JPH09241511A - Silicone rubber suspension - Google Patents
Silicone rubber suspensionInfo
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- JPH09241511A JPH09241511A JP8076996A JP8076996A JPH09241511A JP H09241511 A JPH09241511 A JP H09241511A JP 8076996 A JP8076996 A JP 8076996A JP 8076996 A JP8076996 A JP 8076996A JP H09241511 A JPH09241511 A JP H09241511A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はシリコーンゴムサス
ペンジョンに関し、詳しくは、優れた保存安定性、希釈
安定性、および再分散性を有するシリコーンゴムサスペ
ンジョンに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a silicone rubber suspension, and more particularly to a silicone rubber suspension having excellent storage stability, dilution stability and redispersibility.
【０００２】[0002]
【従来の技術】シリコーンゴムサスペンジョンは、液状
シリコーンゴム組成物を水または界面活性剤水溶液中に
均一に分散させた後、このシリコーンゴム組成物を硬化
させることにより調製されるが（特公昭５８−１７２２
６号公報、特開昭６２−２４３６２１号公報、および特
開平１−３０６４７１号公報参照）、このようなサスペ
ンジョンは、水を除去してシリコーンゴム粉末をえるた
めの過渡的な状態であり、このサスペンジョン自体の保
存安定性が乏しく、シリコーンゴム粉末が分離しやす
く、また、一旦分離したシリコーンゴム粉末を再び分散
させて均一なサスペンジョンとすることは非常に困難で
あった。2. Description of the Related Art A silicone rubber suspension is prepared by uniformly dispersing a liquid silicone rubber composition in water or an aqueous solution of a surfactant and then curing the silicone rubber composition (Japanese Patent Publication No. S58-58-58). 1722
No. 6, JP-A-62-243621, and JP-A-1-306471), such suspension is a transitional state for removing water to obtain a silicone rubber powder. The suspension itself has poor storage stability, and the silicone rubber powder is easily separated, and it is very difficult to redisperse the once separated silicone rubber powder to form a uniform suspension.
【０００３】優れた保存安定性を有するシリコーンゴム
サスペンジョンとしては、シリコーンゴム粉末、ＨＬＢ
の数値が１０未満である非イオン系界面活性剤、ＨＬＢ
の数値が１０以上である非イオン系界面活性剤、および
水からなるシリコーンゴムサスペンジョン（特開平５−
５９２８４号公報参照）が提案されているが、二種の非
イオン系界面活性剤を用いなければならないという不利
があり、また、このようなサスペンジョンを多量の水で
希釈した場合には、シリコーンゴム粉末が容易に分離し
てしまうという問題があった。Silicone rubber suspensions having excellent storage stability include silicone rubber powder and HLB.
Nonionic surfactant having a numerical value of less than 10, HLB
A silicone rubber suspension consisting of water and a nonionic surfactant having a value of 10 or more
No. 59284) has been proposed, but it has the disadvantage that two kinds of nonionic surfactants must be used, and when such a suspension is diluted with a large amount of water, a silicone rubber is used. There is a problem that the powder is easily separated.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題を解決するために鋭意努力した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明の目的は、優れた保存安定性、希
釈安定性、および再分散性を有するシリコーンゴムサス
ペンジョンを提供することにある。The present inventors have arrived at the present invention as a result of diligent efforts to solve the above problems. That is, an object of the present invention is to provide a silicone rubber suspension having excellent storage stability, dilution stability and redispersibility.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明のシリコーンゴム
サスペンジョンは、(Ａ)(ｉ)平均粒子径が０．１〜１，
０００μｍであるシリコーンゴムの表面に、(ｉｉ)表面
のシラノール基密度が２個／１００Å2以上であり、か
つ平均粒子径が１μｍ以下である非晶質シリカ微粉末を
固着してなるシリコーンゴム粉末、(Ｂ)界面活性剤、お
よび(Ｃ)水からなることを特徴とする。The silicone rubber suspension of the present invention has (A) (i) an average particle size of 0.1 to 1,
Silicone rubber powder obtained by adhering (ii) amorphous silica fine powder having a density of silanol groups of 2 / 100Å 2 or more and an average particle diameter of 1 μm or less to the surface of silicone rubber having a diameter of 000 μm. , (B) a surfactant, and (C) water.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明のシリコーンゴムサスペン
ジョンを詳細に説明する。(Ａ)成分は、(ｉ)成分の表面
に(ｉｉ)成分を固着したことを特徴とするシリコーンゴ
ム粉末である。この(ｉ)成分は、平均粒子径が０．１〜
１，０００μｍの範囲内であるシリコーンゴム粉末であ
り、好ましくは、０．１〜２００μｍの範囲内、特に好
ましくは、０．５〜８０μｍの範囲内であるシリコーン
ゴム粉末である。これは、(ｉ)成分の平均粒子径が０．
１μｍ未満であると、その表面に(ｉｉ)成分を固着しに
くいためであり、また、この平均粒子径が１，０００μ
ｍをこえると、得られるサスペンジョンの保存安定性、
希釈安定性、および再分散性が低下するためである。こ
の(ｉ)成分の形状としては、例えば、球状、偏平状、不
定形状が挙げられ、特に、球状であることが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The silicone rubber suspension of the present invention will be described in detail. The component (A) is a silicone rubber powder characterized in that the component (ii) is fixed on the surface of the component (i). The component (i) has an average particle size of 0.1 to 0.1
The silicone rubber powder is in the range of 1,000 μm, preferably in the range of 0.1 to 200 μm, and particularly preferably in the range of 0.5 to 80 μm. This is because the average particle size of the component (i) is 0.
If it is less than 1 μm, it is difficult to fix the component (ii) to the surface, and the average particle size is 1,000 μm.
The storage stability of the suspension obtained when it exceeds m,
This is because dilution stability and redispersibility deteriorate. Examples of the shape of the component (i) include a spherical shape, a flat shape, and an irregular shape, and the spherical shape is particularly preferable.
【０００７】(ｉ)成分を調製する方法としては、シリイ
コーンゴム組成物を硬化させて調製したシリコーンゴム
を微粉砕する方法、液状のシリコーンゴム組成物を粉霧
させながら硬化する方法、液状のシリコーンゴム組成物
を水または界面活性剤水溶液中に分散させて、これをミ
クロミキサー、タービン翼攪拌機、ホモミキサー、コロ
イドミル、ホモジナイザー等の攪拌装置や超音波振動機
等の混合装置により均一なシリコーンゴム組成物の水系
エマルジョンとした後、この組成物を硬化させる方法が
挙げられ、特に、液状のシリコーンゴム組成物を水系エ
マルジョンとした後、この組成物を硬化させる方法が好
ましい。As the method of preparing the component (i), a silicone rubber prepared by curing a silicone rubber composition is finely pulverized, a liquid silicone rubber composition is cured while being atomized, and a liquid silicone rubber is prepared. Disperse the composition in water or an aqueous solution of a surfactant, and use a mixer such as a micromixer, turbine blade stirrer, homomixer, colloid mill or homogenizer, or a mixing device such as an ultrasonic vibrator to obtain a uniform silicone rubber composition. A method of curing the composition after forming an aqueous emulsion of the product is preferable, and a method of curing the composition after forming the liquid silicone rubber composition into an aqueous emulsion is particularly preferable.
【０００８】このシリコーンゴム組成物としては、例え
ば、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する
オルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも２個の
ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサ
ン、および白金系触媒からなる付加反応硬化型のシリコ
ーンゴム組成物；一分子中に少なくとも２個のシラノー
ル基を有するオルガノポリシロキサン、一分子中に少な
くとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノ
ポリシロキサン、および有機錫化合物、有機チタン化合
物等の縮合反応用触媒からなるシリコーンゴム組成物
や、一分子中に少なくとも２個のシラノール基を有する
オルガノポリシロキサン、少なくとも３個のケイ素原子
結合の加水分解性基を有するオルガノシランもしくはそ
の部分加水分解縮合物、および縮合反応用触媒からなる
シリコーンゴム組成物等の縮合反応硬化型のシリコーン
ゴム組成物；アルケニル基を有するオルガノポリシロキ
サン、および有機過酸化物からなる有機過酸化物硬化型
のシリコーンゴム組成物；その他、紫外線硬化型のシリ
コーンゴム組成物が挙げられる。The silicone rubber composition includes, for example, an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule, an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, and platinum. Addition-curable silicone rubber composition comprising a system catalyst; an organopolysiloxane having at least two silanol groups in one molecule, an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, and A silicone rubber composition comprising a condensation reaction catalyst such as an organotin compound or an organotitanium compound, an organopolysiloxane having at least two silanol groups in one molecule, and at least three hydrolyzable groups having a silicon atom bond. Having Organosilane or Partial Hydrolytic Condensation And a condensation reaction-curable silicone rubber composition comprising a condensation reaction catalyst; an organic peroxide-curable silicone rubber composition comprising an alkenyl group-containing organopolysiloxane and an organic peroxide Other examples include ultraviolet curable silicone rubber compositions.
【０００９】このようなシリコーンゴム組成物には、こ
の流動性を調節したり、得られるシリコーンゴム粉末の
機械的強度を向上させるための任意の成分として、沈澱
シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、ヒュームド酸
化チタン等の補強性充填剤；粉砕石英、ケイ藻土、アル
ミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等の非
補強性充填剤；およびこれらの充填剤をヘキサメチルジ
シラザン、トリメチルクロロシラン、ポリジメチルシロ
キサン等の有機ケイ素化合物により表面処理した充填剤
を添加することができる。また、このようなシリコーン
ゴム組成物には、得られるシリコーンゴム粉末の表面特
性を改善するために、アリルグリシジルエーテル、ビニ
ルシクロヘキセンモノオキサイド等のアルケニル基含有
エポキシ化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リアセトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−
（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のシラ
ンカップリング剤を添加することができる。また、この
ようなシリコーンゴム組成物には、必要に応じて、顔
料、耐熱剤、難燃剤、光増感剤、および分子鎖片末端に
のみケイ素原子結合水酸基を有するジオルガノポリシロ
キサンを添加することもできる。In such a silicone rubber composition, precipitated silica, fumed silica, calcined silica, as an optional component for controlling the fluidity and improving the mechanical strength of the obtained silicone rubber powder, Reinforcing fillers such as fumed titanium oxide; non-reinforcing fillers such as ground quartz, diatomaceous earth, aluminosilicate, iron oxide, zinc oxide, calcium carbonate; and these fillers as hexamethyldisilazane, trimethylchlorosilane, A filler surface-treated with an organosilicon compound such as polydimethylsiloxane can be added. In addition, in order to improve the surface characteristics of the obtained silicone rubber powder, such a silicone rubber composition contains an alkenyl group-containing epoxy compound such as allyl glycidyl ether and vinylcyclohexene monooxide; vinyltrimethoxysilane and vinyltriacetoxy. Silane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-
(2-Aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-
Glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,
4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-
A silane coupling agent such as glycidoxypropylmethyldimethoxysilane can be added. In addition, a pigment, a heat-resistant agent, a flame retardant, a photosensitizer, and a diorganopolysiloxane having a silicon atom-bonded hydroxyl group only at one end of the molecular chain are added to such a silicone rubber composition, if necessary. You can also
【００１０】また、(ｉｉ)成分は、表面のシラノール基
密度が２個／１００Å2以上であり、かつ平均粒子径が
１μｍ以下である非晶質シリカ微粉末であり、特に好ま
しくは、この平均粒子径が０．１〜０．００１μｍの範
囲内である非晶質シリカ微粉末である。これは、表面の
シラノール基密度が２個／１００Å2未満であるか、ま
たは、平均粒子径が１μｍをこえる非晶質シリカ微粉末
は、(ｉ)成分の表面に強固に固着することができないた
めである。(ｉｉ)成分は、(ｉ)成分の表面に固着するた
めに、この平均粒子径は当然に(ｉ)成分の平均粒子径よ
り小さいことが必要であり、実用的には、(ｉ)成分の平
均粒子径の１／１０以下であることが好ましい。ここ
で、(ｉｉ)成分の表面のシラノール基密度は、例えば、
(ｉｉ)成分を、１２０℃、１５ｍｍＨｇ以下の加熱減圧
下で、３時間乾燥した後、この(ｉｉ)成分の表面のシラ
ノール基とリチウムアルミニウムハイドライドとを反応
させることにより発生した水素ガスを定量して求めたシ
ラノール基量と、この(ｉｉ)成分の比表面積により求め
ることができる。この(ｉｉ)成分の形状としては、例え
ば、球状、偏平状、針状、不定形状が挙げられ、特に、
球状であることが好ましい。このような(ｉｉ)成分とし
ては、例えば、シリカゾル、乾式法、電弧法、および湿
式法で得られる非晶質シリカ微粉末が挙げられ、特に、
乾式法で得られるヒュームドシリカであることが好まし
い。The component (ii) is an amorphous silica fine powder having a surface silanol group density of 2 / 100Å 2 or more and an average particle size of 1 μm or less. It is an amorphous silica fine powder having a particle size in the range of 0.1 to 0.001 μm. This is because amorphous silica fine powder having a surface silanol group density of less than 2 / 100Å 2 or an average particle size of more than 1 μm cannot firmly adhere to the surface of the component (i). This is because. Since the component (ii) adheres to the surface of the component (i), the average particle size must naturally be smaller than the average particle size of the component (i). In practice, the component (i) The average particle size is preferably 1/10 or less. Here, the silanol group density on the surface of the component (ii) is, for example,
The component (ii) is dried at 120 ° C. under heating and reduced pressure of 15 mmHg or less for 3 hours, and then the hydrogen gas generated by reacting the silanol groups on the surface of the component (ii) with lithium aluminum hydride is quantified. It can be determined by the amount of silanol groups obtained by the above and the specific surface area of the component (ii). Examples of the shape of the component (ii) include spherical shape, flat shape, needle shape, and irregular shape.
It is preferably spherical. Examples of such component (ii) include silica sol, amorphous silica fine powder obtained by a dry method, an electric arc method, and a wet method.
The fumed silica obtained by the dry method is preferable.
【００１１】(Ａ)成分を調製する方法としては、例え
ば、シリコーンゴム組成物、好ましくは、付加反応硬化
型または縮合反応硬化型のシリコーンゴム組成物を界面
活性剤水溶液中に均一に分散させた後、この組成物を硬
化させて調製してなる(ｉ)成分の水分散液に(ｉｉ)成分
を添加して、(ｉ)成分と(ｉｉ)成分の水分散液を調製し
て、この水分散液を加熱した後、この水分散液から水を
除去する方法；(ｉ)成分と(ｉｉ)成分を必要により少量
の水の存在下に高剪断下で混合する方法が挙げられ、特
に、前者の方法が好ましい。(ｉ)成分と(ｉｉ)成分の水
分散液を調製した後、これを加熱することにより、水中
で(ｉ)成分の表面のシラノール基、ケイ素原子結合水素
原子またはケイ素原子結合アルコキシ基と(ｉｉ)成分の
表面のシラノール基との相互作用により、水を除去した
後、(ｉ)成分の表面に(ｉｉ)成分を強固に固着すること
ができる。(ｉ)成分と(ｉｉ)成分の水分散液を加熱する
温度としては、例えば、４０〜９５℃の範囲内であるこ
とが好ましく、特に、６０〜９０℃の範囲内であること
が好ましい。(ｉ)成分と(ｉｉ)成分の水分散液から水を
除去する方法としては、例えば、風乾する方法、真空乾
燥機、熱風循環式オーブン、スプレードライヤー等の周
知の乾燥機を用いる方法が挙げられる。(ｉ)成分と(ｉ
ｉ)成分を高剪断下で混合する装置としては、例えば、
ヘンシェルミキサー、ボールミル、オングミル、スクリ
ーンミル、ポットミル、乳鉢、アトライター、ハイブリ
ダイザーが挙げられ、特に、ヘンシェルミキサー等の高
速回転型攪拌混合機を用いるが効率的で好ましい。As a method for preparing the component (A), for example, a silicone rubber composition, preferably an addition reaction curable or condensation reaction curable silicone rubber composition, is uniformly dispersed in an aqueous surfactant solution. Then, the component (ii) is added to the aqueous dispersion of the component (i) prepared by curing the composition to prepare an aqueous dispersion of the components (i) and (ii). A method of removing water from the aqueous dispersion after heating the aqueous dispersion; a method of mixing the component (i) and the component (ii) under high shear in the presence of a small amount of water as necessary, and particularly, The former method is preferred. After preparing an aqueous dispersion of the component (i) and the component (ii), by heating this, a silanol group, a silicon atom-bonded hydrogen atom or a silicon atom-bonded alkoxy group on the surface of the component (i) is added in water to The interaction with the silanol groups on the surface of the component (ii) can firmly fix the component (ii) to the surface of the component (i) after removing water. The temperature for heating the aqueous dispersion of the component (i) and the component (ii) is, for example, preferably in the range of 40 to 95 ° C, and particularly preferably in the range of 60 to 90 ° C. Examples of the method for removing water from the aqueous dispersion of the component (i) and the component (ii) include a method of air drying, a method of using a well-known dryer such as a vacuum dryer, a hot air circulating oven, and a spray dryer. To be (i) component and (i
Examples of the device for mixing the component i) under high shear include:
Examples thereof include a Henschel mixer, a ball mill, an ong mill, a screen mill, a pot mill, a mortar, an attritor, and a hybridizer. Particularly, it is efficient and preferable to use a high-speed rotary stirring mixer such as a Henschel mixer.
【００１２】(ｉｉ)成分の添加量としては、(ｉ)成分の
表面に固着するに十分な量であればよく、例えば、(ｉ)
成分１００重量部に対して０．０１〜１００重量部の範
囲内であることが好ましく、特に、０．１〜３０重量部
の範囲内であることが好ましい。また、(ｉ)成分の平均
粒子径が０．１〜１０μｍの範囲内である場合には、
０．１１〜１５重量部の範囲内であることが好ましく、
(ｉ)成分の平均粒子径が１０〜２００μｍの範囲内であ
る場合には、０．０５〜１０重量部の範囲内であること
が好ましい。The component (ii) may be added in an amount sufficient to fix it to the surface of the component (i), for example, (i)
It is preferably in the range of 0.01 to 100 parts by weight, and particularly preferably in the range of 0.1 to 30 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the component. When the average particle diameter of the component (i) is within the range of 0.1 to 10 μm,
It is preferably in the range of 0.11 to 15 parts by weight,
When the average particle size of the component (i) is in the range of 10 to 200 μm, it is preferably in the range of 0.05 to 10 parts by weight.
【００１３】このようにして調製された(Ａ)成分は、
(ｉ)成分の表面に(ｉｉ)成分を強固に固着しており、
(Ａ)成分が剪断力を受けた場合でも、(ｉ)成分の表面か
ら(ｉｉ)成分が容易に剥落しないという特徴がある。
(ｉ)成分の表面に、(ｉｉ)成分が強固に固着しているこ
とを確認する方法としては、(Ａ)成分を水や有機溶剤等
の媒体中で高剪断下に攪拌して、(ｉ)成分と(ｉｉ)成分
の分離の有無により確認することができる。The component (A) thus prepared is
The component (ii) is firmly adhered to the surface of the component (i),
Even if the component (A) is subjected to shearing force, the component (ii) does not easily peel off from the surface of the component (i).
As a method for confirming that the component (ii) is firmly adhered to the surface of the component (i), the component (A) is stirred in a medium such as water or an organic solvent under high shear, It can be confirmed by the presence or absence of separation of the component i) and the component (ii).
【００１４】(Ｂ)成分は、(Ａ)成分の水中での分散性を
向上させるための界面活性剤である。この(Ｂ)成分とし
ては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、ポリオ
キシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレ
ンソルビタンエステル、ポリエチレングライコール、ポ
リプロピレングライコール、ジエチレングライコールト
リメチルノナノールのエチレンオキサイド付加物等のノ
ニオン系界面活性剤；ヘキシルベンゼンスルホン酸、オ
クチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスル
ホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸やそのナトリウ
ム塩等のアニオン系界面活性剤；オクチルトリメチルア
ンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニ
ウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウ
ムヒドロキシド、オクチルジメチルベンジルアンモニウ
ムヒドロキシド、デシルジメチルベンジルアンモニウム
ヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒ
ドロキシド、牛脂トリメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、ヤシ油トリメチルアンモニウムヒドロキシド等のカ
チオン系界面活性剤が挙げられ、これら界面活性剤を２
種以上混合して用いることもできる。The component (B) is a surfactant for improving the dispersibility of the component (A) in water. Examples of the component (B) include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkylphenol, polyoxyalkylene alkyl ester, polyoxyalkylene sorbitan ester, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and ethylene oxide of diethylene glycol trimethylnonanol. Nonionic surfactants such as adducts; hexylbenzenesulfonic acid, octylbenzenesulfonic acid, decylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, cetylbenzenesulfonic acid, myristylbenzenesulfonic acid and anionic surfactants such as sodium salts thereof. Octyltrimethylammonium hydroxide, dodecyltrimethylammonium hydroxide, hexadecyltrimethylammonium hydroxide Examples include cationic surfactants such as loxide, octyldimethylbenzylammonium hydroxide, decyldimethylbenzylammonium hydroxide, dioctadecyldimethylammonium hydroxide, tallow trimethylammonium hydroxide, and coconut oil trimethylammonium hydroxide, and these surfactants. 2
A mixture of two or more species can be used.
【００１５】(Ｂ)成分の添加量は、(Ａ)成分を水に分散
させるに十分な量であればよく、具体的には、(Ａ)成分
１００重量部に対して０．１〜１００重量部の範囲内で
あることが好ましく、特に、１〜５０重量部の範囲内で
あることが好ましい。ここで、(ｉ)成分が界面活性剤水
溶液中で調製されたシリコーンゴム粉末である場合に
は、この粉末に界面活性剤を含有もしくは付着している
場合があるので、この(Ｂ)成分の添加量をこの(ｉ)成分
に由来する界面活性剤の量を考慮して添加することが好
ましい。The component (B) may be added in an amount sufficient to disperse the component (A) in water. Specifically, it is 0.1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the component (A). It is preferably in the range of parts by weight, particularly preferably in the range of 1 to 50 parts by weight. Here, when the component (i) is a silicone rubber powder prepared in an aqueous surfactant solution, the powder may contain or adhere to the surfactant. It is preferable to add the amount of the surfactant in consideration of the amount of the surfactant derived from the component (i).
【００１６】(Ｃ)成分の水は、(Ａ)成分を分散させるた
めの媒体である。(Ｃ)成分の添加量は、(Ａ)成分が分散
し得る量であり、任意量である。The component (C) water is a medium for dispersing the component (A). The amount of the component (C) added is an amount by which the component (A) can be dispersed, and is an arbitrary amount.
【００１７】本発明のシリコーンゴムサスペンジョンに
は、その他任意の成分として、例えば、香料、染料、顔
料、レベリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、増粘
剤、防腐剤を添加することができる。また、このシリコ
ーンゴムサスペンジョンを艶出し剤として使用する場合
には、これにジメチルシリコーンオイル、メチルフェニ
ルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、
エポキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーン
オイル、フッ化アルキル変性シリコーンオイル等のシリ
コーンオイル；カルナウバワックス、モンタンワック
ス、キャンデリラワックス（カンデリラワックス）、セ
レシンワックス（オゾケライト）、ビーズワックス、ウ
ールワックス（ラノリン）、固形パラフィンワックス、
流動パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、ポリエチレンワックス等の天然または合成のワック
ス、ステアリン酸、硬化ヒマシ油、金属石鹸等の油脂、
脂肪酸、およびその誘導体等のワックス状物質、ワック
ス状の合成樹脂類等のワックスおよび／またはワックス
状物質を添加するができる。また、このシリコーンゴム
サスペンジョンを水性化粧料として利用する場合には、
これに保湿剤、収斂剤を添加してもよい。また、このシ
リコーンゴムサスペンジョンを水性洗浄剤として使用す
る場合には、フッ素樹脂粉末、ナイロン樹脂粉末、ポリ
エステル樹脂粉末、ポリエチレン樹脂粉末、アクリル樹
脂粉末、エポキシ樹脂粉末、フェノール樹脂粉末、ポリ
ウレタン樹脂粉末等の有機樹脂粉末；炭酸カルシウム、
タルク、マイカ、ベントナイト、珪藻土、シリカ、マグ
ネシウムシリケート等のケイ酸塩、アルミナ等の無機粉
末等の研磨剤もしくは滑剤を添加することができる。The silicone rubber suspension of the present invention may contain other optional components such as a fragrance, a dye, a pigment, a leveling agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a thickener and a preservative. Further, when using this silicone rubber suspension as a polish, dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil,
Silicone oil such as epoxy modified silicone oil, amino modified silicone oil, fluoroalkyl modified silicone oil; carnauba wax, montan wax, candelilla wax (candelilla wax), ceresin wax (ozokerite), bees wax, wool wax (lanolin) ), Solid paraffin wax,
Liquid or paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax and other natural or synthetic waxes, stearic acid, hydrogenated castor oil, fats and oils such as metal soaps,
Wax-like substances such as fatty acids and their derivatives, waxes and / or wax-like substances such as wax-like synthetic resins can be added. When using this silicone rubber suspension as a water-based cosmetic,
You may add a moisturizer and an astringent to this. When this silicone rubber suspension is used as an aqueous detergent, fluororesin powder, nylon resin powder, polyester resin powder, polyethylene resin powder, acrylic resin powder, epoxy resin powder, phenol resin powder, polyurethane resin powder, etc. Organic resin powder; calcium carbonate,
Abrasives or lubricants such as talc, mica, bentonite, diatomaceous earth, silica, silicates such as magnesium silicate, and inorganic powders such as alumina can be added.
【００１８】本発明のシリコーンゴムサスペンジョン
は、優れた保存安定性、希釈安定性、および再分散性を
有するので、長期間の保存が可能であり、例えば、水性
塗料、水性化粧料、水性洗浄剤、水性艶出し剤に用いる
ことができる。このような水性塗料は保存安定性が優
れ、艶消しされ、柔らかな感触の塗膜を形成することが
でき、また、このような水性化粧料は洗浄性が優れ、使
用感が良好であり、このような水性洗浄剤や艶出し剤
は、基材に均一に塗り伸ばしでき、拭き取りが容易であ
り、洗浄性が優れ、基材に良好な艶を与えることができ
る。Since the silicone rubber suspension of the present invention has excellent storage stability, dilution stability and redispersibility, it can be stored for a long time. For example, water-based paints, water-based cosmetics and water-based detergents. , Can be used as an aqueous polish. Such a water-based paint has excellent storage stability, can be matted, and can form a coating film having a soft feel, and such a water-based cosmetic material has excellent detergency and a good feeling in use, Such an aqueous detergent or polish can be uniformly spread on the substrate, easy to wipe off, excellent in cleanability, and can impart good gloss to the substrate.
【００１９】[0019]
【実施例】本発明のシリコーンゴムサスペンジョンを実
施例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度は２
５℃において測定した値である。また、シリコーンゴム
粉末の硬度は、これを作成するために用いたシリコーン
ゴム組成物を７０℃で２０分間熱気中で硬化させて得ら
れたシリコーンゴムシートをＪＩＳ Ｋ ６３０１に規
定されたＪＩＳ Ａ形硬度計により測定した値である。 ［シリコーンゴム粉末の平均粒子径］光学顕微鏡に接続
した画像処理装置により測定した。 ［シリコーンゴムサスペンジョンの保存安定性］シリコ
ーンゴムサスペンジョンを室温で１日間静置して、この
保存安定性を観察した。シリコーンゴム粉末の分離がほ
とんど観察されない場合を○、シリコーンゴム粉末の一
部が分離したものの、ほとんどのシリコーンゴム粉末が
均一に分散している場合を△、ほとんどのシリコーンゴ
ム粉末が分離している場合を×として評価した。 ［シリコーンゴムサスペンジョンの希釈安定性］シリコ
ーンゴムサスペンジョンを２倍量の水に投入して、この
希釈安定性を観察した。シリコーンゴム粉末が均一に希
釈されている場合を○、シリコーンゴム粉末の一部が分
離したものの、ほとんどのシリコーンゴム粉末が均一に
希釈されている場合を△、ほとんどのシリコーンゴム粉
末が分離した場合を×として評価した。 ［シリコーンゴムサスペンジョンの再分散性］シリコー
ンゴムサスペンジョンを室温で１週間静置した後、分離
したシリコーンゴム粉末を振とうして、この再分散性を
観察した。分離したシリコーンゴム粉末が均一に分散し
た場合を○、分離したシリコーンゴム粉末の一部は分散
しないものの、ほとんどのシリコーンゴム粉末が均一に
分散した場合を△、ほとんどのシリコーンゴム粉末が分
散しない場合を×として評価した。EXAMPLES The silicone rubber suspension of the present invention will be described in detail with reference to Examples. The viscosity in the examples was 2
It is a value measured at 5 ° C. The hardness of the silicone rubber powder is the JIS A type specified in JIS K 6301 of a silicone rubber sheet obtained by curing the silicone rubber composition used for preparing the silicone rubber powder in hot air at 70 ° C. for 20 minutes. It is a value measured by a hardness meter. [Average particle diameter of silicone rubber powder] The average particle diameter was measured by an image processing device connected to an optical microscope. [Storage stability of silicone rubber suspension] The silicone rubber suspension was allowed to stand at room temperature for 1 day to observe its storage stability. When the separation of the silicone rubber powder is hardly observed, ○, although a part of the silicone rubber powder is separated, △, when most of the silicone rubber powder is uniformly dispersed, most of the silicone rubber powder is separated. The case was evaluated as x. [Dilution Stability of Silicone Rubber Suspension] The silicone rubber suspension was poured into twice the amount of water and the dilution stability was observed. ○: When the silicone rubber powder is uniformly diluted ○: Part of the silicone rubber powder is separated, but △: When most of the silicone rubber powder is uniformly diluted, When most of the silicone rubber powder is separated Was evaluated as x. [Redispersibility of Silicone Rubber Suspension] After the silicone rubber suspension was allowed to stand at room temperature for 1 week, the separated silicone rubber powder was shaken to observe its redispersibility. ○: When the separated silicone rubber powder is uniformly dispersed, ○: When some of the separated silicone rubber powder is not dispersed, Δ: When most of the silicone rubber powder is uniformly dispersed, When most of the silicone rubber powder is not dispersed Was evaluated as x.
【００２０】［参考例１］分子鎖両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基当量
＝８０００）５０重量部と粘度が２０センチポイズであ
る、式：[Reference Example 1] 50 parts by weight of dimethylpolysiloxane (vinyl group equivalent = 8000) capped with dimethylvinylsiloxy groups at both ends of the molecular chain and a viscosity of 20 centipoise, formula:
【化１】 で表されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェン
シロキサン共重合体１１重量部を均一に混合して組成物
(Ｉ)を調製した。次に、このジメチルポリシロキサン５
０重量部と塩化白金酸のイソプロパノール溶液（このジ
メチルポリシロキサンに対して白金金属が重量単位で２
０ｐｐｍとなる量）を均一に混合して組成物(ＩＩ)を調
製した。この組成物(Ｉ)６１重量部と組成物(ＩＩ)５０
重量部を５℃で均一に混合した後、これを２５℃の純水
（電気伝導度＝０．２μＳ／ｃｍ）２００重量部とポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１
３．１）４重量部に速やかに混合して、ホモジナイザー
（３００ｋｇｆ／ｃｍ2）により均一な液状シリコーン
ゴム組成物の水系エマルジョンを調製した。この水系エ
マルジョンを３０℃で６時間静置して、シリコーンゴム
粉末の水分散液を調製した。この水分散液を８０℃で１
時間加熱した後、スプレードライヤーにより乾燥して、
平均粒子径が４μｍである球状のシリコーンゴム粉末
(Ａ)を調製した。Embedded image A composition obtained by uniformly mixing 11 parts by weight of a dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer represented by
(I) was prepared. Next, this dimethyl polysiloxane 5
0 parts by weight of chloroplatinic acid in isopropanol (2 parts by weight of platinum metal for this dimethylpolysiloxane)
A composition (II) was prepared by uniformly mixing (0 ppm). 61 parts by weight of this composition (I) and 50 parts of the composition (II)
After uniformly mixing 5 parts by weight of the mixture at 5 ° C., 200 parts by weight of pure water (electrical conductivity = 0.2 μS / cm) at 25 ° C. and polyoxyethylene nonylphenyl ether (HLB = 1)
3.1) 4 parts by weight were rapidly mixed, and a homogenizer (300 kgf / cm 2 ) was used to prepare a uniform aqueous emulsion of a liquid silicone rubber composition. This aqueous emulsion was allowed to stand at 30 ° C. for 6 hours to prepare an aqueous dispersion of silicone rubber powder. This aqueous dispersion is 1 at 80 ° C
After heating for an hour, dry with a spray dryer,
Spherical silicone rubber powder having an average particle size of 4 μm
(A) was prepared.
【００２１】［参考例２］参考例１で調製したシリコー
ンゴム粉末(Ａ)１００重量部とジメチルジクロロシラン
により処理された疎水性非晶質シリカ粉末（表面のシラ
ノール基密度＝１．２個／１００Å2、一次平均粒子径
＝１６ｍμ、比表面積＝１２０ｍ2／ｇ）１０重量部を
ヘンシェルミキサーにより１０００ｒｐｍで２０分間混
合して、表面を疎水性非晶質シリカ粉末で被覆したシリ
コーンゴム粉末(Ｂ)を調製した。[Reference Example 2] 100 parts by weight of the silicone rubber powder (A) prepared in Reference Example 1 and hydrophobic amorphous silica powder treated with dimethyldichlorosilane (density of silanol groups on the surface = 1.2 / 10 parts by weight of 100Å 2 , primary average particle diameter = 16 mμ, specific surface area = 120 m 2 / g) were mixed by a Henschel mixer for 20 minutes at 1000 rpm, and the surface was coated with hydrophobic amorphous silica powder. ) Was prepared.
【００２２】［参考例３］分子鎖両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基当量
＝８０００）５０重量部と粘度が２０センチポイズであ
る、式：[Reference Example 3] 50 parts by weight of dimethylpolysiloxane blocked with dimethylvinylsiloxy groups at both ends of the molecular chain (vinyl group equivalent = 8000) and a viscosity of 20 centipoise, formula:
【化２】 で表されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェン
シロキサン共重合体１１重量部とビニルシクロヘキセン
モノオキサイド２重量部を均一に混合して組成物(ＩＩ
Ｉ)を調製した。次に、このジメチルポリシロキサン５
０重量部と塩化白金酸のイソプロパノール溶液（このジ
メチルポリシロキサンに対して白金金属が重量単位で２
０ｐｐｍとなる量）を均一に混合して組成物(ＩＩ)を調
製した。この組成物(ＩＩＩ)６３重量部と組成物(ＩＩ)
５０重量部を５℃で均一に混合した後、これを２５℃の
純水（電気伝導度＝０．２μＳ／ｃｍ）２００重量部と
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝
１３．１）４重量部に速やかに混合して、ホモジナイザ
ー（３００ｋｇｆ／ｃｍ2）により均一な液状シリコー
ンゴム組成物の水系エマルジョンを調製した。この水系
エマルジョンを３０℃で６時間静置して、シリコーンゴ
ム粉末の水分散液を調製した。このシリコーンゴム粉末
は平均粒子径が３μｍであり、この形状は球状であっ
た。次に、この水分散液に非晶質シリカ粉末（表面のシ
ラノール基密度＝４．２個／１００Å2、一次平均粒子
径＝２０ｍμ、比表面積＝２００ｍ2／ｇ）５重量部を
均一に分散させた後、８０℃で１時間加熱した。その
後、これをスプレードライヤーにより乾燥して、表面を
非晶質シリカ粉末で被覆したシリコーンゴム粉末(Ｃ)を
調製した。Embedded image 11 parts by weight of a dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer represented by the following formula and 2 parts by weight of vinylcyclohexene monooxide are uniformly mixed to obtain a composition (II
I) was prepared. Next, this dimethyl polysiloxane 5
0 parts by weight of chloroplatinic acid in isopropanol (2 parts by weight of platinum metal for this dimethylpolysiloxane)
A composition (II) was prepared by uniformly mixing (0 ppm). 63 parts by weight of this composition (III) and composition (II)
After uniformly mixing 50 parts by weight at 5 ° C., 200 parts by weight of pure water (electrical conductivity = 0.2 μS / cm) at 25 ° C. and polyoxyethylene nonylphenyl ether (HLB =
13.1) 4 parts by weight were rapidly mixed, and a homogenizer (300 kgf / cm 2 ) was used to prepare a uniform aqueous emulsion of a liquid silicone rubber composition. This aqueous emulsion was allowed to stand at 30 ° C. for 6 hours to prepare an aqueous dispersion of silicone rubber powder. This silicone rubber powder had an average particle diameter of 3 μm and had a spherical shape. Next, 5 parts by weight of amorphous silica powder (silanol group density on the surface = 4.2 particles / 100Å 2 , primary average particle size = 20 mμ, specific surface area = 200 m 2 / g) was uniformly dispersed in this aqueous dispersion. After that, it was heated at 80 ° C. for 1 hour. Then, this was dried with a spray dryer to prepare a silicone rubber powder (C) whose surface was coated with amorphous silica powder.
【００２３】［参考例４］分子鎖両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基当量
＝８０００）５０重量部と粘度が２０センチポイズであ
る、式：[Reference Example 4] 50 parts by weight of dimethylpolysiloxane (vinyl group equivalent = 8000) capped with dimethylvinylsiloxy groups at both ends of the molecular chain and a viscosity of 20 centipoise, formula:
【化３】 で表されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェン
シロキサン共重合体１１重量部とビニルシクロヘキセン
モノオキサイド５重量部を均一に混合して組成物(ＩＶ)
を調製した。次に、このジメチルポリシロキサン５０重
量部と塩化白金酸のイソプロパノール溶液（このジメチ
ルポリシロキサンに対して白金金属が重量単位で２０ｐ
ｐｍとなる量）を均一に混合して組成物(ＩＩ)を調製し
た。この組成物(ＩＶ)６６重量部と組成物(ＩＩ)５０重
量部を５℃で均一に混合した後、これを２５℃の純水
（電気伝導度＝０．２μＳ／ｃｍ）２００重量部とポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１
３．１）４重量部に速やかに混合して、ホモジナイザー
（３００ｋｇｆ／ｃｍ2）により均一な液状シリコーン
ゴム組成物の水系エマルジョンを調製した。この水系エ
マルジョンを３０℃で６時間静置して、シリコーンゴム
粉末の水分散液を調製した。このシリコーンゴム粉末の
平均粒子径は４μｍであり、この形状は球状であった。
次に、この水分散液に非晶質シリカ粉末（表面のシラノ
ール基密度＝４．２個／１００Å2、一次平均粒子径＝
２０ｍμ、比表面積＝２００ｍ2／ｇ）５重量部を均一
に分散させた後、８０℃で１時間加熱した。その後、こ
れを１２０℃のオーブンにより乾燥して、表面を非晶質
シリカ粉末で被覆したシリコーンゴム粉末(Ｄ)を調製し
た。Embedded image The composition (IV) is prepared by uniformly mixing 11 parts by weight of a dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer represented by the formula (5) and 5 parts by weight of vinylcyclohexene monooxide.
Was prepared. Next, 50 parts by weight of this dimethylpolysiloxane and an isopropanol solution of chloroplatinic acid (platinum metal is added in an amount of 20 p
The composition (II) was prepared by uniformly mixing (amount of pm). After 66 parts by weight of the composition (IV) and 50 parts by weight of the composition (II) were uniformly mixed at 5 ° C., 200 parts by weight of pure water (electrical conductivity = 0.2 μS / cm) at 25 ° C. was added. Polyoxyethylene nonyl phenyl ether (HLB = 1
3.1) 4 parts by weight were rapidly mixed, and a homogenizer (300 kgf / cm 2 ) was used to prepare a uniform aqueous emulsion of a liquid silicone rubber composition. This aqueous emulsion was allowed to stand at 30 ° C. for 6 hours to prepare an aqueous dispersion of silicone rubber powder. The silicone rubber powder had an average particle diameter of 4 μm and had a spherical shape.
Next, an amorphous silica powder (the surface silanol group density = 4.2 / 100Å 2 , primary average particle size =
5 parts by weight ( 20 mμ, specific surface area = 200 m 2 / g) were uniformly dispersed, and then heated at 80 ° C. for 1 hour. Then, this was dried in an oven at 120 ° C. to prepare a silicone rubber powder (D) whose surface was coated with amorphous silica powder.
【００２４】［実施例１、２、比較例１、２］参考例１
〜４で調製したシリコーンゴム粉末を用いて、シリコー
ンゴム粉末１００重量部に対して、界面活性剤としての
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝
１３．１）が４重量部、水が１０００重量部となるよう
に４種のシリコーンゴムサスペンジョンを調製した。こ
れらシリコーンゴムサスペンジョンの保存安定性、希釈
安定性、および再分散性を観察した。これらの結果を表
１に示した。[Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2] Reference Example 1
To 4 parts by weight of the silicone rubber powder prepared in any one of 4 to 4, based on 100 parts by weight of the silicone rubber powder, polyoxyethylene nonylphenyl ether (HLB =
Four kinds of silicone rubber suspensions were prepared so that 13.1) was 4 parts by weight and water was 1000 parts by weight. The storage stability, dilution stability, and redispersibility of these silicone rubber suspensions were observed. The results are shown in Table 1.
【００２５】[0025]
【表１】 [Table 1]
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明のシリコーンゴムサスペンジョン
は、(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分からなり、特
に、(Ａ)成分として、表面に非晶質シリカ微粉末を固着
したシリコーンゴム粉末を用いているので、優れた保存
安定性、希釈安定性、および再分散性を有するという特
徴がある。The silicone rubber suspension of the present invention comprises the components (A), (B), and (C). In particular, as the (A) component, amorphous silica fine powder is fixed on the surface. Since silicone rubber powder is used, it is characterized by having excellent storage stability, dilution stability, and redispersibility.
Claims (4)
０μｍであるシリコーンゴム粉末の表面に、(ｉｉ)表面
のシラノール基密度が２個／１００Å2以上であり、か
つ平均粒子径が１μｍ以下である非晶質シリカ微粉末を
固着してなるシリコーンゴム粉末、(Ｂ)界面活性剤、お
よび(Ｃ)水からなるシリコーンゴムサスペンジョン。1. (A) (i) The average particle size is 0.1 to 1,00.
Silicone rubber in which (ii) a fine powder of amorphous silica having a density of silanol groups on the surface of 2 / 100Å 2 or more and an average particle diameter of 1 μm or less is adhered to the surface of the silicone rubber powder having a diameter of 0 μm. A silicone rubber suspension comprising a powder, (B) a surfactant, and (C) water.
分散液を加熱した後、この水分散液から水を除去するこ
とにより調製されたシリコーンゴム粉末であることを特
徴とする、請求項１記載のシリコーンゴムサスペンジョ
ン。2. The component (A) is a silicone rubber powder prepared by heating an aqueous dispersion of the components (i) and (ii) and then removing water from the aqueous dispersion. The silicone rubber suspension according to claim 1, which is characterized in that.
対して０．１〜３０重量部であることを特徴とする、請
求項１記載のシリコーンゴムサスペンジョン。3. The silicone rubber suspension according to claim 1, wherein the component (ii) is 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (i).
分が０．１〜１００重量部であり、(Ｃ)成分が、(Ａ)成
分のサスペンジョンを形成し得る任意量であることを特
徴とする、請求項１記載のシリコーンゴムサスペンジョ
ン。4. The component (B) is 0.1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A), and the component (C) is an arbitrary amount capable of forming a suspension of the component (A). The silicone rubber suspension according to claim 1, wherein the suspension is a silicone rubber suspension.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08076996A JP3607404B2 (en) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | Silicone rubber suspension and method for producing the same |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08076996A JP3607404B2 (en) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | Silicone rubber suspension and method for producing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241511A true JPH09241511A (en) | 1997-09-16 |
| JP3607404B2 JP3607404B2 (en) | 2005-01-05 |
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| JP08076996A Expired - Lifetime JP3607404B2 (en) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | Silicone rubber suspension and method for producing the same |
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|---|---|
| JP (1) | JP3607404B2 (en) |
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