JPH09244279A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain high resolution and high image quality free from image defects by incorporating a chlorogallium phthalocyanine pigment into a charge generating layer and incorporating a specific indandione deriv. into an electron transfer layer. SOLUTION: This electrophotographic photoreceptor 1 is composed of a conductive substrate 2 and a photosensitive layer composed of the electron transfer layer 4, the charge generating layer 5 and a hole transfer layer 6. The electron transfer layer 4 is formed by dispersing an electron transfer material into a binder resin. The charge generating layer 5 contains a charge generating material. The hole transfer layer 6 is formed by dispersing a hole transfer material into a binder resin. At least the chlorogallium phthalocyanine pigment is incorporated into the charge generating layer 5. At least the indandione deriv. expressed by formula is incorporated into the electron transfer layer 4. In the formula, R1 denotes a styryl group or the styryl group of which at least one hydrogen atoms are substd. with any of an alkyl group, cyan group, nitro group.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は複写機、プリンタ、
ファクシミリなどの電子写真装置に用いられる電子写真
感光体に関し、特に、反転現像により画像形成がなされ
る装置に好適に使用される電子写真感光体に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a copying machine, a printer,
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used in an electrophotographic apparatus such as a facsimile, and particularly to an electrophotographic photosensitive member suitably used in an apparatus in which an image is formed by reversal development.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真装置は、その高速性、低
騒音性、高画質であること、及び普通紙への記録が可能
であることなどの利点から、複写機はもちろん、プリン
タやファクシミリなどへも急速に普及されつつある。ま
た、近年、プリンタやファクシミリの分野では、オフィ
スユースからパーソナルユースへとその使用の形態が移
行してきていることから、一層の小型化、低コスト化、
及びメンテナンスフリー化等が要求され、しかも、画像
処理技術の向上にともなって、より高解像度の高品質画
像を形成できる画像形成技術が求められている。2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic apparatuses have been advantageous not only in copying machines but also in printers and facsimiles because of their advantages such as high speed, low noise, high image quality, and recording on plain paper. It is also rapidly becoming popular in Japan. Further, in recent years, in the field of printers and facsimiles, the mode of use has been shifting from office use to personal use, resulting in further miniaturization and cost reduction.
Further, maintenance-free and the like are required, and further, as the image processing technique is improved, an image forming technique capable of forming a high quality image with higher resolution is required.

【０００３】電子写真装置に用いられる感光体として
は、近年、成膜が容易であり、安価で無公害であるなど
の長所を有する点から、有機光導電物質を含有する有機
感光体が開発され、実用化されている。特に、半導体レ
ーザーを露光光源に用いたレーザービームプリンタやフ
ァクシミリに適した長波長領域に高い感度を有する有機
感光体の発展がめざましい。As a photoconductor used in an electrophotographic apparatus, an organic photoconductor containing an organic photoconductive substance has been developed in recent years because it has advantages such as easy film formation, low cost and no pollution. Has been put to practical use. In particular, the development of organic photoconductors having high sensitivity in the long wavelength region, which are suitable for laser beam printers and facsimiles using a semiconductor laser as an exposure light source, is remarkable.

【０００４】実用化されている有機感光体のほとんど
は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質
を含有する電荷輸送層とを含む感光層を導電性支持体上
に設けた積層型有機感光体であり、これは、導電性支持
体上に薄膜の電荷発生層を形成し、その上に比較的厚膜
の電荷輸送層を形成して構成されており、電荷発生層は
電荷キャリア（以下単にキャリアと称する。）を発生す
る機能を有し、電荷輸送層はキャリアを輸送する機能、
感光体の帯電電位を保持する機能、及び感光体の機械的
強度を保つ機能を有している。Most of the organic photoconductors that have been put into practical use are a laminated type in which a photosensitive layer including a charge generating layer containing a charge generating substance and a charge transporting layer containing a charge transporting substance is provided on a conductive support. An organic photoconductor, which is composed of a thin film charge generation layer formed on a conductive support, and a relatively thick film charge transport layer formed on the conductive support. (Hereinafter, simply referred to as a carrier), the charge transport layer has a function of transporting a carrier,
It has a function of maintaining the charged potential of the photoconductor and a function of maintaining the mechanical strength of the photoconductor.

【０００５】近年、電荷発生層に用いられる電荷発生物
質として、半導体レーザーの発振波長領域である長波長
域で高感度を示すフタロシアニン顔料が注目され、かか
るフタロシアニン顔料を用いた積層型電子写真感光体が
実用化されている。Recently, a phthalocyanine pigment showing high sensitivity in a long wavelength region which is an oscillation wavelength region of a semiconductor laser has attracted attention as a charge generating substance used in a charge generating layer, and a laminated electrophotographic photoreceptor using such a phthalocyanine pigment. Has been put to practical use.

【０００６】この積層型電子写真感光体のフタロシアニ
ン顔料を含有する電荷発生層は、感光体の暗減衰を少な
くして帯電能を高め、かつ、感度を向上させる点から、
通常１μｍ以下の薄層に形成される。これは、電荷発生
層の膜厚を厚くすると、熱励起キャリアによって暗減衰
が増加して帯電電位が低下し、また、光吸収によって生
成した光励起キャリアのトラップ及び再結合によって繰
り返し変動が大きくなるという傾向が顕著にあらわれる
ようになるためである。The charge generating layer containing the phthalocyanine pigment of the laminated electrophotographic photoreceptor has a low dark decay of the photoreceptor to enhance the charging ability and to improve the sensitivity.
Usually, it is formed in a thin layer of 1 μm or less. This is because when the film thickness of the charge generation layer is increased, the dark decay is increased by the thermally excited carriers and the charging potential is lowered, and the repetitive fluctuation is increased by the trap and recombination of the photoexcited carriers generated by the light absorption. This is because the tendency becomes more prominent.

【０００７】しかるに、電荷発生層を１μｍ以下の薄層
となるよう導電性支持体上に形成すると、導電性支持体
の表面状態や表面粗さによって電荷発生層を均一に形成
することが困難になり、膜厚ムラや部分的な電荷発生物
質の凝集などによって膜欠陥を引き起こしたりする。However, when the charge generation layer is formed on the conductive support so as to be a thin layer of 1 μm or less, it becomes difficult to uniformly form the charge generation layer due to the surface condition and surface roughness of the conductive support. Therefore, film defects may occur due to uneven film thickness or partial agglomeration of the charge generating substance.

【０００８】導電性支持体は、低コスト、加工の容易
性、軽量であるなどの点からアルミニウムまたはアルミ
ニウム合金からなるものがほとんどである。通常、支持
体は円筒状（ドラム状）に加工することが多く、円筒状
（ドラム状）に加工する際の加工性が容易になる観点か
ら、前記したアルミニウムまたはアルミニウム合金にマ
ンガンなどの異種金属を含有させることが多く、この異
種金属とアルミニウムとの晶出物によって表面欠陥が生
じる。また、支持体の表面は、表面加工の精度を上げれ
ば鏡面に加工できるが、この場合は加工コストが高くな
り、また、鏡面である支持体表面で反射した反射光によ
って画像上に干渉縞（画像欠陥）が生じることがあるた
め、支持体の表面は通常適度な表面粗さに加工される。
しかしながら、この適度な表面粗さに加工する場合、局
所的に凹凸が生じ、これが表面欠陥となる。Most of the conductive supports are made of aluminum or aluminum alloy in view of low cost, easy processing, and light weight. Usually, the support is often processed into a cylindrical shape (drum shape), and from the viewpoint of facilitating workability when processing into a cylindrical shape (drum shape), the above-mentioned aluminum or aluminum alloy is mixed with a different metal such as manganese. In many cases, a crystal defect of this dissimilar metal and aluminum causes surface defects. Also, the surface of the support can be processed into a mirror surface if the surface processing accuracy is increased, but in this case the processing cost is high, and the interference fringes ( Since the image defects may occur, the surface of the support is usually processed to have an appropriate surface roughness.
However, when the surface is processed to have such an appropriate surface roughness, unevenness is locally generated, which becomes a surface defect.

【０００９】導電性支持体上に表面欠陥が存在すると、
その上に形成された薄膜の電荷発生層に膜欠陥が生じ、
帯電電位や感度の局所的なムラをひきおこすだけでな
く、導電性支持体上の表面欠陥部分からの誘起電荷（キ
ャリア）の注入が起こり、レーザープリンタのような反
転現像により画像形成が行われる場合に、黒点、黒すじ
などの画像欠陥を生じることがある。If surface defects are present on the conductive support,
A film defect occurs in the charge generation layer of the thin film formed on it,
When not only causing local unevenness in charging potential and sensitivity but also injecting induced charges (carriers) from the surface defect part on the conductive support, and image formation is performed by reversal development like a laser printer. In addition, image defects such as black spots and black streaks may occur.

【００１０】そこで、導電性支持体と感光層との間に、
中間層として樹脂の下引き層を形成し、その上に電荷発
生層を形成することによって接着性を向上させると共に
これらの欠陥を防止することが提案されている。Therefore, between the conductive support and the photosensitive layer,
It has been proposed that an undercoat layer of a resin is formed as an intermediate layer and a charge generation layer is formed thereon to improve adhesiveness and prevent these defects.

【００１１】図３はこの樹脂の下引き層を設けた従来の
積層型電子写真感光体の構成を示す断面図である。図に
おいて、１１は電子写真感光体、１２は導電性支持体、
１３は電荷発生層１５と電荷輸送層１６とからなる感光
層、１４は導電性支持体１２と感光層１３との間に設け
られた下引き層（樹脂層）である。FIG. 3 is a sectional view showing the structure of a conventional laminated electrophotographic photosensitive member provided with an undercoat layer of this resin. In the figure, 11 is an electrophotographic photoreceptor, 12 is a conductive support,
Reference numeral 13 is a photosensitive layer including a charge generation layer 15 and a charge transport layer 16, and 14 is an undercoat layer (resin layer) provided between the conductive support 12 and the photosensitive layer 13.

【００１２】前記下引き層１４としては、例えば、特公
昭５８−４５７０７号公報にアルコール可溶性ポリアミ
ド樹脂を用いることが提案されている。また、特開昭５
８−３０７５７号公報には下引層１４にポリアミド樹脂
を用いるとともに電荷発生層１５にポリビニルブチラー
ル樹脂を用いることが提案されている。As the undercoat layer 14, for example, it is proposed in JP-B-58-45707 to use an alcohol-soluble polyamide resin. In addition, Japanese Unexamined Patent Publication No.
In JP-A-8-30757, it is proposed to use a polyamide resin for the undercoat layer 14 and a polyvinyl butyral resin for the charge generation layer 15.

【００１３】このような樹脂の下引き層は電気抵抗が大
きいため、樹脂中に導電性粉体を分散させて電気抵抗を
下げ、比較的厚膜の導電性の下引き層（導電層）にする
ことも提案されている。例えば、特開昭５９−８４２５
７号公報には、導電性粒子として酸化チタン粉体および
酸化スズ粉体を分散させた樹脂層が提案されている。ま
た、特開昭５５−２５０３０号公報には感光層と支持体
との間に導電性粒子層を設けることが提案されている。Since the undercoat layer of such a resin has a large electric resistance, conductive powder is dispersed in the resin to reduce the electric resistance to form a relatively thick conductive undercoat layer (conductive layer). It is also suggested to do so. For example, JP-A-59-8425
Japanese Patent Publication No. 7 proposes a resin layer in which titanium oxide powder and tin oxide powder are dispersed as conductive particles. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 55-25030 proposes to provide a conductive particle layer between the photosensitive layer and the support.

【００１４】一方、近年、アルミニウムまたはアルミニ
ウム合金からなる導電性支持体をアルマイト処理するこ
とによって支持体表面に酸化アルミニウム層（アルマイ
ト層）を形成し、この酸化アルミニウム層（アルマイト
層）を中間層（下引き層）として用いた積層型電子写真
感光体も提案されている。かかる提案は、例えば、特開
昭５０−８７６２９号公報、特開昭５９−１５８号公
報、実開昭６０−１４５７２６号公報、特開昭６１−１
９８２４３号公報、特開昭６１−１９８２４４号公報、
特開昭６１−１９８２４５号公報、特開昭６１−１９８
２４６号公報、特開昭６１−２６２７４４号公報、特開
昭６３−１１６１６０号公報、特開昭６３−１１６１６
１号公報、特開昭６３−１１６１６２号公報、特開昭６
３−１１６１６３号公報、特開昭６３−１１６１６４号
公報、特開昭６３−１７９３６５号公報、特開昭６３−
２１４７５９号公報、特開昭６３−３１１２６０号公
報、特開昭６３−３１１２６１号公報、特開昭６３−３
１１２６２号公報、特開昭６３−３１４５５５号公報、
特開昭６３−３１６０６０号公報などで提案されてお
り、これらの公報には、アルミニウムまたはアルミニウ
ム合金のアルマイト処理の方法、組成、膜厚等につい
て、さらに詳しくは、（エッチング処理工程、陽極酸化
処理工程を経て形成された）多孔質層を封孔処理する方
法などについて記載されている。On the other hand, in recent years, an aluminum oxide layer (alumite layer) is formed on the surface of a support by subjecting a conductive support made of aluminum or an aluminum alloy to an alumite treatment, and the aluminum oxide layer (alumite layer) is used as an intermediate layer ( A laminated electrophotographic photosensitive member used as an undercoat layer has also been proposed. Such proposals are disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 50-87629, 59-158, 60-145726, and 61-1.
98243, JP-A-61-198244,
JP-A-61-198245, JP-A-61-198
No. 246, No. 61-262744, No. 63-116160, and No. 63-11616.
No. 1, JP-A-63-116162, JP-A-6
3-116163, JP-A 63-116164, JP-A 63-179365, JP-A 63-
214759, JP 63-311260 A, JP 63-311261 A, JP 63-3 A
11262, JP-A-63-314555,
JP-A-63-316060 has been proposed, and in these publications, for details of the method, composition, film thickness, etc. of alumite treatment of aluminum or aluminum alloy, (etching treatment step, anodizing treatment For example, a method for sealing the porous layer (formed through the steps) is described.

【００１５】[0015]

【発明が解決しようとする課題】しかるに、前記提案さ
れた従来の中間層を有する積層型電子写真感光体におい
ても、未だ改善を要すべき問題点を有している。However, even the laminated electrophotographic photoreceptor having the above-mentioned proposed conventional intermediate layer still has a problem to be improved.

【００１６】すなわち、中間層として樹脂の下引き層を
形成してなるものは、下引き層の膜厚が薄ければ画像欠
陥を十分に解消することができず、また下引き層の膜厚
を厚くすれば支持体表面の影響による画像欠陥を無くす
ことができるが、この場合は下引き層の電気抵抗が大き
く、またその電気抵抗が使用環境、特に湿度によって影
響を受けるため、下引き層の電気抵抗の変動による画像
欠陥を引き起こすこととなり、いずれにおいても画像欠
陥を十分に解消することができないという不安定さを含
んでいる。That is, in the case where a resin undercoat layer is formed as the intermediate layer, image defects cannot be sufficiently eliminated if the undercoat layer is thin, and the film thickness of the undercoat layer is small. If the thickness of the undercoat layer is increased, image defects due to the influence of the surface of the support can be eliminated, but in this case, the electrical resistance of the undercoat layer is large, and since the electrical resistance is affected by the operating environment, especially humidity, the undercoat layer In this case, the image defect is caused by the fluctuation of the electric resistance, and in any case, the image defect cannot be eliminated sufficiently, which includes instability.

【００１７】また、中間層として導電層を形成してなる
ものは、樹脂中に分散した導電性粉体の粒子が粗い（粒
子径及び形状の不揃い）と導電層表面の平滑性が悪くな
り、また粒子の分散性が悪いと層の電気抵抗に局所的な
ムラが生じるため、画像欠陥を十分に解消することがで
きない。このため、画像欠陥を解消するためには材料の
組成、粒子の形状及び粒子径、分散手法等を緻密に制御
する必要があり、容易に製造することが困難である。さ
らに、粒子径が一様に調整された酸化チタン粉体や酸化
スズ粉体は比較的高価であり、電子写真感光体のコスト
が高くなってしまうという問題点もある。In the case where the conductive layer is formed as the intermediate layer, if the particles of the conductive powder dispersed in the resin are coarse (the particle diameter and the shape are not uniform), the smoothness of the surface of the conductive layer is deteriorated. Further, if the dispersibility of the particles is poor, the electric resistance of the layer is locally uneven, so that the image defects cannot be sufficiently eliminated. Therefore, in order to eliminate the image defect, it is necessary to precisely control the composition of the material, the shape and diameter of the particles, the dispersion method, etc., and it is difficult to easily manufacture the image. Further, there is a problem that the titanium oxide powder and the tin oxide powder whose particle diameters are uniformly adjusted are relatively expensive and the cost of the electrophotographic photosensitive member becomes high.

【００１８】また、中間層としてアルマイト層を形成し
てなるものは、アルマイト層の表面平滑性と電気抵抗が
最適化されるよう、アルマイト処理工程時の処理条件を
制御することが容易ではなく、さらに、アルマイト処理
は、エッチング処理工程、陽極酸化処理工程、封孔処理
工程、洗浄処理工程などの多工程を経て処理されるた
め、アルマイト処理された導電性支持体は、アルマイト
処理を施さない支持体に比してコストが高くなり、その
結果、電子写真感光体のコストも高くなってしまうとい
う問題点がある。In the case where the alumite layer is formed as the intermediate layer, it is not easy to control the treatment conditions during the alumite treatment step so that the surface smoothness and the electric resistance of the alumite layer are optimized. Further, the alumite treatment is performed through multiple steps such as an etching treatment step, an anodizing treatment step, a sealing treatment step, and a cleaning treatment step, so that the alumite-treated conductive support is a support not subjected to the alumite treatment. There is a problem that the cost is higher than that of the body, and as a result, the cost of the electrophotographic photosensitive member is also high.

【００１９】また、これらの感光体の中間層はいずれも
層自体の電気抵抗を制御することによって導電性支持体
からの誘起電荷（キャリア）の注入阻止を行っているた
め、厳密には誘起電荷（キャリア）の注入を皆無にする
ことはできない。従って、現状において要求されている
解像度では問題にならないレベルの微少な画像欠陥であ
っても、今後の更なる高解像度化の要求や、感光体の使
用条件等の画像形成条件の変更によっては顕在化する可
能性があり、かかる点からは抜本的な改善策にはなって
いない。特に、前述したようなフタロシアニン顔料を電
荷発生物質として用いてなる感光体は、高感度である反
面、導電性支持体からの誘起電荷（キャリア）の注入に
よる画像欠陥が発生しやすく、抜本的な改善策が望まれ
ている。Further, in each of the intermediate layers of these photoconductors, the induced charges (carriers) are prevented from being injected from the conductive support by controlling the electric resistance of the layers themselves. The injection of (carrier) cannot be completely eliminated. Therefore, even a minute image defect of a level that does not pose a problem with the resolution currently required, it may become apparent depending on the demand for higher resolution in the future and the change in image forming conditions such as the usage conditions of the photoconductor. However, this is not a drastic improvement measure. In particular, a photoreceptor using the above-mentioned phthalocyanine pigment as a charge generating substance has high sensitivity, but on the other hand, image defects due to injection of an induced charge (carrier) from a conductive support are apt to occur, and thus a drastic Improvement measures are desired.

【００２０】以上は中間層に関連した問題点であるが、
前記従来の積層型電子写真感光体では高解像度化を妨げ
る問題点として中間層以外に関連する問題点も有してい
る。すなわち、従来の積層型電子写真感光体は、前記し
たように感光層が薄膜の電荷発生層と厚膜の電荷輸送層
とから形成されているため、電荷発生層中で生成したキ
ャリアが電荷輸送層中を移動する際に横方向に分散して
移動することがあり、これが起こると、画像の解像度が
低下する。かかる電荷輸送層中のキャリアの横方向移動
を解消するためには、電荷輸送層の膜厚を薄くして、電
荷発生層から（電荷輸送層，感光体）表面へのキャリア
の移動距離を短くすれば良いが、そうすると、感光体の
帯電能が小さくなり、帯電工程での初期帯電電位自体が
低下し、画像のコントラスト電位がとれなくなってしま
う。このため、従来の積層型電子写真感光体の積層構成
では、高解像度化に限界がある。The above are the problems associated with the intermediate layer.
The conventional multi-layer electrophotographic photosensitive member has a problem related to other than the intermediate layer as a problem that prevents higher resolution. That is, in the conventional laminated electrophotographic photosensitive member, since the photosensitive layer is formed of the thin charge generating layer and the thick charge transporting layer as described above, the carriers generated in the charge generating layer transport the charge. As it travels through the layers, it may disperse laterally, which reduces the resolution of the image. In order to eliminate such lateral movement of carriers in the charge transport layer, the thickness of the charge transport layer is reduced to shorten the distance of movement of carriers from the charge generation layer to the (charge transport layer, photoconductor) surface. However, in that case, the charging ability of the photoconductor is reduced, the initial charging potential itself in the charging step is lowered, and the contrast potential of the image cannot be obtained. For this reason, there is a limit to high resolution in the conventional laminated structure of the laminated electrophotographic photosensitive member.

【００２１】そこで、特開昭６０−４９３４２号公報で
は、電子輸送層と正孔輸送層との間に電荷発生層を挿設
した機能分離型の積層構成を有する積層型電子写真感光
体（バイポーラ形電子写真感光体）が提案されている。
この感光体は、電荷発生層で発生したキャリアである電
子と正孔のうち、電子は電子輸送層へ注入されて輸送さ
れ、正孔は正孔輸送層へ注入されて輸送されるようにし
たもので、電子輸送層と正孔輸送層の厚みを小さくして
も、電子輸送層と正孔輸送層の両方の厚みによって感光
層全体の厚みをかせぐことができ、これによって感光体
の帯電能の低下を抑制するものである。なお、この機能
分離型の積層構成を有する積層型電子写真感光体では電
荷発生層の電荷発生物質に金属フタロシアニン化合物が
使用されている。Therefore, in JP-A-60-49342, a laminated electrophotographic photosensitive member (bipolar) having a function-separated laminated structure in which a charge generation layer is inserted between an electron transport layer and a hole transport layer is disclosed. Type electrophotographic photoreceptor) has been proposed.
In this photoconductor, of the electrons and holes that are carriers generated in the charge generation layer, electrons are injected and transported to the electron transport layer, and holes are injected and transported to the hole transport layer. Even if the thickness of the electron transport layer and the hole transport layer is reduced, the thickness of the entire photosensitive layer can be increased by the thickness of both the electron transport layer and the hole transport layer. To suppress the decrease of A metal phthalocyanine compound is used as the charge-generating substance in the charge-generating layer in the laminate-type electrophotographic photosensitive member having this function-separated laminate structure.

【００２２】しかしながら、このような機能分離型の積
層構成を有する積層型電子写真感光体では、そのキャリ
ア挙動が複雑であり、前記した通常の積層構成の積層型
電子写真感光体で有効な材料がそのまま有効であるとは
限らない。すなわち、単に前記した通常の積層構成の積
層型電子写真感光体で好ましい結果を与える電荷発生物
質を用いただけでは、帯電性や感度の点で未だ満足いく
特性が得られていない。また、サイクル安定性が悪いな
どの課題もある。従って、機能分離型の積層構成を有す
る積層型電子写真感光体は未だ実用化されていないのが
現状である。However, the carrier behavior of the laminated electrophotographic photosensitive member having such a function-separated laminated structure is complicated, and a material effective for the above-mentioned laminated electrophotographic photosensitive member having a normal laminated structure is used. It is not always effective as it is. That is, the mere use of the charge-generating substance which gives preferable results in the above-mentioned laminated electrophotographic photoreceptor having the usual laminated structure has not yet provided satisfactory properties in terms of charging property and sensitivity. There are also problems such as poor cycle stability. Therefore, at present, a laminated electrophotographic photosensitive member having a function-separated laminated structure has not been put into practical use.

【００２３】本発明は前記のような課題に鑑みてなされ
たものであり、機能分離型の積層構成を有する積層型電
子写真感光体であって、実用レベルの優れた帯電性と感
度を示し、高濃度で画像欠陥が少なくかつ高解像度を有
する高品質画像を形成することができるとともに、低コ
ストで製造することができる電子写真感光体を提供する
ことを目的としている。The present invention has been made in view of the above problems, and is a laminated electrophotographic photosensitive member having a function-separated laminated structure, showing excellent chargeability and sensitivity at a practical level, An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member which can form a high-quality image having a high density, a small number of image defects and a high resolution, and can be manufactured at low cost.

【００２４】[0024]

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の第１の電子写真感光体は、電子輸送層と正
孔輸送層との間に電荷発生層を設けた積層型感光層が導
電性支持体上に配設されてなる電子写真感光体におい
て、前記電荷発生層が少なくともクロロガリウムフタロ
シアニン顔料を含有し、かつ、前記電子輸送層が少なく
とも下記の一般式（化７）で表されるインダンジオン誘
導体を含有する電子写真感光体としたものである。In order to achieve the above object, the first electrophotographic photosensitive member of the present invention is a laminated type photoconductor in which a charge generation layer is provided between an electron transport layer and a hole transport layer. In an electrophotographic photoreceptor having a layer disposed on a conductive support, the charge generation layer contains at least a chlorogallium phthalocyanine pigment, and the electron transport layer has at least the following general formula (Formula 7). It is an electrophotographic photoreceptor containing the indandione derivative represented.

【００２５】[0025]

【化７】 Embedded image

【００２６】（ただし、式中、Ｒ₁ はスチリル基、また
は少なくとも１つの水素原子がアルキル基、シアノ基、
ニトロ基、アリール基のいずれかによって置換されたス
チリル基を表している。） 前記スチリル基の置換基としてのアルキル基、シアノ
基、ニトロ基、アリール基は通常スチリル基のベンゼン
環のオルト（ｏ−）、パラ（ｐ−）の位置、またはスチ
リル基のβ位の炭素原子（ベンゼン環に結合した炭素原
子）に結合している。ここでのアルキル基は通常炭素数
が１〜４のアルキル基であり、具体例としては、メチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基等である。また、アリール
基は炭素数が６〜８のアリール基であり、具体例として
はフェニル基、（ｏ−、ｐ−、ｍ−）トリル基、（ｏ
−、ｐ−、ｍ−）エチルフェニル基等である。(In the formula, R ₁ is a styryl group, or at least one hydrogen atom is an alkyl group, a cyano group,
It represents a styryl group substituted by either a nitro group or an aryl group. ) The alkyl group, cyano group, nitro group and aryl group as the substituent of the styryl group are usually the ortho (o-), para (p-) position of the benzene ring of the styryl group or the β-position carbon of the styryl group. It is attached to an atom (a carbon atom attached to the benzene ring). The alkyl group here is usually an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a t-butyl group and the like. The aryl group is an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenyl group, (o-, p-, m-) tolyl group, and (o
-, P-, m-) ethylphenyl group and the like.

【００２７】また、本発明の第２の電子写真感光体は、
前記第１の電子写真感光体における前記一般式（化７）
で表されるインダンジオン誘導体を下記の一般式（化
８）で表されるチアントレン−ビス−（Ｓ−ジオキシ
ド）誘導体に代えたものである。The second electrophotographic photosensitive member of the present invention is
The general formula (Formula 7) in the first electrophotographic photosensitive member
The indandione derivative represented by the formula (1) is replaced with a thianthrene-bis- (S-dioxide) derivative represented by the following general formula (Formula 8).

【００２８】[0028]

【化８】 Embedded image

【００２９】（ただし、式中、Ｒ₂ はニトロ基、アルコ
キシカルボニル基、スチリル基、または少なくとも１つ
の水素原子がアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アリー
ル基のいずれかによって置換されたスチリル基を表して
いる。） 前記アルコキシカルボニル基はアルコキシ基の炭素数が
１〜６のアルコキシカルボニル基であり、具体例として
は、メチキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル
基、ｎ−ヘキシルカルボニル基等である。(In the formula, R ₂ represents a nitro group, an alkoxycarbonyl group, a styryl group, or a styryl group in which at least one hydrogen atom is substituted by any of an alkyl group, a cyano group, a nitro group, and an aryl group. The alkoxycarbonyl group is an alkoxycarbonyl group having an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a methoxycarbonyl group, an n-butoxycarbonyl group, an n-hexylcarbonyl group and the like. .

【００３０】前記スチリル基に置換基として結合するア
ルキル基、シアノ基、ニトロ基、アリール基は通常スチ
リル基のベンゼン環のオルト（ｏ−）、パラ（ｐ−）の
位置、またはスチリル基のβ位の炭素原子（ベンゼン環
に結合した炭素原子）に結合している。ここでのアルキ
ル基は通常炭素数が１〜４のアルキル基であり、具体例
としてはメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基等である。また、アリール基は炭素数が６〜７のア
リール基であり、具体例としてはフェニル基、（ｏ−、
ｐ−、ｍ−）トリル基等である。The alkyl group, cyano group, nitro group, and aryl group bonded to the styryl group as a substituent are usually the ortho (o-), para (p-) position of the benzene ring of the styryl group, or β of the styryl group. To the carbon atom at the position (carbon atom bonded to the benzene ring). The alkyl group here is usually an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-butyl group, a t-butyl group and the like. The aryl group is an aryl group having 6 to 7 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenyl group, (o-,
p-, m-) tolyl group and the like.

【００３１】また、本発明の第３の電子写真感光体は、
前記第１の電子写真感光体における前記一般式（化７）
で表されるインダンジオン誘導体を下記の一般式（化
９）で表されるアントラキノン誘導体に代えたものであ
る。Further, the third electrophotographic photosensitive member of the present invention is
The general formula (Formula 7) in the first electrophotographic photosensitive member
The indandione derivative represented by the formula (4) is replaced with an anthraquinone derivative represented by the following general formula (Formula 9).

【００３２】[0032]

【化９】 Embedded image

【００３３】（ただし、式中、Ｒ₃ 水素原子またはｔ−
ブチル基、Ｒ₄ は芳香族炭化水素基または少なくとも１
つの水素原子がアルキル基、シアノ基、ニトロ基、トリ
フルオロメチル基のいずれかによって置換された芳香族
炭化水素基、Ｒ₅ は水素原子、芳香族炭化水素基、また
は少なくとも１つの水素原子がアルキル基によって置換
された芳香族炭化水素基を表している。） 前記Ｒ₄ の芳香族炭化水素基の具体例としてはフェニル
基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基等であ
る。また、前記Ｒ₄ の芳香族炭化水素基に置換基として
結合するアルキル基は通常炭素数が１〜４のアルキル基
であり、具体例としてはメチル基、エチル基、ｔ−ブチ
ル基等である。(In the formula, R ₃ hydrogen atom or t-
Butyl group, R ₄ is an aromatic hydrocarbon group or at least 1
An aromatic hydrocarbon group in which one hydrogen atom is substituted by an alkyl group, a cyano group, a nitro group, or a trifluoromethyl group, R ₅ is a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group, or at least one hydrogen atom is an alkyl group. Represents an aromatic hydrocarbon group substituted by a group. ) Specific examples of the aromatic hydrocarbon group for R ₄ include a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group and an anthryl group. The alkyl group bonded to the aromatic hydrocarbon group of R ₄ as a substituent is usually an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a t-butyl group and the like. .

【００３４】前記Ｒ₅ の芳香族炭化水素基の具体例とし
てはフェニル基、ビフェニル基等である。また、前記Ｒ
₅ の芳香族炭化水素基に置換基として結合するアルキル
基は通常炭素数が１〜４のアルキル基であり、具体例と
してはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等である。Specific examples of the aromatic hydrocarbon group for R ₅ are phenyl group and biphenyl group. In addition, the R
_The alkyl group bonded to the aromatic hydrocarbon group of _{5 as} a substituent is usually an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group and a t-butyl group.

【００３５】また、本発明の第４の電子写真感光体は、
前記第１の電子写真感光体における前記一般式（化７）
で表されるインダンジオン誘導体を下記の一般式（化１
０）で表されるインダンジオン誘導体に代えたものであ
る。The fourth electrophotographic photosensitive member of the present invention is
The general formula (Formula 7) in the first electrophotographic photosensitive member
The indandione derivative represented by
It is replaced with the indandione derivative represented by 0).

【００３６】[0036]

【化１０】 Embedded image

【００３７】（ただし、式中、Ｒ₆ はスチリル基、また
は少なくとも１つの水素原子がアルキル基、シアノ基、
ニトロ基、アリール基のいずれかによって置換されたス
チリル基を表している。） 前記スチリル基の置換基としてのアルキル基、シアノ
基、ニトロ基、アリール基は通常スチリル基のベンゼン
環のオルト（ｏ−）、パラ（ｐ−）の位置、またはスチ
リル基のβ位の炭素原子（ベンゼン環に結合した炭素原
子）に結合している。ここでのアルキル基は通常炭素数
が１〜４のアルキル基であり、具体例としてはメチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基等である。また、アリール
基は通常炭素数が６〜８のアリール基であり、具体例と
してはフェニル基、（ｏ−、ｐ−、ｍ−）トリル基、
（ｏ−、ｐ−、ｍ−）エチルフェニル基、ナフチル基等
である。(In the formula, R ₆ is a styryl group, or at least one hydrogen atom is an alkyl group, a cyano group,
It represents a styryl group substituted by either a nitro group or an aryl group. ) The alkyl group, cyano group, nitro group and aryl group as the substituent of the styryl group are usually the ortho (o-), para (p-) position of the benzene ring of the styryl group or the β-position carbon of the styryl group. It is attached to an atom (a carbon atom attached to the benzene ring). The alkyl group here is usually an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a t-butyl group and the like. The aryl group is usually an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenyl group, (o-, p-, m-) tolyl group,
Examples thereof include (o-, p-, m-) ethylphenyl group and naphthyl group.

【００３８】また、本発明の第５の電子写真感光体は、
前記第１の電子写真感光体における前記一般式（化７）
で表されるインダンジオン誘導体を下記の一般式（化１
１）で表されるオキサジアゾリルチアキサントン−Ｓ−
ジオキシド誘導体に代えたものである。Further, the fifth electrophotographic photosensitive member of the present invention comprises
The general formula (Formula 7) in the first electrophotographic photosensitive member
The indandione derivative represented by
1) Oxadiazolyl thiaxanthone-S-
It was replaced with a dioxide derivative.

【００３９】[0039]

【化１１】 Embedded image

【００４０】（ただし、式中、Ｒ₇ はアルキル基、少な
くとも１つの水素原子がフッ素原子、フェニル基のいず
れかによって置換されたアルキル基、芳香族炭化水素
基、少なくとも１つの水素原子がアルキル基、フェニル
基、ニトロ基のいずれかによって置換された芳香族炭化
水素基、芳香族複素環基、または少なくとも１つの水素
原子がアルキル基によって置換された芳香族複素環基を
表している。） 前記アルキル基は通常炭素数が１〜６のアルキル基であ
り、具体例としてはメチル基、ｎ−ブチル基、シクロヘ
キシル基等である。また、前記芳香族炭化水素基の具体
例としてはフェニル基、ナフチル基等である。また、前
記芳香族炭化水素基に置換基として結合するアルキル基
は通常炭素数が１〜４のアルキル基であり、具体例とし
ては、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等である。ま
た、芳香族複素環基の具体例としては、ピリジル基、ピ
ラジル基等である。また、芳香族複素環基に置換基とし
て結合するアルキル基は通常炭素数が１〜４のアルキル
基であり、具体例としてはメチル基、ｎ−ブチル基等で
ある。(In the formula, R ₇ is an alkyl group, an alkyl group in which at least one hydrogen atom is replaced by a fluorine atom or a phenyl group, an aromatic hydrocarbon group, and at least one hydrogen atom is an alkyl group. , An aromatic hydrocarbon group substituted by any of a phenyl group and a nitro group, an aromatic heterocyclic group, or an aromatic heterocyclic group in which at least one hydrogen atom is replaced by an alkyl group.) The alkyl group is usually an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an n-butyl group, a cyclohexyl group and the like. Further, specific examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group and a naphthyl group. The alkyl group bonded to the aromatic hydrocarbon group as a substituent is usually an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group and a t-butyl group. In addition, specific examples of the aromatic heterocyclic group include a pyridyl group and a pyrazyl group. The alkyl group bonded to the aromatic heterocyclic group as a substituent is usually an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group and an n-butyl group.

【００４１】また、本発明の第６の電子写真感光体は、
前記第１の電子写真感光体における前記一般式（化７）
で表されるインダンジオン誘導体を下記の一般式（化１
２）で表されるチアキサントン−Ｓ−ジオキシド誘導体
に代えたものである。The sixth electrophotographic photosensitive member of the present invention is
The general formula (Formula 7) in the first electrophotographic photosensitive member
The indandione derivative represented by
It is a substitute for the thiaxanthone-S-dioxide derivative represented by 2).

【００４２】[0042]

【化１２】 Embedded image

【００４３】（ただし、式中、Ｒ₈ は水素原子またはｔ
−ブチル基、Ｒ₉ は芳香族炭化水素基または少なくとも
１つの水素原子がアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ト
リフルオロメチル基のいずれかによって置換された芳香
族炭化水素基、Ｒ₁₀は水素原子、芳香族炭化水素基、ま
たは少なくとも１つの水素原子がアルキル基によって置
換された芳香族炭化水素基を表している。） 前記Ｒ₉ の芳香族炭化水素基の具体例としてはフェニル
基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基等であ
る。また、前記Ｒ₉ の芳香族炭化水素基に置換基として
結合するアルキル基は通常炭素数が１〜４のアルキル基
であり、具体例としてはメチル基、エチル基、ｔ−ブチ
ル基等である。また、前記Ｒ₁₀の芳香族炭化水素基の具
体例としてはフェニル基、ビフェニル基等である。ま
た、前記Ｒ₁₀の芳香族炭化水素基に置換基として結合す
るアルキル基は通常炭素数が１〜４のアルキル基であ
り、具体例としてはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基
等である。(In the formula, R ₈ is a hydrogen atom or t
-Butyl group, R ₉ is an aromatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group in which at least one hydrogen atom is substituted with any of an alkyl group, a cyano group, a nitro group and a trifluoromethyl group, and R ₁₀ is a hydrogen atom , An aromatic hydrocarbon group, or an aromatic hydrocarbon group in which at least one hydrogen atom is substituted with an alkyl group. ) Specific examples of the aromatic hydrocarbon group for R ₉ include a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group and an anthryl group. The alkyl group bonded to the aromatic hydrocarbon group of R ₉ as a substituent is usually an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a t-butyl group and the like. . Specific examples of the aromatic hydrocarbon group for R ₁₀ include phenyl group and biphenyl group. The alkyl group bonded to the aromatic hydrocarbon group of R ₁₀ as a substituent is usually an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a t-butyl group and the like. .

【００４４】以上の構成からなる本発明の電子写真感光
体（第１〜第６の電子写真感光体）が優れた感光体特性
を示す理由はあきらかではないが、本発明者は以下のよ
うに推察している。すなわち、機能分離型電子写真感光
体（バイポーラ形電子写真感光体）のような電荷（キャ
リア）発生層が２つの電荷輸送層の間で挟まれた構成の
感光体でのキャリア（電子および正孔）の生成、注入、
及び輸送（移動）過程において、クロロガリウムフタロ
シアニンはそのキャリア生成効率が大きく、かつ、電荷
発生層中でのキャリア寿命が長く、しかも、前記一般式
（化７）で表されるインダンジオン誘導体または前記一
般式（化８）で表されるチアントレン−ビス−（Ｓ−ジ
オキシド）誘導体または前記一般式（化９）で表される
アントラキノン誘導体または前記一般式（化１０）で表
されるインダンジオン誘導体または前記一般式（化１
１）で表されるオキサジアゾリルチアキサントン−Ｓ−
ジオキシド誘導体または前記一般式（化１２）で表され
るチアキサントン−Ｓ−ジオキシド誘導体が大きな電子
の移動度を示すことから、この結果として、感光体特性
（帯電性、感度等）が向上するものと考えている。The reason why the electrophotographic photosensitive member (first to sixth electrophotographic photosensitive members) of the present invention having the above-mentioned constitution exhibits excellent photosensitive member characteristics is not clear, but the present inventor has the following reasons. I'm guessing. That is, carriers (electrons and holes) in a photoconductor having a structure in which a charge (carrier) generation layer such as a function-separated electrophotographic photoconductor (bipolar electrophotographic photoconductor) is sandwiched between two charge transport layers. ) Generation, injection,
In the transporting (transfer) process, chlorogallium phthalocyanine has a high carrier generation efficiency and a long carrier life in the charge generation layer, and further, the indandione derivative represented by the general formula (Formula 7) or A thianthrene-bis- (S-dioxide) derivative represented by the general formula (Formula 8), an anthraquinone derivative represented by the general formula (Formula 9), or an indandione derivative represented by the general formula (Formula 10), or The general formula (1
1) Oxadiazolyl thiaxanthone-S-
Since the dioxide derivative or the thiaxanthone-S-dioxide derivative represented by the general formula (Formula 12) exhibits a large electron mobility, as a result, the characteristics of the photoreceptor (chargeability, sensitivity, etc.) are improved. I believe.

【００４５】前記本発明の電子写真感光体（第１〜第６
の電子写真感光体）では、導電性支持体の近い側に電子
輸送層が配置され、遠い側に正巧孔輸送層が配置された
構成にすると負帯電型の感光体となる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention (first to sixth)
In the electrophotographic photoconductor (1), the electron transport layer is arranged on the near side of the conductive support, and the fine hole transport layer is arranged on the far side.

【００４６】また、前記本発明の電子写真感光体（第１
〜第６の電子写真感光体）では、導電性支持体の近い側
に正孔輸送層が配置され、遠い側に電子輸送層が配置さ
れた構成にすると正帯電型の感光体となる。Further, the electrophotographic photosensitive member of the present invention (first
-Sixth electrophotographic photosensitive member), a positive charge type photosensitive member can be obtained by arranging the hole transport layer on the side closer to the conductive support and the electron transport layer on the side farther from the conductive support.

【００４７】[0047]

【発明の実施の形態】図１は本発明の電子写真感光体の
一具体例の構成を示す断面図である。図において、１は
電子写真感光体、２は導電性支持体、３は電子輸送層４
と電荷発生層５と正孔輸送層６とからなる感光層、４は
電子輸送物質をバインダー樹脂中に分散してなる電子輸
送層、５は電荷発生物質を含有する電荷発生層、６は正
孔輸送物質をバインダー樹脂中に分散してなる正孔輸送
層である。本具体例の感光体はは導電性支持体２上に電
子輸送層４、電荷発生層５、正孔輸送層６をこの順に積
層して感光層３を形成し、負帯電型の感光体にしてい
る。1 is a sectional view showing the structure of a specific example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. In the figure, 1 is an electrophotographic photoreceptor, 2 is a conductive support, and 3 is an electron transport layer 4.
A photosensitive layer composed of a charge generation layer 5 and a hole transport layer 6, 4 is an electron transport layer in which an electron transport material is dispersed in a binder resin, 5 is a charge generation layer containing a charge generation material, and 6 is a positive layer. This is a hole transport layer in which a hole transport material is dispersed in a binder resin. The photoreceptor of this example is a negative charging type photoreceptor in which an electron transport layer 4, a charge generation layer 5, and a hole transport layer 6 are laminated in this order on a conductive support 2 to form a photosensitive layer 3. ing.

【００４８】電子輸送層４に含有される電子輸送物質と
しては、前記一般式（化７）で表されるインダンジオン
誘導体、前記一般式（化８）で表されるチアントレン−
ビス−（Ｓ−ジオキシド）誘導体、前記一般式（化９）
で表されるアントラキノン誘導体、前記一般式（化１
０）で表されるインダンジオン誘導体、前記一般式（化
１１）で表されるオキサジアゾリルチアキサントン−Ｓ
−ジオキシド誘導体、及び前記一般式（化１２）で表さ
れるチアキサントン−Ｓ−ジオキシド誘導体のうちのい
ずれか１種が使用される。電子輸送層４は前記の電子輸
送物質と適当なバインダー樹脂とを適当な溶剤に溶解し
通常の塗工法によって塗布、乾燥して形成される。この
際の膜厚は、乾燥後の膜厚が数μｍ〜数十μｍ、好まし
くは５〜２５μｍになるよう形成するのが望ましい。ま
た、乾燥後の電子輸送層４における電子輸送物質とバイ
ンダー樹脂との配合比（重量比）は、一般に４〜６（電
子輸送物質）：６〜４（バインダー樹脂）、好ましくは
５：５である。The electron-transporting substance contained in the electron-transporting layer 4 includes an indandione derivative represented by the general formula (Formula 7) and a thianthrene-derivative represented by the general formula (Formula 8).
Bis- (S-dioxide) derivative, represented by the general formula (Chem. 9)
An anthraquinone derivative represented by the general formula (Chemical Formula 1
0) and an oxadiazolylthiaxanthone-S represented by the general formula (Formula 11).
Any one of a -dioxide derivative and a thiaxanthone-S-dioxide derivative represented by the general formula (Formula 12) is used. The electron-transporting layer 4 is formed by dissolving the above-mentioned electron-transporting substance and a suitable binder resin in a suitable solvent, applying the solution by a usual coating method, and drying. It is desirable that the film thickness at this time is formed to be several μm to several tens μm, preferably 5 to 25 μm after drying. The compounding ratio (weight ratio) of the electron transporting material and the binder resin in the electron transporting layer 4 after drying is generally 4 to 6 (electron transporting material): 6 to 4 (binder resin), preferably 5: 5. is there.

【００４９】電荷発生層５に含有される電荷発生物質と
しては、クロロガリウムフタロシアニン顔料が用いられ
る。このクロロガリウムフタロシアニン顔料としては、
キノリン中にてフタロニトリルと塩化ガリウムを加熱反
応させて得られる粗クロロガリウムフタロシアニンを、
トルエン、メタノールなどの有機溶剤にて洗浄後、１−
クロロナフタレンなどで再結晶して精製して得られた顔
料、あるいはこれをさらに真空蒸着することにより通常
α型結晶と呼ばれている結晶に結晶化された顔料などが
用いられる。電荷発生層５は、前記クロロガリウムフタ
ロシアニン顔料と適当なバインダー樹脂とを適当な溶剤
中に加えて通常の分散法によって分散し、この調液した
塗布液を、通常の塗工法によって塗布、乾燥して形成す
る。この際の膜厚は、感度、繰り返し安定性などの観点
から、乾燥後の膜厚が１μｍ以下、好ましくは０．５μ
ｍ以下程度にまるよう形成するのが望ましい。また、乾
燥後の電荷発生層５における電荷発生物質とバインダー
樹脂との配合比（重量比）は、一般に７〜５（電荷発生
物質）：３〜５（バインダー樹脂）、好ましくは６：４
である。As the charge generating substance contained in the charge generating layer 5, a chlorogallium phthalocyanine pigment is used. As this chlorogallium phthalocyanine pigment,
Crude chlorogallium phthalocyanine obtained by heating phthalonitrile and gallium chloride in quinoline,
After washing with an organic solvent such as toluene or methanol,
A pigment obtained by recrystallization with chloronaphthalene or the like and purification, or a pigment crystallized into a crystal usually called α-type crystal by further vacuum-depositing this is used. For the charge generation layer 5, the chlorogallium phthalocyanine pigment and a suitable binder resin are added to a suitable solvent and dispersed by a usual dispersion method, and the prepared coating solution is applied and dried by a usual coating method. To form. At this time, the film thickness after drying is 1 μm or less, preferably 0.5 μ, from the viewpoint of sensitivity, repeatability, and the like.
It is desirable to form it so that it is about m or less. The compounding ratio (weight ratio) of the charge generating substance and the binder resin in the charge generating layer 5 after drying is generally 7 to 5 (charge generating substance): 3 to 5 (binder resin), preferably 6: 4.
It is.

【００５０】正孔輸送層６に含有される正孔輸送物質と
しては、ピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン誘導
体、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン誘導体、オキサゾ
ール誘導体、ｐ−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチ
ルベンなどのスチルベン誘導体、１，１−ビス（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニルブタジエ
ンなどのブタジエン誘導体などのそれ自体公知の正孔輸
送物質を使用することができる。これらのうち特に、ス
チルベン誘導体、ブタジエン誘導体を使用するれのが好
ましい。これは、電荷発生層５からの注入効率が大きく
移動度が優れているためである。正孔輸送層６は、少な
くともこれらの正孔輸送物質とバインダー樹脂とを適当
な溶剤に溶解し、通常の塗工法によって塗布、乾燥して
形成する。この際の膜厚は、乾燥後の膜厚が数μｍ〜数
十μｍ、好ましくは５〜２５μｍになるよう形成するの
が望ましい。また、乾燥後の正孔輸送層６における正孔
輸送物質とバインダー樹脂との配合比（重量比）は、一
般に４〜６（正孔輸送物質）：６〜４（バインダー樹
脂）、好ましくは５：５である。The hole-transporting substance contained in the hole-transporting layer 6 includes a pyrazoline derivative, a triphenylamine derivative, a hydrazone derivative such as p-diethylaminobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone, an oxazole derivative, and p-diphenylamino. Well-known hole-transporting substances such as stilbene derivatives such as -α-phenylstilbene and butadiene derivatives such as 1,1-bis (p-diethylaminophenyl) -4,4-diphenylbutadiene can be used. Of these, it is particularly preferable to use a stilbene derivative or a butadiene derivative. This is because the injection efficiency from the charge generation layer 5 is high and the mobility is excellent. The hole-transporting layer 6 is formed by dissolving at least these hole-transporting substance and binder resin in a suitable solvent, applying and drying by a usual coating method. It is desirable that the film thickness at this time is formed to be several μm to several tens μm, preferably 5 to 25 μm after drying. The compounding ratio (weight ratio) of the hole transporting material and the binder resin in the hole transporting layer 6 after drying is generally 4 to 6 (hole transporting material): 6 to 4 (binder resin), preferably 5 : 5.

【００５１】電子輸送層４、電荷発生層５および正孔輸
送層６の形成に用いられるバインダー樹脂は、他層との
接着性向上、塗布膜の均一性向上、塗工時の流動性調整
などの観点に立って適当なものが選択される。具体的に
は、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミン
樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリ
ル樹脂、シリコーン樹脂などのそれ自体公知の熱可塑性
樹脂あるいは熱硬化性樹脂から、前記観点に立って１種
類または２種類以上の樹脂が選択して使用される。もち
ろん、電子輸送層４、電荷発生層５および正孔輸送層６
を同じバインダー樹脂を用いて形成してもよいし、互い
に異なるバインダー樹脂を用いて形成してもよい。電子
輸送層４および正孔輸送層６の形成に用いられる溶剤
は、電子輸送物質または正孔輸送物質と、バインダー樹
脂の双方を溶解するものであれば、いかなる種類の溶剤
でも使用できるが、通常、メチルエチルケトンなどのケ
トン類、テトラヒドロフランなどのエーテル類、塩化メ
チレン、四塩化炭素、クロロホルムなどのハロゲン化炭
化水素類、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類
などから１種類または２種類以上が選択して使用され
る。また、電荷発生層５の形成に用いられる溶剤は、バ
インダー樹脂を溶解するものであればいかなる種類の溶
剤でも使用できるが、通常、前記例示の溶剤から１種類
または２種類以上が選択して使用される。The binder resin used for forming the electron transport layer 4, the charge generation layer 5 and the hole transport layer 6 has improved adhesiveness with other layers, improved uniformity of coating film, adjustment of fluidity during coating, etc. The appropriate one is selected from the viewpoint of. Specifically, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin,
From the above-mentioned viewpoint, one type or two or more types from known thermoplastic resins or thermosetting resins such as polyvinyl acetate resin, polycarbonate resin, melamine resin, polyarylate resin, polyester resin, acrylic resin, and silicone resin. Resin of choice is used. Of course, the electron transport layer 4, the charge generation layer 5, and the hole transport layer 6
May be formed using the same binder resin, or may be formed using different binder resins. The solvent used for forming the electron transporting layer 4 and the hole transporting layer 6 may be any kind of solvent as long as it dissolves both the electron transporting substance or the hole transporting substance and the binder resin. , One or more selected from ketones such as methyl ethyl ketone, ethers such as tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, carbon tetrachloride and chloroform, and aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene. Used. As the solvent used for forming the charge generation layer 5, any kind of solvent can be used as long as it dissolves the binder resin. Usually, one kind or two or more kinds are selected and used from the solvents exemplified above. To be done.

【００５２】導電性支持体２は、従来から知られている
導電性を有するフィルムや板あるいは円筒（ドラム）を
使用することができ、その材質は導電性を有するもので
あれば、どのようなものでも良いが、低コストであり、
加工が容易で軽量であるなどの理由から、アルミニウム
またはアルミニウム合金が望ましい。すなわち、導電性
支持体２としては、アルミニウムまたはアルミニウム合
金からなる板またはドラム、またはこれらを蒸着、スパ
ッタリング、ラミネート、塗布などによって付着させ導
電性処理した各種プラスチックフィルムまたはドラムが
好ましい。As the conductive support 2, a conventionally known conductive film, plate or cylinder (drum) can be used, and any material can be used as long as it has conductivity. Although it may be one, it is low cost,
Aluminum or an aluminum alloy is preferable because it is easy to process and lightweight. That is, the conductive support 2 is preferably a plate or drum made of aluminum or an aluminum alloy, or various plastic films or drums to which these are attached by vapor deposition, sputtering, laminating, coating, or the like to be conductive.

【００５３】本具体例の感光体１は導電性支持体２上
に、電子輸送層４、電荷発生層５、正孔輸送層６をこの
順に積層して感光層３を形成した負帯電型の感光体であ
るが、導電性支持体２上に正孔輸送層６、電荷発生層
５、電子輸送層４をこの順に積層して感光層３を形成し
た場合は、正帯電型の感光体になる。この場合の製造方
法は、電子輸送層４、電荷発生層５、正孔輸送層６の形
成順序を前記と逆にするだけである。The photoreceptor 1 of this example is a negative charging type in which an electron transport layer 4, a charge generation layer 5, and a hole transport layer 6 are laminated in this order on a conductive support 2 to form a photosensitive layer 3. Although it is a photoconductor, when the hole transport layer 6, the charge generation layer 5, and the electron transport layer 4 are laminated in this order on the conductive support 2 to form the photoconductor layer 3, a positive charging type photoconductor is obtained. Become. In the manufacturing method in this case, the order of forming the electron transport layer 4, the charge generation layer 5, and the hole transport layer 6 is simply reversed.

【００５４】なお、本具体例の感光体１では電子輸送層
４をバインダー樹脂と電子輸送物質とで形成し、電荷発
生層５をバインダー樹脂と電荷発生物質とで形成し、正
孔輸送層６をバインダー樹脂と正孔輸送物質とで形成し
ているが、本発明においては、各層に必要に応じて感光
体の耐久性等の向上のためにフェノチアジン等の酸化防
止剤などの他の添加剤を配合することができる。In the photoreceptor 1 of this example, the electron transport layer 4 is formed of a binder resin and an electron transport substance, the charge generation layer 5 is formed of a binder resin and a charge generation substance, and the hole transport layer 6 is formed. Is formed of a binder resin and a hole-transporting substance, but in the present invention, other additives such as an antioxidant such as phenothiazine may be added to each layer to improve the durability of the photoreceptor, if necessary. Can be blended.

【００５５】本発明の感光体は電荷発生層中の電荷発生
物質であるクロロガリウムフタロシアニン顔料が近赤外
領域の長波長にまで感度を有するため、露光光源として
半導体レーザーを用いるレーザービームプリンタやレー
ザーファクシミリ等の電子写真装置に好適に使用され
る。In the photoreceptor of the present invention, the chlorogallium phthalocyanine pigment, which is the charge generating substance in the charge generating layer, has sensitivity up to a long wavelength in the near infrared region. Therefore, a laser beam printer or laser using a semiconductor laser as an exposure light source is used. It is preferably used for an electrophotographic apparatus such as a facsimile.

【００５６】[0056]

【実施例】【Example】

（実施例１）下記の構造式（化１３）で表されるインダ
ンジオン化合物１重量部とポリカーボネート樹脂（三菱
化学工業株式会社製商品名ノバレックス７０３０Ａ）１
重量部とをクロロホルム９重量部に溶解した塗料を外径
３０ｍｍのアルミドラム上に浸漬塗布し、１００℃で１
時間乾燥して膜厚約１０μｍの電子輸送層を形成した。(Example 1) 1 part by weight of an indandione compound represented by the following structural formula (Formula 13) and a polycarbonate resin (trade name Novarex 7030A manufactured by Mitsubishi Chemical Industry Co., Ltd.) 1
Parts by weight and 9 parts by weight of chloroform dissolved in a coating material by dip coating on an aluminum drum having an outer diameter of 30 mm, and at 100 ° C. for 1
After drying for an hour, an electron transport layer having a film thickness of about 10 μm was formed.

【００５７】[0057]

【化１３】 Embedded image

【００５８】次に、クロロガリウムフタロシアニン１０
重量部とポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業株式
会社製商品名エスレックスＢＬ−１）４重量部とメラミ
ン樹脂（大日本インキ化学株式会社製商品名スーパーベ
ッカミンＧ８２１）１重量部とを２−ブタノール３５８
重量部に加え、さらにガラスビーズ２００重量部ととも
にペイントシェーカーにて１５時間分散し、この分散液
を前記電子輸送層上に浸漬塗布し、１２０℃で１時間乾
燥して膜厚約０．２μｍの電荷発生層を形成した。Next, chlorogallium phthalocyanine 10
2-butanol with 4 parts by weight of polyvinyl butyral resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name S-lex BL-1) and 1 part by weight of melamine resin (Dainippon Ink and Chemicals, Inc. trade name Super Beckamine G821). 358
In addition to 200 parts by weight of glass beads, the dispersion liquid was dispersed for 15 hours in a paint shaker for 15 hours, and the dispersion was dip-coated on the electron transport layer and dried at 120 ° C. for 1 hour to obtain a film thickness of about 0.2 μm. A charge generation layer was formed.

【００５９】さらに、１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３ブタジエン
１重量部とポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学工業株
式会社製商品名ユーピロンＺ−３００）１重量部とをト
ルエン５重量部に溶解した塗料を前記電荷発生層上に浸
漬塗工し、１００℃で１時間乾燥して膜厚約１０μｍの
正孔輸送層を形成して、アルミドラム上に電子輸送層、
電荷発生層、正孔輸送層がこの順に積層した積層型電子
写真感光体を得た。Further, 1 part by weight of 1,1-bis (p-diethylaminophenyl) -4,4-diphenyl-1,3 butadiene and 1 part by weight of a polycarbonate resin (trade name: Iupilon Z-300 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Industry Co., Ltd.). Part of the coating solution dissolved in 5 parts by weight of toluene is applied onto the charge generation layer by dip coating, and dried at 100 ° C. for 1 hour to form a hole transport layer having a thickness of about 10 μm. Transport layer,
A laminated electrophotographic photoreceptor was obtained in which a charge generation layer and a hole transport layer were laminated in this order.

【００６０】この積層型電子写真感光体を図２に示す画
像形成装置の電子写真感光体２１として用いて画像形成
を行った。図２において、トナー２６はスチレンアクリ
ル樹脂をバインダー樹脂とする平均粒径約８μｍのマイ
ナス帯電性磁性一成分トナーである。電子写真感光体２
１は、周速６５ｍｍ／ｓで図中の矢印ａの方向に回転さ
せ、電子写真感光体２１と現像ローラ２７とのギャップ
は３００μｍに設定した。画像形成に際して、電子写真
感光体２１をコロナ帯電器２２（印加電圧−５．５ｋ
Ｖ、グリッド２３の電圧−５００Ｖ）で、−５００Ｖに
帯電させ、次いで、この電子写真感光体２１にレーザ光
２４を照射し静電潜像を形成した。このときの電子写真
感光体２１の露光後電位は−８５Ｖであった。次に、こ
の静電潜像を形成した電子写真感光体２１が現像ローラ
２７によって反転現像され、画像部のみにネガポジ反転
したトナー像が形成された。このようにして電子写真感
光体２１上に形成されたトナー像は、転写コロナ帯電器
２８によって受像紙２９に転写された後、図示しない熱
定着により受像紙２９に定着され、プリント画像として
排出された。なお、図中２５はトナー２６を収容する現
像器、３０は転写後に残留する電子写真感光体２１上の
トナー２６を除去するためのクリーナ、３１は残留する
電子写真感光体上の電荷を除去するための除電ランプで
ある。An image was formed using this laminated electrophotographic photosensitive member as the electrophotographic photosensitive member 21 of the image forming apparatus shown in FIG. In FIG. 2, toner 26 is a negatively chargeable magnetic one-component toner using styrene acrylic resin as a binder resin and having an average particle diameter of about 8 μm. Electrophotographic photoreceptor 2
No. 1 was rotated at a peripheral speed of 65 mm / s in the direction of arrow a in the figure, and the gap between the electrophotographic photosensitive member 21 and the developing roller 27 was set to 300 μm. At the time of image formation, the electrophotographic photosensitive member 21 is moved to the corona charger 22 (applied voltage −5.5 k
V, the voltage of the grid 23 was −500 V), and the electrophotographic photosensitive member 21 was irradiated with laser light 24 to form an electrostatic latent image. The post-exposure potential of the electrophotographic photosensitive member 21 at this time was -85V. Next, the electrophotographic photosensitive member 21 having the electrostatic latent image formed thereon was reversely developed by the developing roller 27, and a negative-positive inverted toner image was formed only on the image portion. The toner image thus formed on the electrophotographic photosensitive member 21 is transferred onto the image receiving paper 29 by the transfer corona charger 28, then fixed on the image receiving paper 29 by thermal fixing (not shown), and discharged as a print image. It was In the figure, reference numeral 25 is a developing device for accommodating the toner 26, 30 is a cleaner for removing the toner 26 remaining on the electrophotographic photosensitive member 21 after transfer, and 31 is a residual charge on the electrophotographic photosensitive member 21. It is a static elimination lamp for.

【００６１】このようにして形成されたプリント画像の
画像濃度を反射濃度計（マクベス社）で測定し、評価を
行なった。その結果、ベタ黒画像が均一で濃度が１．４
以上の高濃度の画像が得られ、また非画像部の地かぶり
や黒点、黒筋などの画像欠陥のない鮮明な画像が得られ
た。更に１００回繰り返して画像形成を行ったところ、
いずれも前記の高品質画像であった。The image density of the print image thus formed was measured with a reflection densitometer (Macbeth) and evaluated. As a result, the solid black image is uniform and the density is 1.4.
The above high-density image was obtained, and a clear image without image defects such as background fog, black dots, and black streaks in the non-image area was obtained. When image formation was repeated 100 times,
All were high quality images as described above.

【００６２】（実施例２）実施例１の積層型電子写真感
光体の電子輸送層中の電子輸送物質を前記の構造式（化
１３）で表されるインダンジオン化合物から下記の構造
式（化１４）で表されるアントラキノン化合物に代え、
正孔輸送層中の正孔輸送物質を前記の１，１−ビス（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−
１，３ブタジエンから４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−
α−フェニルスチルベンに代えた以外は実施例１と同様
にして電子写真感光体を作製した。Example 2 The electron transporting material in the electron transporting layer of the laminated electrophotographic photosensitive member of Example 1 was converted from the indandione compound represented by the above structural formula (Formula 13) to the following structural formula (Formula 13). 14) instead of the anthraquinone compound represented by
The 1,1-bis (p
-Diethylaminophenyl) -4,4-diphenyl-
1,3 butadiene to 4-N, N-diphenylamino-
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that α-phenylstilbene was used instead.

【００６３】[0063]

【化１４】 Embedded image

【００６４】この電子写真感光体を用いて、実施例１と
同様にして画像形成を行い画像評価を行ったところ、高
濃度かつ鮮明で、しかも解像性に優れた、前記実施例１
と同等の高品質画像であった。また、１００回繰り返し
て画像形成を行ったところ、いずれも前記の高品質画像
であった。Using this electrophotographic photosensitive member, image formation was carried out in the same manner as in Example 1 and image evaluation was carried out. As a result, a high density and clear image and excellent resolution were obtained.
It was the same high quality image as. Further, when the image formation was repeated 100 times, the high quality images were obtained.

【００６５】（実施例３）下記の構造式（化１５）で表
されるインダンジオン化合物１重量部とポリカーボネー
ト樹脂（三菱化学工業株式会社製商品名ノバレックス７
０３０Ａ）１重量部とをクロロホルム９重量部に溶解し
た塗料をアルミ板上に浸漬塗布し、１００℃で１時間乾
燥して膜厚約１０μｍの電子輸送層を形成した。Example 3 1 part by weight of an indandione compound represented by the following structural formula (Formula 15) and a polycarbonate resin (trade name: NOVAREX 7 manufactured by Mitsubishi Chemical Industry Co., Ltd.)
030A) 1 part by weight dissolved in 9 parts by weight of chloroform was applied by dipping onto an aluminum plate and dried at 100 ° C. for 1 hour to form an electron transport layer having a thickness of about 10 μm.

【００６６】[0066]

【化１５】 Embedded image

【００６７】次に、実施例１で使用したのと同じ電荷発
生層用分散液を前記電子輸送層上に浸漬塗布し、１２０
℃で１時間乾燥して膜厚約０．２μｍの電荷発生層を形
成した。Next, the same charge generation layer dispersion liquid as that used in Example 1 is dip-coated on the electron transport layer, and 120
It was dried at 0 ° C. for 1 hour to form a charge generation layer having a thickness of about 0.2 μm.

【００６８】さらに、１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３ブタジエン
１重量部とポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学工業株
式会社製商品名ユーピロンＺ−３００）１重量部とをト
ルエン５重量部に溶解した塗料を前記電荷発生層上に浸
積塗工し、１００℃で１時間乾燥して膜厚約１０μｍの
正孔輸送層を形成し、アルミ板上に電子輸送層、電荷発
生層、正孔輸送層がこの順に積層した積層型電子写真感
光体を得た。Further, 1 part by weight of 1,1-bis (p-diethylaminophenyl) -4,4-diphenyl-1,3 butadiene and 1 part by weight of a polycarbonate resin (trade name: Iupilon Z-300 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Industry Co., Ltd.). And 5 parts by weight of toluene are dip-coated on the charge generation layer and dried at 100 ° C. for 1 hour to form a hole transport layer having a thickness of about 10 μm. A laminated electrophotographic photoreceptor was obtained in which a transport layer, a charge generation layer, and a hole transport layer were laminated in this order.

【００６９】（実施例４）実施例３の積層型電子写真感
光体の電子輸送層中の電子輸送物質を前記の構造式（化
１５）で表されるインダンジオン化合物から下記の構造
式（化１６）で表されるインダンジオン化合物に代えた
以外は実施例３と同様にして電子写真感光体を作製し
た。(Example 4) The electron transporting material in the electron transporting layer of the laminated electrophotographic photosensitive member of Example 3 was converted from the indandione compound represented by the above structural formula (Formula 15) to the following structural formula (Formula 15). An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 3 except that the indandione compound represented by 16) was used instead.

【００７０】[0070]

【化１６】 Embedded image

【００７１】（実施例５）実施例３の積層型電子写真感
光体の電子輸送層中の電子輸送物質を前記の構造式（化
１５）で表されるインダンジオン化合物から下記の構造
式（化１７）で表されるチアントレン−ビス（Ｓ−ジオ
キシド）化合物の代えた以外は実施例３と同様にして電
子写真感光体を作製した。(Example 5) The electron transporting material in the electron transporting layer of the laminated electrophotographic photosensitive member of Example 3 was converted from the indandione compound represented by the above structural formula (Formula 15) to the following structural formula (Formula 15). An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 3 except that the thianthrene-bis (S-dioxide) compound represented by 17) was replaced.

【００７２】[0072]

【化１７】 Embedded image

【００７３】（実施例６）実施例５の積層型電子写真感
光体の電子輸送層中の電子輸送物質を前記の構造式（化
１７）で表されるチアントレン−ビス（Ｓ−ジオキシ
ド）化合物を下記の構造式（化１８）で表されるチアン
トレン−ビス（Ｓ−ジオキシド）化合物に代えた以外は
実施例５と同様にして電子写真感光体を作製した。Example 6 The thianthrene-bis (S-dioxide) compound represented by the above structural formula (Chemical Formula 17) was used as the electron transporting material in the electron transporting layer of the laminated electrophotographic photosensitive member of Example 5. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 5 except that the thianthrene-bis (S-dioxide) compound represented by the following structural formula (Formula 18) was used instead.

【００７４】[0074]

【化１８】 Embedded image

【００７５】（実施例７）実施例３の積層型電子写真感
光体の電子輸送層中の電子輸送物質を前記の構造式（化
１５）で表されるインダンジオン化合物から下記の構造
式（化１９）で表されるインダンジオン化合物に代え、
正孔輸送層中の正孔輸送物質を１，１−ビス（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３ブ
タジエンから４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−α−フェ
ニルスチルベンに代えた以外は実施例３と同様にして電
子写真感光体を作製した。Example 7 The electron transporting material in the electron transporting layer of the laminated electrophotographic photosensitive member of Example 3 was converted from the indandione compound represented by the above structural formula (Formula 15) to the following structural formula (Formula 15). Instead of the indandione compound represented by 19),
The hole transport material in the hole transport layer was changed from 1,1-bis (p-diethylaminophenyl) -4,4-diphenyl-1,3 butadiene to 4-N, N-diphenylamino-α-phenylstilbene. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 3 except for the above.

【００７６】[0076]

【化１９】 Embedded image

【００７７】（実施例８）実施例７の積層型電子写真感
光体の電子輸送層中の電子輸送物質を前記の構造式（化
１９）で表されるインダンジオン化合物から下記の構造
式（化２０）で表されるチアキサントン−Ｓ−ジオキシ
ド化合物に代えた以外は実施例７と同様にして電子写真
感光体を作製した。Example 8 The electron transporting material in the electron transporting layer of the laminated electrophotographic photosensitive member of Example 7 was converted from the indandione compound represented by the above structural formula (Formula 19) to the following structural formula (Formula 19). An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 7, except that the thiaxanthone-S-dioxide compound represented by 20) was used instead.

【００７８】[0078]

【化２０】 Embedded image

【００７９】（実施例９）実施例７の積層型電子写真感
光体の電子輸送層中の電子輸送物質を前記の構造式（化
１９）で表されるインダンジオン化合物から下記の構造
式（化２１）で表されるチアキサントン−Ｓ−ジオキシ
ド化合物に代えた以外は実施例７と同様にして電子写真
感光体を作製した。Example 9 The electron transporting material in the electron transporting layer of the laminated electrophotographic photosensitive member of Example 7 was converted from the indandione compound represented by the above structural formula (Formula 19) to the following structural formula (Formula 19). An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 7, except that the thiaxanthone-S-dioxide compound represented by 21) was used instead.

【００８０】[0080]

【化２１】 [Chemical 21]

【００８１】（実施例１０）実施例７の積層型電子写真
感光体の電子輸送層中の電子輸送物質を前記の構造式
（化１９）で表されるインダンジオン化合物から下記の
構造式（化２２）で表されるチアキサントン−Ｓ−ジオ
キシド化合物に代えた以外は実施例７と同様にして電子
写真感光体を作製した。Example 10 The electron transporting material in the electron transporting layer of the laminated electrophotographic photosensitive member of Example 7 was converted from the indandione compound represented by the above structural formula (Formula 19) to the following structural formula (Formula 19). An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 7, except that the thiaxanthone-S-dioxide compound represented by 22) was used instead.

【００８２】[0082]

【化２２】 Embedded image

【００８３】以上の実施例３〜１０で作成された各電子
写真感光体について、感光体特性（帯電性、感度）を評
価した。評価は川口電気製作所製静電複写紙試験装置８
１００型を用い、−３０μＡのコロナ放電により感光体
を帯電させ、１秒間暗減衰させた後の表面電位を測定し
てこれをＶ₀ とし、その後、露光面照度で１０ルックス
の白色光を照射して光減させたたときの光減衰曲線から
Ｖ₀ が１／２になるのに要する露光量（半減露光量）を
求めてこれを感度とした。この評価結果は下記の表１で
ある。With respect to each electrophotographic photosensitive member prepared in Examples 3 to 10 above, the photosensitive member characteristics (charging property, sensitivity) were evaluated. Evaluation was made by Kawaguchi Denki Seisakusho Co., Ltd., electrostatic copying paper tester 8
Using a 100 type, the photoreceptor was charged by corona discharge of -30 μA, and the surface potential after dark decay for 1 second was measured to be V _0, and then 10 lux of white light was irradiated at the exposure surface illuminance. Then, the exposure amount (half exposure amount) required for V _{0 to} be halved was obtained from the light attenuation curve when the light was reduced, and this was taken as the sensitivity. The evaluation results are shown in Table 1 below.

【００８４】[0084]

【表１】 [Table 1]

【００８５】表１から、本発明の電子写真感光体が充分
に実用に供することができる優れた帯電性及び感度を有
するものであることが確認できた。 （比較例１）実施例１の積層型電子写真感光体におい
て、電子輸送層を形成せずにアルミドラム上に直接電荷
発生層を形成し、さらにその上に正孔輸送層を約２０μ
ｍ形成した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体
を作製した。From Table 1, it was confirmed that the electrophotographic photosensitive member of the present invention has excellent charging property and sensitivity which can be sufficiently put to practical use. (Comparative Example 1) In the laminated electrophotographic photosensitive member of Example 1, a charge generating layer was formed directly on an aluminum drum without forming an electron transporting layer, and a hole transporting layer was further formed thereon in an amount of about 20 μm.
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that m was formed.

【００８６】この電子写真感光体を用いて実施例１と同
様にして画像を形成したところ、ベタ黒画像については
濃度が１．４以上の高濃度の画像が得られたが、非画像
部に地かぶり状の周期的な黒点が多数発生した。An image was formed using this electrophotographic photosensitive member in the same manner as in Example 1. As a solid black image, a high density image having a density of 1.4 or more was obtained, but the non-image area was Many fog-like periodic black dots occurred.

【００８７】[0087]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、優れた
帯電性及び感度を有し、ベタ黒画像が高濃度で、地かぶ
りや黒点などの画像欠陥がなく、しかも高解像度を有す
る高品質画像を繰り返し形成することができる電子写真
感光体が得られる。また従来のような中間層の形成やア
ルマイト処理を行う必要がないため、製造工程において
製造条件に困難な制約が加わることがなく簡単かつ安定
に製造できるので、低コスト化を図ることができる。As described above, according to the present invention, excellent chargeability and sensitivity are obtained, a solid black image has a high density, there are no image defects such as background fog and black spots, and a high resolution is obtained. An electrophotographic photoreceptor capable of repeatedly forming high quality images is obtained. Further, since it is not necessary to form an intermediate layer and perform alumite treatment as in the conventional case, it is possible to easily and stably manufacture without adding difficult restrictions to the manufacturing conditions in the manufacturing process, so that the cost can be reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】 本発明の電子写真感光体の一具体例の構成を
示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration of a specific example of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図２】 実施例１，２の電子写真感光体または比較例
の電子写真感光体を用いて画像形成を行う際に使用した
画像形成装置の主要部の構成を概略的に示した断面図で
ある。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of a main part of an image forming apparatus used when an image is formed using the electrophotographic photoconductors of Examples 1 and 2 or the electrophotographic photoconductors of Comparative Examples. is there.

【図３】 従来の電子写真感光体の構成を示した断面図
である。FIG. 3 is a sectional view showing a configuration of a conventional electrophotographic photosensitive member.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１、１１ 電子写真感光体 ２、１２ 導電性支持体 ３、１３ 感光層 ４ 電子輸送層 ５、１５ 電荷発生層 ６ 正孔輸送層 １４ 下引き層（樹脂層） １６ 電荷輸送層 ２１ 電子写真感光体 ２２ コロナ帯電器 ２３ グリッド電極 ２４ 信号光 ２５ 現像器 ２６ トナー ２７ 現像ローラ ２８ 転写コロナ帯電器 ２９ 受像紙 ３０ クリーナ ３１ 除電ランプ 1, 11 Electrophotographic Photoreceptor 2, 12 Conductive Support 3, 13 Photosensitive Layer 4 Electron Transport Layer 5, 15 Charge Generation Layer 6 Hole Transport Layer 14 Undercoat Layer (Resin Layer) 16 Charge Transport Layer 21 Electrophotographic Photosensitive Material Body 22 Corona charger 23 Grid electrode 24 Signal light 25 Developer 26 Toner 27 Developing roller 28 Transfer corona charger 29 Image receiving paper 30 Cleaner 31 Static elimination lamp

フロントページの続き (72)発明者 久田 均 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 橋本 充 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内Front page continued (72) Inventor Hitoshi Hisada, 1006 Kadoma, Kadoma, Osaka Prefecture, Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. (72) Mitsuru Hashimoto, 1006, Kadoma, Kadoma, Osaka Matsushita Electric Industrial

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 電子輸送層と正孔輸送層との間に電荷発
生層を設けた積層型感光層が導電性支持体上に配設され
てなる電子写真感光体において、前記電荷発生層がクロ
ロガリウムフタロシアニン顔料を含有し、かつ、前記電
子輸送層が下記の一般式（化１）で表されるインダンジ
オン誘導体を含有していることを特徴とする電子写真感
光体。 【化１】 （ただし、式中、Ｒ₁ はスチリル基、または少なくとも
１つの水素原子がアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ア
リール基のいずれかによって置換されたスチリル基を表
している。）1. An electrophotographic photosensitive member comprising a conductive support and a laminate type photosensitive layer having a charge generating layer provided between an electron transporting layer and a hole transporting layer, wherein the charge generating layer is An electrophotographic photoreceptor comprising a chlorogallium phthalocyanine pigment, and the electron transport layer containing an indandione derivative represented by the following general formula (Formula 1). Embedded image (In the formula, R ₁ represents a styryl group or a styryl group in which at least one hydrogen atom is substituted with any of an alkyl group, a cyano group, a nitro group and an aryl group.) 【請求項２】 請求項１に記載の電子写真感光体であっ
て、前記電子輸送層が前記一般式（化１）で表されるイ
ンダンジオン誘導体に代えて下記の一般式（化２）で表
されるチアントレン−ビス−（Ｓ−ジオキシド）誘導体
を含有している電子写真感光体。 【化２】 （ただし、式中、Ｒ₂ はニトロ基、アルコキシカルボニ
ル基、スチリル基、または少なくとも１つの水素原子が
アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アリール基のいずれ
かによって置換されたスチリル基を表している。）2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the electron transport layer is replaced by the indandione derivative represented by the general formula (Formula 1), and An electrophotographic photoreceptor containing the represented thianthrene-bis- (S-dioxide) derivative. Embedded image (In the formula, R ₂ represents a nitro group, an alkoxycarbonyl group, a styryl group, or a styryl group in which at least one hydrogen atom is substituted with an alkyl group, a cyano group, a nitro group, or an aryl group. .) 【請求項３】 請求項１に記載の電子写真感光体であっ
て、前記電子輸送層が前記一般式（化１）で表されるイ
ンダンジオン誘導体に代えて下記の一般式（化３）で表
されるアントラキノン誘導体を含有している電子写真感
光体。 【化３】 （ただし、式中、Ｒ₃ は水素原子またはｔ−ブチル基、
Ｒ₄ は芳香族炭化水素基または少なくとも１つの水素原
子がアルキル基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメ
チル基のいずれかによって置換された芳香族炭化水素
基、Ｒ₅ は水素、芳香族炭化水素基、または少なくとも
１つの水素原子がアルキル基によって置換された芳香族
炭化水素基を表している。）3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the electron transport layer is replaced by the indandione derivative represented by the general formula (Formula 1), and An electrophotographic photoreceptor containing the represented anthraquinone derivative. Embedded image (However, in the formula, R ₃ is a hydrogen atom or a t-butyl group,
R ₄ is an aromatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group in which at least one hydrogen atom is substituted with any of an alkyl group, a cyano group, a nitro group and a trifluoromethyl group, and R ₅ is hydrogen, an aromatic hydrocarbon group Represents a group or an aromatic hydrocarbon group in which at least one hydrogen atom is replaced by an alkyl group. ) 【請求項４】 請求項１に記載の電子写真感光体であっ
て、前記電子輸送層が前記一般式（化１）で表されるイ
ンダンジオン誘導体に代えて下記の一般式（化４）で表
されるインダンジオン誘導体を含有している電子写真感
光体。 【化４】 （ただし、式中、Ｒ₆ はスチリル基、または少なくとも
１つの水素原子がアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ア
リール基のいずれかによって置換されたスチリル基を表
している。）4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the electron transport layer is replaced by the indandione derivative represented by the general formula (Formula 1), and An electrophotographic photoreceptor containing the represented indandione derivative. Embedded image (In the formula, R ₆ represents a styryl group or a styryl group in which at least one hydrogen atom is substituted with any of an alkyl group, a cyano group, a nitro group, and an aryl group.) 【請求項５】 請求項１に記載の電子写真感光体であっ
て、前記電子輸送層が前記一般式（化１）で表されるイ
ンダンジオン誘導体に代えて下記の一般式（化５）で表
されるオキサジアゾリルチアキサントン−Ｓ−ジオキシ
ド誘導体を含有している電子写真感光体。 【化５】 （ただし、式中、Ｒ₇ はアルキル基、少なくとも１つの
水素原子がフッ素原子、フェニル基のいずれかによって
置換されたアルキル基、芳香族炭化水素基、少なくとも
１つの水素原子がアルキル基、フェニル基、ニトロ基の
いずれかによって置換された芳香族炭化水素基、芳香族
複素環基、または少なくとも１つの水素がアルキル基に
よって置換された芳香族複素環基を表している。）5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the electron transport layer is replaced by the indandione derivative represented by the general formula (Formula 1), and An electrophotographic photoreceptor containing the oxadiazolylthiaxanthone-S-dioxide derivative represented. Embedded image (In the formula, R ₇ is an alkyl group, an alkyl group in which at least one hydrogen atom is replaced by a fluorine atom or a phenyl group, an aromatic hydrocarbon group, at least one hydrogen atom is an alkyl group, a phenyl group. , An aromatic hydrocarbon group substituted by any of a nitro group, an aromatic heterocyclic group, or an aromatic heterocyclic group in which at least one hydrogen is substituted by an alkyl group.) 【請求項６】 請求項１に記載の電子写真感光体であっ
て、前記電子輸送層が前記一般式（化１）で表されるイ
ンダンジオン誘導体に代えて下記の一般式（化６）で表
されるチアキサントン−Ｓ−ジオキシド誘導体を含有し
ている電子写真感光体。 【化６】 （ただし、式中、Ｒ₈ は水素原子またはｔ−ブチル基、
Ｒ₉ は芳香族炭化水素基または少なくとも１つの水素原
子がアルキル基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメ
チル基のいずれかによって置換された芳香族炭化水素
基、Ｒ₁₀は水素原子、芳香族炭化水素基、または少なく
とも１つの水素原子がアルキル基によって置換された芳
香族炭化水素基を表している。）6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the electron transport layer is replaced by the indandione derivative represented by the general formula (Formula 1), and An electrophotographic photoreceptor containing the represented thiaxanthone-S-dioxide derivative. [Chemical 6] (In the formula, R ₈ is a hydrogen atom or a t-butyl group,
R ₉ is an aromatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group in which at least one hydrogen atom is substituted with any of an alkyl group, a cyano group, a nitro group and a trifluoromethyl group, and R ₁₀ is a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group. It represents a hydrogen group or an aromatic hydrocarbon group in which at least one hydrogen atom is replaced by an alkyl group. ) 【請求項７】 導電性支持体の近い側に電子輸送層が配
置され、遠い側に正孔輸送層が配置されている請求項１
〜６のいずれかに記載の電子写真感光体。7. The electron transport layer is arranged on the near side of the conductive support and the hole transport layer is arranged on the far side of the conductive support.
7. The electrophotographic photosensitive member according to any one of to 6. 【請求項８】 導電性支持体の近い側に正孔輸送層が配
置され、遠い側に電子輸送層が配置されている請求項１
〜６のいずれかに記載の電子写真感光体。8. The hole transport layer is arranged on the near side of the conductive support, and the electron transport layer is arranged on the far side of the conductive support.
7. The electrophotographic photosensitive member according to any one of to 6.