JPH09235459A - Flame-retardant thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retardant resin composition excellent in both flame retardancy and chemical resistances (e.g. solvent and oil resistances). SOLUTION: This composition comprises 100 pts.wt. resin composition containing a polycarbonate resin and a thermoplastic polyester resin in a weight ratio of 99/1 to 50/50, 1-30 pts.wt. organophosphorus flame retardant, and 0.5-15 pts.wt. copolymer comprising at least one type of olefin units and at least one type of alkyl (1-10C) methacrylate units.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃化された熱可
塑性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは耐薬品性に優れ
た難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame-retarded thermoplastic resin composition, and more particularly to a flame-retardant thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐
熱性などに優れた熱可塑性樹脂であり、機械、自動車、
電機、電子などの分野における部品などとして広く用い
られている。2. Description of the Related Art Polycarbonate resin is a thermoplastic resin excellent in impact resistance, heat resistance, etc.
It is widely used as parts in the fields of electrical machinery and electronics.

【０００３】このようなポリカーボネート樹脂の中で
も、芳香族系ポリカーボネート樹脂はガラス転移温度が
高く、高い耐熱性が期待される反面、その加工におい
て、十分な流動性が得られない場合が多い。そのため、
芳香族系ポリカーボネート樹脂を加工するためには３０
０℃付近の比較的高い加工温度が要求され、また、射出
成形などで芳香族系ポリカーボネート樹脂を成形する場
合には、比較的高い射出速度および圧力が要求される。
また、ポリカーボネート系樹脂は、各種の有機溶剤、ガ
ソリンなどに接触した場合、成形体表面に亀裂が発生し
たり、溶解するなど耐薬品性に問題があり、特に、射出
成形などで成形する場合には、比較的高い射出速度およ
び圧力で成形するため、成形体に歪みが残留して、残留
歪み部分での亀裂発生が顕著である。Among such polycarbonate resins, aromatic polycarbonate resins have a high glass transition temperature and are expected to have high heat resistance, but in many cases, sufficient fluidity cannot be obtained in the processing. for that reason,
30 to process aromatic polycarbonate resin
A relatively high processing temperature near 0 ° C. is required, and when an aromatic polycarbonate resin is molded by injection molding or the like, a relatively high injection speed and pressure are required.
Polycarbonate resin has a problem in chemical resistance such as cracking or melting on the surface of the molded product when it comes into contact with various organic solvents, gasoline, etc., especially when molding by injection molding or the like. Since molding is performed at a relatively high injection speed and pressure, strain remains in the molded body, and cracking is remarkable at the residual strained portion.

【０００４】一方、熱可塑性ポリエステル系樹脂は、機
械的特性、電気的特性、および耐薬品性などに優れ、か
つ、それ自身の結晶融点以上に加熱すれば、良好な成形
流動性を示すので、従来から繊維、フィルム、成形用材
料などとして広く用いられている。On the other hand, the thermoplastic polyester resin has excellent mechanical properties, electrical properties, chemical resistance and the like, and exhibits good molding fluidity when heated above its own crystal melting point. Conventionally, it has been widely used as a fiber, a film, a molding material and the like.

【０００５】このような熱可塑性ポリエステル系樹脂の
特性を利用して、ポリカーボネート樹脂における流動性
および耐薬品性などの問題点を改善する試みがなされて
いる。例えば、特公昭３６−１４０３５号公報、特公昭
３９−２０４３４号公報、特開昭５９−１７６３４５号
公報には、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエス
テル系樹脂をポリカーボネート樹脂に添加した組成物が
提案されている。Attempts have been made to improve problems such as fluidity and chemical resistance in the polycarbonate resin by utilizing the characteristics of the thermoplastic polyester resin. For example, JP-B-36-14035, JP-B-39-20434, and JP-A-59-176345 propose compositions in which a polyester resin such as polyethylene terephthalate is added to a polycarbonate resin.

【０００６】近年、特に電気・電子部品の用途において
は、火災に対する安全性を確保するため、使用する樹脂
に対し、ＵＬ−９４ Ｖ−０（米国アンダーライターズ
ラボラトリー規格）に適合するような高度な難燃性が要
求される例が多く、このため種々の難燃剤が開発検討さ
れている。In recent years, particularly in the use of electric / electronic parts, in order to ensure safety against fire, the resin used has a high degree of conformity with UL-94 V-0 (US Underwriters Laboratory Standard). In many cases, various flame retardants are required, and therefore various flame retardants have been developed and studied.

【０００７】このような高度な難燃性を樹脂組成物に付
与する技術として、ハロゲンを含まないリン系難燃剤の
使用が種々検討されている。例えば、特開平５−１７９
１２３号公報には、ポリカーボネート樹脂とポリカーボ
ネート樹脂以外の樹脂とからなる樹脂組成物に、リン系
難燃剤、ホウ素化合物、ポリオルガノシロキサン、フッ
素系樹脂を配合した難燃性樹脂組成物が記載され、特開
平６−１９２５５３号公報にはポリカーボネート樹脂と
ポリアルキレンテレフタレート樹脂とからなる樹脂組成
物に、グラフト共重合体、オリゴマー性リン系難燃剤、
フッ素化ポリオレフィンを添加した難燃性樹脂組成物が
記載されている。As a technique for imparting such a high degree of flame retardancy to a resin composition, various studies have been conducted on the use of a phosphorus-based flame retardant containing no halogen. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 5-179
In Japanese Patent No. 123, a flame-retardant resin composition in which a phosphorus-based flame retardant, a boron compound, a polyorganosiloxane, and a fluororesin are added to a resin composition composed of a polycarbonate resin and a resin other than the polycarbonate resin is described. Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-192553 discloses a resin composition comprising a polycarbonate resin and a polyalkylene terephthalate resin, a graft copolymer, an oligomeric phosphorus flame retardant,
A flame-retardant resin composition containing a fluorinated polyolefin is described.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
ポリカーボネート系の難燃性樹脂組成物は、耐溶剤性、
耐油性などが不十分である。例えば、ポリカーボネート
系樹脂に熱可塑性ポリエステル系樹脂および有機リン系
難燃剤を添加した難燃性樹脂組成物を、耐溶剤性や耐油
性などが要求される部品に利用する場合には、溶剤や油
との長時間の接触により、熱がかかる部位または成形時
の残留歪部位などにおいて、強度の低下やクラックの発
生などの問題が生じる。However, the polycarbonate-based flame-retardant resin composition as described above has a solvent resistance,
Insufficient oil resistance. For example, when a flame-retardant resin composition obtained by adding a thermoplastic polyester-based resin and an organic phosphorus-based flame retardant to a polycarbonate-based resin is used for parts requiring solvent resistance or oil resistance, a solvent or oil is used. Due to long-term contact with the resin, problems such as reduction in strength and occurrence of cracks occur in a portion to which heat is applied or a residual strain portion during molding.

【０００９】耐薬品性を改善する目的で、特開平３−１
４０３５９号公報では、ポリカーボネート樹脂と熱可塑
性ポリエステルにさらにポリオレフィンを添加する技術
が提案されている。しかし、このような組成物において
も、耐溶剤性、耐油性は十分ではない。For the purpose of improving chemical resistance, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 3-1
Japanese Patent No. 40359 proposes a technique in which a polyolefin is further added to a polycarbonate resin and a thermoplastic polyester. However, even in such a composition, solvent resistance and oil resistance are not sufficient.

【００１０】従って、優れた難燃性と耐薬品性（例え
ば、耐溶剤性、耐油性）とを同時に有する難燃性樹脂組
成物が望まれている。Therefore, a flame-retardant resin composition having both excellent flame retardancy and chemical resistance (for example, solvent resistance and oil resistance) is desired.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記従来の課
題を解決するためになされたものであり、その目的とす
るところは、優れた難燃性と耐薬品性（例えば、耐溶剤
性、耐油性）とを同時に有する難燃性樹脂組成物を提供
することにある。The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and its object is to provide excellent flame retardancy and chemical resistance (for example, solvent resistance). , Oil resistance), and a flame-retardant resin composition.

【００１２】本発明者らは、鋭意検討を行った結果、ポ
リカーボネート系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂お
よび有機リン系難燃剤を含有する難燃性樹脂組成物に、
オレフィンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの
共重合体を添加することにより、耐薬品性（例えば、耐
溶剤性、耐油性）が改善されることを見い出し、本発明
を完成するに至った。As a result of intensive studies, the present inventors have found that a flame-retardant resin composition containing a polycarbonate-based resin, a thermoplastic polyester-based resin and an organic phosphorus-based flame retardant,
It has been found that chemical resistance (for example, solvent resistance and oil resistance) is improved by adding a copolymer of olefin and (meth) acrylic acid alkyl ester, and the present invention has been completed.

【００１３】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、
（Ａ）ポリカーボネート樹脂および（Ｂ）熱可塑性ポリ
エステル系樹脂を９９／１〜５０／５０の重量比で含有
する樹脂組成物１００重量部と；（Ｃ）有機リン系難燃
剤１〜３０重量部と；（Ｄ）少なくとも１種のオレフィ
ン単位、および１〜１０個の炭素原子を有する少なくと
も１種の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位を有
する共重合体０．５〜１５重量部とを含有する。The flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention comprises
100 parts by weight of a resin composition containing (A) a polycarbonate resin and (B) a thermoplastic polyester resin in a weight ratio of 99/1 to 50/50; and (C) 1 to 30 parts by weight of an organic phosphorus flame retardant. (D) at least one olefin unit and 0.5 to 15 parts by weight of a copolymer having at least one (meth) acrylic acid alkyl ester unit having 1 to 10 carbon atoms.

【００１４】好適な実施態様においては、本発明の難燃
性熱可塑性樹脂組成物は、（Ｅ）フッ素系樹脂０．０１
〜５重量部をさらに含有する。In a preferred embodiment, the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention comprises (E) a fluorine-based resin of 0.01
˜5 parts by weight are further included.

【００１５】好適な実施態様においては、本発明の難燃
性熱可塑性樹脂組成物は、（Ｆ）エポキシ化合物０．０
１〜１５重量部をさらに含有する。In a preferred embodiment, the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention comprises (F) an epoxy compound of 0.0
It further contains 1 to 15 parts by weight.

【００１６】好適な実施態様においては、上記有機リン
系難燃剤は、下記一般式（Ｉ）で表される縮合リン酸エ
ステルである：In a preferred embodiment, the organic phosphorus flame retardant is a condensed phosphoric acid ester represented by the following general formula (I):

【００１７】[0017]

【化２】 Embedded image

【００１８】ここで、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、それぞれ独立して、
１価の芳香族基または脂肪族基であり；Ｒ⁶〜Ｒ⁷は、そ
れぞれ独立して、２価の芳香族基であり；ｎは、０〜１
５であり；そして、ｎ個のＲ³およびＲ⁶は、それぞれ同
一でも異なっていてもよい。Here, R ^{1 to} R ⁵ are each independently
A monovalent aromatic group or an aliphatic group; R ^{6 to} R ⁷ are each independently a divalent aromatic group; and n is 0 to 1
5, and n R ³ and R ⁶ may be the same or different.

【００１９】好適な実施態様においては、上記共重合体
は、上記少なくとも１種のオレフィン単位、および上記
１〜１０個の炭素原子を有する少なくとも１種の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単位を４０／６０〜９
５／５の重量比で有し、該共重合体のメルトインデック
ス値は、２〜５００ｇ／１０分である。In a preferred embodiment, the copolymer has 40/40 of the at least one olefin unit and at least one (meth) acrylic acid alkyl ester unit having 1 to 10 carbon atoms. 60-9
It has a weight ratio of 5/5, and the melt index value of the copolymer is 2 to 500 g / 10 minutes.

【００２０】好適な実施態様においては、上記熱可塑性
ポリエステル系樹脂は、アルキレンテレフタレート単位
を８０重量％以上有するポリアルキレンテレフタレート
である。In a preferred embodiment, the thermoplastic polyester resin is polyalkylene terephthalate having an alkylene terephthalate unit of 80% by weight or more.

【００２１】好適な実施態様においては、上記共重合体
は、５〜３５０ｇ／１０分のメルトインデックス値を有
するエチレン−エチルアクリレート共重合体である。In a preferred embodiment, the copolymer is an ethylene-ethyl acrylate copolymer having a melt index value of 5 to 350 g / 10 minutes.

【００２２】[0022]

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリカーボネ
ート樹脂（Ａ）は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂であ
り、好ましくは、２価フェノール化合物と、ジフェニル
カーボネートのような２価以上の炭酸エステルまたはホ
スゲンとの反応により製造される芳香族系ポリカーボネ
ート樹脂である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polycarbonate resin (A) used in the present invention is a thermoplastic polycarbonate resin, and preferably comprises a divalent phenol compound and a divalent or higher valent carbonate such as diphenyl carbonate or phosgene. It is an aromatic polycarbonate resin produced by reaction.

【００２３】ポリカーボネート樹脂を構成する２価フェ
ノール化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−
ビス（４’−ヒドロキシ−３，５’−ジブロモフェニ
ル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクル
ルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）メタン、２，２−ビス（４’−ヒド
ロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニルエタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）スルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ハイ
ドロキノン、４，４’−ジヒドロキシフェニル、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタンなどが挙げら
れる。好ましいビスフェノール化合物は、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。これらの
フェノール化合物は、単独で、あるいは２種以上を組み
合わせて使用され得る。Examples of the dihydric phenol compound constituting the polycarbonate resin include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, and 1,1-bis (4). '-Hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (bisphenol TMC), bis (4-
Hydroxyphenyl) cyclohexylmethane, 2,2-
Bis (4'-hydroxy-3,5'-dibromophenyl) propane, bis (4-hydroxy-3,5-diculuruphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3,5-)
Dimethylphenyl) methane, 2,2-bis (4'-hydroxy-3 ', 5'-dimethylphenyl) propane,
1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, Bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) sulfone, 4,4'-dihydroxybenzophenone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, hydroquinone, 4,4'-dihydroxyphenyl, 2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) butane and the like. A preferred bisphenol compound is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. These phenol compounds may be used alone or in combination of two or more.

【００２４】さらに、ポリカーボネート系樹脂として、
３官能以上の多価フェノール化合物との共重合体もまた
使用され得る。多価フェノール化合物としては、１，
１，１，−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンな
どが好ましく用いられる。Further, as a polycarbonate resin,
Copolymers with trifunctional or higher polyhydric phenol compounds may also be used. As polyhydric phenol compounds, 1,
1,1, -Tris (4-hydroxyphenyl) ethane and the like are preferably used.

【００２５】さらに、難燃性を高めるために、ポリカー
ボネート系樹脂として、リン化合物との共重合体、ある
いはリン化合物で末端封止されたポリマーが使用され得
る。さらに、耐候性を高めるために、ポリカーボネート
系樹脂として、ベンゾトリアゾール基を有する二価フェ
ノールとの共重合体が使用され得る。Further, in order to improve the flame retardancy, a copolymer with a phosphorus compound or a polymer end-capped with a phosphorus compound can be used as the polycarbonate resin. Further, in order to improve weather resistance, a copolymer with a dihydric phenol having a benzotriazole group can be used as the polycarbonate resin.

【００２６】ポリカーボネート系樹脂の重合時の末端停
止剤としては、公知の末端停止剤が使用され得る。末端
停止剤の具体例としては、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール、フェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−オクチルフェノールなどが挙げられる。As the terminal terminating agent at the time of polymerizing the polycarbonate resin, known terminal terminating agents can be used. Specific examples of the terminal terminator include p-tert-butylphenol, phenol, p-cumylphenol, p-ter.
Examples thereof include t-octylphenol.

【００２７】本発明に用いられるポリカーボネート樹脂
の粘度平均分子量は、好ましくは１００００〜６０００
０であり、さらに好ましくは１５０００〜４５０００、
最も好ましくは１８０００〜３５０００である。粘度平
均分子量が１００００未満では、得られる樹脂組成物の
強度および耐熱性などが不十分である場合が多い。粘度
平均分子量が６００００を超えると、成形加工性が不十
分である場合が多い。The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin used in the present invention is preferably 10,000 to 6000.
0, more preferably 15000 to 45000,
Most preferably, it is 18,000 to 35,000. When the viscosity average molecular weight is less than 10,000, strength and heat resistance of the resulting resin composition are often insufficient. When the viscosity average molecular weight exceeds 60000, the molding processability is often insufficient.

【００２８】このようなポリカーボネート樹脂は、単独
で、あるいは、２種以上を組み合わせて使用され得る。
２種以上を組み合わせて使用する場合には、組み合わせ
は限定されない。例えば、モノマー単位が異なるもの、
共重合モル比が異なるもの、および／または分子量が異
なるものが任意に組み合わせられ得る。Such polycarbonate resins may be used alone or in combination of two or more kinds.
When two or more kinds are used in combination, the combination is not limited. For example, different monomer units,
Those having different copolymerization molar ratios and / or those having different molecular weights can be arbitrarily combined.

【００２９】本発明で用いられる熱可塑性ポリエステル
系樹脂（Ｂ）は、２価以上のカルボン酸成分と２価以上
のアルコールおよび／またはフェノール成分とを公知の
方法で重縮合することにより得られる熱可塑性ポリエス
テルである。この熱可塑性ポリエステルは、好ましくは
芳香族ポリエステルである。熱可塑性ポリエステル系樹
脂の具体的としては、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリブチレンナフタレートなどが挙げられ
る。The thermoplastic polyester resin (B) used in the present invention is a heat obtained by polycondensing a divalent or higher carboxylic acid component and a divalent or higher alcohol and / or phenol component by a known method. It is a plastic polyester. The thermoplastic polyester is preferably an aromatic polyester. Specific examples of the thermoplastic polyester-based resin include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene naphthalate.

【００３０】２価以上のカルボン酸成分としては、８〜
２２個の炭素原子を有する２価以上の芳香族カルボン
酸、およびこれらのエステル形成性誘導体が挙げられ
る。このようなカルボン酸成分の具体例としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビ
ス（ｐ−カルボシフェニル）メタンアントラセンジカル
ボン酸、４−４’−ジフェニルジカルボン酸、１，２−
ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、
ジフェニルスルホンジカルボン酸、トリメシン酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸などのカルボン酸、ならび
にこれらのエステル形成能を有する誘導体が挙げられ
る。これらは、単独で、あるいは、２種以上を組み合わ
せて使用され得る。好ましいカルボン酸成分は、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸であ
る。取り扱い易さ、反応の容易さ、得られる組成物の物
性（例えば、強度、耐熱性、流動性）などに優れるから
である。The divalent or higher carboxylic acid component is 8 to
Included are divalent or higher valent aromatic carboxylic acids having 22 carbon atoms, and ester-forming derivatives thereof. Specific examples of such a carboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carbophenyl) methaneanthracene dicarboxylic acid, 4-4'-diphenyldicarboxylic acid, 1,2-
Bis (phenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylic acid,
Examples thereof include carboxylic acids such as diphenyl sulfone dicarboxylic acid, trimesic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid, and derivatives thereof having ester-forming ability. These may be used alone or in combination of two or more. Preferred carboxylic acid components are terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid. This is because it is excellent in easiness of handling, easiness of reaction, physical properties of the obtained composition (for example, strength, heat resistance, fluidity) and the like.

【００３１】２価以上のアルコールおよび／またはフェ
ノール成分としては、２〜１５個の炭素原子を有する脂
肪族化合物、６〜２０個の炭素原子を有する脂環式化合
物、および６〜４０個の炭素原子を有する芳香族化合物
であって分子内に２個以上の水酸基を有する化合物類、
ならびにこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられ
る。このようなアルコールおよび／またはフェノール成
分の具体例としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、デカ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、シクロヘキサンジオール、２，２’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビ
ス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ハイド
ロキノン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの化
合物、ならびにこれらのエステル形成能を有する誘導体
が挙げられる。好ましいアルコールおよび／またはフェ
ノール成分は、エチレングリコール、ブタンジオールで
ある。取り扱い易さ、反応の容易さ、得られる組成物の
物性（例えば、強度、流動性）などに優れるからであ
る。As the dihydric or higher alcohol and / or phenol component, an aliphatic compound having 2 to 15 carbon atoms, an alicyclic compound having 6 to 20 carbon atoms, and 6 to 40 carbon atoms can be used. Aromatic compounds having atoms and compounds having two or more hydroxyl groups in the molecule,
And ester-forming derivatives thereof. Specific examples of such alcohol and / or phenol component include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, decanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, 2,2'-bis (4- Examples thereof include compounds such as hydroxyphenyl) propane, 2,2′-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, hydroquinone, glycerin, and pentaerythritol, and derivatives thereof having ester-forming ability. Preferred alcohol and / or phenol components are ethylene glycol and butanediol. This is because it is excellent in easiness of handling, easy reaction, and physical properties (for example, strength and fluidity) of the obtained composition.

【００３２】好ましくは、上記酸性分ならびに上記アル
コールおよび／またはフェノール成分は、所望の特性
（例えば、成形加工性、耐熱性、耐薬品性）を損なわな
い範囲で、公知の共重合可能な成分と共重合され得る。
このような共重合可能な成分としては、４〜１２個の炭
素原子を有する２価以上の脂肪族カルボン酸、および８
〜１５個の炭素原子を有する２価以上の脂環式カルボン
酸のようなカルボン酸類、ならびにこれらのエステル形
成性誘導体が挙げられる。これらの共重合可能な成分の
具体例としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、１，３−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸などのジカルボン酸、ならびにこれらのエステル形
成能を有する誘導体が挙げられる。Preferably, the above-mentioned acidic component and the above-mentioned alcohol and / or phenol component are combined with known copolymerizable components within a range that does not impair desired properties (for example, moldability, heat resistance and chemical resistance). It can be copolymerized.
As such a copolymerizable component, a divalent or higher valent aliphatic carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms, and 8
Carboxylic acids such as divalent or higher-valent alicyclic carboxylic acids having -15 carbon atoms, as well as their ester-forming derivatives. Specific examples of these copolymerizable components include adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, maleic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and the like. Examples thereof include derivatives having the ability to form an ester.

【００３３】さらに、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸のようなオキシ酸およびこれらのエステル
形成性誘導体、ε−カプロラクトンのような環状エステ
ル、なども使用可能である。さらに、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオ
キサイド−プロピレンオキサイド）ブロックおよび／ま
たはランダム共重合体、ビスフェノールＡのエチレンオ
キシド付加重合体、ビスフェノールＡのプロピレンオキ
シド付加重合体、ビスフェノールＡのテトラヒドロフラ
ン付加重合体、ポリテトラメチレングリコールなどのポ
リアルキレングリコール単位を高分子鎖中に一部共重合
させたものを用いることもできる。このような共重合可
能な成分は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂中に好
ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１５重量％
以下、最も好ましくは１０重量％以下の割合で共重合さ
れ得る。Further, oxyacids such as p-oxybenzoic acid and p-hydroxybenzoic acid and their ester-forming derivatives, cyclic esters such as ε-caprolactone, etc. can also be used. Furthermore, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (ethylene oxide-propylene oxide) block and / or random copolymer, ethylene oxide addition polymer of bisphenol A, propylene oxide addition polymer of bisphenol A, tetrahydrofuran addition polymer of bisphenol A, It is also possible to use those obtained by partially copolymerizing a polyalkylene glycol unit such as polytetramethylene glycol in the polymer chain. The content of such a copolymerizable component in the polyethylene terephthalate resin is preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight.
The following may be copolymerized at a ratio of 10% by weight or less, most preferably.

【００３４】上記熱可塑性ポリエステル系樹脂は、アル
キレンテレフタレート単位を好ましくは８０重量％以
上、さらに好ましくは８５重量％以上、最も好ましくは
９０重量％以上有するポリアルキレンテレフタレートで
ある。得られる組成物の成形加工性、耐薬品性などが優
れるからである。The thermoplastic polyester resin is a polyalkylene terephthalate having an alkylene terephthalate unit of preferably 80% by weight or more, more preferably 85% by weight or more, most preferably 90% by weight or more. This is because the resulting composition has excellent moldability and chemical resistance.

【００３５】熱可塑性ポリエステル系樹脂の固有粘度
（フェノール：1,1,2,2-テトラクロロエタン＝１：１
（重量比）混合溶媒を用い、２５℃で測定される）は、
好ましくは０．３０〜２．００ｄｌ／ｇであり、より好
ましくは０．４０〜１．８０ｄｌ／ｇ 、さらに好まし
くは０．５０〜１．６０ｄｌ／ｇである。固有粘度が
０．３０ｄｌ／ｇ未満では、成形体の難燃性や機械的強
度が不十分である場合が多い。固有粘度が２．００ｄｌ
／ｇを超えると、成形加工性が困難である場合が多い。Intrinsic viscosity of the thermoplastic polyester resin (phenol: 1,1,2,2-tetrachloroethane = 1: 1
(Weight ratio) Using a mixed solvent, measured at 25 ° C.)
It is preferably 0.30 to 2.00 dl / g, more preferably 0.40 to 1.80 dl / g, and further preferably 0.50 to 1.60 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than 0.30 dl / g, the flame retardancy and mechanical strength of the molded product are often insufficient. Intrinsic viscosity is 2.00 dl
If it exceeds / g, the moldability is often difficult.

【００３６】熱可塑性ポリエステル系樹脂は、単独で、
あるいは、２種以上を組み合わせて使用され得る。２種
以上を組み合わせて使用する場合には、組み合わせは限
定されない。例えば、共重合モル比が異なるもの、およ
び／または分子量が異なるものが任意に組み合わせられ
得る。The thermoplastic polyester resin is used alone,
Alternatively, two or more kinds may be used in combination. When two or more kinds are used in combination, the combination is not limited. For example, different copolymerization molar ratios and / or different molecular weights can be arbitrarily combined.

【００３７】本発明においては、ポリカーボネート樹脂
と熱可塑性ポリエステル系樹脂との混合比は、重量比
で、９９／１〜５０／５０、好ましくは９７／３〜５５
／４５、さらに好ましくは９５／５〜６０／４０の範囲
である。ポリカーボネート樹脂とポリエチレンテレフタ
レート系樹脂との混合物中の熱可塑性ポリエステル系樹
脂の重量比が１未満の場合には、成形加工性や耐溶剤性
が不十分である場合が多い。熱可塑性ポリエステル系樹
脂の重量比が５０を超える場合には、成形品の耐熱性や
耐衝撃性が不十分である場合が多い。In the present invention, the mixing ratio by weight of the polycarbonate resin and the thermoplastic polyester resin is 99/1 to 50/50, preferably 97/3 to 55.
/ 45, more preferably 95/5 to 60/40. When the weight ratio of the thermoplastic polyester resin in the mixture of the polycarbonate resin and the polyethylene terephthalate resin is less than 1, molding processability and solvent resistance are often insufficient. When the weight ratio of the thermoplastic polyester resin exceeds 50, the heat resistance and impact resistance of the molded product are often insufficient.

【００３８】本発明で用いられる有機リン系難燃剤
（Ｃ）としては、代表的には、ホスフェート、ホスホネ
ート、ホスフィネート、ホスフィンオキシド、ホスファ
イト、ホスホナイト、ホスフィナイト、ホスフィンなど
が挙げられる。このような有機リン系難燃剤の具体例と
しては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェ
ート、トリブチルホスフェート、トリ（２−エチルヘキ
シル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロ
ピルフェニル）ホスフェート、トリス（フェニルフェニ
ル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジ
ルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホス
フェート、ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェ
ート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホスフェー
ト、フェニルジクレジルホスフェート、ジー２−エチル
ヘキシルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、
２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、
２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェー
ト、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフ
ェート、ジフェニルー２ーメタクリロイルオキシエチル
ホスフェート、トリフェニルホスファイト、トリスノニ
ルフェニルホスファイト、トリストリデシルホスファイ
ト、ジブチルハイドロジエンホスファイト、トリフェニ
ルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシ
ド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸
ジエチルなどのリン系化合物が挙げられる。Typical examples of the organic phosphorus flame retardant (C) used in the present invention include phosphate, phosphonate, phosphinate, phosphine oxide, phosphite, phosphonite, phosphinite and phosphine. Specific examples of such organic phosphorus flame retardants include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, Tris (isopropylphenyl) phosphate, tris (phenylphenyl) phosphate, trinaphthylphosphate, cresyldiphenylphosphate, xylenyldiphenylphosphate, diphenyl (2-ethylhexyl) phosphate, di (isopropylphenyl) phenylphosphate, phenyldicresylphosphate, Di2-ethylhexyl phosphate, monoisodecyl phosphate,
2-acryloyloxyethyl acid phosphate,
2-methacryloyloxyethyl acid phosphate, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, triphenyl phosphite, trisnonyl phenyl phosphite, tris tridecyl phosphite, dibutyl hydrogen diene phosphite, triphenyl Phosphorus compounds such as phosphine oxide, tricresyl phosphine oxide, diphenyl methanephosphonate, and diethyl phenylphosphonate are mentioned.

【００３９】成形時に金型等の金属部分に対する汚染性
が低いため、下記一般式（Ｉ）で表される縮合リン酸エ
ステルが、好ましい有機リン系難燃剤である：A condensed phosphoric acid ester represented by the following general formula (I) is a preferable organic phosphorus flame retardant because it has a low contamination property to metal parts such as a mold during molding.

【００４０】[0040]

【化３】 Embedded image

【００４１】ここで、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、それぞれ独立して、
１価の芳香族基または脂肪族基であり；Ｒ⁶〜Ｒ⁷は、そ
れぞれ独立して、２価の芳香族基であり；ｎは、０〜１
５であり；そして、ｎ個のＲ³およびＲ⁶は、それぞれ同
一でも異なっていてもよい。Here, R ^{1 to} R ⁵ are, independently of each other,
A monovalent aromatic group or an aliphatic group; R ^{6 to} R ⁷ are each independently a divalent aromatic group; and n is 0 to 1
5, and n R ³ and R ⁶ may be the same or different.

【００４２】このような縮合リン酸エステルの具体例と
しては、下記一般式（II）で表されるレゾルシノールビ
ス（ジフェニル）ホスフェート、下記一般式（III）で
表されるレゾルシノールビス（ジ−２,６−キシリル）
ホスフェート、下記一般式（IV）で表されるビスフェノ
ールＡビス（ジクレジル）ホスフェート、下記一般式
（Ｖ）で表されるハイドロキノンビス（ジ−２,６−キ
シリル）ホスフェート、ならびにこれらの縮合物が挙げ
られる：Specific examples of such condensed phosphoric acid ester include resorcinol bis (diphenyl) phosphate represented by the following general formula (II), and resorcinol bis (di-2, represented by the following general formula (III). 6-xylyl)
Phosphates, bisphenol A bis (dicresyl) phosphate represented by the following general formula (IV), hydroquinone bis (di-2,6-xylyl) phosphate represented by the following general formula (V), and condensates thereof are mentioned. Can:

【００４３】[0043]

【化４】 Embedded image

【００４４】[0044]

【化５】 Embedded image

【００４５】[0045]

【化６】 [Chemical 6]

【００４６】[0046]

【化７】 Embedded image

【００４７】式（II）〜（Ｖ）において、ｎは０〜１５
である。これらの有機リン系難燃剤は、単独で、あるい
は、２種以上を組み合わせて使用され得る。In the formulas (II) to (V), n is 0 to 15
It is. These organic phosphorus flame retardants may be used alone or in combination of two or more.

【００４８】本発明の組成物における有機リン系難燃剤
の含有量は、上記ポリカーボネート樹脂および上記熱可
塑性ポリエステル系樹脂の合計量１００重量部に対して
１〜３０重量部、好ましくは２〜２５重量部、さらに好
ましくは３〜２０重量部である。含有量が１重量部未満
では、得られる成形品の難燃性が不十分である場合が多
い。含有量が３０重量部を超えると、得られる成形品の
耐衝撃性、耐熱性、耐溶剤性などが不十分である場合が
多い。The content of the organic phosphorus flame retardant in the composition of the present invention is 1 to 30 parts by weight, preferably 2 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the polycarbonate resin and the thermoplastic polyester resin. Parts, more preferably 3 to 20 parts by weight. When the content is less than 1 part by weight, the flame retardancy of the obtained molded product is often insufficient. If the content exceeds 30 parts by weight, impact resistance, heat resistance, solvent resistance, etc. of the obtained molded product are often insufficient.

【００４９】本発明の組成物に含有される、少なくとも
１種のオレフィン単位と１〜１０個の炭素原子を有する
少なくとも１種の（メタ）アクリル酸アルキルエステル
単位とを有する共重合体（Ｄ）は、主として耐薬品性改
良の目的で用いられる。Copolymer (D) containing at least one olefin unit and at least one (meth) acrylic acid alkyl ester unit having 1 to 10 carbon atoms contained in the composition of the present invention. Is mainly used for the purpose of improving chemical resistance.

【００５０】このような共重合体は、一般に、少なくと
も１種のオレフィンと少なくとも１種の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル単位とを、ラジカル開始剤の存在
下にラジカル重合することにより得られるが、重合方法
はこれに限られるものではなく、一般的に知られている
公知の種々の重合方法を用いて重合することができる。
共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グ
ラフト共重合体などの任意の共重合形態をとり得る。Such a copolymer is generally obtained by radical polymerization of at least one olefin and at least one (meth) acrylic acid alkyl ester unit in the presence of a radical initiator. The polymerization method is not limited to this, and various known generally known polymerization methods can be used for the polymerization.
The copolymer may take any copolymerization form such as a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and the like.

【００５１】このような共重合体のオレフィン単位を構
成するオレフィンは、好ましくはエチレンまたはα−オ
レフィンである。このようなオレフィンの具体例として
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン
などが挙げられる。これらのオレフィンは、単独で、あ
るいは、２種以上を組み合わせて使用され得る。特に好
ましいオレフィンはエチレンである。The olefin constituting the olefin unit of such a copolymer is preferably ethylene or α-olefin. Specific examples of such olefins include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene and the like. These olefins may be used alone or in combination of two or more. A particularly preferred olefin is ethylene.

【００５２】共重合体中の（メタ）アクリル酸アルキル
エステル単位を構成するアルキルエステルは、１〜１０
個の炭素原子を有する。好ましくは炭素数が１〜８個で
あり、さらに好ましくは炭素数が１〜６個である。炭素
数が１０を超えると、相溶性が低下し、従って、得られ
る樹脂組成物中での共重合体の分散が不十分である。そ
の結果、耐薬品性改善の効果が不十分である場合が多
い。The alkyl ester constituting the (meth) acrylic acid alkyl ester unit in the copolymer is 1 to 10
Has carbon atoms. It preferably has 1 to 8 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms. When the number of carbon atoms exceeds 10, the compatibility decreases, and therefore the dispersion of the copolymer in the obtained resin composition is insufficient. As a result, the effect of improving chemical resistance is often insufficient.

【００５３】（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具
体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレ
ートなどが挙げられる。これらは、単独で、あるいは、
２種以上を組み合わせて使用され得る。特に好ましい
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、メチルアクリ
レートおよびエチルアクリレートである。Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and n.
-Propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate and the like can be mentioned. These can be used alone or
Two or more kinds can be used in combination. Particularly preferred (meth) acrylic acid alkyl esters are methyl acrylate and ethyl acrylate.

【００５４】共重合体中における、上記オレフィン単位
と上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位との共
重合比は、重量比で、４０／６０〜９５／５、好ましく
は４５／５５〜９０／１０、さらに好ましくは５０／５
０〜８５／１５である。共重合体中の（メタ）アクリル
酸アルキルエステル単位の重量比が５未満では、耐薬品
性改良効果が不十分である場合が多い。共重合体中の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位の重量比が６
０を超えると、溶融時（例えば、成形加工時）の熱安定
性が不十分である場合が多い。The copolymerization ratio of the olefin unit and the (meth) acrylic acid alkyl ester unit in the copolymer is 40/60 to 95/5 by weight, preferably 45/55 to 90/10. , And more preferably 50/5
It is 0 to 85/15. When the weight ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester unit in the copolymer is less than 5, the chemical resistance improving effect is often insufficient. The weight ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester unit in the copolymer is 6
If it exceeds 0, the thermal stability during melting (for example, during molding) is often insufficient.

【００５５】本発明の組成物に用いられる共重合体のメ
ルトインデックス（ＭＩ）は、１９０℃、２ｋｇ荷重条
件で、ＪＩＳ Ｋ６７３０に準拠して測定される。本発
明の組成物に用いられる共重合体のＭＩ値は、好ましく
は２〜５００ｇ／１０分、さらに好ましくは４〜４００
ｇ／１０分、最も好ましくは５〜３００ｇ／１０分であ
る。ＭＩ値が２未満では、得られる樹脂組成物中での共
重合体の分散が不十分である。その結果、耐薬品性改善
の効果が不十分である場合が多い。ＭＩ値が５００を超
えると、溶融時（例えば、成形加工時）の熱安定性が不
十分である場合が多い。The melt index (MI) of the copolymer used in the composition of the present invention is measured at 190 ° C. under a load of 2 kg according to JIS K6730. The MI value of the copolymer used in the composition of the present invention is preferably 2 to 500 g / 10 minutes, more preferably 4 to 400.
g / 10 minutes, most preferably 5-300 g / 10 minutes. When the MI value is less than 2, the dispersion of the copolymer in the obtained resin composition is insufficient. As a result, the effect of improving chemical resistance is often insufficient. When the MI value exceeds 500, the thermal stability during melting (for example, during molding) is often insufficient.

【００５６】このような共重合体は、単独で、あるい
は、２種以上を組み合わせて使用され得る。２種以上を
組み合わせて使用する場合には、組み合わせは限定され
ない。例えば、共重合成分が異なるもの、共重合モル比
が異なるもの、および／またはＭＩ値が異なるものが任
意に組み合わせられ得る。Such copolymers may be used alone or in combination of two or more kinds. When two or more kinds are used in combination, the combination is not limited. For example, different copolymerization components, different copolymerization molar ratios, and / or different MI values can be arbitrarily combined.

【００５７】本発明の組成物における上記共重合体の含
有量は、上記ポリカーボネート樹脂および上記熱可塑性
ポリエステル系樹脂の合計量１００重量部に対して０．
５〜１５重量部、好ましくは１〜１２重量部、さらに好
ましくは１．５〜１０重量部である。含有量が０．５重
量部未満では、耐薬品性改良の効果が不十分である場合
が多い。含有量が１５重量部を超えると、耐熱性が不十
分である場合が多い。The content of the above-mentioned copolymer in the composition of the present invention is 0. 0 based on 100 parts by weight of the total amount of the above polycarbonate resin and the above thermoplastic polyester resin.
It is 5 to 15 parts by weight, preferably 1 to 12 parts by weight, and more preferably 1.5 to 10 parts by weight. If the content is less than 0.5 part by weight, the effect of improving the chemical resistance is often insufficient. When the content exceeds 15 parts by weight, heat resistance is often insufficient.

【００５８】好ましくは、本発明の難燃性熱可塑性樹脂
組成物は、フッ素系樹脂（Ｅ）をさらに含有し得る。フ
ッ素系樹脂を含有することにより、難燃性がさらに向上
し得る。ここで、フッ素系樹脂とは、分子中にフッ素原
子を有する樹脂を意味する。フッ素系樹脂の具体例とし
ては、ポリモノフルオロエチレン、ポリジフルオロエチ
レン、ポリトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロ
エチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体などが挙げられる。これらのフッ素系
樹脂は、単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて使
用され得る。さらに、組成物の所望の特性（例えば、難
燃性）を損なわない範囲で、必要に応じて、フッ素樹脂
単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体が使用さ
れ得る。Preferably, the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention may further contain a fluororesin (E). By containing the fluorine-based resin, flame retardancy can be further improved. Here, the fluorine-based resin means a resin having a fluorine atom in the molecule. Specific examples of the fluorine-based resin include polymonofluoroethylene, polydifluoroethylene, polytrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, and tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer. These fluororesins may be used alone or in combination of two or more. Further, if necessary, a copolymer of a fluororesin monomer and another monomer copolymerizable with the fluororesin monomer may be used as long as the desired properties of the composition (for example, flame retardancy) are not impaired. .

【００５９】フッ素系樹脂の分子量は、１００万〜２０
００万が好ましく、さらに好ましくは２００万〜１００
０万である。The molecular weight of the fluorinated resin is from 1,000,000 to 20.
1,000,000 is preferable, and 2,000,000-100 is more preferable.
It is 0,000.

【００６０】これらのフッ素系樹脂は、乳化重合、懸濁
重合、塊状重合、溶液重合などの通常公知の方法により
得られ得る。These fluororesins can be obtained by a generally known method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and solution polymerization.

【００６１】本発明の組成物における上記フッ素系樹脂
の含有量は、上記ポリカーボネート樹脂および上記熱可
塑性ポリエステル系樹脂の合計量１００重量部に対して
０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜４重量部、
さらに好ましくは０．１〜３．５重量部である。含有量
が０．０１重量部未満では、難燃性向上の効果が不十分
である場合が多い。含有量が５重量部を超えると、成形
加工性が不十分である場合が多い。The content of the fluorine-based resin in the composition of the present invention is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 100 parts by weight of the total amount of the polycarbonate resin and the thermoplastic polyester-based resin. ~ 4 parts by weight,
More preferably, it is 0.1 to 3.5 parts by weight. When the content is less than 0.01 part by weight, the effect of improving flame retardancy is often insufficient. If the content exceeds 5 parts by weight, molding processability is often insufficient.

【００６２】好ましくは、本発明の難燃性熱可塑性樹脂
組成物は、エポキシ化合物（Ｆ）をさらに含有し得る。
エポキシ化合物を含有することにより、耐薬品性および
耐油性ならびに溶融時（例えば、成形加工時）の熱安定
性がさらに向上し得、かつ、着色が防止され得る。本発
明に用いられるエポキシ化合物は、分子内に少なくとも
１つのエポキシ基を有し、かつ、分子内にハロゲンを含
有しない化合物である。エポキシ化合物の具体例として
は、Ｎ-グリシジルフタルイミド、Ｎ-グリシジルテトラヒ
ドロフタルイミド、フェニルグリシジルエーテル、ｐ-ブ
チルフェニルグリシジルエーテル、スチレンオキシド、ネ
オヘキセンオキシド、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラメチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノール
Ａ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合
物、レゾルシノール型エポキシ化合物、フェノールノボラ
ック型エポキシ化合物、オルトクレゾールノボラック型
エポキシ化合物、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバ
シン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエ
ステル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリ
レート、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合
体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル
共重合体などが挙げられる。これらエポキシ化合物は、
単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて使用され得
る。Preferably, the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention may further contain an epoxy compound (F).
By containing an epoxy compound, chemical resistance and oil resistance, and thermal stability during melting (for example, during molding) can be further improved, and coloring can be prevented. The epoxy compound used in the present invention is a compound having at least one epoxy group in the molecule and containing no halogen in the molecule. Specific examples of the epoxy compound include N-glycidyl phthalimide, N-glycidyl tetrahydrophthalimide, phenyl glycidyl ether, p-butylphenyl glycidyl ether, styrene oxide, neohexene oxide, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene. Glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, tetramethylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, bisphenol A type epoxy compound, bisphenol S type epoxy compound, resorcinol type epoxy compound, phenol novolac type epoxy compound, ortho Cresol novolac type epoxy compound, adipic acid jig Glycidyl esters, sebacic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, ethylene - glycidyl methacrylate copolymer, ethylene - glycidyl methacrylate - vinyl acetate copolymer. These epoxy compounds are
They may be used alone or in combination of two or more.

【００６３】上記エポキシ化合物の含有量は、上記ポリ
カーボネート樹脂および上記ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂の合計量１００重量部に対して、好ましくは
０．０１〜１５重量部、さらに好ましくは０．０５〜１
２重量部、最も好ましくは０．１〜１０重量部である。
エポキシ化合物の含有量が０．０１重量未満では、熱安
定性や耐薬品性の改善効果が不十分である場合が多い。
含有量が１５重量部を超えると、流動性、耐熱性、耐衝
撃性が不十分である場合が多い。The content of the epoxy compound is preferably 0.01 to 15 parts by weight, and more preferably 0.05 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the polycarbonate resin and the polyethylene terephthalate resin.
2 parts by weight, most preferably 0.1 to 10 parts by weight.
When the content of the epoxy compound is less than 0.01% by weight, the effect of improving thermal stability and chemical resistance is often insufficient.
When the content exceeds 15 parts by weight, fluidity, heat resistance and impact resistance are often insufficient.

【００６４】さらに、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成
物は、その特性（例えば、難燃性、機械的特性、成形
性）を損なわない範囲で、他の任意の熱可塑性または熱
硬化性樹脂をさらに含有し得る。このような樹脂として
は、例えば、上記以外の飽和または不飽和ポリエステル
系樹脂、上記以外のポリエステルカーボネート系樹脂、
液晶ポリエステル系樹脂、ポリエステルエステルエラス
トマー系樹脂、ポリエステルエーテルエラストマー系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフ
ェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系
樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポ
リアリレート系樹脂、弾性樹脂などが挙げられる。これ
らの樹脂は、単独で、あるいは、２種以上を組み合わせ
て使用され得る。Furthermore, the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention may have any other thermoplastic or thermosetting property as long as its properties (for example, flame retardancy, mechanical properties, moldability) are not impaired. It may further contain a resin. As such a resin, for example, a saturated or unsaturated polyester resin other than the above, a polyester carbonate resin other than the above,
Liquid crystal polyester resin, polyester ester elastomer resin, polyester ether elastomer resin, polyolefin resin, polyamide resin, polyphenylene sulfide resin, polyphenylene ether resin, polyacetal resin, polysulfone resin, polyarylate resin, elastic resin And so on. These resins may be used alone or in combination of two or more.

【００６５】好ましくは、本発明の難燃性熱可塑性樹脂
組成物は、特性（例えば、熱安定性）をさらに向上させ
るために、熱安定剤または酸化防止剤をさらに含有し得
る。熱安定剤としては、リン系酸化防止剤などが挙げら
れる。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、
チオエーテル系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤などが
挙げられる。これらの熱安定剤および酸化防止剤は、単
独で、あるいは、２種類以上を組み合わせて使用され得
る。Preferably, the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention may further contain a heat stabilizer or an antioxidant in order to further improve properties (for example, heat stability). Examples of the heat stabilizer include phosphorus-based antioxidants. As the antioxidant, a phenolic antioxidant,
Examples thereof include thioether antioxidants and amine antioxidants. These heat stabilizers and antioxidants may be used alone or in combination of two or more kinds.

【００６６】さらに、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成
物には、必要に応じて、公知の添加剤が添加され得る。
添加剤の代表例としては、安定剤、紫外線吸収剤、光安
定剤、滑剤、離型剤、可塑剤、有機あるいは無機の核
剤、結晶化促進剤、リン系以外の難燃剤、難燃助剤、顔
料、染料、帯電防止剤、導電性付与剤、分散剤、相溶化
剤、抗菌剤、多官能性化合物およびその反応触媒などが
挙げられる。Further, known additives may be added to the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention, if necessary.
Typical examples of additives include stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, release agents, plasticizers, organic or inorganic nucleating agents, crystallization accelerators, flame retardants other than phosphorus-based flame retardants, and flame retardant aids. Examples include agents, pigments, dyes, antistatic agents, conductivity-imparting agents, dispersants, compatibilizers, antibacterial agents, polyfunctional compounds and reaction catalysts thereof.

【００６７】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造
方法は、特に限定されない。例えば、本発明の組成物
は、上記各成分を任意の方法で混合、溶融することによ
り得られ得る。本発明の組成物は、例えば、単軸押出
機、２軸押出機、ニーダーなどを用いて溶融混練するこ
とにより得られ得る。さらに、組成物に含有される成分
が液体である場合は、液体供給ポンプなどを用いて２軸
押出機に途中添加して製造することも可能である。この
ようにして得られる本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
は、通常、ペレット状である。The method for producing the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, the composition of the present invention can be obtained by mixing and melting the above components by an arbitrary method. The composition of the present invention can be obtained, for example, by melt-kneading using a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a kneader or the like. Further, when the component contained in the composition is a liquid, it can be produced by adding it to a twin-screw extruder halfway using a liquid supply pump or the like. The flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention thus obtained is usually in the form of pellets.

【００６８】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の成形
加工法は特に限定されず、熱可塑性樹脂に通常用いられ
る成形方法が採用され得る。成形方法の具体例として
は、射出成形、ブロー成形、押出成形、真空成形、中空
成形、押出成形、シート成形、カレンダー成形、ロール
成形、プレス成形、積層成形、溶融キャスト法によるフ
ィルム成形、紡糸などが挙げられる。The method for molding the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and a molding method usually used for thermoplastic resins can be adopted. Specific examples of the molding method include injection molding, blow molding, extrusion molding, vacuum molding, hollow molding, extrusion molding, sheet molding, calendar molding, roll molding, press molding, laminated molding, film molding by melt casting method, spinning, etc. Is mentioned.

【００６９】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、種
々の用途に好適に使用され得る。特に好ましい用途は、
家電、ＯＡ機器部品、自動車部品などの射出成形品、ブ
ロー成形品、押出成形品などである。The flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention can be suitably used in various applications. Particularly preferred applications are
Examples include injection molded products such as home appliances, office automation equipment parts, and automobile parts, blow molded products, and extrusion molded products.

【００７０】[0070]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例において、特に明記しない限り、
「部」は重量部を、「％」は重量％を意味する。実施例
における評価項目は以下の通りである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, unless otherwise specified,
"Parts" means parts by weight and "%" means% by weight. The evaluation items in the examples are as follows.

【００７１】試料の作成：ペレット化された組成物を
１００℃で８時間乾燥した後、３５ｔ射出成形機を用い
て、シリンダー温度２８０℃および金型温度７０℃で、
厚み１／３２インチ、１／１６インチ、１／８インチ、
１／４インチの試験片（幅１２ｍｍ、長さ１２７ｍｍ）
をそれぞれ作製した。この試料を、以下の〜の試験
に使用した。Preparation of sample: The pelletized composition was dried at 100 ° C. for 8 hours, and then, using a 35t injection molding machine, at a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 70 ° C.
Thickness 1/32 inch, 1/16 inch, 1/8 inch,
1/4 inch test piece (width 12 mm, length 127 mm)
Were prepared respectively. This sample was used for the following tests.

【００７２】難燃性：ＵＬ−９４Ｖ規格に従って、１
／１６インチ試験片の難燃性を評価した。Flame retardance: 1 according to UL-94V standard
The flame retardancy of the / 16 inch test piece was evaluated.

【００７３】ドリッピング性：ＵＬ−９４Ｖ規格に従
って、１／３２インチ試験片の燃焼試験を行いドリッピ
ングの有無を評価した。Dripping property: According to UL-94V standard, a 1/32 inch test piece was subjected to a combustion test to evaluate the presence or absence of dripping.

【００７４】耐熱性：１／４インチ試験片を用い、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−６４８に従って、荷重１．８２ＭＰａで荷
重たわみ温度の測定を行い、耐熱性を評価した。Heat resistance: Using a 1/4 inch test piece, A
According to STM D-648, the deflection temperature under load was measured at a load of 1.82 MPa to evaluate heat resistance.

【００７５】耐ガソリン性：１／８インチ試験片に１
％曲げ歪みを与え、ガソリン（日本石油（株）製、レギ
ュラーガソリン）を塗布した後、２３℃で４８時間放置
し、表面外観変化（すなわち、クラックの発生度合い）
を目視により評価した。Gasoline resistance: 1/8 inch test piece
After applying% bending strain and applying gasoline (Regular gasoline, manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.), leave it at 23 ° C. for 48 hours to change the surface appearance (that is, the degree of crack occurrence).
Was visually evaluated.

【００７６】 ○：外観変化無し △：３ｍｍ未満のクラック発生有り ×：３ｍｍ以上のクラック発生有り 耐油性（サラダ油）：１／８インチ試験片に１％曲げ
歪みを与え、サラダ油を塗布した後、８０℃に保たれた
オーブン中で７２時間加熱処理し、表面外観変化（すな
わち、クラックの発生度合い）を目視により評価した。◯: No change in appearance Δ: Cracks of less than 3 mm were generated ×: Cracks of 3 mm or more were generated Oil resistance (salad oil): 1/8 inch After giving 1% bending strain to the test piece and applying the salad oil, After heat treatment for 72 hours in an oven kept at 80 ° C., the change in surface appearance (that is, the degree of crack generation) was visually evaluated.

【００７７】 ○：外観変化無し △：３ｍｍ未満のクラック発生有り ×：３ｍｍ以上のクラック発生有り 耐薬品性（ジオクチルフタレート）：１／８インチ試
験片に１％曲げ歪みを与え、ジオクチルフタレート（試
薬）を塗布した後、８０℃に保たれたオーブン中にて２
４時間処理し、表面外観変化を目視にて評価した。○: No change in appearance Δ: Cracks of less than 3 mm were generated ×: Cracks of 3 mm or more were generated Chemical resistance (Dioctyl phthalate): 1/8 inch test piece was given 1% bending strain and dioctyl phthalate (reagent) 2) in an oven maintained at 80 ° C.
After the treatment for 4 hours, the change in surface appearance was visually evaluated.

【００７８】 ○：外観変化無し △：３ｍｍ未満のクラック発生有り ×：３ｍｍ以上のクラック発生有り 熱安定性：ペレット化された組成物を１００℃で８時
間乾燥した後、７５ｔ射出成形機を用いて、シリンダー
温度２８０℃で１０分間滞留させた後、金型温度７０℃
で１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍの板状成形体を成形
した。得られた成形体について表面外観性を目視により
評価した。◯: No change in appearance Δ: Cracks of less than 3 mm were generated ×: Cracks of 3 mm or more were generated Thermal stability: Pelletized composition was dried at 100 ° C. for 8 hours, and then 75 t injection molding machine was used. And retain it at a cylinder temperature of 280 ° C for 10 minutes, then mold temperature 70 ° C.
To form a 120 mm × 120 mm × 2 mm plate-shaped molded body. The surface appearance of the obtained molded product was visually evaluated.

【００７９】 ○：外観良好〜若干黄色に変色 △：黄色に変色有り、フラッシュ、シルバー、ガスによ
る表面性不良等の外観不良有り ×：黄色に変色大、フラッシュ、シルバー、ガスによる
表面性不良等の外観不良大 （実施例１）粘度平均分子量が約２２０００のビスフェ
ノールＡ型ポリカーボネート樹脂（Ａ１）８５重量部、
固有粘度が約０．７５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタ
レート樹脂（Ｂ１）１５重量部、および、エチレンとエ
チルアクリレートとの共重合体（Ｄ１）（三井デュポン
ポリケミカル株式会社製、ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡＡ７
０９：エチルアクリレート含有量＝３５重量％、ＭＩ値
＝２５ｇ／１０分）６重量部をドライブレンドした。次
いで、この混合物を、シリンダー温度を２８０℃に設定
したベント付き２軸押出機（日本製鋼所株式会社製、Ｔ
ＥＸ４４）のホッパーに供給すると共に、有機リン系難
燃剤（Ｃ１）としてビスフェノールＡビス（ジクレジル
ホスフェート）６重量部を同押出機の液体添加ポンプよ
り途中添加して溶融押出することにより、ペレット化さ
れた樹脂組成物を得た。評価結果を以下の実施例２〜６
の結果と併せて表１に示す。◯: Good appearance to slightly yellow discoloration Δ: Yellow discoloration, poor appearance such as flash, silver, gas surface failure, etc. ×: Large yellow discoloration, flash, silver, gas surface failure, etc. (Example 1) 85 parts by weight of a bisphenol A type polycarbonate resin (A1) having a viscosity average molecular weight of about 22,000,
15 parts by weight of a polyethylene terephthalate resin (B1) having an intrinsic viscosity of about 0.75 dl / g, and a copolymer (D1) of ethylene and ethyl acrylate (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., EVAFLEX-EEAA7).
09: Ethyl acrylate content = 35% by weight, MI value = 25 g / 10 minutes) 6 parts by weight were dry blended. Next, this mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (manufactured by Japan Steel Works Co., Ltd., T
EX44) is supplied to the hopper and 6 parts by weight of bisphenol A bis (dicresyl phosphate) as an organic phosphorus flame retardant (C1) is added midway from the liquid addition pump of the extruder and melt-extruded to form pellets. The obtained resin composition was obtained. The evaluation results are shown in Examples 2 to 6 below.
The results are shown in Table 1 together with the results.

【００８０】[0080]

【表１】 [Table 1]

【００８１】（実施例２〜６）上記表１に示す各成分を
用いたこと以外は、実施例１と同様にしてペレット化さ
れた組成物を得た。得られた組成物を上記評価に供し
た。評価結果を上記表１に示す。Examples 2 to 6 Pelletized compositions were obtained in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 1 were used. The obtained composition was subjected to the above evaluation. The evaluation results are shown in Table 1 above.

【００８２】なお、使用した各成分の特性は以下の通り
である： （Ａ）ポリカーボネート系樹脂として、 ・ポリカーボネート樹脂（Ａ２）：粘度平均分子量が約
２８８００であるビスフェノールＡ型ポリカーボネート
樹脂 （Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂として、 ・ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ２）：固有粘度
が０．６であるポリエチレンテレフタレート樹脂 ・ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｂ３）：固有粘度
が０．８５であるポリブチレンテレフタレート樹脂 （Ｃ）有機リン系難燃剤として ・レゾルシノールビス（ジ−２,６−キシリル）ホスフ
ェート（Ｃ２） ・ハイドロキノンビス（ジ−２,６−キシリル）ホスフ
ェート（Ｃ３） ・レゾルシノールビス（ジフェニル）ホスフェート（Ｃ
４） （Ｄ）オレフィンと（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルとの共重合体として、 ・エチレンとエチルアクリレートとの共重合体（Ｄ
２）：三井デュポンポリケミカル株式会社製、ＥＶＡＦ
ＬＥＸ−ＥＥＡ Ａ７１３（エチルアクリレート含有量
＝２５重量％、ＭＩ＝２０ｇ／１０分） ・エチレンとエチルアクリレートとの共重合体（Ｄ
３）：三井デュポンポリケミカル株式会社製、ＥＶＡＦ
ＬＥＸ−ＥＥＡ Ａ７０４（エチルアクリレート含有量
＝２５重量％、ＭＩ＝２７５ｇ／１０分） ・エチレンとエチルアクリレートとの共重合体（Ｄ
４）：三井デュポンポリケミカル株式会社製、ＥＶＡＦ
ＬＥＸ−ＥＥＡ Ａ７０７（エチルアクリレート含有量
＝１７重量％、ＭＩ＝２５ｇ／１０分） （比較例１〜５）表２に示す各成分を用いたこと以外
は、実施例１と同様にしてペレット化された組成物を得
た。得られた組成物を上記評価に供した。評価結果を表
２に示す。The properties of each component used are as follows: (A) As a polycarbonate resin, polycarbonate resin (A2): bisphenol A type polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of about 28800 (B) heat As a plastic polyester resin, polyethylene terephthalate resin (B2): polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.6, polybutylene terephthalate resin (B3): polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.85 (C) organic As a phosphorus-based flame retardant Resorcinol bis (di-2,6-xylyl) phosphate (C2) Hydroquinone bis (di-2,6-xylyl) phosphate (C3) Resorcinol bis (diphenyl) phosphate (C)
4) As a copolymer of (D) an olefin and a (meth) acrylic acid alkyl ester, a copolymer of ethylene and ethyl acrylate (D
2): EVAF, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
LEX-EEA A713 (ethyl acrylate content = 25% by weight, MI = 20 g / 10 min) -Copolymer of ethylene and ethyl acrylate (D
3): EVAF manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
LEX-EEA A704 (ethyl acrylate content = 25% by weight, MI = 275 g / 10 minutes) -Copolymer of ethylene and ethyl acrylate (D
4): EVAF manufactured by DuPont Mitsui Polychemical Co., Ltd.
LEX-EEA A707 (ethyl acrylate content = 17% by weight, MI = 25 g / 10 minutes) (Comparative Examples 1 to 5) Pelletization was performed in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 2 were used. The obtained composition was obtained. The obtained composition was subjected to the above evaluation. Table 2 shows the evaluation results.

【００８３】[0083]

【表２】 [Table 2]

【００８４】表１と表２とを比較すると明らかなよう
に、本発明の組成物はいずれも、難燃性および耐薬品性
のいずれにおいても優れていることがわかる。As is clear from the comparison between Table 1 and Table 2, it can be seen that all the compositions of the present invention are excellent in both flame retardancy and chemical resistance.

【００８５】（実施例７）ポリカーボネート樹脂（Ａ
１）８５重量部、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ
１）１５重量部、エチレンとエチルアクリレートとの共
重合体（Ｄ１）４重量部、および、分子量約５００万の
ポリテトラフルオロエチレン（Ｆ１）０．５重量部をド
ライブレンドした。この混合物を、シリンダー温度を２
８０℃に設定したベント付き２軸押出機（日本製鋼所株
式会社製、ＴＥＸ４４）のホッパーに供給すると共に、
有機リン系難燃剤（Ｃ１）としてビスフェノールＡビス
（ジクレジルホスフェート）８重量部を同押出機の液体
添加ポンプより途中添加して溶融押出することにより、
ペレット化された樹脂組成物を得た。評価結果を以下の
表３に示す。(Example 7) Polycarbonate resin (A
1) 85 parts by weight of polyethylene terephthalate resin (B
1) 15 parts by weight, 4 parts by weight of a copolymer of ethylene and ethyl acrylate (D1), and 0.5 parts by weight of polytetrafluoroethylene (F1) having a molecular weight of about 5,000,000 were dry blended. This mixture is heated to a cylinder temperature of 2
While supplying to the hopper of the twin screw extruder (TEX44 manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) with a vent set to 80 ° C,
By adding 8 parts by weight of bisphenol A bis (dicresyl phosphate) as an organic phosphorus flame retardant (C1) halfway through the liquid addition pump of the extruder, and melt extruding,
A pelletized resin composition was obtained. The evaluation results are shown in Table 3 below.

【００８６】[0086]

【表３】 [Table 3]

【００８７】表３のドリッピング性の評価結果から明ら
かなように、フッ素系樹脂を添加することにより、組成
物の難燃性がさらに向上することがわかる。As is clear from the evaluation results of the dripping property in Table 3, the flame retardancy of the composition is further improved by adding the fluorine resin.

【００８８】（実施例８）ポリカーボネート樹脂（Ａ
１）８５重量部、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ
１）１５重量部、エチレンとエチルアクリレートとの共
重合体（Ｄ１）６重量部、および、エポキシ化合物（Ｇ
１）（エピコート８２８：油化シェルエポキシ株式会社
製商品名：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）０．３重
量部をドライブレンドした。次いで、この混合物を、シ
リンダー温度を２８０℃に設定したベント付き２軸押出
機（日本製鋼所株式会社製、ＴＥＸ４４）のホッパーに
供給すると共に、有機リン系難燃剤（Ｃ１）としてビス
フェノールＡビス（ジクレジルホスフェート）６重量部
を同押出機の液体添加ポンプより途中添加して溶融押出
することにより、ペレット化された樹脂組成物を得た。
評価結果を以下の実施例９および１０の結果と併せて表
４に示す。(Example 8) Polycarbonate resin (A
1) 85 parts by weight of polyethylene terephthalate resin (B
1) 15 parts by weight, 6 parts by weight of a copolymer of ethylene and ethyl acrylate (D1), and an epoxy compound (G
1) 0.3 parts by weight of (Epicoat 828: trade name: Bisphenol A type epoxy resin manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) were dry blended. Then, this mixture was supplied to the hopper of a vented twin-screw extruder (TEX44, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) in which the cylinder temperature was set to 280 ° C., and bisphenol A bis (as an organophosphorus flame retardant (C1) 6 parts by weight of dicresyl phosphate) was added midway from the liquid addition pump of the extruder and melt-extruded to obtain a pelletized resin composition.
The evaluation results are shown in Table 4 together with the results of Examples 9 and 10 below.

【００８９】[0089]

【表４】 [Table 4]

【００９０】（実施例９および１０）上記表４に示す各
成分を用いたこと以外は、実施例８と同様にしてペレッ
ト化された組成物を得た。得られた組成物を上記評価に
供した。評価結果を上記表４に示す。Examples 9 and 10 Pelletized compositions were obtained in the same manner as in Example 8 except that the components shown in Table 4 were used. The obtained composition was subjected to the above evaluation. The evaluation results are shown in Table 4 above.

【００９１】なお、使用した各成分の特性は以下の通り
である： （Ｇ）エポキシ化合物として、 ・エポキシ化合物（Ｇ２）（旭電化工業株式会社製、ア
デカスタブＥＰ−２２） ・エポキシ化合物（Ｇ３）（東都化成株式会社製、ＹＤ
ＣＮ−７０４Ｐ） （比較例６）上記表４に示す各成分を用いたこと以外
は、実施例８と同様にしてペレット化された組成物を得
た。得られた組成物を上記評価に供した。評価結果を上
記表４に示す。The characteristics of each component used are as follows: (G) As an epoxy compound: Epoxy compound (G2) (Adeka Stab EP-22 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) Epoxy compound (G3) (Toto Kasei Co., Ltd., YD
CN-704P) (Comparative Example 6) A pelletized composition was obtained in the same manner as in Example 8 except that the components shown in Table 4 were used. The obtained composition was subjected to the above evaluation. The evaluation results are shown in Table 4 above.

【００９２】表４から明らかなように、エポキシ化合物
を添加することにより、組成物の熱安定性がさらに向上
することがわかる。As is clear from Table 4, the thermal stability of the composition is further improved by adding the epoxy compound.

【００９３】[0093]

【発明の効果】本発明によれば、優れた難燃性と耐薬品
性（例えば、耐溶剤性、耐油性）とを同時に有する難燃
性樹脂組成物が提供される。According to the present invention, a flame-retardant resin composition having excellent flame retardancy and chemical resistance (for example, solvent resistance and oil resistance) at the same time is provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＰＥ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＰＥ //(Ｃ０８Ｌ 69/00 67:02 27:12 23:08） (72)発明者 大野 良貴 大阪府摂津市鳥飼西５−２−23−Ｃ404 (72)発明者 広部 和史 大阪府大阪市北区本庄西３丁目２−25− 307─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 67/02 LPE C08L 67/02 LPE // (C08L 69/00 67:02 27:12 23: 08) (72) Inventor Yoshitaka Ono 5-2-23-C404, Torii Nishi, Settsu City, Osaka Prefecture (72) Inventor, Kazufumi Hirobe 3-25-25 Honjo Nishi, Kita-ku, Osaka City, Osaka Prefecture

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂および
（Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂を９９／１〜５０／
５０の重量比で含有する樹脂組成物１００重量部と、 （Ｃ）有機リン系難燃剤１〜３０重量部と、 （Ｄ）少なくとも１種のオレフィン単位、および１〜１
０個の炭素原子を有する少なくとも１種の（メタ）アク
リル酸アルキルエステル単位を有する共重合体０．５〜
１５重量部とを含有する、難燃性熱可塑性樹脂組成物。1. A polycarbonate resin (A) and a thermoplastic polyester resin (B) are 99/1 to 50 /
100 parts by weight of a resin composition contained in a weight ratio of 50, (C) 1 to 30 parts by weight of an organic phosphorus flame retardant, (D) at least one olefin unit, and 1 to 1
Copolymers having at least one (meth) acrylic acid alkyl ester unit having 0 carbon atoms 0.5-
A flame-retardant thermoplastic resin composition containing 15 parts by weight. 【請求項２】 （Ｅ）フッ素系樹脂０．０１〜５重量部
をさらに含有する、請求項１に記載の難燃性熱可塑性樹
脂組成物。2. The flame-retardant thermoplastic resin composition according to claim 1, further comprising (E) 0.01 to 5 parts by weight of a fluororesin. 【請求項３】 （Ｆ）エポキシ化合物０．０１〜１５重
量部をさらに含有する、請求項１または２に記載の難燃
性熱可塑性樹脂組成物。3. The flame-retardant thermoplastic resin composition according to claim 1, further comprising 0.01 to 15 parts by weight of (F) an epoxy compound. 【請求項４】 前記有機リン系難燃剤が、下記一般式
（Ｉ）で表される縮合リン酸エステルである、請求項１
〜３のいずれかに記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物： 【化１】 ここで、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、それぞれ独立して、１価の芳香族
基または脂肪族基であり；Ｒ⁶〜Ｒ⁷は、それぞれ独立し
て、２価の芳香族基であり；ｎは、０〜１５であり；そ
して、ｎ個のＲ³およびＲ⁶は、それぞれ同一でも異なっ
ていてもよい。4. The organic phosphorous flame retardant is a condensed phosphoric acid ester represented by the following general formula (I).
Flame retardant thermoplastic resin composition according to any one of 1 to 3: Here, R ^{1 to} R ⁵ are each independently a monovalent aromatic group or an aliphatic group; R ^{6 to} R ⁷ are each independently a divalent aromatic group; n Is 0 to 15; and n R ³ and R ⁶ may be the same or different. 【請求項５】 前記共重合体が、前記少なくとも１種の
オレフィン単位、および前記１〜１０個の炭素原子を有
する少なくとも１種の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル単位を、４０／６０〜９５／５の重量比で有し、該
共重合体のメルトインデックス値が、２〜５００ｇ／１
０分である、請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性熱
可塑性樹脂組成物。5. The copolymer comprises 40/60 to 95/40 of the at least one olefin unit and 40 to 60/95 of the (meth) acrylic acid alkyl ester unit having 1 to 10 carbon atoms. The copolymer has a weight ratio of 5 and a melt index value of 2 to 500 g / 1.
The flame-retardant thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 4, which is 0 minutes. 【請求項６】 前記熱可塑性ポリエステル系樹脂が、ア
ルキレンテレフタレート単位を８０重量％以上有するポ
リアルキレンテレフタレートである、請求項１〜５のい
ずれかに記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。6. The flame-retardant thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester resin is a polyalkylene terephthalate having an alkylene terephthalate unit of 80% by weight or more. 【請求項７】 前記共重合体が、５〜３５０ｇ／１０分
のメルトインデックス値を有するエチレン−エチルアク
リレート共重合体である、請求項１〜６のいずれかに記
載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。7. The flame retardant thermoplastic resin according to claim 1, wherein the copolymer is an ethylene-ethyl acrylate copolymer having a melt index value of 5 to 350 g / 10 minutes. Composition.