JPH09249890A - Lubricating oil for metal rolling - Google Patents
Lubricating oil for metal rollingInfo
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- JPH09249890A JPH09249890A JP8286099A JP28609996A JPH09249890A JP H09249890 A JPH09249890 A JP H09249890A JP 8286099 A JP8286099 A JP 8286099A JP 28609996 A JP28609996 A JP 28609996A JP H09249890 A JPH09249890 A JP H09249890A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、金属圧延用潤滑油
に関する。更に詳しくは、鉄鋼、アルミニウム、及び銅
等の圧延油に関するものであり、特に水とのエマルジョ
ンとして用いる場合に適当な冷間圧延用潤滑油に関する
ものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a lubricating oil for metal rolling. More specifically, the present invention relates to rolling oils such as steel, aluminum and copper, and more particularly to cold rolling lubricating oils suitable for use as an emulsion with water.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、薄板圧延用の冷間圧延油には、潤
滑性の優れた天然油脂、中でも比較的変質しにくい牛脂
が水とのエマルジョンの形で用いられてきた。ところ
が、近年、生産効率を向上させるために、圧延速度が高
速化してきた。それに伴う圧延油の温度上昇により、牛
脂の加水分解及びそれに起因する種々の問題が生じてい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, as a cold rolling oil for rolling a thin plate, natural fats and oils having excellent lubricity, in particular beef tallow which is relatively hard to change, has been used in the form of an emulsion with water. However, in recent years, the rolling speed has been increased to improve the production efficiency. The temperature rise of the rolling oil accompanying it causes hydrolysis of beef tallow and various problems caused by it.
【０００３】すなわち、圧延油を高温条件下、エマルジ
ョン状態で使用すると、加水分解により牛脂中より遊離
脂肪酸が発生し、それが鉄などの金属と反応して石鹸を
生成し、油の性能を劣化させる。石鹸は油、水、鉄粉と
混じり合って、除去、清掃が困難なスカムを形成する。
さらに、その堆積物は引火しやすく、重大な事故の原因
ともなりうる。又、石鹸を多く含むスカムがエマルジョ
ン中に夾雑すると、なじみ効果、即ち、表面粗さを減少
させる効果が過度になり、ロール表面を早期に磨耗させ
ることもある。That is, when rolling oil is used in an emulsion state under high temperature conditions, free fatty acid is generated from beef tallow by hydrolysis, and it reacts with metal such as iron to produce soap to deteriorate the performance of oil. Let Soap mixes with oil, water, and iron powder to form scum that is difficult to remove and clean.
In addition, the deposits are easily flammable and can cause serious accidents. Further, when the scum containing a large amount of soap is contaminated in the emulsion, the familiarizing effect, that is, the effect of reducing the surface roughness becomes excessive, and the roll surface may be abraded early.
【０００４】一方、牛脂に代わるものとして各種合成エ
ステルを使用することも検討されている。トリメチロー
ルプロパンやペンタエリスリトールなどのネオペンチル
ポリオールとオレイン酸とのエステルや、２−エチルヘ
キサノールあるいはイソブタノールなどの分岐アルコー
ルと直鎖脂肪酸とのエステルなどはその例である。これ
らは、牛脂に比べて高価であるが熱安定性が良いなどの
特徴がある。しかしながら加水分解に対しては牛脂と同
様に安定性が充分でない。On the other hand, the use of various synthetic esters as alternatives to beef tallow has also been investigated. Examples thereof include esters of neopentyl polyols such as trimethylolpropane and pentaerythritol with oleic acid, esters of branched alcohols such as 2-ethylhexanol or isobutanol with linear fatty acids, and the like. These are more expensive than beef tallow, but have the characteristics of good thermal stability. However, it is not stable enough against hydrolysis as beef tallow.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】このような状況の中
で、本発明は、加水分解安定性が良好な金属圧延油用基
油エステルを提供することを目的とする。Under these circumstances, the present invention has an object to provide a base oil ester for metal rolling oil having good hydrolysis stability.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討の結果、特定の脂環式ポリカルボ
ン酸エステルが所定の目的を達成することを見いだし、
かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a specific alicyclic polycarboxylic acid ester achieves a predetermined object,
The present invention has been completed based on such findings.
【０００７】即ち、本発明に係る金属圧延用潤滑油は、
一般式（１）で表される脂環式ポリカルボン酸エステル
（以下「本エステル」という。）の１種又は２種以上を
含有することを特徴とする。That is, the lubricating oil for metal rolling according to the present invention is
It is characterized by containing one or more alicyclic polycarboxylic acid esters represented by the general formula (1) (hereinafter referred to as "the present ester").
【０００８】[0008]
【化２】 ［式中、Ａはシクロヘキサン環又はシクロヘキセン環を
表す。Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す。Ｘは水素原
子又はＣＯＯＲ4を表す。Ｙは水素原子又はＣＯＯＲ5を
表す。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は同一又は異なって、炭素数
３〜１８の分岐状のアルキル基、炭素数３〜１０のシク
ロアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖状のアルキル基叉
は炭素数２〜１８のアルケニル基を表す。］Embedded image [In the formula, A represents a cyclohexane ring or a cyclohexene ring. R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. X represents a hydrogen atom or COOR 4 . Y represents a hydrogen atom or COOR 5 . R 2, R 3, R 4 , R 5 are the same or different, branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, C1-18 straight-chain alkyl The radical or an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms is represented. ]
【０００９】本エステルは、所定の酸成分とアルコール
成分とを常法に従って、好ましくは窒素等の不活化ガス
雰囲気下、エステル化触媒の存在下又は無触媒下で加熱
攪拌しながらエステル化することにより調製される化合
物である。This ester is obtained by esterifying a predetermined acid component and an alcohol component in a conventional manner, preferably under an inert gas atmosphere such as nitrogen, in the presence or absence of an esterification catalyst, while heating and stirring. Is a compound prepared by
【００１０】本発明に係る酸成分としては、シクロアル
カンポリカルボン酸又はシクロアルケンポリカルボン酸
及びそれらの酸無水物が挙げられ、１種若しくは２種以
上の化合物を混合して用いることが可能である。この
際、各々のカルボキシル基の置換位置は問わない。Examples of the acid component according to the present invention include cycloalkane polycarboxylic acid or cycloalkene polycarboxylic acid and their acid anhydrides, and one or more compounds can be used in combination. is there. At this time, the substitution position of each carboxyl group does not matter.
【００１１】具体的には、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、３−メチル−１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸、４−メチル−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボ
ン酸、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン
酸及びそれらの酸無水物が例示され、中でも１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸、３−メチル−１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸、４−メチル−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸及びそれらの酸無水物が好まし
い。Specifically, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 1-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid,
3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 3-methyl-4-cyclohexene-1,
2-dicarboxylic acid, 4-methyl-4-cyclohexene-
1,2-dicarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,3,5-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid and their acid anhydrides are exemplified. 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-cyclohexene-1,2-
Dicarboxylic acid, 3-methyl-4-cyclohexene-1,
2-dicarboxylic acid, 4-methyl-4-cyclohexene-
1,2-Dicarboxylic acids and their anhydrides are preferred.
【００１２】本エステルを構成するアルコール成分とし
ては、炭素数３〜１８の分岐アルコール、炭素数３〜１
０のシクロアルコール又は炭素数１〜１８の直鎖状アル
コールが挙げられる。The alcohol component constituting the present ester includes a branched alcohol having 3 to 18 carbon atoms, and a branched alcohol having 3 to 1 carbon atoms.
0 cycloalcohol or a linear alcohol having 1 to 18 carbon atoms.
【００１３】具体的な分岐アルコールとしては、イソプ
ロパノール、イソブタノール、sec−ブタノール、イソ
ペンタノール、イソヘキサノール、イソヘプタノール、
２−メチルヘキサノール、１−メチルヘプタノール、２
−メチルヘプタノール、２−エチルヘキサノール、２−
オクタノール、イソオクタノール、３，５，５−トリメ
チルヘキサノール、イソノナノール、イソデカノール、
イソウンデカノール、イソドデカノール、イソトリデカ
ノール、イソテトラデカノール、イソヘキサデカノー
ル、イソオクタデカノール、２，６−ジメチル−４−ヘ
プタノール等が例示される。Specific branched alcohols include isopropanol, isobutanol, sec-butanol, isopentanol, isohexanol, isoheptanol,
2-methylhexanol, 1-methylheptanol, 2
-Methylheptanol, 2-ethylhexanol, 2-
Octanol, isooctanol, 3,5,5-trimethylhexanol, isononanol, isodecanol,
Examples include isoundecanol, isododecanol, isotridecanol, isotetradecanol, isohexadecanol, isooctadecanol, and 2,6-dimethyl-4-heptanol.
【００１４】又、シクロアルコールとしては、シクロヘ
キサノール、メチルシクロヘキサノール、ジメチルシク
ロヘキサノール等を例示できる。Examples of the cycloalcohol include cyclohexanol, methylcyclohexanol, dimethylcyclohexanol and the like.
【００１５】更に、直鎖状アルコールとしては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル，ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタ
ノール、ｎ−オクタノール，ｎ−ノナノール、ｎ−デカ
ノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−
テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタ
デカノール、オクタデセノール等が例示できる。Further, examples of the linear alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol, n-nonanol, n-decanol and n-decanol. -Undecanol, n-dodecanol, n-
Examples include tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, and octadecenol.
【００１６】エステル化反応を行うに際し、アルコール
成分は、例えば、酸成分１当量に対して１．０〜１．５
当量、好ましくは１．０５〜１．２当量程度用いられ
る。In carrying out the esterification reaction, the alcohol component is, for example, 1.0 to 1.5 with respect to 1 equivalent of the acid component.
Equivalent, preferably about 1.05 to 1.2 equivalent.
【００１７】アルコール成分は、上記アルコールを単独
で用いることも可能であり、又、２種以上のアルコール
混合物を用いてエステル化することも可能である。As the alcohol component, the above alcohols can be used alone, or can be esterified with a mixture of two or more alcohols.
【００１８】更に、上記酸成分、アルコール成分の代わ
りに当該酸成分の低級アルコールエステル及び／又は当
該アルコール成分の酢酸エステル、プロピオン酸エステ
ル等を用いて、エステル交換反応により脂環式ポリカル
ボン酸エステルを得ることも可能である。Further, an alicyclic polycarboxylic acid ester is obtained by transesterification using a lower alcohol ester of the acid component and / or an acetic acid ester or a propionic acid ester of the alcohol component in place of the acid component or the alcohol component. It is also possible to get
【００１９】エステル化触媒としては、ルイス酸類、ア
ルカリ金属類、スルホン酸類等が例示され、具体的に、
ルイス酸としては、アルミニウム誘導体、スズ誘導体、
チタン誘導体が例示され、アルカリ金属類としてはナト
リウムアルコキシド、カリウムアルコキシド等が例示さ
れ、更に、スルホン酸類としてはパラトルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、硫酸等が例示できる。その使用
量は、例えば、原料である酸成分及びアルコール成分の
総重量に対して０．１〜０．４重量％用いられる。Examples of the esterification catalyst include Lewis acids, alkali metals, sulfonic acids and the like.
As Lewis acids, aluminum derivatives, tin derivatives,
Titanium derivatives are exemplified, and alkali metals include sodium alkoxide, potassium alkoxide, and the like, and sulfonic acids include paratoluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, sulfuric acid, and the like. The amount used is, for example, 0.1 to 0.4% by weight based on the total weight of the raw material acid component and alcohol component.
【００２０】エステル化温度としては、１５０℃〜２３
０℃が例示され、通常、３〜３０時間で反応は完結す
る。The esterification temperature is from 150 ° C. to 23
0 ° C is exemplified, and the reaction is usually completed in 3 to 30 hours.
【００２１】エステル化反応終了後、過剰の原料を減圧
下叉は常圧下にて留去する。引き続き、慣用の精製方
法、例えば、液液抽出、減圧蒸留、活性炭処理等の吸着
精製等により、エステルを精製することが可能である。After completion of the esterification reaction, excess raw materials are distilled off under reduced pressure or normal pressure. Subsequently, the ester can be purified by a conventional purification method, for example, liquid-liquid extraction, distillation under reduced pressure, adsorption purification such as activated carbon treatment, or the like.
【００２２】又、本発明に係る脂環式ポリカルボン酸エ
ステルは、相当する芳香族ポリカルボン酸エステルを核
水添することによっても得ることができる。The alicyclic polycarboxylic acid ester according to the present invention can also be obtained by subjecting the corresponding aromatic polycarboxylic acid ester to nuclear hydrogenation.
【００２３】かくして得られる脂環式ポリカルボン酸分
岐アルキルエステルおよびシクロアルキルエステルの中
でも、特に、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイ
ソブチル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジシク
ロヘキシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイ
ソヘプチル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
（２−エチルヘキシル）、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（２，６−ジメチル
−４−ヘプチル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸ジイソデシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
ジイソウンデシル、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸ジイソトリデシル、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸ジイソオクタデシル、４−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボン酸ジイソブチル、４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸ジシクロヘキシル、４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジイソヘプチル、４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ（２−エチルヘ
キシル）、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジ（２，６−ジメチル−
４−ヘプチル）、４−シクロヘキセン−１，２−ジカル
ボン酸ジイソデシル、４−シクロヘキセン−１，２−ジ
カルボン酸ジイソウンデシル、４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸ジイソトリデシル、４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジイソオクタデシル、３
−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソ
ブチル、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸ジシクロヘキシル、３−メチル−１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジイソヘプチル、３−メチル−１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、３−メチル
−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（２，６−ジ
メチル−４−ヘプチル）、３−メチル−１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸ジイソデシル、３−メチル−１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソウンデシル、３
−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソ
トリデシル、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジイソオクタデシル、４−メチル−１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸ジイソブチル、４−メチル−
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジシクロヘキシ
ル、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
ジイソヘプチル、４−メチル−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジ（２−エチルヘキシル）、４−メチル−
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（３，５，５−
トリメチルヘキシル）、４−メチル−１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジ（２，６−ジメチル−４−ヘプチ
ル）、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸ジイソデシル、４−メチル−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジイソウンデシル、４−メチル−１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸ジイソトリデシル、４−メ
チル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソオク
タデシル、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸ジイソブチル、３−メチル−４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジシクロヘキシル、３−
メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ
イソヘプチル、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸ジ（２−エチルヘキシル）、３−メチ
ル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ
（３，５，５−トリメチルヘキシル）、３−メチル−４
−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ（２，６−
ジメチル−４−ヘプチル）、３−メチル−４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジイソデシル、３−メチ
ル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジイソ
ウンデシル、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボン酸ジイソトリデシル、３−メチル−４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジイソオクタデシ
ル、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカル
ボン酸ジイソブチル、４−メチル−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン酸ジシクロヘキシル、４−メチル
−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジイソヘ
プチル、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジ
カルボン酸ジ（２−エチルヘキシル）、４−メチル−４
−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ（３，５，
５−トリメチルヘキシル）、４−メチル−４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジ（２，６−ジメチル−
４−ヘプチル）、４−メチル−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸ジイソデシル、４−メチル−４−
シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジイソウンデシ
ル、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカル
ボン酸ジイソトリデシル、４−メチル−４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸ジイソオクタデシルよりな
る群から選ばれる１種若しくは２種以上のエステル等が
推奨される。Among the alicyclic polycarboxylic acid branched alkyl esters and cycloalkyl esters thus obtained, in particular, diisobutyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, dicyclohexyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, diisoheptyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid di (2-ethylhexyl), 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid di (3,5,5-trimethylhexyl),
Di (2,6-dimethyl-4-heptyl) 2-cyclohexanedicarboxylate, diisodecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, diisoundecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, diisotridecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, 1,2-cyclohexane Diisooctadecyl dicarboxylate, 4-cyclohexene-1,2
-Diisobutyl dicarboxylate, 4-cyclohexene-
1,2-dicarboxylic acid dicyclohexyl, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid diisoheptyl, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid di (2-ethylhexyl), 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid di (3 , 5,5-Trimethylhexyl), 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid di (2,6-dimethyl-)
4-heptyl), 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid diisodecyl, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid diisoundecyl, 4-cyclohexene-
1,2-dicarboxylic acid diisotridecyl, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid diisooctadecyl, 3
-Methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid diisobutyl, 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid dicyclohexyl, 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid diisoheptyl, 3-methyl-1,
2-Cyclohexanedicarboxylic acid di (2-ethylhexyl), 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid di (3,5,5-trimethylhexyl), 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid di (2,2) 6-dimethyl-4-heptyl), 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid diisodecyl, 3-methyl-1,
Diisoundecyl 2-cyclohexanedicarboxylate, 3
-Diisotridecyl methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, diisooctadecyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, diisobutyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, 4-methyl-
Dicyclohexyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, diisoheptyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, di (2-ethylhexyl) 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, 4-methyl-
1,2-cyclohexanedicarboxylic acid di (3,5,5-
Trimethylhexyl), di (2,6-dimethyl-4-heptyl) 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, diisodecyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, 4-methyl-1,2-cyclohexane Diisoundecyl dicarboxylate, 4-methyl-1,2-
Cyclohexanedicarboxylic acid diisotridecyl, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid diisooctadecyl, 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-
Dicarboxylic acid diisobutyl, 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid dicyclohexyl, 3-
Methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid diisoheptyl, 3-methyl-4-cyclohexene-1,
2-dicarboxylic acid di (2-ethylhexyl), 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid di (3,5,5-trimethylhexyl), 3-methyl-4
-Cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid di (2,6-
Dimethyl-4-heptyl), 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid diisodecyl, 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid diisoundecyl, 3-methyl-4-cyclohexene-1,2.
-Diisotridecyl dicarboxylate, 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic diisooctadecyl, 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic diisobutyl, 4-methyl-4-cyclohexene-1,2 -Dicarboxylic acid dicyclohexyl, 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid diisoheptyl, 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid di (2-ethylhexyl), 4-methyl-4
-Cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid di (3,5,5
5-trimethylhexyl), 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid di (2,6-dimethyl-)
4-heptyl), 4-methyl-4-cyclohexene-
1,2-dicarboxylic acid diisodecyl, 4-methyl-4-
1 selected from the group consisting of diisoundecyl cyclohexene-1,2-dicarboxylate, diisotridecyl 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, and diisooctadecyl 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate One kind or two or more kinds of esters are recommended.
【００２４】又、脂環式ポリカルボン酸直鎖アルキルエ
ステルは、通常、前述の脂環式ポリカルボン酸分岐アル
キルエステル及び／又はシクロアルキルエステルの１種
若しくは２種以上と併用して用いることが好ましい。The alicyclic polycarboxylic acid linear alkyl ester is usually used in combination with one or more of the above-mentioned alicyclic polycarboxylic acid branched alkyl esters and / or cycloalkyl esters. preferable.
【００２５】本直鎖アルキルエステルの具体例として
は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジヘプチル、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジオクチル、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸ジデシル、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸ジウンデシル、１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸ジドデシル、１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジテトラデシル、１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジヘキサデシル、１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジオクタデシル、４−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボン酸ジヘプチル、４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸ジオクチル、４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジデシル、４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジウンデシル、４−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジドデシル、４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジテトラデシル、
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジヘキサデ
シル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジオ
クタデシル、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジヘプチル、３−メチル−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸ジオクチル、３−メチル−１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸ジデシル、３−メチル−１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸ジウンデシル、３−メ
チル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジドデシ
ル、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
ジテトラデシル、３−メチル−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジヘキサデシル、３−メチル−１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸ジオクタデシル、４−メチル
−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジヘプチル、４
−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジオク
チル、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸ジデシル、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジウンデシル、４−メチル−１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジドデシル、４−メチル−１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸ジテトラデシル、４−メチ
ル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジヘキサデシ
ル、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
ジオクタデシル、３−メチル−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸ジヘプチル、３−メチル−４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジオクチル、３−
メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ
デシル、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジ
カルボン酸ジウンデシル、３−メチル−４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸ジドデシル、３−メチル−
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジテトラデ
シル、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸ジヘキサデシル、３−メチル−４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸ジオクタデシル、４−メチ
ル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジヘプ
チル、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸ジオクチル、４−メチル−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン酸ジデシル、４−メチル−４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジウンデシル、４
−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
ジドデシル、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボン酸ジテトラデシル、４−メチル−４−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジヘキサデシル、４
−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
ジオクタデシルよりなる群から選ばれる１種若しくは２
種以上のエステル等が例示できる。Specific examples of the linear alkyl ester include diheptyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate,
Dioctyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate,
Didecyl 2-cyclohexanedicarboxylate, diundecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, didodecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, ditetradecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, dihexadecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid Dioctadecyl, diheptyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, dioctyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, didecyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, diundecyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate , 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid didodecyl, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid ditetradecyl,
Dihexadecyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, dioctadecyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, diheptyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, dioctyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate Didecyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, 3-methyl-1,
Diundecyl 2-cyclohexanedicarboxylate, didodecyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, ditetradecyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, dihexadecyl 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, 3-methyl- Dioctadecyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, diheptyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate,
-Dioctyl-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, didecyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, diundecyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, didodecyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate , 4-methyl-1,2-
Ditetradecyl cyclohexanedicarboxylate, dihexadecyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, dioctadecyl 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate, 3-methyl-4-cyclohexene-
Diheptyl 1,2-dicarboxylate, dioctyl 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, 3-
Didecyl methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, diundecyl 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, didodecyl 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, 3-methyl-
Ditetradecyl 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, dihexadecyl 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, dioctadecyl 3-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, 4-methyl-4 -Cyclohexene-1,2-dicarboxylate diheptyl, 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate dioctyl, 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate didecyl, 4-methyl-4-cyclohexene Diundecyl-1,2-dicarboxylate, 4
-Methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid didodecyl, 4-methyl-4-cyclohexene-1,2
Ditetradecyl dicarboxylate, dihexadecyl 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate,
One or two selected from the group consisting of -methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid dioctadecyl
Examples include esters of one or more kinds.
【００２６】更に、アルコール成分として分岐アルコー
ル及び／又はシクロアルコールの１種若しくは２種以上
と直鎖状アルコールの１種若しくは２種以上とを混合し
たものを用いて脂環式ポリカルボン酸混基エステルを合
成することも可能である。Further, a mixture of one or more of branched alcohols and / or cycloalcohols and one or more of linear alcohols is used as the alcohol component to form an alicyclic polycarboxylic acid mixed group. It is also possible to synthesize esters.
【００２７】かくして得られる脂環式ポリカルボン酸エ
ステル組成物におけるアルコール成分中、炭素数１〜１
８の直鎖状アルコールの総含有率は５０モル％以下であ
ることが推奨される。とりわけ、炭素数１２〜１８の直
鎖状アルコールの総含有率が５０モル％を越える場合は
エステルの融点が高くなり流動性が悪くなる傾向が認め
られる。The alcohol component in the alicyclic polycarboxylic acid ester composition thus obtained has 1 to 1 carbon atoms.
It is recommended that the total linear alcohol content of 8 is 50 mol% or less. In particular, when the total content of the linear alcohol having 12 to 18 carbon atoms exceeds 50 mol%, the melting point of the ester becomes high and the fluidity tends to be deteriorated.
【００２８】一般に、エステルが水と共存する状態で高
温にさらされたとき、所定のカルボン酸とアルコールに
分解する。ここでエステルの加水分解物の酸価の上昇が
小さければ安定性が大と考えられる。この方法で比較す
ると、従来から金属圧延油の基油として用いられてきた
牛脂、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸
イソブチル、トリメチロールプロパンのオレイン酸エス
テルは、酸価の上昇が大きい。また、油中に浸積した鉄
片の重量変化が大きく、鉄、銅、アルミニウム等の金属
片の表面も腐食などにより状態が変化する。Generally, when an ester is exposed to high temperature in the presence of water, it decomposes into a predetermined carboxylic acid and alcohol. It is considered that the stability is high if the increase in the acid value of the ester hydrolyzate is small. When compared by this method, the oleic acid esters of beef tallow, 2-ethylhexyl palmitate, isobutyl stearate, and trimethylolpropane, which have been conventionally used as base oils for metal rolling oils, show a large increase in acid value. In addition, the weight of the iron piece immersed in the oil changes greatly, and the state of the surface of the metal piece of iron, copper, aluminum or the like also changes due to corrosion or the like.
【００２９】これに対し、シクロアルカンポリカルボン
酸エステル又はシクロアルケンポリカルボン酸エステル
は酸価の上昇が小さい。また、鉄片の重量変化が僅か
で、金属表面の見かけの変化も殆ど無い。On the other hand, a cycloalkane polycarboxylic acid ester or a cycloalkene polycarboxylic acid ester has a small increase in acid value. Further, the weight change of the iron piece is slight, and the apparent change of the metal surface is hardly present.
【００３０】潤滑油中に於ける本エステルの含有量とし
ては１０重量％以上が推奨される。１０重量％未満では
加水分解安定性の面で劣る。The content of the ester in the lubricating oil is recommended to be 10% by weight or more. If it is less than 10% by weight, hydrolysis stability is poor.
【００３１】更に、本発明に係る金属圧延油用潤滑油
は、本エステル以外に他の基油、例えば鉱物油、合成炭
化水素油、動植物油、本エステル以外のエステル（以下
「併用エステル」という）の中の１種若しくは２種以上
を混合することも可能である。又、これらに乳化剤を加
えてエマルジョンとして用いることもできる。Further, the lubricating oil for metal rolling oils according to the present invention includes, in addition to the present ester, other base oils such as mineral oil, synthetic hydrocarbon oil, animal and vegetable oil, esters other than the present ester (hereinafter referred to as "combined ester"). It is also possible to mix one or more of the above). An emulsifier may be added to these to use as an emulsion.
【００３２】鉱物油としては、通常パラフィン基系原
油、中間基系原油、ナフテン基系原油等が例示される。Examples of the mineral oil include paraffin base crude oil, intermediate base crude oil and naphthene base crude oil.
【００３３】合成炭化水素油としては、低分子量ポリブ
テン、低分子量ポリプロピレン、更には、炭素数８から
１４のα−オレフィンオリゴマー及びこれらの水添化合
物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等が例示さ
れる。Examples of the synthetic hydrocarbon oil include low molecular weight polybutene, low molecular weight polypropylene, and α-olefin oligomers having 8 to 14 carbon atoms, hydrogenated compounds thereof, alkylbenzene, alkylnaphthalene and the like.
【００３４】動植物油としては、牛脂、豚脂、パーム
油、ヤシ油、なたね油等が例示される。Examples of animal and vegetable oils include beef tallow, lard, palm oil, coconut oil, rapeseed oil and the like.
【００３５】併用エステルとしては、脂肪酸モノエステ
ル、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバ
シン酸エステル、フタル酸エステル、トリメリット酸エ
ステル及びポリオールエステル等が例示される。Examples of the combined ester include fatty acid monoester, adipic acid ester, azelaic acid ester, sebacic acid ester, phthalic acid ester, trimellitic acid ester and polyol ester.
【００３６】潤滑油中における鉱物油、合成炭化水素
油、動植物油及び／又は併用エステルの含有量として
は、１０〜９０重量％が推奨されるが、動植物油や併用
エステルの場合、加水分解安定性を損なわないように５
０重量％以下とするのが望ましい。The content of the mineral oil, the synthetic hydrocarbon oil, the animal and vegetable oil and / or the combined ester in the lubricating oil is recommended to be 10 to 90% by weight, but in the case of the animal and vegetable oil and the combined ester, the hydrolysis stability is obtained. Do not spoil sex 5
It is desirable to set it to 0% by weight or less.
【００３７】本発明に係る加水分解安定性の良好な基油
エステルは、金属圧延油としての用途のみならず、切削
油、研削油、引抜油、プレス加工油等の金属加工油、油
圧作動油、繊維用油剤、グリースをはじめ、エマルジョ
ンとして、あるいは水の混入するような条件で使用され
る種々の用途に利用することが可能である。The base oil ester having good hydrolysis stability according to the present invention is not only used as a metal rolling oil, but also a metal working oil such as cutting oil, grinding oil, drawing oil, press working oil, hydraulic oil. It can be used for various purposes such as an oil agent for fibers, a grease, an emulsion, or a condition in which water is mixed.
【００３８】[0038]
【発明の実施の形態】本発明に係る金属圧延用潤滑油に
は、基油の性能を向上させるために油性剤、極圧剤、粘
度指数向上剤、酸化防止剤、防錆剤、乳化剤、金属不活
性剤、金属腐食防止剤、消泡剤等の公知の添加剤の１種
又は２種以上を適宜配合することも可能である。所定の
効果を奏する限り特に限定されるものではないが、その
具体的な例を以下に示す。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The lubricating oil for metal rolling according to the present invention comprises an oiliness agent, an extreme pressure agent, a viscosity index improver, an antioxidant, a rust preventive, an emulsifier, in order to improve the performance of the base oil. It is also possible to appropriately mix one or more known additives such as metal deactivators, metal corrosion inhibitors, and antifoaming agents. Although not particularly limited as long as the predetermined effect is achieved, a specific example thereof will be described below.
【００３９】油性剤としては、高級脂肪酸、高級アルコ
ール等があり、通常、基油に対して０．１〜２重量％添
加するのが良い。As the oiliness agent, there are higher fatty acids, higher alcohols and the like, and it is usually preferable to add 0.1 to 2% by weight to the base oil.
【００４０】極圧剤としては、アルキルホスフェート、
ジアルキルホスフェート、アルキルポリエチレンオキシ
ホスフェート等があり、通常、基油に対して０．１〜５
重量％添加するのが良い。As the extreme pressure agent, alkyl phosphate,
There are dialkyl phosphates, alkyl polyethylene oxyphosphates, etc., and usually 0.1 to 5 relative to the base oil.
It is better to add by weight.
【００４１】粘度指数向上剤としては、ポリアルキルメ
タクリレート、エチレン−プロピレンコポリマー、スチ
レン−ブタジエンコポリマー等があり、通常、基油に対
して１〜２０重量％添加するのが良い。Examples of the viscosity index improver include polyalkylmethacrylate, ethylene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer and the like, and it is usually preferable to add 1 to 20% by weight to the base oil.
【００４２】酸化防止剤としては、フェノール系、アミ
ン系、硫黄系等のものがあり、例えば、２，６−ジ−te
rt−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−メチレ
ンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−チオビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、フェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェ
ニル−α−ナフチルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフ
ェニルアミン、ジベンジルジサルファイド等を用いるこ
とができる。これらの酸化防止剤は、通常、基油に対し
て０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．１〜２．０
重量％添加するのが良い。As the antioxidant, there are phenol-based, amine-based, and sulfur-based antioxidants, for example, 2,6-di-te.
rt-butyl-4-methylphenol, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,
2′-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), phenyl-α-naphthylamine, octylphenyl-α-naphthylamine, p, p′-dioctyldiphenylamine, dibenzyldisulfide and the like can be used. These antioxidants are usually used in an amount of 0.01 to 5.0% by weight, preferably 0.1 to 2.0% by weight of the base oil.
It is better to add by weight.
【００４３】防錆剤としては、スルホン酸塩、カルボン
酸、有機アミン石けん、ソルビタン部分エステル等があ
り、通常、基油に対して０．０５〜３．０重量％添加す
るのが良い。Examples of rust preventives include sulfonates, carboxylic acids, organic amine soaps, sorbitan partial esters and the like, and it is usually preferable to add 0.05 to 3.0% by weight to the base oil.
【００４４】乳化剤としては、脂肪酸アミン石けん、ス
ルホン酸塩、エステル系ノニオン、エーテル系ノニオン
等があり、通常、基油に対して０．２〜１０重量％添加
するのが良い。Examples of the emulsifier include fatty acid amine soap, sulfonate, ester nonion, ether nonion and the like, and it is usually preferable to add 0.2 to 10% by weight to the base oil.
【００４５】金属不活性剤及び腐食防止剤としては、ベ
ンゾトリアゾール、アルキルベンゾトリアゾール、メル
カプトベンゾトリアゾール、チアジアゾール誘導体等を
使用できる。これらの金属不活性剤及び腐食防止剤は、
基油に対して０．０１〜１．０重量％添加するのが良
い。As the metal deactivator and the corrosion inhibitor, benzotriazole, alkylbenzotriazole, mercaptobenzotriazole, thiadiazole derivative and the like can be used. These metal deactivators and corrosion inhibitors are
It is preferable to add 0.01 to 1.0% by weight to the base oil.
【００４６】消泡剤としては、液状シリコーンが適して
おり、好ましくは基油に対して０．０００５〜０．０１
重量％の量で添加される。As the defoaming agent, liquid silicone is suitable, and preferably 0.0005 to 0.01 relative to the base oil.
It is added in an amount of% by weight.
【００４７】[0047]
【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を詳しく説明す
る。尚、各例における潤滑油の特性は、以下の方法によ
り評価した。The present invention will be described below in detail with reference to examples. The properties of the lubricating oil in each example were evaluated by the following methods.
【００４８】加水分解安定性試験 内径６．６mm、高さ３０cmのガラス試験管に長さ４cmの
鉄、銅及びアルミの針金を入れ、試料エステルを２．０
ｇ、蒸留水を０．２ｇ秤りとる。アスピレーターで脱気
しながらその試験管を封じ、オーブンに入れて１６０℃
で１６時間加熱する。その後試料を取り出し、酸価を測
定するとともに鉄線の表面状態を目視にて観察し、以下
のように３段階に評価する。 ○：変化はない △：若干の変色みられる ×：黒色に変化する Hydrolysis stability test A glass test tube with an inner diameter of 6.6 mm and a height of 30 cm was charged with a wire of iron, copper and aluminum having a length of 4 cm, and a sample ester of 2.0 was added.
g, 0.2 g of distilled water is weighed. While degassing with an aspirator, seal the test tube and put it in an oven at 160 ° C.
Heat for 16 hours. After that, the sample is taken out, the acid value is measured, and the surface state of the iron wire is visually observed, and evaluated in three stages as follows. ◯: No change Δ: Some discoloration observed ×: Change to black
【００４９】動粘度 ウベローデ粘度計を用いてＪＩＳ−Ｋ−２２８３に準拠
して測定する。 Kinematic viscosity is measured according to JIS-K-2283 using an Ubbelohde viscometer.
【００５０】流動点 ＪＩＳ−Ｋ−２２６９に準拠して測定する。 Pour point Measured according to JIS-K-2269.
【００５１】製造例１ 攪拌機、温度計、冷却管付き水分分留器を備えた４ツ口
フラスコに４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
無水物（本品は無水マレイン酸と１，３−ブタジエンと
を通常のディールス−アルダー反応をすることにより調
製した）１５２．１ｇ（１モル）、２−エチルヘキサノ
ール２８６．５ｇ（２．２モル）を仕込み、金属触媒存
在下、減圧下にて２００℃まで昇温した。生成した水を
水分分留器にとりながらエステル化反応を約９時間行っ
た。反応後、過剰の２−エチルヘキサノールを蒸留で除
去し、苛性ソーダで中和し、その後中性になるまで水洗
した。次いで活性炭処理を行い、濾過後、４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）３４３．２ｇを得た。酸価及び動粘度を第１表に示
す。Production Example 1 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride (this product is maleic anhydride and 1,3-) was placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a water distiller equipped with a cooling tube. 152.1 g (1 mol) prepared by subjecting butadiene to a usual Diels-Alder reaction) and 286.5 g (2.2 mol) of 2-ethylhexanol were charged, and the reaction was conducted under reduced pressure in the presence of a metal catalyst to give 200. The temperature was raised to ° C. An esterification reaction was carried out for about 9 hours while taking the produced water into a water fractionator. After the reaction, excess 2-ethylhexanol was removed by distillation, neutralized with sodium hydroxide, and then washed with water until neutral. Then, the mixture was treated with activated carbon and filtered to obtain 343.2 g of di (2-ethylhexyl) 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate. Table 1 shows the acid value and the kinematic viscosity.
【００５２】製造例２〜１１ 製造例１と同様の方法により、第１表に示す各エステル
を得た。各エステルの酸価及び動粘度を第１表に示す。Production Examples 2 to 11 By the same method as in Production Example 1, each ester shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the acid value and kinematic viscosity of each ester.
【００５３】製造例１２ 製造例１と同様の反応装置、反応容器に、トリメリット
酸無水物１９２．０ｇ（１．０モル）、イソデカノール
５２２．１ｇ（３．３モル）を仕込み、製造例１と同様
の方法でエステル化を行い、トリメリット酸トリイソデ
シル５９８ｇを得た。続いて、トリメリット酸トリイソ
デシル８０ｇ（０．１５モル）をオートクレーブにと
り、核水素化触媒存在下、１３０℃にて、水素圧力５０
Kg/cm2Ｇの条件下で１時間水素化を行い、１，２，４−
シクロヘキサントリカルボン酸トリイソデシル７７ｇを
得た。酸価及び動粘度を第１表に示す。Production Example 12 192.0 g (1.0 mol) of trimellitic anhydride and 522.1 g (3.3 mol) of isodecanol were charged in the same reaction apparatus and reaction vessel as in Production Example 1, and Production Example 1 Esterification was carried out in the same manner as in, to obtain 598 g of triisodecyl trimellitate. Subsequently, 80 g (0.15 mol) of triisodecyl trimellitate was placed in an autoclave, and the hydrogen pressure was 50 at 130 ° C. in the presence of a nuclear hydrogenation catalyst.
Hydrogenation was carried out for 1 hour under the condition of Kg / cm 2 G and 1,2,4-
77 g of triisodecyl cyclohexanetricarboxylate was obtained. Table 1 shows the acid value and the kinematic viscosity.
【００５４】[0054]
【表１】 [Table 1]
【００５５】製造比較例１〜４ 製造例１と同様の方法により、第２表に示す各エステル
を得た。各エステルの酸価及び動粘度を第２表に示す。Production Comparative Examples 1 to 4 By the same method as in Production Example 1, each ester shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the acid value and kinematic viscosity of each ester.
【００５６】[0056]
【表２】 [Table 2]
【００５７】実施例１〜１２ 製造例１〜１２で得られたエステルの加水分解安定性を
評価した。得られた結果を第３表に示す。Examples 1 to 12 The hydrolysis stability of the esters obtained in Production Examples 1 to 12 was evaluated. Table 3 shows the obtained results.
【００５８】実施例１３ 製造例２のエステルと製造例３のエステルとを重量比
１：１で混合し、実施例１３の化合物とし、このものの
加水分解安定性を評価した。得られた結果を第３表に示
す。Example 13 The ester of Production Example 2 and the ester of Production Example 3 were mixed at a weight ratio of 1: 1 to obtain the compound of Example 13, and the hydrolysis stability of this was evaluated. Table 3 shows the obtained results.
【００５９】[0059]
【表３】 [Table 3]
【００６０】比較例１〜４ 製造比較例１〜４で得られたエステルの加水分解安定性
を評価した。得られた結果を第４表に示す。Comparative Examples 1 to 4 The hydrolysis stability of the esters obtained in Production Comparative Examples 1 to 4 was evaluated. Table 4 shows the obtained results.
【００６１】比較例５ 市販の牛脂をそのまま比較例５の試料とし、加水分解安
定性を評価した。得られた結果を第４表に示す。Comparative Example 5 Hydrolysis stability was evaluated by using commercially available beef tallow as it was as a sample of Comparative Example 5. Table 4 shows the obtained results.
【００６２】実施例１４ 製造例１のエステルと鉱油（５００ニュートラル）とを
重量比１：１で混合し、得られた混合油の動粘度、流動
点及び加水分解安定性を測定した。その結果を第４表に
示す。Example 14 The ester of Production Example 1 and mineral oil (500 neutral) were mixed at a weight ratio of 1: 1 and the resulting mixed oil was measured for kinematic viscosity, pour point and hydrolysis stability. Table 4 shows the results.
【００６３】実施例１５ 製造例２のエステルと牛脂とを重量比１：１で混合し、
得られた混合油の動粘度、流動点及び加水分解安定性を
測定した。その結果を第４表に示す。Example 15 The ester of Production Example 2 and beef tallow were mixed in a weight ratio of 1: 1,
The kinematic viscosity, pour point and hydrolysis stability of the obtained mixed oil were measured. Table 4 shows the results.
【００６４】実施例１６ 製造例４のエステルと牛脂とを重量比１：１で混合し、
得られた混合油の動粘度、流動点及び加水分解安定性を
測定した。その結果を第４表に示す。Example 16 The ester of Production Example 4 and beef tallow were mixed at a weight ratio of 1: 1,
The kinematic viscosity, pour point and hydrolysis stability of the obtained mixed oil were measured. Table 4 shows the results.
【００６５】実施例１７ 製造例４のエステルとトリメリット酸トリ（２−エチル
ヘキシル）とを重量比１：１で混合し、得られた混合油
の動粘度、流動点及び加水分解安定性を測定した。その
結果を第４表に示す。Example 17 The ester of Production Example 4 and tri (2-ethylhexyl) trimellitate were mixed at a weight ratio of 1: 1 and the kinematic viscosity, pour point and hydrolysis stability of the resulting mixed oil were measured. did. Table 4 shows the results.
【００６６】実施例１８ 製造例４のエステルとトリメチロールプロパントリオレ
エートとを重量比１：１で混合し、得られた混合油の動
粘度、流動点及び加水分解安定性を測定した。その結果
を第４表に示す。Example 18 The ester of Production Example 4 and trimethylolpropane trioleate were mixed at a weight ratio of 1: 1 and the resulting mixed oil was measured for kinematic viscosity, pour point and hydrolysis stability. Table 4 shows the results.
【００６７】実施例１９ 製造例１０のエステルと牛脂とを重量比１：１で混合
し、得られた混合油の動粘度、流動点及び加水分解安定
性を測定した。その結果を第４表に示す。Example 19 The ester of Production Example 10 and beef tallow were mixed in a weight ratio of 1: 1 and the resulting mixed oil was measured for kinematic viscosity, pour point and hydrolysis stability. Table 4 shows the results.
【００６８】比較例６ パラフィン系ニュ−トラル油（５００ニュートラル）を
そのまま比較例の試料とし、動粘度及び流動点を評価し
た。得られた結果を第４表に示す。Comparative Example 6 Paraffin-type neutral oil (500 neutral) was directly used as a sample of Comparative Example, and kinematic viscosity and pour point were evaluated. Table 4 shows the obtained results.
【００６９】[0069]
【表４】 [Table 4]
【００７０】実施例１〜１３から明らかなように、脂環
式ポリカルボン酸エステルは加水分解安定性が良好で酸
価の上昇が小さく、金属表面の変化はほとんど観られな
い。それに対し、比較例１〜５に示す牛脂、脂肪酸モノ
エステル及びトリメチロールプロパンオレインノ酸エス
テルは、酸価の上昇が大きく金属の腐食も大きい。又、
実施例１４〜１９に示すように、脂環式ポリカルボン酸
エステルと比較例の鉱油や他のエステルとを併用した場
合も、比較例のサンプルを単独で用いた場合に比べて加
水分解安定性は改善される。As is clear from Examples 1 to 13, the alicyclic polycarboxylic acid ester has good hydrolysis stability, a small increase in acid value, and almost no change on the metal surface. On the other hand, the beef tallow, fatty acid monoester, and trimethylolpropane olenonoic acid ester shown in Comparative Examples 1 to 5 had a large increase in acid value and large metal corrosion. or,
As shown in Examples 14 to 19, even when the alicyclic polycarboxylic acid ester was used in combination with the mineral oil of the comparative example or another ester, the hydrolysis stability was higher than that when the sample of the comparative example was used alone. Is improved.
【００７１】[0071]
【発明の効果】以上のように、本発明に係る金属圧延用
潤滑油は、加水分解安定性に優れ、金属への影響が少な
い。従って、本発明に係わる金属圧延用潤滑油は鉄鋼、
アルミニウム及び銅等の圧延油として用いられる。ま
た、切削油、研削油、引抜油、プレス加工油等の金属加
工油、油圧作動油、繊維用油剤、グリースをはじめ、エ
マルジョンとして、あるいは水の混入するような条件で
使用される種々の用途に用いることもできる。INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the lubricating oil for metal rolling according to the present invention has excellent hydrolysis stability and has little influence on metals. Therefore, the lubricating oil for metal rolling according to the present invention is steel,
Used as rolling oil for aluminum and copper. In addition, cutting oil, grinding oil, drawing oil, metal working oil such as press working oil, hydraulic fluid, fiber oil, grease, emulsion, or various applications used under the condition of mixing water. Can also be used for.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 40:24 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C10N 40:24
Claims (5)
ボン酸エステルの１種又は２種以上を含有することを特
徴とする金属圧延用潤滑油。 【化１】 ［式中、Ａはシクロヘキサン環又はシクロヘキセン環を
表す。Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す。Ｘは水素原
子又はＣＯＯＲ4を表す。Ｙは水素原子又はＣＯＯＲ5を
表す。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は同一又は異なって、炭素数
３〜１８の分岐状のアルキル基、炭素数３〜１０のシク
ロアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖状のアルキル基叉
は炭素数２〜１８の直鎖状のアルケニル基を表す。］1. A lubricating oil for metal rolling comprising one or more alicyclic polycarboxylic acid esters represented by the general formula (1). Embedded image [In the formula, A represents a cyclohexane ring or a cyclohexene ring. R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. X represents a hydrogen atom or COOR 4 . Y represents a hydrogen atom or COOR 5 . R 2, R 3, R 4 , R 5 are the same or different, branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, C1-18 straight-chain alkyl The group or a linear alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms is represented. ]
２−シクロヘキサンジカルボン酸、４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン酸、３−メチル−１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸、３−メチル−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン酸、４−メチル−４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸及びそれらの無水物よりな
る群から選ばれる１種若しくは２種以上の化合物を酸成
分とするエステルである請求項１に記載の金属圧延用潤
滑油。2. An alicyclic polycarboxylic acid ester comprising:
2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 3-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 3-methyl-4-cyclohexene-1 2. An ester having an acid component of one or more compounds selected from the group consisting of 1,2-dicarboxylic acid, 4-methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid and their anhydrides. The lubricating oil for metal rolling according to.
ブタノール、シクロヘキサノール、イソヘプタノール、
２−エチルヘキサノール、３，５，５−トリメチルヘキ
サノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、イソ
デカノール、イソウンデカノール、イソトリデカノー
ル、イソオクタデカノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オ
クタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ
−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデ
カノール及びｎ−オクタデカノールよりなる群から選ば
れる１種若しくは２種以上の化合物をアルコール成分と
するエステルである請求項１又は請求項２に記載の金属
圧延用潤滑油。3. The alicyclic polycarboxylic acid ester is isobutanol, cyclohexanol, isoheptanol,
2-ethylhexanol, 3,5,5-trimethylhexanol, 2,6-dimethyl-4-heptanol, isodecanol, isoundecanol, isotridecanol, isooctadecanol, n-heptanol, n-octanol, n -Decanol, n-undecanol, n
-Dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol and n-octadecanol, which is an ester having an alcohol component of one or more compounds selected from the group consisting of n-octadecanol. The lubricating oil for metal rolling described.
種以上の脂環式ポリカルボン酸エステルにおいて、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5中に占める炭素数１〜１８の直鎖
状のアルキル基の含有量が、５０モル％以下である請求
項１〜３のいずれかの請求項に記載の金属圧延用潤滑
油。4. One or two kinds represented by the general formula (1)
In at least one kind of alicyclic polycarboxylic acid ester,
4. The content of the linear alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in R 2 , R 3 , R 4 and R 5 is 50 mol% or less. Lubricating oil for metal rolling.
が、１０重量％以上である請求項１〜４のいずれかの請
求項に記載の金属圧延用潤滑油。5. The lubricating oil for metal rolling according to claim 1, wherein the content of the alicyclic polycarboxylic acid ester is 10% by weight or more.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8286099A JPH09249890A (en) | 1996-01-12 | 1996-10-07 | Lubricating oil for metal rolling |
| PCT/JP1996/003634 WO1997021792A1 (en) | 1995-12-12 | 1996-12-12 | Lubricating oil |
| JP52193197A JP3826404B2 (en) | 1995-12-12 | 1996-12-12 | Lubricant |
| JP2003412619A JP3786112B2 (en) | 1995-12-12 | 2003-12-10 | Lubricant |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2188096 | 1996-01-12 | ||
| JP8-21880 | 1996-01-12 | ||
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Family Applications (1)
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Country Status (1)
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1042273B1 (en) * | 1997-12-19 | 2003-05-07 | Basf Aktiengesellschaft | Method for hydrogenating benzene polycarboxylic acids or derivatives thereof by using a catalyst containing macropores |
| JP2008503525A (en) * | 2004-06-21 | 2008-02-07 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | Auxiliaries containing cyclohexane polycarboxylic acid derivatives |
-
1996
- 1996-10-07 JP JP8286099A patent/JPH09249890A/en active Pending
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| JP2008503525A (en) * | 2004-06-21 | 2008-02-07 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | Auxiliaries containing cyclohexane polycarboxylic acid derivatives |
| US7816553B2 (en) | 2004-06-21 | 2010-10-19 | Basf Se | Cyclohexane polycarboxylic acid derivatives containing adjuvants |
| JP4714215B2 (en) * | 2004-06-21 | 2011-06-29 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Auxiliaries containing cyclohexane polycarboxylic acid derivatives |
| EP2377844A2 (en) | 2004-06-21 | 2011-10-19 | Basf Se | Cyclohexane polycarboxylic acid derivatives containing adjuvants |
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