JPH09255909A - 化粧紙用印刷インキ組成物およびその使用 - Google Patents
化粧紙用印刷インキ組成物およびその使用Info
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- JPH09255909A JPH09255909A JP8067598A JP6759896A JPH09255909A JP H09255909 A JPH09255909 A JP H09255909A JP 8067598 A JP8067598 A JP 8067598A JP 6759896 A JP6759896 A JP 6759896A JP H09255909 A JPH09255909 A JP H09255909A
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Abstract
性を有し、ポリウレタン樹脂やアミノアルキッド樹脂を
使用したトップコート加工に優れた密着性を有する化粧
紙用印刷インキ組成物、それを用いた化粧紙ならびに化
粧板の提供。 【解決手段】(A)ダイマージオールおよび(または)
(B)重合脂肪酸ポリエステルポリオール、(C)有機
ジイソシアネート、(D)鎖伸長剤および(または)
(E)末端停止剤を反応させて得られるポリウレタン樹
脂と、窒素分10.7〜12.2重量%,平均重合度1
〜200の硝化綿樹脂をバインダーとする化粧紙用印刷
インキ組成物、化粧紙原紙上に上記印刷インキ組成物を
印刷してなる化粧紙、および基材に接着剤を介して上記
化粧紙を貼り合わせてなる化粧板。
Description
キ組成物、それを用いた化粧紙、ならびに化粧板に関す
る。
化綿樹脂をバインダーとし可塑剤を含む硝化綿−可塑剤
系インキや、硝化綿樹脂およびアルキッド樹脂をバイン
ダーとする硝化綿−アルキッド系インキを使用してい
た。これらのうち、硝化綿−可塑剤系印刷インキは、印
刷物の柔軟性が不足しており、加えて樹脂を含浸した化
粧紙原紙に対する密着性が不良であった。また、トップ
コート層にポリウレタン樹脂やアミノアルキッド樹脂を
使用した場合に、密着性が劣っていた。
刷物の柔軟性は改善されるものの、樹脂を含浸した化粧
紙原紙への密着性や、トップコート層にポリウレタン樹
脂やアミノアルキッド樹脂を使用した場合の密着性は劣
っていた。これらの問題点を解決するために、イソシア
ネートを添加する2液型インキを使用していたが、印刷
速度の低下,エージングが必要となる欠点があった。ま
た、作業面ではイソシアネートの添加量について取り扱
い上の問題があった。
で用いても化粧紙原紙に対して優れた密着性を有し、ポ
リウレタン樹脂やアミノアルキッド樹脂を使用したトッ
プコート加工に優れた密着性を有する化粧紙用印刷イン
キ組成物、それを用いた化粧紙ならびに化粧板を提供す
ることにある。
(A)ダイマージオールおよび(または)(B)重合脂
肪酸ポリエステルポリオール、(C)有機ジイソシアネ
ート、(D)鎖伸長剤および(または)(E)末端停止
剤を反応させて得られるポリウレタン樹脂と、窒素分1
0.7〜12.2重量%,平均重合度1〜200の硝化
綿樹脂をバインダーとする化粧紙用印刷インキ組成物を
提供する。また、本発明は、ポリウレタン樹脂と硝化綿
樹脂との重量比が60/40〜90/10であることを
特徴とする上記化粧紙用印刷インキ組成物を提供する。
さらに、本発明は、化粧紙原紙上に、上記印刷インキ組
成物を印刷してなる化粧紙を提供する。さらに、本発明
は、基材に、接着剤を介して上記化粧紙を貼り合わせて
なる化粧板を提供する。
マージオールおよび(または)(B)重合脂肪酸ポリエ
ステルポリオール,必要に応じて(A)および(B)以
外のポリオール、(C)有機ジイソシアネート、(D)
鎖伸長剤および(または)(E)末端停止剤を反応させ
ることにより得られる。
カルボキシル基を還元させて得られるジオールを主成分
とするものである。また、(B)重合脂肪酸ポリエステ
ルポリオールは、重合脂肪酸,必要に応じて重合脂肪酸
以外のポリカルボン酸またはその無水物,ジオール,必
要に応じてジオール以外のポリオールを反応させて得ら
れるものである。重合脂肪酸としては、オレイン酸,リ
ノール酸などのC18の不飽和脂肪酸,乾性脂肪酸または
半乾性脂肪酸,およびこれらの脂肪酸の低級モノアルコ
ールエステルを触媒の存在下または不存在下に二分子重
合させたものが挙げられる。
の無水物としては、アジビン酸,フタル酸,イソフタル
酸,テレフタル酸,マレイン酸,フマル酸,こはく酸,
しゅう酸,マロン酸,グルタル酸,ピメリン酸,スベリ
ン酸,アゼライン酸,セバシン酸などのジカルボン酸類
またはこれらの無水物,トリメリット酸,ピロメリット
酸などの3官能以上のポリカルボン酸類またはこれらの
無水物が挙げられる。
1,2−プロパンジオール,1,3−プロパンジオー
ル,1,3−ブタンジオール,1,4−ブタンジオー
ル,ネオペンチルグリコール,ペンタンジオール,ヘキ
サンジオール,オクタンジオール,ジエチレングリコー
ル,トリエチレングリコール,ジプロピレングリコー
ル,ダイマージオールなどの飽和または不飽和の低分子
ジオール類,あるいはこれらの低分子ジオール類と上記
ジカルボン酸またはその無水物との反応で得られるジオ
ールが挙げられる。
セリン,トリメチロールプロパン,トリメチロールエタ
ン,1,2,6−ブタントリオール,ペンタエリスリト
ール,ソルビトールなどの3官能以上のポリオール類,
あるいはこれらのポリオール類とジカルボン酸またはそ
の無水物との反応で得られるポリオール,ジオールと3
官能以上のポリカルボン酸またはその無水物との反応で
得られるポリオールなどが挙げられる。
としては、(B)重合脂肪酸ポリエステルポリオールの
原料として例示したジオールおよびポリオールの他、該
ジオールまたはポリオールと(B)重合脂肪酸ポリエス
テルポリオールの原料として例示したポリカルボン酸ま
たはその無水物を脱水縮合させて得られるポリエステル
ポリオール類、環状エステル化合物を開環重合して得ら
れるポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリ
オール類、ポリブタジエングリコール類、ビスフェノー
ルAに酸化エチレンまたは酸化プロピレンを付加させて
得られるグリコール類など、ポリウレタン樹脂の製造に
通常用いられる高分子ポリオール類を例示することがで
きる。
来公知の芳香族ジイソシアネート,脂肪族ジイソシアネ
ート,脂環族ジイソシアネートが挙げられる。(D)鎖
伸長剤としては、エチレンジアミン,プロピレンジアミ
ン,ヘキサメチレンジアミン,ジエチレントリアミン,
トリエチレンテトラミン,イソホロンジアミン,ジシク
ロヘキシルメタン−4,4−ジアミンなどのアミン類
や、2−ヒドロキシエチルエチレンジアミン,2−ヒド
ロキシエチルプロピレンジアミン,ジ−2ヒドロキシエ
チレンジアミン,ジ−2−ヒドロキシプロピルエチレン
ジアミン,ジ−2−ヒドロキシプロピルエチレンジアミ
ンなどの水酸基を有するアミン類が挙げられる。また、
(E)末端停止剤としては、ジ−n−ブチルアミンなど
のジアルキルアミンが挙げられる。
び(または)(B),必要に応じて(A)および(B)
以外のポリオール、および(C)をイソシアネート基が
過剰となる割合で反応させ、末端イソシアネート基のプ
レポリマーを得たのち、得られたプレポリマーを適当な
溶剤中で(D)および(または)(E)と反応させる二
段法、あるいは(A)および(または)(B)、必要に
応じて(A)および(B)以外のポリオール、(C)、
(D)および(または)(E)を適当な溶剤中で一度に
反応させる一段法により製造される。
法によることが好ましい。また、ポリウレタン樹脂を二
段法で製造する場合、プレポリマーと(D)および(ま
たは)(E)とは、プレポリマーのイソシアネート基の
数/(D)および(または)(E)のアミノ基の合計数
が1/0.90〜1.30,好ましくは1.01〜1.
20の割合で反応させることが好ましい。
としては、ベンゼン,トルエン,キシレンなどの芳香族
溶剤、酢酸エチル,酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、
メタノール,エタノール,イソプロピルアルコール,n
−ブタノールなどのアルコール系溶剤、アセトン,メチ
ルエチルケトン,メチルイソブチルケトンなどのケトン
系溶剤が挙げられる。
粧紙用印刷インキ組成物のバインダーとして用いられる
硝化綿樹脂は、窒素分10.7〜12.2重量%,平均
重合度1〜200のものである。硝化綿樹脂は、天然セ
ルロースと硝酸を反応させて、天然セルロース中の無水
グルコピラノース基の6員環中の3個の水酸基を硝酸基
に置換した硝酸エステルである。セルロース中のグルコ
ピラノース残基を−C6 H7 O2 −(OH)3 で表すと
硝化されたグルコピラノース残基は−C6 H7 O2 −
(OH)3-δ−(ONO2 )δで表される。この時のδ
は置換度を表し、置換度は窒素原子の重量%でも表わす
ことができる。置換度と窒素分の関係は、置換度1の場
合は窒素分6.76重量%,置換度2の場合は窒素分1
1.11重量%,置換度3の場合は窒素分14.14重
量%となる。本発明の化粧紙用印刷インキ組成物のバイ
ンダーとして用いられる硝化綿樹脂の置換度は、インキ
に使用する溶剤とのバランスより、窒素分10.7〜1
2.2重量%でなければならない。
樹脂は、上記ポリウレタン樹脂との相溶性が悪いため、
得られる印刷インキ組成物の仕上り粘度が高くなりグラ
ビアインキとして適さない。ポリウレタン樹脂と硝化綿
樹脂とは、60/40〜90/10の重量比で用いられ
ることが好ましい。ポリウレタン樹脂の割合が上記範囲
より多い場合は、得られる印刷インキ組成物の耐熱性が
低下し、化粧板を製造する際に鏡面プレス板へのインキ
取られが発生する。一方、ポリウレタン樹脂の割合が上
記範囲より少ない場合は、得られる印刷インキ組成物の
樹脂を含浸した化粧紙原紙への密着性が劣る。
記ポリウレタン樹脂および硝化綿樹脂、有機溶剤,必要
に応じて、顔料などの着色剤,インキの流動性や皮膜状
態改良のための界面活性剤,ワックスなどの添加剤を適
宜配合し、公知の方法で分散することにより製造され
る。
ラビア印刷により化粧紙原紙上に印刷され、化粧紙が製
造される。印刷層の上には、光沢と防汚性付与の目的で
トップコート層を設けても良い。トップコート層は、グ
ラビアコート又はロールコートで、インキと同工程ある
いは別工程で印刷される。トップコート層には、例えば
フェノール系樹脂,尿素系樹脂,アミノアルキッド樹
脂,メラミン系樹脂,ポリエステル系樹脂,ポリウレタ
ン系樹脂,エポキシ系樹脂,シリコーン系樹脂等の公知
の樹脂が用いられる。
法あるいは鏡面プレス板を用いて貼り合わされ、化粧板
が製造される。接着剤としては、酢酸ビニル,エチレン
変性の酢酸ビニル,アクリル系樹脂が挙げられる。ま
た、基材としては、合板,ハードボード,鉄板,パーテ
ィクルボートや,珪酸カルシウム板,バルブセメント
板,石膏ボートなどの耐火材料を挙げることができる。
る。実施例中、部は重量部を、%は重量%をそれぞれ表
す。
酸「バーサダイム216」(ヘンケル白水社製)および
1,4−ブタンジオールから得られた重量分子量200
0の重合脂肪酸ポリエステルポリオール100部とイソ
ホロンジイソシアネート18部とを、100℃で6時間
反応させ末端イソシアネートのプレポリマーを得た。こ
れにトルエン97部を加え,末端イソシアネートプレポ
リマーの溶剤溶液を得た。次に、イソホロンジアミン6
部,ジ−n−ブチルアミン0.5部,メチルエチルケト
ン97部およびイソプロピルアルコール97部を混合し
たものに、得られた末端イソシアネートプレポリマーの
溶剤溶液215部を添加し、50℃で3時間反応させ、
固形分30%、25℃における粘度400cPのポリウレ
タン樹脂溶液aを得た。
料から、合成例1と同様にして、固形分30%,25℃
における粘度500cPのポリウレタン樹脂溶液bを得
た。 重合脂肪酸「バーサダイム216」、アジピン酸および 1,6−ヘキサンジオールから得られた、平均分子量 2000の重合脂肪酸ポリエステルポリオール 100部 1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン 18部 トルエン 97部 イソホロロンジアミン 7部 ジ−n−ブチルアミン 0.6部 メチルエチルケトン 97部 イソプロピルアルコール 97部
酸ポリエステルポリオール100部にダイマージオール
(ヘンケル白水社製)30部を加えた以外は、合成例1
と同様にして反応を行い、固型分30%,500cps
のポリウレタン樹脂溶液cを得た。
成例1で得られたポリウレタン樹脂aと溶剤を混合して
サンドミルで分散し、グラインドメーター30μ以下の
分散体を得た。ついで、硝化綿樹脂溶液を添加し、化粧
紙用印刷インキ組成物dを得た。 合成例1で得られたポリウレタン樹脂溶液a 35部 酸化チタン「タイペークR−780」(石原産業社製) 50部 酸酢エチル 5部 トルエン 5部 硝化綿樹脂溶液(旭化成工業社製「HIG1/16」、 窒素分12%、重合度40の30%溶液) 5部
様にして化粧紙用印刷インキ組成物eを得た。 合成例2で得られたポリウレタン樹脂溶液b 30部 酸化チタン「タイペークR−780」(石原産業社製) 50部 酸酢エチル 3部 トルエン 3部 イソプロピルアルコール 4部 硝化綿樹脂溶液(旭化成工業社製「HIG1/16」、 窒素分12%、重合度40の30%樹脂溶液) 10部
様にして化粧紙用印刷インキ組成物fを得た。 合成例3で得られたポリウレタン樹脂溶液c 30部 酸化チタン「タイペークR−780」(石原産業社製) 50部 酸酢エチル 5部 トルエン 5部 硝化綿樹脂溶液(旭化成工業社製「HIG1/16」 窒素分12%、重合度40の30%樹脂溶液) 10部
タン樹脂溶液a35部を22部に、硝化綿樹脂溶液5部
を18部に変えた以外は、実施例1と同様にして化粧紙
用印刷インキ組成物gを得た。
タン樹脂溶液a35部を可塑剤5部に変えた以外は、実
施例1と同様にして化粧紙用印刷インキ組成物hを得
た。 〔比較例2〕硝化綿樹脂溶液を、旭化成工業社製「HI
G20」(窒素分20%、重合度270)の30%樹脂
溶液に変えた以外は、実施例1と同様にして化粧紙用印
刷インキ組成物iを得た。
刷インキ組成物の仕上り粘度を、測定液体温度25℃
で、離合社製「ザーンカップNo.4」を用いて測定した。
結果を表1に示す。なお、仕上り粘度が50秒を越える
印刷インキ組成物は、印刷時に希釈溶剤を多く使わなけ
ればならないため、印刷ムラが生じたり、得られる印刷
物の濃度が不足し、実用上問題がある。また、実施例お
よび比較例で得られた化粧紙用印刷インキ組成物を、樹
脂含浸の化粧紙原紙「HPN−29UB」(天間製紙社
製)に、グラビア版(コンベンショナル60μ,100
線)を使用してグラビア印刷し、得られた印刷物につい
て、インキの密着性を下記の方法で評価した。結果を表
1に示す。
脂溶液「マーブラックALNS」(中国塗料社製)に樹
脂溶液の2%にあたる量の酸触媒を添加したトップコー
トと、ポリウレタン樹脂溶液「オレスターQ169」
(三井東圧化学社製)に樹脂溶液の30%にあたる量の
イソシアネート系硬化剤を添加したトップコートを各
々、ロールコートで塗布して150℃で30秒乾燥さ
せ、得られた化粧紙について、トップコートの密着性を
下記の方法で評価した。結果を表1に示す。
ップコート層を形成しなかった面に、接着剤「セビアン
A」(ダイセル化学社製)を全面塗布したのち、合板
「パーチクルボード」(竹原工業社製)を張り付け鏡面
プレス板で貼り合わせを行い、化粧板を得た。鏡面プレ
ス法で化粧板を製造する際の鏡面プレス板へのインキ取
られから、インキの耐熱性を下記の方法で評価した。結
果を表1に示す。
る。 〔密着性〕ニチバン社製の12mm巾セロファンテープ
を、印刷インキ層あるいはトップコート層に貼り付け、
剥離時のインキ取られを5段階で目視評価した。 5:インキ取られが0%で良好 3:インキ取られが50% 1:インキ取られが100%で不良〔耐熱性〕鏡面プレ
ス法で化粧板を製造する際、鏡面プレス板に150℃の
熱を加え、圧力150kg/cm2,時間30秒の条件下で貼
り合わせ、その時の鏡面プレス板へのインキ取られを5
段階で目視評価した。 5:インキ取られが0%で良好 3:インキ取られが50% 1:インキ取られが100%で不良
紙に対して優れた密着性を有し、更にポリウレタン樹
脂,アミノアルキッド樹脂を含むトップコートを使用し
た場合に優れた密着性を有する1液型の化粧紙用印刷イ
ンキ組成物が得られるようになった。
Claims (4)
- 【請求項1】(A)ダイマージオールおよび(または)
(B)重合脂肪酸ポリエステルポリオール、(C)有機
ジイソシアネート、(D)鎖伸長剤および(または)
(E)末端停止剤を反応させて得られるポリウレタン樹
脂と、窒素分10.7〜12.2重量%,平均重合度1
〜200の硝化綿樹脂をバインダーとする化粧紙用印刷
インキ組成物。 - 【請求項2】ポリウレタン樹脂と硝化綿樹脂との重量比
が60/40〜90/10であることを特徴とする請求
項1記載の化粧紙用印刷インキ組成物。 - 【請求項3】化粧紙原紙上に、請求項1または2記載の
印刷インキ組成物を印刷してなる化粧紙。 - 【請求項4】基材に、接着剤を介して請求項3記載の化
粧紙を貼り合わせてなる化粧板。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8067598A JPH09255909A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 化粧紙用印刷インキ組成物およびその使用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8067598A JPH09255909A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 化粧紙用印刷インキ組成物およびその使用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09255909A true JPH09255909A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=13349525
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8067598A Pending JPH09255909A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 化粧紙用印刷インキ組成物およびその使用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09255909A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP2007098592A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧材 |
JP2011136573A (ja) * | 2011-02-21 | 2011-07-14 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧材 |
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JP2019123810A (ja) * | 2018-01-17 | 2019-07-25 | Dicグラフィックス株式会社 | リキッドインキ組成物 |
EP3556818A4 (en) * | 2016-12-15 | 2020-08-19 | Sakata INX Corporation | COMPOSITION OF PRINTING INK FOR SOFT PACKAGING LAMINATE |
-
1996
- 1996-03-25 JP JP8067598A patent/JPH09255909A/ja active Pending
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