JPH09253453A - 排ガス浄化方法 - Google Patents

排ガス浄化方法

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JPH09253453A
JPH09253453A JP8062857A JP6285796A JPH09253453A JP H09253453 A JPH09253453 A JP H09253453A JP 8062857 A JP8062857 A JP 8062857A JP 6285796 A JP6285796 A JP 6285796A JP H09253453 A JPH09253453 A JP H09253453A
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JP
Japan
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catalyst
exhaust gas
cobalt
oxide
gas purification
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Application number
JP8062857A
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English (en)
Inventor
Junji Ito
淳二 伊藤
Yasuyuki Murofushi
康行 室伏
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Nissan Motor Co Ltd
Original Assignee
Nissan Motor Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の排ガス浄化方法では十分なＮＯｘ活性
を示さなかったリーン雰囲気下におけるＮＯｘ浄化性能
を向上させることができる排ガス浄化方法を提供する。 【解決手段】 窒素酸化物と共存する未燃焼成分を含
み、未燃焼成分に対する酸素量が理論反応量と同量の場
合と多い場合とに切り替わる排ガス中の窒素酸化物を、
（１）耐火性無機担体上に、白金、パラジウム、ロジウ
ムから成る群より選ばれた少なくとも一種を含みかつ、
鉄、コバルト、ニッケル、マンガンから成る群より選ば
れた少なくとも一種とバリウムとランタンとからなる複
合酸化物とを含む触媒１と、（２）アルミナ系酸化物担
体上に、インジウムおよび／またはガリウム、並びにコ
バルトを含む触媒２とから成る排ガス浄化用触媒を用い
て浄化する。更に、触媒１を排ガス下流側に触媒２を排
ガス上流側に、又触媒１を下層に触媒２を上層に配置す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は排ガス浄化方法に関
し、特に化学量論比雰囲気（以下、「ストイキ雰囲気」
と称す）通過後の酸素過剰雰囲気（以下、「リーン」と
称す）下における窒素酸化物（以下、ＮＯｘと称す）の
浄化性能に優れる排ガス浄化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、石油資源の枯渇問題および地球温
暖化問題の点から、低燃費自動車の実現が高まってお
り、特にガソリン自動車に対しては希薄燃焼自動車の開
発が注目されている。希薄燃焼自動車においては、希薄
燃焼走行時の排ガス雰囲気がストイキ状態（理論空燃状
態）に比べて酸素過剰雰囲気（リーン）となる。リーン
雰囲気において、通常の三元触媒を用いた場合には、過
剰な酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分となるとい
う問題があった。このため酸素が過剰となってもＮＯｘ
を浄化する触媒の開発が望まれていた。
【０００３】従来より、リーン雰囲気下においてＮＯｘ
浄化性能を向上させる排ガス浄化技術は種々提案されて
おり、例えば特開平５−１６８８６０号公報に、ランタ
ン等を白金（Ｐｔ）に担持させてリーン雰囲気下でＮＯ
ｘを吸収し、ストイキ状態でＮＯｘを放出浄化する排ガ
ス浄化触媒が開示されている。
【０００４】しかし、上記特開平５−１６８８６０号公
報に開示された触媒は、ＮＯｘ吸収能力が不充分である
という問題があり、かかる問題を解決する目的で、例え
ば特開平５−２６１２８７号公報、特開平５−３１７６
５２号公報、特開平６−３１１３９号公報に、アルカリ
金属やアルカリ土類金属を用いる排ガス浄化技術が提案
されている。さらに特開平６−１４２４５８号公報およ
び特開平６−２６２０４０号公報には、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、希土類金属、鉄属金属を用いた排ガ
ス浄化技術が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の排ガス浄化技術は、リーン雰囲気下におけるＮＯｘ
吸収性能が不十分であり、特に耐久後のＮＯｘ吸収性能
が不足している。
【０００６】従って、本発明の目的は、従来の排ガス浄
化方法では十分なＮＯｘ活性を示さなかったリーン雰囲
気下におけるＮＯｘ浄化性能を向上させることができる
排ガス浄化方法を提供するにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために研究した結果、特定の複合酸化物を含
有する触媒と、遷移金属を含有する触媒とを用いること
により、リーン雰囲気下でのＮＯｘ吸収性能を向上させ
ることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】すなわち本発明は、窒素酸化物と共存する
未燃焼成分を含み、未燃焼成分に対する酸素量が論理反
応量と同量の場合と多い場合とに切り替わる排ガス中の
窒素酸化物を、（１）耐火性無機担体上に、白金、パラ
ジウム、ロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一
種を含みかつ、鉄、コバルト、ニッケル、マンガンから
成る群より選ばれた少なくとも一種とバリウムとランタ
ンとからなる複合酸化物とを含む触媒１と、（２）アル
ミナ系酸化物担体上に、インジウムおよび／またはガリ
ウム、並びにコバルトを含む触媒２とから成る排ガス浄
化用触媒を用いて浄化することを特徴とする排ガス浄化
方法を開示するものである。
【０００９】本発明における排ガス浄化用触媒の主要構
成部分は、（１）白金、パラジウム、ロジウムから成る
群より選ばれた少なくとも一種を含みかつ、鉄、コバル
ト、ニッケル、マンガンから成る群より選ばれた少なく
とも一種とバリウムとランタンからなる複合酸化物を含
む触媒１と（２）アルミナ系酸化物の担体上にインジウ
ムおよび／またはガリウム、並びにコバルトからなる触
媒２である。
【００１０】上記組成の触媒１を用いることで、高いＮ
Ｏｘ吸収能と放出ＮＯｘ浄化能を得ることが可能となっ
ている。これは、該複合酸化物がＮＯｘを吸収する作用
に優れること、及び白金、パラジウム、ロジウムが、該
複合酸化物から放出されるＮＯｘの浄化能に優れること
による。なお該複合酸化物の複合化により、ＮＯｘ吸収
効率を高めることができる。また該複合酸化物は含有す
る成分の全てが複合化していることが好ましいが、少な
くとも１部が複合化していれば上記作用を得ることがで
きる。
【００１１】上記触媒２の担体成分としては、例えば担
体として一般的に使用されているγ−アルミナの他、シ
リカ−アルミナ系、及びβ−アルミナ等のアルミナ系酸
化物の多孔質担体を用いることができる。またアルミナ
系酸化物を安定化するのに有効な助触媒成分や酸化ラン
タン等の成分を、アルミナ系酸化物担体に含有させるこ
とができる。
【００１２】上記触媒２におけるインジウム、ガリウ
ム、コバルトの活性成分は、金属および／または酸化物
の形態で用いる。インジウムおよび／またはガリウムの
担持量は多孔質担体に対して０．０５〜３０重量％の範
囲である。この範囲以外となると、高温耐久試験後のＮ
Ｏｘ除去能低下が著しく、好ましくない。
【００１３】またコバルトの担持量は多孔質担体に対し
て０．０１〜５０重量％の範囲である。この範囲以外と
なると、高温でのＮＯｘ除去能が十分でなく好ましくな
い。
【００１４】上記触媒１及び２を排ガス流に対して配置
するに際しては、上記触媒１を排気下流側に、触媒２を
排気上流側に配置する。または、上記触媒１を下層に、
触媒２を上層に配置して、排ガスを浄化する。このよう
な配置としたのは、リーン雰囲気中で触媒２がＮＯｘを
Ｎ2 にまで還元し、触媒１が未還元ＮＯｘ分を吸収する
にあたり、触媒１のＮＯｘ吸収量が増加するからであ
る。これは、上記配置とすることにより、触媒１による
ＮＯｘ吸収を妨害する排ガス中のＨＣ等の特定成分が、
触媒２と優先的に反応するため、触媒１でのＮＯｘ吸収
能が向上したものと考えられる。
【００１５】触媒担体としては、公知の触媒担体の中か
ら適宜選択して使用することができ、例えば耐火性材料
からなるモノリス構造を有するハニカム担体やメタル担
体等が挙げられる。この触媒担体の形状は、特に制限さ
れないが、通常はハニカム形状で使用することが好まし
く、ハニカム状の各種基材に触媒粉末をコートして用い
る。このハニカム材料としては、一般に例えばセラミッ
クス等のコージェライト質のものが多く用いられるが、
フェライト系ステンレス等の金属材料からなるハニカム
を用いることも可能である。更には触媒粉末そのものを
ハニカム形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカム
状とすることにより、触媒と排気ガスの触媒面積が大き
くなり、圧力損失も抑えられるめた自動車用等として用
いる場合に極めて有利である。
【００１６】
【実施例】本発明を次の実施例及び比較例により説明す
る。実施例及び比較例において特に断らない限り、部及
び％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。実施例１ 活性アルミナ粉末に硝酸ロジウム水溶液を含浸し、乾燥
後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持活性アルミナ粉
末（粉末Ａ）を得た。この粉末ＡのＲｈ濃度は２．０重
量％であった。活性アルミナ粉末に硝酸パラジウム水溶
液を含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担
持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉末ＢのＰ
ｄ濃度は２．０重量％であった。
【００１７】上記Ｒｈ担持活性アルミナ粉末Ａを１０６
ｇ、Ｐｄ担持活性アルミナ粉末Ｂを５３０ｇ、活性アル
ミナ粉末を２６４ｇ、水を９００ｇ磁性ボールに投入
し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液を
コージェライト質モノリス担体（０．３Ｌ、４００セ
ル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを
取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼
成し、コート層重量１００ｇ／Ｌ−担体の材料を得た。
【００１８】当該コート層重量１００ｇ／Ｌ−担体の材
料に、酢酸バリウムと酢酸マンガンと酢酸ランタンの混
合水溶液を含浸担持し、１５０℃で乾燥した後、４００
℃で焼成して触媒１を得た。触媒１に含有される各成分
の量は、各々酸化物換算でバリウムが２０ｇ／Ｌ、マン
ガンが２０ｇ／Ｌ、ランタンが２０ｇであった。
【００１９】次に、γ−アルミナ粉末に、塩化インジウ
ムと硝酸コバルトを溶解した水溶液を用いてインジウム
とコバルトを含浸担持させた。その後１５０℃で乾燥し
た後、８５０℃で焼成して触媒組成物を得た。この触媒
組成物を硝酸酸性ベーマイトゾルと混合してスラリーと
し、コージェライト製ハニカム（０．３Ｌ、４００セ
ル）担体にコートした後、１５０℃で乾燥した後、６０
０℃で焼成して触媒２を得た。このように調製した触媒
２のコート量は、アルミナが１５０ｇ／Ｌ、インジウム
が４．５ｇ／Ｌ（アルミナに対して３重量％）、コバル
トが３ｇ／Ｌ（アルミナに対して２重量％）であった。
【００２０】得られた触媒２を排気上流側に、触媒１を
排気下流側に装填し、触媒コンバータＡを得た。得られ
た触媒容量はトータルで０．６Ｌとなった。
【００２１】実施例２ 実施例１において、触媒１におけるスラリーをまず０．
６Ｌハニカム単体にコートし、次いでその上層に触媒２
におけるスラリーをコートする以外は、実施例１と同様
にして触媒コンバータＢを得た。
【００２２】実施例３ 実施例１において、塩化インジウムのかわりに硝酸ガリ
ウムを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒コンバ
ータＣを得た。従って、触媒２のコート量は、アルミナ
が１５０ｇ／Ｌ、ガリウムが４．５ｇ／Ｌ（アルミナに
対して３重量％）、コバルトが３ｇ／Ｌ（アルミナに対
して２重量％）であった。
【００２３】実施例４ 実施例３において、触媒１におけるスラリーをまず０．
６Ｌハニカム単体にコートし、次いでその上層に触媒２
におけるスラリーをコートする以外は、実施例１と同様
にして触媒コンバータＤを得た。
【００２４】実施例５ 実施例１において、触媒２の調製時に硝酸ガリウムを加
えること以外は、実施例１と同様にして触媒コンバータ
Ｅを得た。但し、触媒２のコート量は、アルミナが１５
０ｇ／Ｌ、ガリウム１．５／Ｌ（アルミナに対して１重
量％）、インジウムが４．５ｇ／Ｌ（アルミナに対して
３重量％）、コバルト３ｇ／Ｌ（アルミナに対して２重
量％）であった。
【００２５】実施例６ 実施例５において、触媒１におけるスラリーをまず０．
６Ｌハニカム単体にコートし、次いでその上層に触媒２
におけるスラリーをコートする以外は、実施例１と同様
にして触媒コンバータＦを得た。
【００２６】実施例７ 実施例１において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸鉄を用いること以外は、実施例１と同
様にして触媒コンバータＧを得た。このとき触媒１に含
有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが２０ｇ
／Ｌ、鉄が２０ｇ／Ｌ、ランタンが２０ｇ／Ｌであっ
た。
【００２７】実施例８ 実施例２において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸鉄を用いること以外は、実施例２と同
様にして触媒コンバータＨを得た。このとき触媒１に含
有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが２０ｇ
／Ｌ、鉄が２０ｇ／Ｌ、ランタンが２０ｇ／Ｌであっ
た。
【００２８】実施例９ 実施例３において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸鉄を用いること以外は、実施例３と同
様にして触媒コンバータＩを得た。このとき触媒１に含
有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが２０ｇ
／Ｌ、鉄が２０ｇ／Ｌ、ランタンが２０ｇ／Ｌであっ
た。
【００２９】実施例１０ 実施例４において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸鉄を用いること以外は、実施例４と同
様にして触媒コンバータＪを得た。このとき触媒１に含
有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが２０ｇ
／Ｌ、鉄が２０ｇ／Ｌ、ランタンが２０ｇ／Ｌであっ
た。
【００３０】実施例１１ 実施例５において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸鉄を用いること以外は、実施例５と同
様にして触媒コンバータＫを得た。このとき触媒１に含
有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが２０ｇ
／Ｌ、鉄が２０ｇ／Ｌ、ランタンが２０ｇ／Ｌであっ
た。
【００３１】実施例１２ 実施例６において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸鉄を用いること以外は、実施例６と同
様にして触媒コンバータＬを得た。このとき触媒１に含
有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが２０ｇ
／Ｌ、鉄が２０ｇ／Ｌ、ランタンが２０ｇ／Ｌであっ
た。
【００３２】実施例１３ 実施例１において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸コバルトを用いること以外は、実施例
１と同様にして触媒コンバータＭを得た。このとき触媒
１に含有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが
２０ｇ／Ｌ、コバルトが２０ｇ／Ｌ，ランタンが２０ｇ
／Ｌであった。
【００３３】実施例１４ 実施例２において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸コバルトを用いること以外は、実施例
２と同様にして触媒コンバータＮを得た。このとき触媒
１に含有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが
２０ｇ／Ｌ、コバルトが２０ｇ／Ｌ，ランタンが２０ｇ
／Ｌであった。
【００３４】実施例１５ 実施例３において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸コバルトを用いること以外は、実施例
３と同様にして触媒コンバータＯを得た。このとき触媒
１に含有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが
２０ｇ／Ｌ、コバルトが２０ｇ／Ｌ，ランタンが２０ｇ
／Ｌであった。
【００３５】実施例１６ 実施例４において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸コバルトを用いること以外は、実施例
４と同様にして触媒コンバータＰを得た。このとき触媒
１に含有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが
２０ｇ／Ｌ、コバルトが２０ｇ／Ｌ，ランタンが２０ｇ
／Ｌであった。
【００３６】実施例１７ 実施例５において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸コバルトを用いること以外は、実施例
５と同様にして触媒コンバータＱを得た。このとき触媒
１に含有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが
２０ｇ／Ｌ、コバルトが２０ｇ／Ｌ，ランタンが２０ｇ
／Ｌであった。
【００３７】実施例１８ 実施例６において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸コバルトを用いること以外は、実施例
６と同様にして触媒コンバータＲを得た。このとき触媒
１に含有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが
２０ｇ／Ｌ、コバルトが２０ｇ／Ｌ，ランタンが２０ｇ
／Ｌであった。
【００３８】実施例１９ 実施例１において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸ニッケルを用いること以外は、実施例
１と同様にして触媒コンバータＳを得た。このとき触媒
１に含有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが
２０ｇ／Ｌ、ニッケルが２０ｇ／Ｌ，ランタンが２０ｇ
／Ｌであった。
【００３９】実施例２０ 実施例２において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸ニッケルを用いること以外は、実施例
２と同様にして触媒コンバータＴを得た。このとき触媒
１に含有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが
２０ｇ／Ｌ、ニッケルが２０ｇ／Ｌ，ランタンが２０ｇ
／Ｌであった。
【００４０】実施例２１ 実施例３において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸ニッケルを用いること以外は、実施例
３と同様にして触媒コンバータＵを得た。このとき触媒
１に含有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが
２０ｇ／Ｌ、ニッケルが２０ｇ／Ｌ，ランタンが２０ｇ
／Ｌであった。
【００４１】実施例２２ 実施例４において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸ニッケルを用いること以外は、実施例
４と同様にして触媒コンバータＶを得た。このとき触媒
１に含有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが
２０ｇ／Ｌ、ニッケルが２０ｇ／Ｌ，ランタンが２０ｇ
／Ｌであった。
【００４２】実施例２３ 実施例５において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸ニッケルを用いること以外は、実施例
５と同様にして触媒コンバータＷを得た。このとき触媒
１に含有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが
２０ｇ／Ｌ、ニッケルが２０ｇ／Ｌ，ランタンが２０ｇ
／Ｌであった。
【００４３】実施例２４ 実施例６において、触媒１の製造時に用いた酢酸マンガ
ンのかわりに酢酸ニッケルを用いること以外は、実施例
６と同様にして触媒コンバータＸを得た。このとき触媒
１に含有される各成分の量は、酸化物換算でバリウムが
２０ｇ／Ｌ、ニッケルが２０ｇ／Ｌ，ランタンが２０ｇ
／Ｌであった。
【００４４】比較例１ 実施例１で得られた触媒１を排気上流側および排気下流
側に装填し、触媒コンバータイを得た。この時の触媒容
量はトータルで０．６Ｌであった。
【００４５】比較例２ 実施例１で得られた触媒２を排気上流側および排気下流
側に装填し、触媒コンバータロを得た。この時の触媒容
量はトータルで０．６Ｌであった。
【００４６】比較例３ 実施例３で得られた触媒２を排気上流側および排気下流
側に装填し、触媒コンバータハを得た。この時の触媒容
量はトータルで０．６Ｌであった。
【００４７】比較例４ 実施例５で得られた触媒２を排気上流側および排気下流
側に装填し、触媒コンバータニを得た。この時の触媒容
量はトータル０．６Ｌであった。
【００４８】比較例５ 実施例７において、触媒１を排気上流側および排気下流
側に装填し、触媒コンバータホを得た。触媒容量はトー
タルで０．６Ｌであった。
【００４９】比較例６ 実施例１３において、触媒１を排気上流側および排気下
流側に装填し、触媒コンバータヘを得た。触媒容量はト
ータルで０．６Ｌであった。
【００５０】比較例７ 実施例１９において、触媒１を排気上流側および排気下
流側に装填し、触媒コンバータトを得た。触媒容量はト
ータルで０．６Ｌであった。
【００５１】比較例８ 実施例１において、触媒１を排気上流側、触媒２を排気
下流側に装填し、触媒コンバータチを得た。触媒容量は
トータルで０．６Ｌであった。
【００５２】比較例９ 実施例２において、上層と下層のコート順序を逆にする
事以外は、実施例２と同様にして触媒コンバータリを得
た。
【００５３】比較例１０ 実施例３において、触媒１を排気上流側、触媒２を排気
下流側に装填し、触媒コンバータチを得た。触媒容量は
トータルで０．６Ｌであった。
【００５４】比較例１１ 実施例４において、上層と下層のコート順序を逆にする
事以外は、実施例４と同様にして触媒コンバータルを得
た。
【００５５】比較例１２ 実施例５において、触媒１を排気上流側、触媒２を排気
下流側に装填し、触媒コンバータヲを得た。触媒容量は
トータルで０．６Ｌであった。
【００５６】比較例１３ 実施例６において、上層と下層のコート順序を逆にする
事以外は、実施例６と同様にして触媒コンバータワを得
た。
【００５７】上記実施例１〜２４及び比較例１〜１３で
得られた排ガス浄化用触媒コンバータの触媒組成を表１
及び２に示す。
【００５８】〔試験例〕前記実施例１〜２４及び比較例
１〜１３の触媒について、以下の条件で触媒活性評価を
行った。活性評価には、自動車の排気ガスを模したモデ
ルガスを用いて、プロピレン及びプロパンと、窒素酸化
物を反応させて、化学発光式窒素酸化物分析計を備えた
自動評価装置を用いた。また、ここで用いるＬ値は、酸
化性ガス（ＮＯ，Ｏ2)と還元性ガス（ＣＯ，Ｃ 3 Ｈ6 ，
Ｃ3 Ｈ8 ）との量論比率を示し、下式で定義される。
【００５９】
【数１】
【００６０】活性試験条件 触媒 ０．６Ｌハニカムコート触媒 総ガス流量 ２００Ｌ／分 触媒入口ガス温度 ４５０℃ 入口ガス組成 平均空燃比２０．０相当のモデルガス組成（Ｌ＝１０． ６）または平均空燃比１４．６相当のモデルガス組成（ Ｌ＝１．０６） Ｌ＝１．０６の時 ＣＯ ０．７％ ＨＣ １６６７ppm Ｃ（Ｃ3 Ｈ6 ＋Ｃ3 Ｈ8) ＮＯ ５００ppm Ｏ2 ０．６２％ ＣＯ2 １０．０％ Ｈ2 Ｏ １０．０％ Ｎ2 バランス Ｌ＝１０．６の時 ＣＯ ０．２％ ＨＣ ３０００ppm Ｃ（Ｃ3 Ｈ6 ＋Ｃ3 Ｈ8) ＮＯ ２００ppm Ｏ2 ６．００％ ＣＯ2 １０．０％ Ｈ2 Ｏ １０．０％ Ｎ2 バランス Ａ／Ｆ振幅 なし
【００６１】触媒活性評価は、Ｌ＝１．０６で３０秒
間、その後Ｌ＝１０．６で３０秒間の切り替え運転を１
サイクルを行ない、各々平均転化率を測定し、このＬ＝
１．０６の場合の平均転化率と、Ｌ＝１０．６の場合の
平均転化率とを平均して、トータル転化率とし、触媒活
性評価値を以下の式により決定した。
【数２】
【００６２】トータル転化率として得られた触媒活性評
価結果を表１及び２に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】上記結果より、例えば実施例１及び２の排
ガス浄化用触媒コンバータＡ及びＢは触媒２にＩｎとＣ
ｏを含んだ場合で、各々２％Ｒｈ−２％Ｐｄ−ＢａＯ−
Ｍｎ−Ｚｒ／アルミナ（ＮＯｘ吸収触媒）を下層及び下
流側に配置した場合であるが、いずれも比較例１及び２
の排ガス浄化用触媒コンバータイ及びロよりもＨＣ，Ｃ
Ｏ，ＮＯｘ転化率が高い。
【００６６】また、実施例３及び４の排ガス浄化用触媒
コンバータＣ及びＤは触媒２にＧａとＣｏを含んだ場合
で、それぞれ２％Ｒｈ−２％Ｐｄ−ＢａＯ−Ｍｎ−Ｚｒ
／アルミナを下層及び下流側に配置した場合であるが、
いずれも比較例１及び３の排ガス浄化用触媒コンバータ
イ及びハよりもＨＣ，ＣＯ，ＮＯｘ転化率が高い。
【００６７】更に、実施例５及び６の排ガス浄化用触媒
コンバータＥ及びＦはＩｎ，Ｇａ，Ｃｏを含んだ場合
で、それぞれ２％Ｒｈ−２％Ｐｄ−ＢａＯ−Ｍｎ−Ｚｒ
／アルミナを下層及び下流側に配置した場合であるが、
いずれも比較例１及び４の排ガス浄化用触媒コンバータ
イ及びニよりもＨＣ，ＣＯ，ＮＯｘ転化率が高い。
【００６８】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、リーン雰囲気においてＮＯｘを有効に吸収すること
ができ、従来の触媒では十分に活性が得られないリーン
雰囲気下におけるＮＯｘ浄化性能を向上させ、また特定
の触媒を用いることでＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘ酸化反
応が高まり、優れたＮＯｘ吸収作用を得ることができる
という有為な効果が得られる。
【００６９】また本発明によれば排ガス浄化用触媒の配
置を特定したことにより、上記効果に加えて、触媒１に
よるＮＯｘ吸収妨害成分の反応が優先し、触媒２でのＮ
Ｏｘ吸収性能を高めることができる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 窒素酸化物と共存する未燃焼成分を含
    み、未燃焼成分に対する酸素量が理論反応量と同量の場
    合と多い場合とに切り替わる排ガス中の窒素酸化物を、
    （１）耐火性無機担体上に、白金、パラジウム、ロジウ
    ムから成る群より選ばれた少なくとも一種を含みかつ、
    鉄、コバルト、ニッケル、マンガンから成る群より選ば
    れた少なくとも一種とバリウムとランタンとからなる複
    合酸化物とを含む触媒１と、（２）アルミナ系酸化物担
    体上に、インジウムおよび／またはガリウム、並びにコ
    バルトを含む触媒２とから成る排ガス浄化用触媒を用い
    て浄化することを特徴とする排ガス浄化方法。
  2. 【請求項２】 請求項１記載の排ガス浄化方法であっ
    て、触媒１を排ガス下流側に、触媒２を排ガス上流側に
    配置することを特徴とする排ガス浄化方法。
  3. 【請求項３】 請求項１記載の排ガス浄化方法であっ
    て、触媒１を下層に、触媒２を上層に配置することを特
    徴とする排ガス浄化方法。
  4. 【請求項４】 請求項１〜３いずれかの項記載の排ガス
    浄化方法であって、前記触媒２におけるインジウムおよ
    び／またはガリウムの担持量は両者の合計において０．
    ０５〜３０重量％の範囲であり、またコバルトの担持量
    は０．０１〜５０重量％の範囲であることを特徴とする
    排ガス浄化方法。
  5. 【請求項５】 請求項１〜４いずれかの項記載の排ガス
    浄化方法であって、前記触媒１および２を触媒担体にコ
    ート層として備えたことを特徴とする排ガス浄化方法。
  6. 【請求項６】 請求項５記載の排ガス浄化方法であっ
    て、前記触媒担体がハニカム状モノリス担体基材である
    ことを特徴とする排ガス浄化方法。
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