方法で評価した。結果を表
１に示す。
刷インキ組成物の仕上り粘度を、測定液体温度２５℃
で、離合社製「ザーンカップNo.4」を用いて測定した。
結果を表１に示す。なお、仕上り粘度が５０秒を越える
印刷インキ組成物は、印刷時に希釈溶剤を多く使わなけ
ればならないため、印刷ムラが生じたり、得られる印刷
物の濃度が不足し、実用上問題がある。また、実施例お
よび比較例で得られた化粧紙用印刷インキ組成物を、樹
脂含浸の化粧紙原紙「ＨＰＮ−２９ＵＢ」（天間製紙社
製）に、グラビア版（コンベンショナル６０μ，１００
線）を使用してグラビア印刷し、得られた印刷物につい
て、インキの密着性を下記の方法で評価した。結果を表
１に示す。
【００３１】更に、上記印刷物に、アミノアルキッド樹
脂溶液「マーブラックＡＬＮＳ」（中国塗料社製）に樹
脂溶液の２％にあたる量の酸触媒を添加したトップコー
トと、ポリウレタン樹脂溶液「オレスターＱ１６９」
（三井東圧化学社製）に樹脂溶液の３０％にあたる量の
イソシアネート系硬化剤を添加したトップコートを各
々、ロールコートで塗布して１５０℃で３０秒乾燥さ
せ、得られた化粧紙について、トップコートの密着性を
下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
脂溶液「マーブラックＡＬＮＳ」（中国塗料社製）に樹
脂溶液の２％にあたる量の酸触媒を添加したトップコー
トと、ポリウレタン樹脂溶液「オレスターＱ１６９」
（三井東圧化学社製）に樹脂溶液の３０％にあたる量の
イソシアネート系硬化剤を添加したトップコートを各
々、ロールコートで塗布して１５０℃で３０秒乾燥さ
せ、得られた化粧紙について、トップコートの密着性を
下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００３２】次いで、得られた化粧紙の印刷層およびト
ップコート層を形成しなかった面に、接着剤「セビアン
Ａ」（ダイセル化学社製）を全面塗布したのち、合板
「パーチクルボード」（竹原工業社製）を張り付け鏡面
プレス板で貼り合わせを行い、化粧板を得た。鏡面プレ
ス法で化粧板を製造する際の鏡面プレス板へのインキ取
られから、インキの耐熱性を下記の方法で評価した。結
果を表１に示す。
ップコート層を形成しなかった面に、接着剤「セビアン
Ａ」（ダイセル化学社製）を全面塗布したのち、合板
「パーチクルボード」（竹原工業社製）を張り付け鏡面
プレス板で貼り合わせを行い、化粧板を得た。鏡面プレ
ス法で化粧板を製造する際の鏡面プレス板へのインキ取
られから、インキの耐熱性を下記の方法で評価した。結
果を表１に示す。
【００３３】評価方法及び評価基準は下記の通りであ
る。 〔密着性〕ニチバン社製の１２ｍｍ巾セロファンテープ
を、印刷インキ層あるいはトップコート層に貼り付け、
剥離時のインキ取られを５段階で目視評価した。 ５：インキ取られが０％で良好 ３：インキ取られが５０％ １：インキ取られが１００％で不良〔耐熱性〕鏡面プレ
ス法で化粧板を製造する際、鏡面プレス板に１５０℃の
熱を加え、圧力１５０kg/cm2，時間３０秒の条件下で貼
り合わせ、その時の鏡面プレス板へのインキ取られを５
段階で目視評価した。 ５：インキ取られが０％で良好 ３：インキ取られが５０％ １：インキ取られが１００％で不良
る。 〔密着性〕ニチバン社製の１２ｍｍ巾セロファンテープ
を、印刷インキ層あるいはトップコート層に貼り付け、
剥離時のインキ取られを５段階で目視評価した。 ５：インキ取られが０％で良好 ３：インキ取られが５０％ １：インキ取られが１００％で不良〔耐熱性〕鏡面プレ
ス法で化粧板を製造する際、鏡面プレス板に１５０℃の
熱を加え、圧力１５０kg/cm2，時間３０秒の条件下で貼
り合わせ、その時の鏡面プレス板へのインキ取られを５
段階で目視評価した。 ５：インキ取られが０％で良好 ３：インキ取られが５０％ １：インキ取られが１００％で不良
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明により、樹脂を含浸した化粧紙原
紙に対して優れた密着性を有し、更にポリウレタン樹
脂，アミノアルキッド樹脂を含むトップコートを使用し
た場合に優れた密着性を有する１液型の化粧紙用印刷イ
ンキ組成物が得られるようになった。
紙に対して優れた密着性を有し、更にポリウレタン樹
脂，アミノアルキッド樹脂を含むトップコートを使用し
た場合に優れた密着性を有する１液型の化粧紙用印刷イ
ンキ組成物が得られるようになった。
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）ダイマージオールおよび（または）
（Ｂ）重合脂肪酸ポリエステルポリオール、（Ｃ）有機
ジイソシアネート、（Ｄ）鎖伸長剤および（または）
（Ｅ）末端停止剤を反応させて得られるポリウレタン樹
脂と、窒素分１０．７〜１２．２重量％，平均重合度１
〜２００の硝化綿樹脂をバインダーとする化粧紙用印刷
インキ組成物。 - 【請求項２】ポリウレタン樹脂と硝化綿樹脂との重量比
が６０／４０〜９０／１０であることを特徴とする請求
項１記載の化粧紙用印刷インキ組成物。 - 【請求項３】化粧紙原紙上に、請求項１または２記載の
印刷インキ組成物を印刷してなる化粧紙。 - 【請求項４】基材に、接着剤を介して請求項３記載の化
粧紙を貼り合わせてなる化粧板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8067598A JPH09255909A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 化粧紙用印刷インキ組成物およびその使用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8067598A JPH09255909A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 化粧紙用印刷インキ組成物およびその使用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255909A true JPH09255909A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=13349525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8067598A Pending JPH09255909A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 化粧紙用印刷インキ組成物およびその使用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09255909A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002249697A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Tonan Ink Kk | 金属粉含有活性エネルギー線硬化型インク |
| JP2007098592A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧材 |
| JP2011136573A (ja) * | 2011-02-21 | 2011-07-14 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧材 |
| JP2015160950A (ja) * | 2014-02-28 | 2015-09-07 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 印刷インキ組成物 |
| JP2019123810A (ja) * | 2018-01-17 | 2019-07-25 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | リキッドインキ組成物 |
| EP3556818A4 (en) * | 2016-12-15 | 2020-08-19 | Sakata INX Corporation | COMPOSITION OF PRINTING INK FOR SOFT PACKAGING LAMINATE |
-
1996
- 1996-03-25 JP JP8067598A patent/JPH09255909A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002249697A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Tonan Ink Kk | 金属粉含有活性エネルギー線硬化型インク |
| JP4672156B2 (ja) * | 2001-02-26 | 2011-04-20 | 東南インキ株式会社 | 金属粉含有活性エネルギー線硬化型インク |
| JP2007098592A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧材 |
| JP2011136573A (ja) * | 2011-02-21 | 2011-07-14 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧材 |
| JP2015160950A (ja) * | 2014-02-28 | 2015-09-07 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 印刷インキ組成物 |
| EP3556818A4 (en) * | 2016-12-15 | 2020-08-19 | Sakata INX Corporation | COMPOSITION OF PRINTING INK FOR SOFT PACKAGING LAMINATE |
| JP2019123810A (ja) * | 2018-01-17 | 2019-07-25 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | リキッドインキ組成物 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070220 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070418 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20070612 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |