JPH09253490A - 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents
排ガス浄化用触媒及びその製造方法Info
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- JPH09253490A JPH09253490A JP8067714A JP6771496A JPH09253490A JP H09253490 A JPH09253490 A JP H09253490A JP 8067714 A JP8067714 A JP 8067714A JP 6771496 A JP6771496 A JP 6771496A JP H09253490 A JPH09253490 A JP H09253490A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】Ｐｔの粒成長を防止でき、かつＲｈと担体との
反応を抑制できる排ガス浄化用触媒とする。 【解決手段】Ｐｔ及びＲｈを含む溶液を液相中において
還元しＰｔとＲｈの少なくとも一部が互いに固溶した合
金からなる金属クラスターを調製し、その金属クラスタ
ーを多孔質担体に担持する。金属クラスター表面に酸素
との親和性の高いＲｈが偏析し、これにより金属クラス
ターの粒成長が防止され触媒活性点の減少が抑制され
る。また金属クラスターとすることにより、Ｒｈとアル
ミナとの反応も抑制される。
反応を抑制できる排ガス浄化用触媒とする。 【解決手段】Ｐｔ及びＲｈを含む溶液を液相中において
還元しＰｔとＲｈの少なくとも一部が互いに固溶した合
金からなる金属クラスターを調製し、その金属クラスタ
ーを多孔質担体に担持する。金属クラスター表面に酸素
との親和性の高いＲｈが偏析し、これにより金属クラス
ターの粒成長が防止され触媒活性点の減少が抑制され
る。また金属クラスターとすることにより、Ｒｈとアル
ミナとの反応も抑制される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は排ガス浄化用触媒及
びその製造方法に関する。本発明の排ガス浄化用触媒に
よれば、触媒貴金属の粒成長や担体との反応を抑制する
ことができ、排ガス浄化用触媒の耐久性が向上する。
びその製造方法に関する。本発明の排ガス浄化用触媒に
よれば、触媒貴金属の粒成長や担体との反応を抑制する
ことができ、排ガス浄化用触媒の耐久性が向上する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車の排ガス浄化用触媒と
して、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯx の還元とを行って排
ガスを浄化する三元触媒が用いられている。このような
三元触媒としては、例えばコーディエライトなどからな
る耐熱性基材にγ−アルミナからなる多孔質担体層を形
成し、その多孔質担体層に白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒ
ｈ）などの触媒貴金属を担持させたものが広く知られて
いる。
して、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯx の還元とを行って排
ガスを浄化する三元触媒が用いられている。このような
三元触媒としては、例えばコーディエライトなどからな
る耐熱性基材にγ−アルミナからなる多孔質担体層を形
成し、その多孔質担体層に白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒ
ｈ）などの触媒貴金属を担持させたものが広く知られて
いる。
【０００３】この三元触媒においては、ＰｔとＲｈを共
存させた場合に特に高い活性が得られることが知られて
いる。そこで例えば特開昭５７−２０７５４４号公報に
は、アルカリ性状態の白金化合物溶液を用いて担体にＰ
ｔを担持させ、酸性状態のロジウム化合物溶液を用いて
担体にＲｈを担持させる方法が開示されている。この製
造方法で得られる排ガス浄化用触媒によれば、担体中の
Ｐｔ担持部分とＲｈ担持部分の層厚がほぼ同等となるの
で、ＰｔとＲｈが共存しやすくなり高い三元活性が得ら
れる。
存させた場合に特に高い活性が得られることが知られて
いる。そこで例えば特開昭５７−２０７５４４号公報に
は、アルカリ性状態の白金化合物溶液を用いて担体にＰ
ｔを担持させ、酸性状態のロジウム化合物溶液を用いて
担体にＲｈを担持させる方法が開示されている。この製
造方法で得られる排ガス浄化用触媒によれば、担体中の
Ｐｔ担持部分とＲｈ担持部分の層厚がほぼ同等となるの
で、ＰｔとＲｈが共存しやすくなり高い三元活性が得ら
れる。
【０００４】また特開昭６２−２８２６４１号公報に
は、予めＲｈを含有させた酸化ジルコニウムと予めセリ
ウムを含有させた活性アルミナとを含むスラリーから担
体にコート層を形成し、次いでコート層に白金化合物溶
液を含浸させてＰｔを担持する方法が開示されている。
この方法によれば、Ｐｔ及びＲｈの担持量を少なくして
も浄化性能の低下がなく、耐熱性が向上した排ガス浄化
用触媒を製造することができる。
は、予めＲｈを含有させた酸化ジルコニウムと予めセリ
ウムを含有させた活性アルミナとを含むスラリーから担
体にコート層を形成し、次いでコート層に白金化合物溶
液を含浸させてＰｔを担持する方法が開示されている。
この方法によれば、Ｐｔ及びＲｈの担持量を少なくして
も浄化性能の低下がなく、耐熱性が向上した排ガス浄化
用触媒を製造することができる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところで近年の排ガス
規制の強化及びエンジン性能の向上により、自動車の排
ガス温度が上昇している。そのため従来の排ガス浄化用
触媒においては、高温で酸化雰囲気に曝された場合、担
体に担持されている触媒貴金属の微粒子に粒成長が生
じ、その結果活性点の減少により触媒活性が低下すると
いう不具合が生じていた。またＲｈは担体であるアルミ
ナと反応し、活性が低下するという問題もある。
規制の強化及びエンジン性能の向上により、自動車の排
ガス温度が上昇している。そのため従来の排ガス浄化用
触媒においては、高温で酸化雰囲気に曝された場合、担
体に担持されている触媒貴金属の微粒子に粒成長が生
じ、その結果活性点の減少により触媒活性が低下すると
いう不具合が生じていた。またＲｈは担体であるアルミ
ナと反応し、活性が低下するという問題もある。
【０００６】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、Ｐｔの粒成長を防止でき、かつＲｈと担体
との反応を抑制できる排ガス浄化用触媒とすることを目
的とする。
ものであり、Ｐｔの粒成長を防止でき、かつＲｈと担体
との反応を抑制できる排ガス浄化用触媒とすることを目
的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の排ガス浄化用触媒の特徴は、多孔質担体と、多孔質
担体に担持されＰｔ及びＲｈの少なくとも一部が互いに
固溶した合金よりなる金属クラスターとを有することに
ある。またこの排ガス浄化用触媒を製造するのに最適な
本発明の排ガス浄化用触媒の製造方法の特徴は、Ｐｔ及
びＲｈを含む溶液を液相中において還元しＰｔとＲｈの
少なくとも一部が互いに固溶した合金からなる金属クラ
スターを調製する第１工程と、金属クラスターを多孔質
担体に担持する第２工程と、を含むことにある。
明の排ガス浄化用触媒の特徴は、多孔質担体と、多孔質
担体に担持されＰｔ及びＲｈの少なくとも一部が互いに
固溶した合金よりなる金属クラスターとを有することに
ある。またこの排ガス浄化用触媒を製造するのに最適な
本発明の排ガス浄化用触媒の製造方法の特徴は、Ｐｔ及
びＲｈを含む溶液を液相中において還元しＰｔとＲｈの
少なくとも一部が互いに固溶した合金からなる金属クラ
スターを調製する第１工程と、金属クラスターを多孔質
担体に担持する第２工程と、を含むことにある。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明にいう金属クラスターと
は、複数個の原子が原子レベルで集まったものから、平
均粒径が１００ｎｍ程度の金属微粒子のものまでをい
う。本発明の排ガス浄化用触媒では、Ｐｔ及びＲｈは少
なくとも一部が互いに固溶した合金からなる金属クラス
ターとして担持されている。このため高温の酸化雰囲気
に曝された場合にも、触媒活性の低下が抑制される。
は、複数個の原子が原子レベルで集まったものから、平
均粒径が１００ｎｍ程度の金属微粒子のものまでをい
う。本発明の排ガス浄化用触媒では、Ｐｔ及びＲｈは少
なくとも一部が互いに固溶した合金からなる金属クラス
ターとして担持されている。このため高温の酸化雰囲気
に曝された場合にも、触媒活性の低下が抑制される。
【０００９】この触媒活性が抑制される理由は、金属ク
ラスター表面に酸素との親和性の高いＲｈが偏析し、こ
れによりＰｔの粒成長が抑制されるため金属クラスター
の粒成長が抑制され、触媒活性点の減少が抑制されるか
ら、と考えられる。またＰｔとＲｈとの合金よりなる金
属クラスターとすることにより、Ｒｈと多孔質担体との
反応も抑制される。
ラスター表面に酸素との親和性の高いＲｈが偏析し、こ
れによりＰｔの粒成長が抑制されるため金属クラスター
の粒成長が抑制され、触媒活性点の減少が抑制されるか
ら、と考えられる。またＰｔとＲｈとの合金よりなる金
属クラスターとすることにより、Ｒｈと多孔質担体との
反応も抑制される。
【００１０】本発明の排ガス浄化用触媒に用いられる多
孔質担体としては、γ−アルミナを始めとして、シリ
カ、チタニア、ジルコニア、シリカ−チタニア、ゼオラ
イトなどが例示される。金属クラスターとして担持され
るＰｔの担持量は、多孔質担体１００ｇあたり０．１〜
２０ｇ程度が好ましく、１〜１０ｇ程度が特に好まし
い。Ｐｔの担持量が多孔質担体１００ｇあたり０．１ｇ
より少ないと触媒活性が不足して浄化性能が不十分とな
り、２０ｇより多く担持しても触媒活性が飽和するとと
もにコストの上昇を招く。
孔質担体としては、γ−アルミナを始めとして、シリ
カ、チタニア、ジルコニア、シリカ−チタニア、ゼオラ
イトなどが例示される。金属クラスターとして担持され
るＰｔの担持量は、多孔質担体１００ｇあたり０．１〜
２０ｇ程度が好ましく、１〜１０ｇ程度が特に好まし
い。Ｐｔの担持量が多孔質担体１００ｇあたり０．１ｇ
より少ないと触媒活性が不足して浄化性能が不十分とな
り、２０ｇより多く担持しても触媒活性が飽和するとと
もにコストの上昇を招く。
【００１１】また上記Ｐｔと固溶した合金よりなる金属
クラスターを構成するＲｈの量は、Ｐｔに対して重量比
で１／１００〜１／２程度が望ましく、１／２０〜１／
３程度が特に好ましい。Ｒｈの担持量がＰｔに対して重
量比で１／１００より少ないと、Ｐｔの粒成長を抑制す
る機能が低くなり金属クラスターの粒成長による浄化性
能が低下する。また１／２より多くなると、効果が飽和
するとともにコストの上昇を招く。
クラスターを構成するＲｈの量は、Ｐｔに対して重量比
で１／１００〜１／２程度が望ましく、１／２０〜１／
３程度が特に好ましい。Ｒｈの担持量がＰｔに対して重
量比で１／１００より少ないと、Ｐｔの粒成長を抑制す
る機能が低くなり金属クラスターの粒成長による浄化性
能が低下する。また１／２より多くなると、効果が飽和
するとともにコストの上昇を招く。
【００１２】そして金属クラスター中に合金化している
Ｐｔ及びＲｈは、担持されているＰｔ及びＲｈの少なく
とも一部であればよいが、全体の５０重量％以上が合金
化していることが好ましい。さらに好ましくは、実質的
にすべてのＰｔ及びＲｈが金属クラスター中に合金化し
ていることが望ましい。合金化している割合が多いほど
粒成長を効果的に防止することができ、触媒活性の低下
を一層防止することができる。
Ｐｔ及びＲｈは、担持されているＰｔ及びＲｈの少なく
とも一部であればよいが、全体の５０重量％以上が合金
化していることが好ましい。さらに好ましくは、実質的
にすべてのＰｔ及びＲｈが金属クラスター中に合金化し
ていることが望ましい。合金化している割合が多いほど
粒成長を効果的に防止することができ、触媒活性の低下
を一層防止することができる。
【００１３】なお、本発明の排ガス浄化用触媒には、酸
化セリウム（セリア）や炭酸ランタンを含むこともでき
る。セリアは酸素吸蔵・放出作用を有するので、排ガス
雰囲気がストイキからずれた際に、酸素を吸蔵・放出す
ることによって雰囲気をストイキに保持することがで
き、浄化性能が一層向上する。このセリアの含有量とし
ては、多孔質担体１００ｇあたり５０〜１００ｇが適当
である。
化セリウム（セリア）や炭酸ランタンを含むこともでき
る。セリアは酸素吸蔵・放出作用を有するので、排ガス
雰囲気がストイキからずれた際に、酸素を吸蔵・放出す
ることによって雰囲気をストイキに保持することがで
き、浄化性能が一層向上する。このセリアの含有量とし
ては、多孔質担体１００ｇあたり５０〜１００ｇが適当
である。
【００１４】また炭酸ランタンは、Ｐｔとの電子的な相
互作用によりＰｔの触媒活性を高める作用を有し、本発
明の排ガス浄化用触媒にさらに炭酸ランタンを含むこと
により浄化性能が一層向上する。この炭酸ランタンの含
有量としては、多孔質担体１００ｇあたり３０ｇ程度が
適当である。この排ガス浄化用触媒を製造するのに最適
な本発明の排ガス浄化用触媒の製造方法では、第１工程
においてＰｔ及びＲｈを含む溶液が液相中で還元され
る。すなわち、Ｐｔの塩とＲｈの塩とが溶液状態で同時
に還元される。これによりＰｔ及びＲｈの少なくとも一
部が固溶した合金よりなる金属クラスターが容易に得ら
れ、還元条件の調整によってＰｔとＲｈとが十分に固溶
した均一な組成の金属クラスターを容易に調製すること
ができる。
互作用によりＰｔの触媒活性を高める作用を有し、本発
明の排ガス浄化用触媒にさらに炭酸ランタンを含むこと
により浄化性能が一層向上する。この炭酸ランタンの含
有量としては、多孔質担体１００ｇあたり３０ｇ程度が
適当である。この排ガス浄化用触媒を製造するのに最適
な本発明の排ガス浄化用触媒の製造方法では、第１工程
においてＰｔ及びＲｈを含む溶液が液相中で還元され
る。すなわち、Ｐｔの塩とＲｈの塩とが溶液状態で同時
に還元される。これによりＰｔ及びＲｈの少なくとも一
部が固溶した合金よりなる金属クラスターが容易に得ら
れ、還元条件の調整によってＰｔとＲｈとが十分に固溶
した均一な組成の金属クラスターを容易に調製すること
ができる。
【００１５】この第１工程で用いられる溶液は、Ｐｔの
塩及びＲｈの塩を同時に溶解したものであれば特に制限
なく、種々の塩及び溶媒を用いることができる。またこ
の溶液を還元するのに用いられる還元剤としては、燃焼
により消失して不純物を残さない有機系の還元剤が望ま
しく、溶媒としても用いられる低級アルコール、ホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ギ酸、クエン酸、シュ
ウ酸などが例示される。また気体水素を反応液に導入す
ることによって還元を行ってもよい。
塩及びＲｈの塩を同時に溶解したものであれば特に制限
なく、種々の塩及び溶媒を用いることができる。またこ
の溶液を還元するのに用いられる還元剤としては、燃焼
により消失して不純物を残さない有機系の還元剤が望ま
しく、溶媒としても用いられる低級アルコール、ホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ギ酸、クエン酸、シュ
ウ酸などが例示される。また気体水素を反応液に導入す
ることによって還元を行ってもよい。
【００１６】この第１工程は、Ｐｔ塩及びＲｈ塩の溶液
中に還元剤を加え、加熱などにより反応させることで行
うことができる。Ｐｔ塩とＲｈ塩の還元反応は同時に進
行することが望ましい。なお、還元時に溶液中にポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルアルコールなどの高分子化
合物、金属イオンへの配位作用を有するクエン酸、トリ
フェニルホスフィン、フェナントロリンなどの低分子化
合物を添加することも好ましい。このようにすれば生成
した金属クラスターの溶液中での安定性を向上させるこ
とができ、得られる排ガス浄化用触媒中の金属クラスタ
ーの組成を一層均一とすることができる。
中に還元剤を加え、加熱などにより反応させることで行
うことができる。Ｐｔ塩とＲｈ塩の還元反応は同時に進
行することが望ましい。なお、還元時に溶液中にポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルアルコールなどの高分子化
合物、金属イオンへの配位作用を有するクエン酸、トリ
フェニルホスフィン、フェナントロリンなどの低分子化
合物を添加することも好ましい。このようにすれば生成
した金属クラスターの溶液中での安定性を向上させるこ
とができ、得られる排ガス浄化用触媒中の金属クラスタ
ーの組成を一層均一とすることができる。
【００１７】第２工程では、第１工程で形成された金属
クラスターが多孔質担体に担持される。この担持方法と
しては、金属クラスターを含む溶液中に多孔質担体を浸
漬して担持する吸着担持法、あるいは多孔質担体粉末に
金属クラスターを含む溶液を所定量含浸させ、溶媒を蒸
発させて担持する含浸担持法などが利用できる。そして
金属クラスターが担持された多孔質担体粉末は、そのま
ま造粒してペレット触媒としてもよいし、コーディエラ
イト又はメタル製のハニカム担体基材にコートしてスト
レートフロータイプの触媒とすることもできる。
クラスターが多孔質担体に担持される。この担持方法と
しては、金属クラスターを含む溶液中に多孔質担体を浸
漬して担持する吸着担持法、あるいは多孔質担体粉末に
金属クラスターを含む溶液を所定量含浸させ、溶媒を蒸
発させて担持する含浸担持法などが利用できる。そして
金属クラスターが担持された多孔質担体粉末は、そのま
ま造粒してペレット触媒としてもよいし、コーディエラ
イト又はメタル製のハニカム担体基材にコートしてスト
レートフロータイプの触媒とすることもできる。
【００１８】したがって本発明の製造方法により製造さ
れた排ガス浄化用触媒では、液相中においてＰｔ−Ｒｈ
合金よりなる金属クラスターを得ているため、担持され
た金属クラスター中のＰｔとＲｈの組成比が各金属クラ
スター粒子で均一となる。すなわちＲｈの固溶量が少な
い金属クラスターや、Ｐｔと固溶していないＲｈなどが
ほとんど存在しないため、Ｐｔに起因する高温時の金属
クラスターの粒成長が一層抑制され、Ｒｈと多孔質担体
との反応も一層抑制される。
れた排ガス浄化用触媒では、液相中においてＰｔ−Ｒｈ
合金よりなる金属クラスターを得ているため、担持され
た金属クラスター中のＰｔとＲｈの組成比が各金属クラ
スター粒子で均一となる。すなわちＲｈの固溶量が少な
い金属クラスターや、Ｐｔと固溶していないＲｈなどが
ほとんど存在しないため、Ｐｔに起因する高温時の金属
クラスターの粒成長が一層抑制され、Ｒｈと多孔質担体
との反応も一層抑制される。
【００１９】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明する。 （実施例１） ＜第１工程＞１リットルの三口フラスコ中に水とエタノ
ールを各４００ｍｌずつ入れ、濃度０．０１７８ｍｏｌ
／ＬのＲｈＣｌ3 水溶液２８．８ｍｌと、濃度０．０２
１５ｍｏｌ／ＬのＨ2 ＰｔＣｌ6 水溶液１１．３ｍｌと
を加えて溶解した。この溶液にさらにポリビニルピロリ
ドンを２．４１９ｇ添加し、メカニカルスターラーで攪
拌しながらオイルバスを用いて加熱し、還流下で２時間
反応させた。
的に説明する。 （実施例１） ＜第１工程＞１リットルの三口フラスコ中に水とエタノ
ールを各４００ｍｌずつ入れ、濃度０．０１７８ｍｏｌ
／ＬのＲｈＣｌ3 水溶液２８．８ｍｌと、濃度０．０２
１５ｍｏｌ／ＬのＨ2 ＰｔＣｌ6 水溶液１１．３ｍｌと
を加えて溶解した。この溶液にさらにポリビニルピロリ
ドンを２．４１９ｇ添加し、メカニカルスターラーで攪
拌しながらオイルバスを用いて加熱し、還流下で２時間
反応させた。
【００２０】その後放冷し、予め蒸留水で洗浄されたイ
オン交換樹脂３０ｇを加えて１０分間攪拌した。その後
イオン交換樹脂を濾過により溶液と分離し、これにより
未反応の金属イオン及び溶液中に存在する塩素イオンな
どを溶液から除去して、Ｐｔ−Ｒｈ合金よりなる金属ク
ラスターを含むコロイド溶液を得た。 ＜第２工程＞次に、上記で得られたコロイド溶液５００
ｍｌとγ−アルミナ粉末５ｇとを混合し、室温で８時間
攪拌した。その後攪拌しながら１００℃に加熱し、溶媒
を蒸発乾固させることでＰｔ−Ｒｈ金属クラスターをア
ルミナ粉末に担持させた。触媒粉末中のＰｔ−Ｒｈ金属
クラスターの担持量は、アルミナ１００ｇに対してＰｔ
として１．０ｇであり、Ｒｈとして０．２２ｇである。
オン交換樹脂３０ｇを加えて１０分間攪拌した。その後
イオン交換樹脂を濾過により溶液と分離し、これにより
未反応の金属イオン及び溶液中に存在する塩素イオンな
どを溶液から除去して、Ｐｔ−Ｒｈ合金よりなる金属ク
ラスターを含むコロイド溶液を得た。 ＜第２工程＞次に、上記で得られたコロイド溶液５００
ｍｌとγ−アルミナ粉末５ｇとを混合し、室温で８時間
攪拌した。その後攪拌しながら１００℃に加熱し、溶媒
を蒸発乾固させることでＰｔ−Ｒｈ金属クラスターをア
ルミナ粉末に担持させた。触媒粉末中のＰｔ−Ｒｈ金属
クラスターの担持量は、アルミナ１００ｇに対してＰｔ
として１．０ｇであり、Ｒｈとして０．２２ｇである。
【００２１】その後、得られた粉末を乾燥器中にて１１
０℃で一晩乾燥させ、さらに空気流通下にて３５０℃で
３時間焼成して実施例１の触媒粉末を得た。 （比較例１）所定濃度に調製されたジニトロジアンミン
白金の硝酸溶液の所定量をγ−アルミナ粉末の所定量に
含浸させ、水分を蒸発乾固してＰｔを担持した。次いで
この粉末に対し、所定濃度に調製された硝酸ロジウムの
硝酸水溶液の所定量を含浸させ、水分を蒸発乾固してＲ
ｈを担持させた。これによりアルミナ１００ｇに対して
Ｐｔは１ｇ担持され、Ｒｈは０．２２ｇ担持された。
０℃で一晩乾燥させ、さらに空気流通下にて３５０℃で
３時間焼成して実施例１の触媒粉末を得た。 （比較例１）所定濃度に調製されたジニトロジアンミン
白金の硝酸溶液の所定量をγ−アルミナ粉末の所定量に
含浸させ、水分を蒸発乾固してＰｔを担持した。次いで
この粉末に対し、所定濃度に調製された硝酸ロジウムの
硝酸水溶液の所定量を含浸させ、水分を蒸発乾固してＲ
ｈを担持させた。これによりアルミナ１００ｇに対して
Ｐｔは１ｇ担持され、Ｒｈは０．２２ｇ担持された。
【００２２】その後、得られた粉末を乾燥機中にて１１
０℃で一晩乾燥させ、さらに空気流通下にて３５０℃で
３時間焼成して比較例１の触媒粉末を得た。 （活性評価）上記したそれぞれの触媒粉末をそれぞれ圧
粉成形し、０．３〜０．７ｍｍの粒径のペレット触媒と
した。それぞれのペレット触媒を耐久試験装置に充填
し、表１に示す酸化性ガスＡと還元性ガスを１０分周期
で交互に流通させながら、それぞれ８００℃で５時間加
熱するストイキ耐久試験を行った。また表１に示す酸化
性ガスＡ（Ｏ2 ５％）と酸化性ガスＢ（Ｏ2 ２０％）を
それぞれ流通させながら、それぞれ８００℃で５時間加
熱するリーン耐久試験を行った。
０℃で一晩乾燥させ、さらに空気流通下にて３５０℃で
３時間焼成して比較例１の触媒粉末を得た。 （活性評価）上記したそれぞれの触媒粉末をそれぞれ圧
粉成形し、０．３〜０．７ｍｍの粒径のペレット触媒と
した。それぞれのペレット触媒を耐久試験装置に充填
し、表１に示す酸化性ガスＡと還元性ガスを１０分周期
で交互に流通させながら、それぞれ８００℃で５時間加
熱するストイキ耐久試験を行った。また表１に示す酸化
性ガスＡ（Ｏ2 ５％）と酸化性ガスＢ（Ｏ2 ２０％）を
それぞれ流通させながら、それぞれ８００℃で５時間加
熱するリーン耐久試験を行った。
【００２３】
【表１】 それぞれの耐久試験後のそれぞれのペレット触媒につい
て、粉末Ｘ線回折法により、Ｐｔ金属の回折線幅から貴
金属粒径を測定し、結果を表２に示す。またストイキ耐
久試験とリーン耐久試験（Ｏ2 ２０％）の各ペレット触
媒について、表１に示す評価ガスを用い、触媒量０．５
ｇ、ガス流量３．３Ｌ／ｍｉｎの条件で入りガス温度を
１００℃から５００℃に昇温させてＨＣ、ＣＯ及びＮＯ
x の浄化率を測定し、それぞれの５０％浄化温度を求め
た。それぞれの結果を表３に示す。
て、粉末Ｘ線回折法により、Ｐｔ金属の回折線幅から貴
金属粒径を測定し、結果を表２に示す。またストイキ耐
久試験とリーン耐久試験（Ｏ2 ２０％）の各ペレット触
媒について、表１に示す評価ガスを用い、触媒量０．５
ｇ、ガス流量３．３Ｌ／ｍｉｎの条件で入りガス温度を
１００℃から５００℃に昇温させてＨＣ、ＣＯ及びＮＯ
x の浄化率を測定し、それぞれの５０％浄化温度を求め
た。それぞれの結果を表３に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】 表３より、実施例１の触媒は比較例１に比べてＨＣ、Ｃ
Ｏ及びＮＯx の浄化性能が向上していることがわかる。
実施例における浄化能の向上は、リーン耐久試験後に大
きくみられる。この差異は、表２より、実施例１の触媒
では耐久試験後も貴金属の粒成長が抑制されていること
によるものであると考えられる。
Ｏ及びＮＯx の浄化性能が向上していることがわかる。
実施例における浄化能の向上は、リーン耐久試験後に大
きくみられる。この差異は、表２より、実施例１の触媒
では耐久試験後も貴金属の粒成長が抑制されていること
によるものであると考えられる。
【００２６】すなわちＰｔ塩とＲｈ塩とを予め溶液状態
で還元して固溶させ合金化した金属クラスターをアルミ
ナ担体に担持することにより、耐久試験後の貴金属の粒
成長が抑制され、耐久性に優れた触媒が得られることが
明らかである。
で還元して固溶させ合金化した金属クラスターをアルミ
ナ担体に担持することにより、耐久試験後の貴金属の粒
成長が抑制され、耐久性に優れた触媒が得られることが
明らかである。
【００２７】
【発明の効果】すなわち本発明の排ガス浄化用触媒によ
れば、高温耐久試験後にも貴金属の粒成長が防止されて
いるので、きわめて耐久性に優れている。また本発明の
排ガス浄化用触媒の製造方法によれば、ＰｔとＲｈとが
互いに固溶した合金クラスターを任意の組成比で調製で
き、均一な組成を有する合金クラスターを担持した上記
排ガス浄化用触媒を容易にかつ確実に製造することがで
きる。
れば、高温耐久試験後にも貴金属の粒成長が防止されて
いるので、きわめて耐久性に優れている。また本発明の
排ガス浄化用触媒の製造方法によれば、ＰｔとＲｈとが
互いに固溶した合金クラスターを任意の組成比で調製で
き、均一な組成を有する合金クラスターを担持した上記
排ガス浄化用触媒を容易にかつ確実に製造することがで
きる。
Claims (2)
- 【請求項１】多孔質担体と、該多孔質担体に担持され白
金及びロジウムの少なくとも一部が互いに固溶した合金
よりなる金属クラスターと、を有することを特徴とする
排ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 白金及びロジウムを含む溶液を液相中に
おいて還元し白金とロジウムの少なくとも一部が互いに
固溶した合金からなる金属クラスターを調製する第１工
程と、 該金属クラスターを多孔質担体に担持する第２工程と、
を含むことを特徴とする排ガス浄化用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8067714A JPH09253490A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8067714A JPH09253490A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09253490A true JPH09253490A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=13352913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8067714A Pending JPH09253490A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09253490A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007037159A1 (ja) * | 2005-09-29 | 2007-04-05 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 貴金属触媒の製造方法 |
| WO2007105747A1 (ja) | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 新規イリジウムー白金錯体及びその製造方法 |
| EP2140940A2 (en) | 2006-03-01 | 2010-01-06 | Toyota Jidosha Kabusiki Kaisha | Metal complex and exhaust gas purification catalyst manufacture method using the same |
| WO2015087836A1 (ja) | 2013-12-11 | 2015-06-18 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
-
1996
- 1996-03-25 JP JP8067714A patent/JPH09253490A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007037159A1 (ja) * | 2005-09-29 | 2007-04-05 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 貴金属触媒の製造方法 |
| EP2140940A2 (en) | 2006-03-01 | 2010-01-06 | Toyota Jidosha Kabusiki Kaisha | Metal complex and exhaust gas purification catalyst manufacture method using the same |
| US7977271B2 (en) | 2006-03-01 | 2011-07-12 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Multiple-metal complex-containing compound and metal complex, and manufacture methods therefor, and exhaust gas purification catalyst manufacture method using the same |
| WO2007105747A1 (ja) | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 新規イリジウムー白金錯体及びその製造方法 |
| WO2015087836A1 (ja) | 2013-12-11 | 2015-06-18 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| US9597663B2 (en) | 2013-12-11 | 2017-03-21 | Cataler Corporation | Exhaust cleaning catalyst |
| EP3081296A4 (en) * | 2013-12-11 | 2017-08-09 | Cataler Corporation | Exhaust gas purifying catalyst |
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