JPH09240695A - チューブ容器 - Google Patents
チューブ容器Info
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- JPH09240695A JPH09240695A JP5499096A JP5499096A JPH09240695A JP H09240695 A JPH09240695 A JP H09240695A JP 5499096 A JP5499096 A JP 5499096A JP 5499096 A JP5499096 A JP 5499096A JP H09240695 A JPH09240695 A JP H09240695A
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- ethylene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】内容物が界面活性剤等を含むものであってもヒ
ートシール強度が低下しない、すなわち、夾雑物シール
性の優れたチューブ容器を提供することを目的とする。 【解決手段】少なくとも内容物と接する最内層が、シン
グルサイト触媒で重合して得られたエチレン−αオレフ
ィン共重合体が70〜99重量%と、マルチサイト触媒
で重合して得られた低密度ポリエチレンが1〜30重量
%とから成るブレンド樹脂であることを特徴とするチュ
ーブ容器である。
ートシール強度が低下しない、すなわち、夾雑物シール
性の優れたチューブ容器を提供することを目的とする。 【解決手段】少なくとも内容物と接する最内層が、シン
グルサイト触媒で重合して得られたエチレン−αオレフ
ィン共重合体が70〜99重量%と、マルチサイト触媒
で重合して得られた低密度ポリエチレンが1〜30重量
%とから成るブレンド樹脂であることを特徴とするチュ
ーブ容器である。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はチューブ容器の中で
も、特にプラスチックチューブ、ラミネートチューブに
関し、特にこれらチューブ容器において、内容物と接す
る最内層がシングルサイト触媒で重合して得られたエチ
レン−αオレフィン共重合体とマルチサイト触媒で重合
された低密度ポリエチレンとから成るブレンド樹脂であ
ることを特徴とするチューブ容器に関する。
も、特にプラスチックチューブ、ラミネートチューブに
関し、特にこれらチューブ容器において、内容物と接す
る最内層がシングルサイト触媒で重合して得られたエチ
レン−αオレフィン共重合体とマルチサイト触媒で重合
された低密度ポリエチレンとから成るブレンド樹脂であ
ることを特徴とするチューブ容器に関する。
【0002】
【従来の技術】チューブ容器は軽量で、外観形状の復元
性が良く、熱シールによる密封性を有する特徴があるこ
とから、主に、歯磨き、化粧品、医薬品、家庭用品、工
業用品等のペースト状の内容物を包装する容器として広
く使用されている。チューブ容器はその材質から、金属
チューブ、プラスチックチューブ、ラミネートチューブ
に分類され、プラスチックチューブはさらに製造法の違
いから押出成形チューブ、ブロー成形チューブに分かれ
る。本発明はプラスチックチューブ、ラミネートチュー
ブに関する。プラスチックチューブの基本的な構成は低
圧法高密度ポリエチレンを主体として、単層チューブや
ナイロン、EVOH(エチレン−ビニルアルコール共重
合体)等のガスバリアー性を有する樹脂を中間層とした
多層チューブがある。一方、ラミネートチューブの基本
構成はアルミニウム箔の両面に高圧法低密度ポリエチレ
ンをはじめとして二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
や二軸延伸ナイロン等の各種プラスチック、または紙等
を積層した多層構成の胴部とプラスチック製のヘッド部
とから成るものが一般的である。
性が良く、熱シールによる密封性を有する特徴があるこ
とから、主に、歯磨き、化粧品、医薬品、家庭用品、工
業用品等のペースト状の内容物を包装する容器として広
く使用されている。チューブ容器はその材質から、金属
チューブ、プラスチックチューブ、ラミネートチューブ
に分類され、プラスチックチューブはさらに製造法の違
いから押出成形チューブ、ブロー成形チューブに分かれ
る。本発明はプラスチックチューブ、ラミネートチュー
ブに関する。プラスチックチューブの基本的な構成は低
圧法高密度ポリエチレンを主体として、単層チューブや
ナイロン、EVOH(エチレン−ビニルアルコール共重
合体)等のガスバリアー性を有する樹脂を中間層とした
多層チューブがある。一方、ラミネートチューブの基本
構成はアルミニウム箔の両面に高圧法低密度ポリエチレ
ンをはじめとして二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
や二軸延伸ナイロン等の各種プラスチック、または紙等
を積層した多層構成の胴部とプラスチック製のヘッド部
とから成るものが一般的である。
【0003】しかしながら、これらの構成のチューブ容
器の最内層はヒートシールし易いことから、低圧法高密
度ポリエチレンや高圧法低密度ポリエチレンやエチレン
−αオレフィン共重合体が一般的に用いられている。但
し、内容物に界面活性剤を含むものについてはシール部
に界面活性剤が付着した場合、充分なヒートシール強度
が得られず、シール不良が発生し易いという問題があっ
た。特に低圧法高密度ポリエチレンを最内層としたプラ
スチックチューブは界面活性剤の添加濃度が高くなると
共にシール強度は低下し、内容物が漏れるという問題が
あった。
器の最内層はヒートシールし易いことから、低圧法高密
度ポリエチレンや高圧法低密度ポリエチレンやエチレン
−αオレフィン共重合体が一般的に用いられている。但
し、内容物に界面活性剤を含むものについてはシール部
に界面活性剤が付着した場合、充分なヒートシール強度
が得られず、シール不良が発生し易いという問題があっ
た。特に低圧法高密度ポリエチレンを最内層としたプラ
スチックチューブは界面活性剤の添加濃度が高くなると
共にシール強度は低下し、内容物が漏れるという問題が
あった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点に
鑑みてなされたもので、内容物が界面活性剤を含むもの
であってもヒートシール強度が低下しない、すなわち、
夾雑物シール性の優れたチューブ容器を提供することを
目的とする。
鑑みてなされたもので、内容物が界面活性剤を含むもの
であってもヒートシール強度が低下しない、すなわち、
夾雑物シール性の優れたチューブ容器を提供することを
目的とする。
【0005】
【発明を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
すべく考えられたもので、請求項1の発明は、少なくと
も内容物と接する最内層がシングルサイト触媒で重合し
て得られたエチレン−αオレフィン共重合体が70乃至
99重量%と、マルチサイト触媒で重合して得られた低
密度ポリエチレンが1乃至30重量%とから成るブレン
ド樹脂であることを特徴とするチューブ容器である。請
求項2の発明は、シングルサイト触媒で重合して得られ
たエチレン−αオレフィン共重合体の密度が0.88乃
至0.94g/cm3 であり、マルチサイト触媒で重合
して得られた低密度ポリエチレンの密度が0.91乃至
0.93g/cm3 であることを特徴とする請求項1記
載のチューブ容器である。請求項3の発明は、少なくと
も内容物と接する最内層が、シングルサイト触媒で重合
して得られたエチレン−αオレフィン共重合体が70乃
至99重量%と、マルチサイト触媒で重合して得られた
低密度ポリエチレンが1乃至30重量%とから成るブレ
ンド樹脂から成り、かつ、酸素バリアー性材料、水蒸気
バリアー性材料、耐衝撃性材料および保香性材料から成
る群から選ばれる少なくとも一つの材料から成る層を含
むことを特徴とする請求項1又は請求項2記載の何れか
のチューブ容器である。請求項4の発明は、αオレフィ
ンの少なくとも1つがブテン−1、ヘキセン−1、4−
メチルペンテン−1、オクテン−1から成る群から選ば
れることを特徴とする請求項1乃至請求項3記載の何れ
かのチューブ容器である。
すべく考えられたもので、請求項1の発明は、少なくと
も内容物と接する最内層がシングルサイト触媒で重合し
て得られたエチレン−αオレフィン共重合体が70乃至
99重量%と、マルチサイト触媒で重合して得られた低
密度ポリエチレンが1乃至30重量%とから成るブレン
ド樹脂であることを特徴とするチューブ容器である。請
求項2の発明は、シングルサイト触媒で重合して得られ
たエチレン−αオレフィン共重合体の密度が0.88乃
至0.94g/cm3 であり、マルチサイト触媒で重合
して得られた低密度ポリエチレンの密度が0.91乃至
0.93g/cm3 であることを特徴とする請求項1記
載のチューブ容器である。請求項3の発明は、少なくと
も内容物と接する最内層が、シングルサイト触媒で重合
して得られたエチレン−αオレフィン共重合体が70乃
至99重量%と、マルチサイト触媒で重合して得られた
低密度ポリエチレンが1乃至30重量%とから成るブレ
ンド樹脂から成り、かつ、酸素バリアー性材料、水蒸気
バリアー性材料、耐衝撃性材料および保香性材料から成
る群から選ばれる少なくとも一つの材料から成る層を含
むことを特徴とする請求項1又は請求項2記載の何れか
のチューブ容器である。請求項4の発明は、αオレフィ
ンの少なくとも1つがブテン−1、ヘキセン−1、4−
メチルペンテン−1、オクテン−1から成る群から選ば
れることを特徴とする請求項1乃至請求項3記載の何れ
かのチューブ容器である。
【0006】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のチューブ容器の最内層にはシングルサイト触媒
で重合したエチレン−αオレフィン共重合体とマルチサ
イト触媒で重合された低密度ポリエチレンとから成るブ
レンド樹脂を用いる。
本発明のチューブ容器の最内層にはシングルサイト触媒
で重合したエチレン−αオレフィン共重合体とマルチサ
イト触媒で重合された低密度ポリエチレンとから成るブ
レンド樹脂を用いる。
【0007】シングルサイト触媒は重合活性点が単一
(シングルサイト)であることを特徴とし、この触媒を
用いて重合したエチレン−αオレフィン共重合体は従来
のチグラー触媒に見られるマルチサイト触媒を用いて得
られるエチレン−αオレフィン共重合体では得られない
優れた特性を有している。
(シングルサイト)であることを特徴とし、この触媒を
用いて重合したエチレン−αオレフィン共重合体は従来
のチグラー触媒に見られるマルチサイト触媒を用いて得
られるエチレン−αオレフィン共重合体では得られない
優れた特性を有している。
【0008】シングルサイト触媒の代表的なものとして
はメタロセン触媒、所謂、カミンスキー触媒がある。こ
のシングルサイト触媒はメタロセン系遷移金属化合物
と、有機アルミニウム化合物からなる触媒であり、メタ
ロセン系遷移金属化合物としては例えば、ジルコニウム
系化合物、チタニウム系化合物、シリカ系化合物が挙げ
られるが、これらに限定されない。また、有機アルミニ
ウム化合物としてはアルキルアルミニウム、鎖状あるい
は環状アルミノキサンが挙げられるが、これらに限定さ
れない。重合方法としては溶液重合法、気相重合法、ス
ラリー重合法等があるが、何れも特に限定されない。
はメタロセン触媒、所謂、カミンスキー触媒がある。こ
のシングルサイト触媒はメタロセン系遷移金属化合物
と、有機アルミニウム化合物からなる触媒であり、メタ
ロセン系遷移金属化合物としては例えば、ジルコニウム
系化合物、チタニウム系化合物、シリカ系化合物が挙げ
られるが、これらに限定されない。また、有機アルミニ
ウム化合物としてはアルキルアルミニウム、鎖状あるい
は環状アルミノキサンが挙げられるが、これらに限定さ
れない。重合方法としては溶液重合法、気相重合法、ス
ラリー重合法等があるが、何れも特に限定されない。
【0009】エチレンと共重合されるコモノマーである
αオレフィンとしてはブテン−1、ヘキセン−1、4−
メチルペンテン−1、オクテン−1が挙げられる。これ
らのαオレフィンは単独で使用してもよく、二以上を混
合して使用してもよい。エチレンとαオレフィンの混合
比率は1〜20重量%が好ましく、重合されたエチレン
−αオレフィン共重合体の密度としては0.88〜0.
94g/cm3が望ましい。0.88g/cm3 より小
さい場合ではフィルム成形時での離ロール性やフィルム
の滑り性が悪くなるからである。また、0.94g/c
m3 よりも高い密度では、フィルムの柔軟性や低温ヒー
トシール性が劣り、封緘性が低下するからである。
αオレフィンとしてはブテン−1、ヘキセン−1、4−
メチルペンテン−1、オクテン−1が挙げられる。これ
らのαオレフィンは単独で使用してもよく、二以上を混
合して使用してもよい。エチレンとαオレフィンの混合
比率は1〜20重量%が好ましく、重合されたエチレン
−αオレフィン共重合体の密度としては0.88〜0.
94g/cm3が望ましい。0.88g/cm3 より小
さい場合ではフィルム成形時での離ロール性やフィルム
の滑り性が悪くなるからである。また、0.94g/c
m3 よりも高い密度では、フィルムの柔軟性や低温ヒー
トシール性が劣り、封緘性が低下するからである。
【0010】分子量としては1×103 乃至1×1
06 、メルトフローレイト(MFR)としては0.1乃
至20g/10minである。なお、エチレン−αオレ
フィン共重合体には、各種の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、難燃化
剤、無機および無機充填剤、染料、顔料等を適宜、添加
しても構わない。
06 、メルトフローレイト(MFR)としては0.1乃
至20g/10minである。なお、エチレン−αオレ
フィン共重合体には、各種の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、難燃化
剤、無機および無機充填剤、染料、顔料等を適宜、添加
しても構わない。
【0011】低密度ポリエチレンはチグラー触媒である
従来のマルチサイト触媒を用いて得られものであればよ
く、触媒の種類や重合方法には特に限定されない。重合
された低密度ポリエチレンの密度としては0.91乃至
0.93g/cm 3 である。尚、基本的には無添加のも
のを使用するが、用途に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、難燃化
剤、無機および有機充填剤、塗料、顔料等の各種添加剤
を適宜、添加しても構わない。
従来のマルチサイト触媒を用いて得られものであればよ
く、触媒の種類や重合方法には特に限定されない。重合
された低密度ポリエチレンの密度としては0.91乃至
0.93g/cm 3 である。尚、基本的には無添加のも
のを使用するが、用途に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、難燃化
剤、無機および有機充填剤、塗料、顔料等の各種添加剤
を適宜、添加しても構わない。
【0012】シングルサイト触媒で重合して得られたエ
チレン−αオレフィン共重合体がヒートシール性等の封
緘性、耐衝撃性を維持するために必要な成分の配合割合
は70〜99重量%でなければならない。例えば、その
範囲以外である70重量%未満では良好なシール強度が
得られず、好ましくはない。マルチサイト触媒で重合し
て得られた低密度ポリエチレンがフィルム成形性等の溶
融張力を高めるのに必要な配合割合は1乃至30重量%
でなければならず、30重量%を越えると良好なシール
強度が得られないので好ましくはない。
チレン−αオレフィン共重合体がヒートシール性等の封
緘性、耐衝撃性を維持するために必要な成分の配合割合
は70〜99重量%でなければならない。例えば、その
範囲以外である70重量%未満では良好なシール強度が
得られず、好ましくはない。マルチサイト触媒で重合し
て得られた低密度ポリエチレンがフィルム成形性等の溶
融張力を高めるのに必要な配合割合は1乃至30重量%
でなければならず、30重量%を越えると良好なシール
強度が得られないので好ましくはない。
【0013】これらの樹脂を調整する方法としては公知
の任意の方法が採用でき、例えば、各成分を配合し、ブ
レンダー、ミキサー等で混合した後、二軸混練押出機や
ミキシングロール、バンバリーミキサー等で溶融混練す
る方法やペレット同士で混合するドライブレンド法等が
あるが、何れでも構わない。
の任意の方法が採用でき、例えば、各成分を配合し、ブ
レンダー、ミキサー等で混合した後、二軸混練押出機や
ミキシングロール、バンバリーミキサー等で溶融混練す
る方法やペレット同士で混合するドライブレンド法等が
あるが、何れでも構わない。
【0014】本発明のチューブ容器は、最内層に前述し
たようなシングルサイト触媒を用いて重合したエチレン
−αオレフィン共重合体と、マルチサイト触媒を用いて
重合した高圧法低密度ポリエチレンとから成るブレンド
樹脂を用いたことを特徴とするもので、チューブ容器の
最内層以外の層については特に制限されるものではな
い。
たようなシングルサイト触媒を用いて重合したエチレン
−αオレフィン共重合体と、マルチサイト触媒を用いて
重合した高圧法低密度ポリエチレンとから成るブレンド
樹脂を用いたことを特徴とするもので、チューブ容器の
最内層以外の層については特に制限されるものではな
い。
【0015】以下に具体的な構成の説明をする。本発明
のチューブ容器の基本的な層構成は表面側から表面樹脂
層/内面樹脂層(シーラント層)であり、必要に応じて
各種バリアー性材料層や耐衝撃性材料層を施すことがで
きる。層構成の順序は必要に応じて入れ替えても構わな
い。少なくとも、内面樹脂層の最内層にシングルサイト
触媒を用いて重合したエチレン−αオレフィン共重合体
と、マルチサイト触媒を用いて重合した低密度ポリエチ
レンとから成るブレンド樹脂層(以下、単にブレンド樹
脂層という)を用いるのである。最内層の厚さとしては
5〜300μm程度が適当である。表面樹脂層としては
例えば、厚さ5〜300μm程度のマルチサイト触媒を
用いて重合した低密度ポリエチレンが適当である。
のチューブ容器の基本的な層構成は表面側から表面樹脂
層/内面樹脂層(シーラント層)であり、必要に応じて
各種バリアー性材料層や耐衝撃性材料層を施すことがで
きる。層構成の順序は必要に応じて入れ替えても構わな
い。少なくとも、内面樹脂層の最内層にシングルサイト
触媒を用いて重合したエチレン−αオレフィン共重合体
と、マルチサイト触媒を用いて重合した低密度ポリエチ
レンとから成るブレンド樹脂層(以下、単にブレンド樹
脂層という)を用いるのである。最内層の厚さとしては
5〜300μm程度が適当である。表面樹脂層としては
例えば、厚さ5〜300μm程度のマルチサイト触媒を
用いて重合した低密度ポリエチレンが適当である。
【0016】本発明の代表的なチューブ容器の構成を以
下に示すが、これらに限定されるものではない。プラス
チックチューブ容器では、二層構成としては表面層か
ら、表面樹脂層(A)/ブレンド樹脂層、三層構成とし
ては表面樹脂層(A)/樹脂層(B)/ブレンド樹脂
層、ブレンド樹脂層/樹脂層(B)/ブレンド樹脂層の
ものが選べ、必要とされる剛性、スクイズ性、外観、印
刷適性に応じて材料を選ぶことができる。また、これら
の樹脂層には各種顔料や添加剤を添加しても構わない。
ここで樹脂層(A)はポリオレフィン樹脂や、ポリアミ
ド樹脂、EVOH(エチレン−ビニルアルコール共重合
体)等の樹脂が選べ、樹脂層(B)はポリオレフィン樹
脂、接着性樹脂を選ぶことができる。四層構成としては
樹脂層(C)/樹脂層(D)/樹脂層(E)/ブレンド
樹脂層のものが選べ、樹脂層(C)はポリオレフィン樹
脂(シングルサイト触媒より重合されて得られるエチレ
ン−αオレフィン共重合体も含む)、バリアー性樹脂を
選ぶことができる。バリアー性樹脂としてはEVOH、
非晶性ナイロン、PAN(ポリアクリロニトリル)、環
状ポリオレフィンを含むポリオレフィン等が選べる。ま
た、樹脂層(D)はポリオレフィン樹脂、接着性樹脂で
あり、樹脂層(E)としてはポリオレフィン樹脂層であ
る。五層構成としては樹脂層(F)/樹脂層(G)/樹
脂層(H)/樹脂層(I)/ブレンド樹脂層のものが選
べ、樹脂層(F)はポリオレフィン樹脂(シングルサイ
ト触媒より重合されて得られるエチレン−αオレフィン
共重合体も含む)であり、樹脂層(G)または樹脂層
(I)は接着性樹脂であり、樹脂層(H)はEVOH等
の前述の各種バリアー性樹脂層を選ぶことができる。
下に示すが、これらに限定されるものではない。プラス
チックチューブ容器では、二層構成としては表面層か
ら、表面樹脂層(A)/ブレンド樹脂層、三層構成とし
ては表面樹脂層(A)/樹脂層(B)/ブレンド樹脂
層、ブレンド樹脂層/樹脂層(B)/ブレンド樹脂層の
ものが選べ、必要とされる剛性、スクイズ性、外観、印
刷適性に応じて材料を選ぶことができる。また、これら
の樹脂層には各種顔料や添加剤を添加しても構わない。
ここで樹脂層(A)はポリオレフィン樹脂や、ポリアミ
ド樹脂、EVOH(エチレン−ビニルアルコール共重合
体)等の樹脂が選べ、樹脂層(B)はポリオレフィン樹
脂、接着性樹脂を選ぶことができる。四層構成としては
樹脂層(C)/樹脂層(D)/樹脂層(E)/ブレンド
樹脂層のものが選べ、樹脂層(C)はポリオレフィン樹
脂(シングルサイト触媒より重合されて得られるエチレ
ン−αオレフィン共重合体も含む)、バリアー性樹脂を
選ぶことができる。バリアー性樹脂としてはEVOH、
非晶性ナイロン、PAN(ポリアクリロニトリル)、環
状ポリオレフィンを含むポリオレフィン等が選べる。ま
た、樹脂層(D)はポリオレフィン樹脂、接着性樹脂で
あり、樹脂層(E)としてはポリオレフィン樹脂層であ
る。五層構成としては樹脂層(F)/樹脂層(G)/樹
脂層(H)/樹脂層(I)/ブレンド樹脂層のものが選
べ、樹脂層(F)はポリオレフィン樹脂(シングルサイ
ト触媒より重合されて得られるエチレン−αオレフィン
共重合体も含む)であり、樹脂層(G)または樹脂層
(I)は接着性樹脂であり、樹脂層(H)はEVOH等
の前述の各種バリアー性樹脂層を選ぶことができる。
【0017】また、ラミネートチューブ容器では、二層
構成としては表面側から基材フィルム/ブレンド樹脂層
であり、基材フィルムとしては二軸延伸ポリプロピレ
ン、二軸延伸ナイロン、二軸延伸ポリエステル、紙等が
選ぶことができる。紙としては、坪量100〜500g
/m2 程度が適当である。用途に応じては酸素バリアー
性、水蒸気バリアー性、保香性を有する各種バリアー性
材料層を層構成中に設けることができる。例えば、厚さ
5〜30μm程度のアルミニウム箔、EVOH、アルミ
ニウムや珪素等の金属又は無機物の酸化物等を蒸着した
二軸延伸ポリアミドフィルムや二軸延伸ポリエステルフ
ィルム、ポリオレフィンフィルム(環状ポリオレフィン
も含む)等がある。また、耐衝撃性を高めるために耐衝
撃性材料層を施すことができる。耐衝撃性材料層として
は厚さ5〜30μm程度の二軸延伸ポリエステルフィル
ムや二軸延伸ナイロンフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム等がある。
構成としては表面側から基材フィルム/ブレンド樹脂層
であり、基材フィルムとしては二軸延伸ポリプロピレ
ン、二軸延伸ナイロン、二軸延伸ポリエステル、紙等が
選ぶことができる。紙としては、坪量100〜500g
/m2 程度が適当である。用途に応じては酸素バリアー
性、水蒸気バリアー性、保香性を有する各種バリアー性
材料層を層構成中に設けることができる。例えば、厚さ
5〜30μm程度のアルミニウム箔、EVOH、アルミ
ニウムや珪素等の金属又は無機物の酸化物等を蒸着した
二軸延伸ポリアミドフィルムや二軸延伸ポリエステルフ
ィルム、ポリオレフィンフィルム(環状ポリオレフィン
も含む)等がある。また、耐衝撃性を高めるために耐衝
撃性材料層を施すことができる。耐衝撃性材料層として
は厚さ5〜30μm程度の二軸延伸ポリエステルフィル
ムや二軸延伸ナイロンフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム等がある。
【0018】これらの材料の積層方法としては押出ラミ
ネーション法、共押出ラミネーション法、ニーラム法、
ドライラミネーション法があるが、特に制約されるもの
ではない。また、積層するために必要に応じて各種接着
剤やAC剤(アンカーコート剤)使用したり、コロナ処
理やオゾン処理を施しても構わない。
ネーション法、共押出ラミネーション法、ニーラム法、
ドライラミネーション法があるが、特に制約されるもの
ではない。また、積層するために必要に応じて各種接着
剤やAC剤(アンカーコート剤)使用したり、コロナ処
理やオゾン処理を施しても構わない。
【0019】本発明に係るチューブ容器は液がみ性、夾
雑物シール性に優れることを特徴としている。チューブ
容器のエンドシールは内容物を充填後に通常のヒートシ
ール、高周波シール或いは超音波シールのような方法で
シールすることができる。また、本発明に係るチューブ
容器の最内層を構成しているブレンド樹脂中の、シング
ルサイト触媒で重合したエチレン−αオレフィン共重合
体は狭分子量分布(Mw/Mn=3以下)、狭組成分布
を示すので、分子構造的に整ったポリマーである。その
ため、物性としては引張強度、耐衝撃強度、引裂強度、
スクイズ性、低温ヒートシール性が優れており、また、
マルチサイト触媒で重合した低密度ポリエチレンは高溶
融張力の特性から、分子の絡み合いが大きく、したがっ
て、フィルム成形性や夾雑物シール性を向上させること
ができるのである。
雑物シール性に優れることを特徴としている。チューブ
容器のエンドシールは内容物を充填後に通常のヒートシ
ール、高周波シール或いは超音波シールのような方法で
シールすることができる。また、本発明に係るチューブ
容器の最内層を構成しているブレンド樹脂中の、シング
ルサイト触媒で重合したエチレン−αオレフィン共重合
体は狭分子量分布(Mw/Mn=3以下)、狭組成分布
を示すので、分子構造的に整ったポリマーである。その
ため、物性としては引張強度、耐衝撃強度、引裂強度、
スクイズ性、低温ヒートシール性が優れており、また、
マルチサイト触媒で重合した低密度ポリエチレンは高溶
融張力の特性から、分子の絡み合いが大きく、したがっ
て、フィルム成形性や夾雑物シール性を向上させること
ができるのである。
【0020】
【実施例】以下、実施例に基づき、本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【0021】<実施例1>最内面樹脂層をシングルサイ
ト触媒で重合したエチレン−オクテン−1共重合体(密
度=0.902g/cm3 、MI=3)が80重量%
と、マルチサイト触媒で重合した低密度ポリエチレン
(密度=0.923g/cm3 、MI=3.7)が20
重量%とをドライブレンド法で混合した。このブレンド
樹脂と低密度ポリエチレン(密度=0.923g/cm
3 、MI=3.7)を用いて、表面樹脂層から厚み比が
3:3:1である低密度ポリエチレン/低密度ポリエチ
レン/ブレンド樹脂となる総厚280μmの三層構成の
共押出パイプ(直径30mm)を成形し、長さ180m
mにカットした。次にこの共押出パイプと、予め高密度
ポリエチレン(密度=0.956g/cm3 、MI=
6.0)を用いて射出成形したチューブネックとを熱融
着させて本発明のチューブ容器を作製した。 <実施例2>実施例1において、最内層のブレンド樹脂
と、接着性樹脂(無水マレイン酸グラフト変性ポリマ
ー、密度=0.920g/cm3 、MI=3.5)と酸
素バリアー性樹脂(EVOH、密度=1.19g/cm
3 、MI=4.4)とを用いて、表面樹脂層から厚み比
が8:1:2:1:8であるブレンド樹脂/接着性樹脂
/酸素バリアー性樹脂/接着性樹脂/ブレンド樹脂とな
る総厚280μmの五層構成の共押出パイプ(直径30
mm)を成形し、以下、実施例1と同様に本発明のチュ
ーブ容器を作製した。 <実施例3>二軸延伸ナイロンフィルム(厚さ15μ)
上に珪素酸化物を膜厚400Å蒸着した面に低密度ポリ
エチレンフィルム(密度=0.920g/cm3 、厚さ
200μm)とをウレタン系接着剤を介してドライラミ
ネートした後、低密度ポリエチレン側に実施例1に示す
シングルサイト触媒で重合したエチレン−オクテン−1
共重合体(密度=0.902g/cm3 、MI=3)が
80重量%と、マルチサイト触媒で重合した低密度ポリ
エチレン(密度=0.923g/cm3 、MI=3.
7)が20重量%とからなるTダイキャストフィルム
(厚さ50μm)とをウレタン系接着剤を介してドライ
ラミネートし、ブレンド樹脂層が内面側となるように熱
融着させて直径30mm、長さ180mmのパイプを作
成し、以下、実施例1と同様に本発明のチューブ容器を
作製した。
ト触媒で重合したエチレン−オクテン−1共重合体(密
度=0.902g/cm3 、MI=3)が80重量%
と、マルチサイト触媒で重合した低密度ポリエチレン
(密度=0.923g/cm3 、MI=3.7)が20
重量%とをドライブレンド法で混合した。このブレンド
樹脂と低密度ポリエチレン(密度=0.923g/cm
3 、MI=3.7)を用いて、表面樹脂層から厚み比が
3:3:1である低密度ポリエチレン/低密度ポリエチ
レン/ブレンド樹脂となる総厚280μmの三層構成の
共押出パイプ(直径30mm)を成形し、長さ180m
mにカットした。次にこの共押出パイプと、予め高密度
ポリエチレン(密度=0.956g/cm3 、MI=
6.0)を用いて射出成形したチューブネックとを熱融
着させて本発明のチューブ容器を作製した。 <実施例2>実施例1において、最内層のブレンド樹脂
と、接着性樹脂(無水マレイン酸グラフト変性ポリマ
ー、密度=0.920g/cm3 、MI=3.5)と酸
素バリアー性樹脂(EVOH、密度=1.19g/cm
3 、MI=4.4)とを用いて、表面樹脂層から厚み比
が8:1:2:1:8であるブレンド樹脂/接着性樹脂
/酸素バリアー性樹脂/接着性樹脂/ブレンド樹脂とな
る総厚280μmの五層構成の共押出パイプ(直径30
mm)を成形し、以下、実施例1と同様に本発明のチュ
ーブ容器を作製した。 <実施例3>二軸延伸ナイロンフィルム(厚さ15μ)
上に珪素酸化物を膜厚400Å蒸着した面に低密度ポリ
エチレンフィルム(密度=0.920g/cm3 、厚さ
200μm)とをウレタン系接着剤を介してドライラミ
ネートした後、低密度ポリエチレン側に実施例1に示す
シングルサイト触媒で重合したエチレン−オクテン−1
共重合体(密度=0.902g/cm3 、MI=3)が
80重量%と、マルチサイト触媒で重合した低密度ポリ
エチレン(密度=0.923g/cm3 、MI=3.
7)が20重量%とからなるTダイキャストフィルム
(厚さ50μm)とをウレタン系接着剤を介してドライ
ラミネートし、ブレンド樹脂層が内面側となるように熱
融着させて直径30mm、長さ180mmのパイプを作
成し、以下、実施例1と同様に本発明のチューブ容器を
作製した。
【0022】<比較例1>実施例1において、最内層の
ブレンド樹脂をシングルサイト触媒で重合したエチレン
−オクテン−1共重合体(密度=0.902g/c
m3 、MI=3.5)に代えて、以下、実施例1と同様
にチューブ容器を作製した。 <比較例2>実施例1において、最内層のブレンド樹脂
をマルチサイト触媒で重合した低密度ポリエチレン(密
度=0.923g/cm3 、MI=3.7)に代えて、
以下、実施例1と同様にチューブ容器を作製した。 <比較例3>実施例2において、最内層のブレンド樹脂
をシングルサイト触媒で重合したエチレン−オクテン−
1共重合体(密度=0.902g/cm3 、MI=3.
5)に代えて、以下、実施例2と同様にチューブ容器を
作製した。 <比較例4>実施例2において、最内層のブレンド樹脂
をマルチサイト触媒で重合した低密度ポリエチレン(密
度=0.923g/cm3 、MI=3.7)に代えて、
以下、実施例2と同様にチューブ容器を作製した。 <比較例5>実施例3において、最内層のブレンド樹脂
をシングルサイト触媒で重合したエチレン−オクテン−
1共重合体(密度=0.902g/cm3 、MI=3.
5)に代えて、以下、実施例3と同様にチューブ容器を
作製した。 <比較例6>実施例3において、最内層のブレンド樹脂
をマルチサイト触媒で重合した低密度ポリエチレン(密
度=0.923g/cm3 、MI=3.7)に代えて、
以下、実施例3と同様にチューブ容器を作製した。
ブレンド樹脂をシングルサイト触媒で重合したエチレン
−オクテン−1共重合体(密度=0.902g/c
m3 、MI=3.5)に代えて、以下、実施例1と同様
にチューブ容器を作製した。 <比較例2>実施例1において、最内層のブレンド樹脂
をマルチサイト触媒で重合した低密度ポリエチレン(密
度=0.923g/cm3 、MI=3.7)に代えて、
以下、実施例1と同様にチューブ容器を作製した。 <比較例3>実施例2において、最内層のブレンド樹脂
をシングルサイト触媒で重合したエチレン−オクテン−
1共重合体(密度=0.902g/cm3 、MI=3.
5)に代えて、以下、実施例2と同様にチューブ容器を
作製した。 <比較例4>実施例2において、最内層のブレンド樹脂
をマルチサイト触媒で重合した低密度ポリエチレン(密
度=0.923g/cm3 、MI=3.7)に代えて、
以下、実施例2と同様にチューブ容器を作製した。 <比較例5>実施例3において、最内層のブレンド樹脂
をシングルサイト触媒で重合したエチレン−オクテン−
1共重合体(密度=0.902g/cm3 、MI=3.
5)に代えて、以下、実施例3と同様にチューブ容器を
作製した。 <比較例6>実施例3において、最内層のブレンド樹脂
をマルチサイト触媒で重合した低密度ポリエチレン(密
度=0.923g/cm3 、MI=3.7)に代えて、
以下、実施例3と同様にチューブ容器を作製した。
【0023】上記各実施例および比較例で示したチュー
ブ容器の夾雑物シール性を確認するため、ターンテーブ
ル式チューブ充填機にて、それぞれのチューブ容器に内
容物(界面活性剤10%を含むクリーム)を100ml
充填し、エンドシール(ヒートシール温度180℃,シ
ール時間0.5秒)して密封した後、圧縮試験機を用い
てチューブ容器の胴部を速度50mm/minで圧縮さ
せて、破袋したときの荷重を測定した。その結果を表1
に示す。
ブ容器の夾雑物シール性を確認するため、ターンテーブ
ル式チューブ充填機にて、それぞれのチューブ容器に内
容物(界面活性剤10%を含むクリーム)を100ml
充填し、エンドシール(ヒートシール温度180℃,シ
ール時間0.5秒)して密封した後、圧縮試験機を用い
てチューブ容器の胴部を速度50mm/minで圧縮さ
せて、破袋したときの荷重を測定した。その結果を表1
に示す。
【0024】
【表1】
【0025】表1から明らかのように本発明に係る実施
例1乃至実施例3のチューブ容器は圧縮破袋強度が高
く、夾雑物シール性が優れていることが判る。
例1乃至実施例3のチューブ容器は圧縮破袋強度が高
く、夾雑物シール性が優れていることが判る。
【0026】
【発明の効果】本発明のチューブ容器は上記の構成とな
っているため、シングルサイト触媒で重合したエチレン
−αオレフィン共重合体の特徴である引張強度、耐衝撃
強度、引き裂き強度、低温ヒートシール性が優れた特性
を保持し、かつ、マルチサイト触媒で重合した低密度ポ
リエチレンの特徴である高溶融張力の特性から分子の絡
み合いが大きくなり、夾雑物シール性が向上し、封緘性
に優れるチューブ容器が得られる。また、成形性におい
ても溶融張力が高くなるため、シングルサイト触媒で重
合したエチレン−αオレフィン共重合体を単独で使用す
るよりも溶融膜が安定し、成形し易くなる。
っているため、シングルサイト触媒で重合したエチレン
−αオレフィン共重合体の特徴である引張強度、耐衝撃
強度、引き裂き強度、低温ヒートシール性が優れた特性
を保持し、かつ、マルチサイト触媒で重合した低密度ポ
リエチレンの特徴である高溶融張力の特性から分子の絡
み合いが大きくなり、夾雑物シール性が向上し、封緘性
に優れるチューブ容器が得られる。また、成形性におい
ても溶融張力が高くなるため、シングルサイト触媒で重
合したエチレン−αオレフィン共重合体を単独で使用す
るよりも溶融膜が安定し、成形し易くなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 俊一 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内
Claims (4)
- 【請求項1】少なくとも内容物と接する最内層が、シン
グルサイト触媒で重合して得られたエチレン−αオレフ
ィン共重合体が70乃至99重量%と、マルチサイト触
媒で重合して得られた低密度ポリエチレンが1乃至30
重量%とから成るブレンド樹脂であることを特徴とする
チューブ容器。 - 【請求項2】シングルサイト触媒で重合して得られたエ
チレン−αオレフィン共重合体の密度が0.88乃至
0.94g/cm3 であり、マルチサイト触媒で重合し
て得られた低密度ポリエチレンの密度が0.91乃至
0.93g/cm3 であることを特徴とする請求項1記
載のチューブ容器。 - 【請求項3】少なくとも内容物と接する最内層が、シン
グルサイト触媒で重合して得られたエチレン−αオレフ
ィン共重合体が70乃至99重量%と、マルチサイト触
媒で重合して得られた低密度ポリエチレンが1乃至30
重量%とから成るブレンド樹脂から成り、かつ、酸素バ
リアー性材料、水蒸気バリアー性材料、耐衝撃性材料お
よび保香性材料から成る群から選ばれる少なくとも一つ
の材料から成る層を含むことを特徴とする請求項1又は
請求項2記載の何れかのチューブ容器。 - 【請求項4】αオレフィンの少なくとも一つがブテン−
1、ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1、オクテン
−1から成る群から選ばれることを特徴とする請求項1
乃至請求項3記載の何れかのチューブ容器。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5499096A JPH09240695A (ja) | 1996-03-12 | 1996-03-12 | チューブ容器 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5499096A JPH09240695A (ja) | 1996-03-12 | 1996-03-12 | チューブ容器 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09240695A true JPH09240695A (ja) | 1997-09-16 |
Family
ID=12986098
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5499096A Pending JPH09240695A (ja) | 1996-03-12 | 1996-03-12 | チューブ容器 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09240695A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20150107861A (ko) * | 2013-01-18 | 2015-09-23 | 사토리우스 스테딤 에프엠티 에스에이에스 | 1 회용 파우치 벽에 사용되는, 코어층 및 외층을 포함하는 다층 필름 |
KR20150107860A (ko) * | 2013-01-18 | 2015-09-23 | 사토리우스 스테딤 에프엠티 에스에이에스 | 1 회용 파우치의 벽에 사용되는, 접촉층, 코어층 및 외층을 포함하는 다층 필름 |
-
1996
- 1996-03-12 JP JP5499096A patent/JPH09240695A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20150107861A (ko) * | 2013-01-18 | 2015-09-23 | 사토리우스 스테딤 에프엠티 에스에이에스 | 1 회용 파우치 벽에 사용되는, 코어층 및 외층을 포함하는 다층 필름 |
KR20150107860A (ko) * | 2013-01-18 | 2015-09-23 | 사토리우스 스테딤 에프엠티 에스에이에스 | 1 회용 파우치의 벽에 사용되는, 접촉층, 코어층 및 외층을 포함하는 다층 필름 |
JP2016511167A (ja) * | 2013-01-18 | 2016-04-14 | サルトリアス ステディム エフエムティー エスエーエス | 使い捨てパウチの壁面のためのコンタクト層、コア層、及び外層を含む多層膜 |
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