JPH09217032A - Recording liquid for inkjet and its production - Google Patents

Recording liquid for inkjet and its production

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JPH09217032A
JPH09217032A JP2494296A JP2494296A JPH09217032A JP H09217032 A JPH09217032 A JP H09217032A JP 2494296 A JP2494296 A JP 2494296A JP 2494296 A JP2494296 A JP 2494296A JP H09217032 A JPH09217032 A JP H09217032A
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recording liquid
rosin
pigment
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emulsion
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Akio Sato
昭生 佐藤
Ichiro Toyoda
一郎 豊田
Seiji Hazama
清二 間
Shigeyuki Ehashi
重行 江橋
Yasuharu Iida
保春 飯田
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce a transparent recording liquid for inkjet capable of producing a sharp high quality image excellent in water resistance. SOLUTION: This recording liquid for inkjet is obtained by compounding a dispersing element of an organic pigment and an emulsion of a rosin in an aqueous liquid. Concretely, the recording liquid for inkjet is produced by dispersing the organic pigment in an emulsion of the rosin to prepare a condensed aqueous-pigment dispersing element, diluting it by adding water and an additive and filtering the mixture through a filter having a pore size of <=1μm.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性の優れたイ
ンクジェット用の記録液およびその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording liquid having excellent water resistance and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来よりインクジェット用記録液として
は、酸性染料、直接染料、塩基性染料等の水溶性染料を
グリコール系溶剤と水に溶解したものがよく用いられて
いる(例えば特開昭53─61412、特開昭54─8
9811、特開昭55─65269)。水溶性染料とし
ては、記録液の安定性を得るため水に対する溶解性の高
いものが一般的に用いられる。したがって、インクジェ
ット記録物は一般的に耐水性が悪く、水をこぼしたりす
ると容易に記録部分の染料のにじみを生じるという問題
があった。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an ink jet recording liquid, a solution in which a water-soluble dye such as an acid dye, a direct dye, or a basic dye is dissolved in a glycol-based solvent and water is often used (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. SHO 53-53). No. 61412, Japanese Unexamined Patent Publication No.
9811, JP-A-55-65269). As the water-soluble dye, a dye having high solubility in water is generally used in order to obtain the stability of the recording liquid. Therefore, the ink jet recorded matter generally has poor water resistance, and there is a problem that spilling water easily causes bleeding of the dye in the recorded portion.

【0003】このような耐水性の不良を改良するため、
染料の構造を変えたり、塩基性の強い記録液を調製する
ことが試みられている(特開昭56─57862)。ま
た、記録紙と記録液との反応をうまく利用して耐水性の
向上を図ることも行われている(特開昭50─4900
4、特開昭57─36692、特開昭59─2069
6、特開昭59─146889)。これらの方法は、特
定の記録紙については著しい効果をあげているが、記録
紙の制約を受けるという点で汎用性に欠け、また特定の
記録紙以外を用いた場合には、水溶性染料を使用する記
録液では記録物の充分な耐水性が得られないことが多
い。
In order to improve such poor water resistance,
Attempts have been made to change the structure of the dye or to prepare a recording solution having a strong basicity (JP-A-56-57862). It has also been attempted to improve the water resistance by making good use of the reaction between the recording paper and the recording liquid (Japanese Patent Laid-Open No. 50900/1979).
4, JP-A-57-36692, JP-A-59-20669
6, JP-A-59-146889). Although these methods have a remarkable effect on specific recording paper, they lack versatility in that they are restricted by recording paper, and when a non-specific recording paper is used, water-soluble dyes are used. In many cases, the recording liquid used does not provide sufficient water resistance of the recorded matter.

【0004】また、耐水性の良好な記録液としては、油
溶性染料を高沸点溶剤に分散ないし溶解したもの、油溶
性染料を揮発性の溶剤に溶解したものがあるが、溶剤の
臭気や溶剤の排出の問題があり、環境上好ましくない。
また、大量の記録を行う場合や装置の設置場所によって
は、溶剤回収等が必要になる等の問題がある。そこで、
記録物の耐水性をよくするために、水系媒体に顔料を分
散した記録液の開発が行われている。インクジェット用
の記録液においては、プリンターに高解像度が望まれる
につれノズルの径が細くなってきており、これに伴い着
色剤の粒子径も微細化してきている。しかしながら、微
細化するとオーバーヘッドプロジェクター等の透明基材
への画像形成においては、染料並みの透明性、鮮明性が
可能になるが、記録紙上では染料が記録紙繊維を染色し
て鮮明な画像が得られるのに対し、顔料分散タイプの記
録液を用いた場合、繊維の間に顔料が落ち込んでしまい
下地の記録紙の色を隠蔽することができなくて鮮明性が
損なわれる問題が発生している。この問題は顔料の微細
化と共に顕著になってきている。鮮明化の向上にはバイ
ンダーである水性樹脂の増加により改善はされるが、粘
度の著しい増大、吐出安定性に悪影響をきたすのでその
使用量は限界がある。
[0004] Examples of recording liquids having good water resistance include those in which an oil-soluble dye is dispersed or dissolved in a high-boiling solvent and those in which an oil-soluble dye is dissolved in a volatile solvent. There is a problem of emission of water, which is environmentally unfavorable.
In addition, there is a problem that solvent recovery or the like is required depending on a case where a large amount of recording is performed or where the apparatus is installed. Therefore,
In order to improve the water resistance of the recorded matter, a recording liquid in which a pigment is dispersed in an aqueous medium has been developed. In ink jet recording liquids, the diameter of nozzles has been reduced as printers have been required to have higher resolution, and accordingly, the particle diameter of colorants has also been reduced. However, miniaturization enables transparency and sharpness comparable to dyes in image formation on transparent substrates such as overhead projectors, but on recording paper, dyes dye recording paper fibers to obtain clear images. On the other hand, when a pigment-dispersed recording liquid is used, the pigment falls between the fibers and the color of the underlying recording paper cannot be concealed, resulting in a problem of impaired clarity. . This problem has become remarkable with the refinement of pigments. Although the improvement of sharpness can be improved by increasing the amount of the aqueous resin as a binder, its amount is limited because it causes a remarkable increase in viscosity and adversely affects the ejection stability.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した従来
の方法の問題点を解決し、透明でかつ鮮明な画質が得ら
れるインクジェット用記録液に関する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to an ink jet recording liquid which solves the above-mentioned problems of the conventional methods and can obtain a clear and clear image quality.

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

【0006】本発明は、水性の液体中に有機顔料の分散
体とロジンのエマルションとを含有させてなることを特
徴とするインクジェット用記録液に関する。
The present invention relates to an ink jet recording liquid comprising an organic pigment dispersion and a rosin emulsion in an aqueous liquid.

【0007】更に本発明は、ロジンのエマルションの粒
子径が10nm〜1μmである上記インキジェット用記
録液に関する。更に本発明は、有機顔料が、キナクリド
ン系、フタロシアニン系、アゾ系、イソインドリノン
系、ジアンスラキノニルレッド系、スレン系、ペリレン
系からなる群より選ばれる1種であることを特徴とする
上記インクジェット用記録液に関する。
Further, the present invention relates to the above recording liquid for ink jet, wherein the emulsion of rosin has a particle size of 10 nm to 1 μm. Further, the present invention is characterized in that the organic pigment is one kind selected from the group consisting of quinacridone type, phthalocyanine type, azo type, isoindolinone type, dianthraquinonyl red type, slene type and perylene type. The present invention relates to the inkjet recording liquid.

【0008】更に本発明は、顔料の分散粒子径が0.0
2〜0.2μmであることを特徴とする上記インキジェ
ット用記録液に関する。更に本発明は、有機顔料を固形
分で0.1〜10重量%含むことを特徴とする上記イン
クジェット用記録液に関する。更に本発明は粘度が0.
8〜15mPa・s(25℃)であることを特徴とする
上記インクジェット用記録液に関する。
Further, in the present invention, the dispersed particle diameter of the pigment is 0.0
The recording liquid for ink jet is characterized by having a thickness of 2 to 0.2 μm. Further, the present invention relates to the ink jet recording liquid, which contains an organic pigment in a solid content of 0.1 to 10% by weight. Furthermore, the present invention has a viscosity of 0.
The recording liquid for inkjet is characterized by having a viscosity of 8 to 15 mPa · s (25 ° C.).

【0009】更に本発明は、有機顔料をロジンのエマル
ションの存在下で分散処理して濃縮された水性顔料分散
体を調製し、水および添加剤を加えて希釈し、孔径1μ
m以下のフィルターにて濾過することを特徴とするイン
クジェット用記録液の製造方法に関する。
Further, in the present invention, an organic pigment is dispersed in the presence of a rosin emulsion to prepare a concentrated aqueous pigment dispersion, which is diluted by adding water and an additive and having a pore diameter of 1 μm.
The present invention relates to a method for producing an inkjet recording liquid, which comprises filtering with a filter of m or less.

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

【0010】本発明に用いられる顔料は水に溶解しなけ
れば特に限定されない。不溶性の染料の例としては、分
散染料、油溶染料の水不溶性染料、および直接染料、酸
性染料、塩基性染料等をレーキ化により不溶化したもの
も用いられる。ただし、用いる合成樹脂に完全に溶解す
る染料は本発明から除外される。
The pigment used in the present invention is not particularly limited as long as it is not soluble in water. Examples of insoluble dyes include water-insoluble dyes such as disperse dyes and oil-soluble dyes, and insolubilized dyes such as direct dyes, acid dyes, and basic dyes by lake formation. However, dyes that are completely soluble in the synthetic resin used are excluded from the present invention.

【0011】有機顔料の例としては、トルイジンレッ
ド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエ
ロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リソー
ルレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、
パーマネントレッド2Bなどの溶性アゾ顔料、フタロシ
アニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシ
アニン系、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ
などのキナクリドン系、ペリレンレッド、ペリレンスカ
ーレットなどのペリレン系、イソインドリノンエロー、
イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系、
ジアンスラキノニルレッド系、建染染料から誘導される
スレン系等がある。このような顔料としては、下記の顔
料が例示できる。
Examples of organic pigments include insoluble azo pigments such as toluidine red, toluidine maroon, Hansa yellow, benzidine yellow, and pyrazolone red, resole red, heliobordeaux, pigment scarlet,
Soluble azo pigments such as Permanent Red 2B, phthalocyanines such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green, quinacridones such as quinacridone red and quinacridone magenta, perylenes such as perylene red and perylene scarlet, isoindolinone yellow,
Isoindolinone series such as isoindolinone orange,
There are dianthraquinonyl red type and slene type derived from vat dyes. Examples of such a pigment include the following pigments.

【0012】カラーインデックス(C.I.)ナンバーにて示
す。C.I.ピグメントエロー12、13、14、17、2
0、24、74、83、86 93、109、110、
117、125、137、138、147、148、1
53、154、166、161、C.I.ピグメントオレン
ジ13、16、36、43、51、55、59、61、
C.I.ピグメントレッド9、48、49、52、53、5
7、97、122、123、149、168、177、
180、192、215、216、217、220、2
23、224、226、227、228、238、24
0、C.I.ピグメントバイオレット19、23、29、3
0、37、40、50、C.I.ピグメントブルー15、1
5:1、15:3、15:4、15:6、22、60、
64、C.I.ピグメントグリーン7、36、C.I.ピグメン
トブラウン23、25、26、等が例示できる。顔料の
含有量は記録液中0.1〜10重量%が好ましい。
It is indicated by a color index (CI) number. CI Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 2
0, 24, 74, 83, 86 93, 109, 110,
117, 125, 137, 138, 147, 148, 1
53, 154, 166, 161, CI Pigment Orange 13, 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61,
CI Pigment Red 9, 48, 49, 52, 53, 5
7, 97, 122, 123, 149, 168, 177,
180, 192, 215, 216, 217, 220, 2
23, 224, 226, 227, 228, 238, 24
0, CI Pigment Violet 19, 23, 29, 3
0, 37, 40, 50, CI Pigment Blue 15, 1
5: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 22, 60,
64, CI pigment green 7, 36, CI pigment brown 23, 25, 26, and the like. The content of the pigment is preferably 0.1 to 10% by weight in the recording liquid.

【0013】本発明において用いられるロジンは、ガム
ロジン、重合ロジン、不均化ロジン、水添ロジン、マレ
イン化ロジン、フマール化ロジン、ウッドロジン、トー
ル油ロジン、またはこれらとグリセリンもしくはエリス
リトールとのエステル化物、マレイン化ロジンペンタエ
ステル、マレイン化ロジングリセリンエステル等であ
る。二種類以上のロジンを併用してエマルションにして
も良い。
The rosin used in the present invention is gum rosin, polymerized rosin, disproportionated rosin, hydrogenated rosin, maleated rosin, fumarized rosin, wood rosin, tall oil rosin, or esterified products thereof with glycerin or erythritol, Examples thereof include maleated rosin pentaester and maleated rosin glycerin ester. Two or more kinds of rosin may be used together to form an emulsion.

【0014】ロジンのエマルションの作成は、例えばナ
ノマイザー、ハーモナイザー(ナノマイザー株式会社
製)等の乳化分散装置を使用し、これにより安定で均一
のものが得られる。エマルションの不揮発分(ロジンの
固形分、残りは水または低級アルコール)は1〜90重
量%の範囲が可能であるが30〜60重量%がハンドリ
ング、安定性の点で望ましい。ロジンのエマルションは
粒子径は、10nm〜1μm、より好ましくは20nm
〜200nmがエマルションの安定性、本発明特有の効
果を達成する上で好ましい。ロジンのエマルションの添
加時期は、顔料の水性分散体を作成する分散時であるこ
とが好ましく、顔料の水性分散体を作成した後に添加し
てもよい。添加量は記録液中で0.5〜20重量%(固
形分換算)より好ましくは1〜10重量%である。この
添加量が少ないと鮮明性が得られない。また多いと吐出
安定性を損なう恐れがある。
The emulsion of rosin is prepared by using an emulsifying and dispersing device such as Nanomizer or Harmonizer (manufactured by Nanomizer Co., Ltd.), whereby a stable and uniform emulsion can be obtained. The nonvolatile content of the emulsion (solid content of rosin, the balance being water or lower alcohol) can be in the range of 1 to 90% by weight, but 30 to 60% by weight is desirable from the viewpoint of handling and stability. The emulsion of rosin has a particle size of 10 nm to 1 μm, more preferably 20 nm.
˜200 nm is preferable for achieving the stability of the emulsion and the effects peculiar to the present invention. The rosin emulsion is preferably added at the time of dispersion for preparing the aqueous pigment dispersion, and may be added after the aqueous pigment dispersion is prepared. The addition amount is 0.5 to 20% by weight (solid content conversion) in the recording liquid, and preferably 1 to 10% by weight. If this addition amount is too small, the sharpness cannot be obtained. Further, if it is too large, the ejection stability may be impaired.

【0015】本発明にて顔料の定着性を更に高めるため
水性樹脂を併用してもよい。水性樹脂は、水にて溶解す
る水溶解性の樹脂ないし水に分散した水分散性の樹脂が
それぞれ単独ないし混合して用いられる。このような水
性樹脂としては、アクリル系、スチレン−アクリル系、
ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系等の水
に溶解する水溶解性の樹脂および水に分散性の樹脂があ
る。
In the present invention, an aqueous resin may be used in combination in order to further improve the fixing property of the pigment. As the water-based resin, a water-soluble resin that dissolves in water or a water-dispersible resin that is dispersed in water is used alone or as a mixture. As such a water-based resin, acrylic, styrene-acrylic,
There are water-soluble resins such as polyester-based, polyamide-based, and polyurethane-based resins that are soluble in water, and water-dispersible resins.

【0016】本発明において、水の他に用いられる水性
溶剤は、記録液のノズル部分での乾燥、記録液の固化を
防止し、安定な記録液の噴射およびノズルの経時での乾
燥を防止するものである。このような水性溶剤として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、グリセリン、テトラエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ケトンアルコール、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、1、2─ヘキサンジオール、N−メチル─
2─ピロリドン、置換ピロリドン、2、4、6─ヘキサ
ントリオール、テトラフルフリルアルコール、4─メト
キシ─4メチルペンタノン等を例示できる。
In the present invention, the aqueous solvent used in addition to water prevents the recording liquid from drying at the nozzle portion and solidifying the recording liquid, and prevents stable ejection of the recording liquid and drying of the nozzle over time. It is a thing. Examples of such an aqueous solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, ketone alcohol, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether. 1,2-hexanediol, N-methyl-
2-pyrrolidone, substituted pyrrolidone, 2,4,6-hexanetriol, tetrafurfuryl alcohol, 4-methoxy-4-methylpentanone and the like can be exemplified.

【0017】また、記録液の紙での乾燥を速める目的に
おいては、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール等のアルコール類も用いることができる。これら
の水性溶剤は、単独ないし混合して記録液の1〜50重
量%の範囲にて用いる。記録液の媒体である水は、金属
イオン等を除去したイオン交換水ないし蒸留水を用い
る。
For the purpose of accelerating the drying of the recording liquid on paper, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol can be used. These aqueous solvents are used alone or as a mixture in the range of 1 to 50% by weight of the recording liquid. As the medium of the recording liquid, deionized water or distilled water from which metal ions have been removed is used.

【0018】記録液の被印刷体が紙のようなときには、
紙への記録液の浸透を早め、見掛けの乾燥性を早くする
ため浸透剤を加えることができる。このような浸透剤と
しては、水性溶剤として記述したジエチレングリコール
モノブチルエーテル等のグリコールエーテル、アルキレ
ングリコール、アルキレンジオール、ポリエチレングリ
コールモノラウリルエーテル、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン
酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等
を用いることができる。これらは、記録液の5%以下の
使用量で十分な効果があり、これよりも多いと印字の滲
み、紙抜け(プリントスルー)を起こし好ましくない。
When the material to be printed with the recording liquid is like paper,
A penetrant can be added to speed up the penetration of the recording liquid into the paper and the apparent dryness. Such penetrants include glycol ethers such as diethylene glycol monobutyl ether described as aqueous solvents, alkylene glycols, alkylene diols, polyethylene glycol monolauryl ether, sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium oleate, dioctylsulfosuccinic acid Sodium or the like can be used. These have sufficient effects when used in an amount of 5% or less of the recording liquid, and when the amount is larger than this, bleeding of printing and paper drop (print through) occur, which is not preferable.

【0019】本発明の記録液に、黴の発生を防止するた
めに、防黴剤を添加することもできる。具体的は、デヒ
ドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピ
リジンチオン−1−オキサイド、ジンクピリジンチオン
−1−オキサイド、1、2─ベンズイソチアゾリン−3
−オン、1−ベンズイソチアゾリン−3−オンのアミン
塩等が用いられる。これらは、記録液の0.05〜1.
0重量%程度用いる。
A fungicide may be added to the recording liquid of the present invention in order to prevent the generation of mold. Specifically, sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, zinc pyridinethione-1-oxide, 1,2-benzisothiazoline-3.
For example, amine salts of -one and 1-benzisothiazolin-3-one are used. These are 0.05 to 1.
Use about 0% by weight.

【0020】また、ノズル部での金属の析出や記録液中
で不溶解性物の析出等を防止するために、キレート剤を
加えることもできる。キレート剤は、記録液中の金属イ
オンを封鎖するものであり、具体的にはエチレンジアミ
ンテトラアセティックアシド、エチレンジアミンテトラ
アセティックアシドのナトリウム塩、エチレンジアミン
テトラアセティックアシドのジアンモニウム塩、エチレ
ンジアミンテトラアセティックアシドのテトラアンモニ
ウム塩等を0.005〜0.5重量%程度用いることが
できる。
Further, a chelating agent may be added in order to prevent metal deposition at the nozzle portion and insoluble matter deposition in the recording liquid. The chelating agent blocks metal ions in the recording liquid, and specifically, ethylenediaminetetraacetic acid, sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid, diammonium salt of ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid. An acid tetraammonium salt or the like can be used in an amount of about 0.005 to 0.5% by weight.

【0021】また、記録液のpHを所望のpHに調整
し、記録液の安定ないし記録装置中の記録液配管との安
定性を得るため、アミン、無機塩、アンモニア等の調整
剤、リン酸等の緩衝液を用いることができる。また、記
録液の循環あるいは移動、また、記録液の製造時の泡の
発生を防止するため消泡剤を添加することもできる。顔
料の分散を良くするため、下記のような界面活性剤を加
えて用いることもできる。このような界面活性剤として
は、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両イオン性
活性剤を用いることができる。
Further, in order to adjust the pH of the recording liquid to a desired pH and to stabilize the recording liquid or the stability with the recording liquid pipe in the recording apparatus, an adjusting agent such as amine, inorganic salt, ammonia, phosphoric acid, etc. Buffer solutions such as In addition, an antifoaming agent may be added to prevent the circulation or movement of the recording liquid and the generation of bubbles during the production of the recording liquid. In order to improve the dispersion of the pigment, the following surfactants may be added and used. As such a surfactant, an anionic, nonionic, cationic, or amphoteric surfactant can be used.

【0022】アニオン性活性剤としては、脂肪酸塩、ア
ルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジア
リールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレン
スルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エス
テル等を例示できる。
Examples of the anionic activator include fatty acid salt, alkyl sulfate ester salt, alkyl aryl sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, dialkyl sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkyl diaryl ether disulfonate and alkyl phosphate. Salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate, naphthalene sulfonic acid formalin condensate, polyoxyethylene alkyl phosphate ester salt, glycerol borate fatty acid ester, polyoxyethylene glycerol fatty acid ester, etc. It can be illustrated.

【0023】非イオン性活性剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン
系等の非イオン性活性剤が例示できる。カチオン性活性
剤としては、アルキルアミン塩、第4級アンモニウム
塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム
塩等を例示できる。両イオン性活性剤としては、アルキ
ルベタイン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジル
コリン等が例示できる。
As the nonionic activator, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, Examples thereof include glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, fluorine-based and silicon-based nonionic activators. Examples of the cationic activator include an alkylamine salt, a quaternary ammonium salt, an alkylpyridinium salt, and an alkylimidazolium salt. Examples of the zwitterionic activator include alkyl betaine, alkyl amine oxide, phosphadyl choline and the like.

【0024】染料としては、顔料の色相の調整、濃度の
付与等を目的として耐水性、耐光性に問題の無いような
形にて使用できる。染料の使用によっては、顔料の分散
の安定性を悪くすることもあるので、顔料の40重量%
以下、好ましくは25重量%以下の使用に止める必要が
ある。染料としては、分散染料、油溶染料の水不溶性染
料、直接染料、酸性染料、塩基性染料等をレーキ化によ
り不溶化したもの、反応性染料、含金属染料等が用いら
れる。これらの染料は、無機塩の除去された精製染料が
好ましい。
The dye may be used in such a form that there is no problem in water resistance and light resistance for the purpose of adjusting the hue of the pigment and imparting the concentration. Depending on the use of the dye, the dispersion stability of the pigment may be deteriorated.
Hereafter, it is necessary to limit the use to 25% by weight or less. Examples of the dye include water-insoluble dyes such as disperse dyes and oil-soluble dyes, direct dyes, acid dyes, basic dyes, and the like, which are insolubilized by lake formation, reactive dyes, metal-containing dyes, and the like. These dyes are preferably purified dyes from which inorganic salts have been removed.

【0025】具体的には、C.I.ダイレクトブラック
17、19、32、51、71、108、146、15
4、166、C.I.アッドブラック2、7、24、2
6、31、52、63、112、118、C.I.ベー
シックブラック2、C.I.ダイレクトブルー6、2
2、25、71、90、106、C.I.アシッドブル
ー9、22、40、59、93、102、104、11
3、117、120、167、229、234、C.
I.ベイシックブルー1、3、5、7、9、24、2
5、26、28、29、C.I.ダイレクトレッド1、
4、17、28、83、C.I.アシッドレッド1、
6、32、37、51、52、80、85、87、9
2、94、115、180、256、315、317.
C.I.ベイシックレッド1、2、9、12、13、1
4、37、C.I.ダイレクトエロー12、24、2
6、98、C.I.アシッドエロー11、17、23、
25、29、42、61、71、C.I.ベーシックエ
ロー11、28.C.I.ダイレクトオレンジ34、3
9、44、46、60、C.I.ダイレクトバイオレッ
ト47、48、C.I.ダイレクトブラウン109、
C.I.ダイレクトグリーン59、C.I.アシッドオ
レンジ7、19、C.I.アシッドバイオレット49、
C.I.ベーシックバイオレット7、14、27等を例
示できる。その他の添加剤として、尿素、ジメチル尿素
等を加えることもできる。
Specifically, C.I. I. Direct Black 17, 19, 32, 51, 71, 108, 146, 15
4, 166, C.I. I. Add Black 2, 7, 24, 2
6, 31, 52, 63, 112, 118, C.I. I. Basic Black 2, C.I. I. Direct Blue 6, 2
2, 25, 71, 90, 106, C.I. I. Acid Blue 9, 22, 40, 59, 93, 102, 104, 11
3, 117, 120, 167, 229, 234, C.I.
I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 24, 2
5, 26, 28, 29, C.I. I. Direct Red 1,
4, 17, 28, 83, C.I. I. Acid Red 1,
6, 32, 37, 51, 52, 80, 85, 87, 9
2, 94, 115, 180, 256, 315, 317.
C. I. Basic Red 1, 2, 9, 12, 13, 1
4, 37, C.I. I. Direct Yellow 12, 24, 2
6, 98, C.I. I. Acid Yellow 11, 17, 23,
25, 29, 42, 61, 71, C.I. I. Basic yellow 11, 28. C. I. Direct orange 34, 3
9, 44, 46, 60, C.I. I. Direct violet 47, 48, C.I. I. Direct Brown 109,
C. I. Direct Green 59, C.I. I. Acid Orange 7, 19, C.I. I. Acid Violet 49,
C. I. Basic violet 7, 14, 27 and the like can be exemplified. Urea, dimethyl urea and the like can be added as other additives.

【0026】本発明のインクジェット用記録液は、顔料
とロジンのエマルションと水、必要ならば水性樹脂、水
性溶剤等を混合し、サンドミル、ホモジナイザー、ボー
ルミル、ペイントシェーカー、超音波分散機等にて顔料
の濃縮された分散体の分散処理を行なう。あるいは、二
本ロールミルにてあらかじめ良く混練したのち、サンド
ミル等の分散機によりさらに分散し、適宜水にて希釈、
他の添加剤を混合して濃縮液を製造することができる。
混合攪拌は、通常の羽を用いた攪拌機による攪拌のほ
か、高速の分散機、乳化機等により行うことができる。
The ink jet recording liquid of the present invention is prepared by mixing a pigment, an emulsion of rosin and water, and if necessary, an aqueous resin, an aqueous solvent and the like, and using a sand mill, a homogenizer, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser or the like. The dispersion treatment of the concentrated dispersion of is performed. Alternatively, after thoroughly kneading in a two-roll mill, further dispersed by a disperser such as a sand mill, and diluted appropriately with water,
Other additives can be mixed to produce a concentrate.
Mixing and stirring can be performed by a high-speed disperser, emulsifier, or the like, in addition to stirring by a stirrer using ordinary blades.

【0027】混合された記録液の濃縮液は、希釈の前あ
るいは、後に孔径3μm以下のフィルターにて十分濾過
する。好ましくは、1.0μm以下のフィルターにて、
さらに好ましくは0.45μm以下のフィルターにて濾
過する。フィルターの濾過に先立って、遠心分離によっ
て、大きな粒径のものを除くこともでき、これによって
フィルターによる濾過における目詰まりを少なくし、フ
ィルターの使用期間が長くなる。
The concentrated liquid of the mixed recording liquid is sufficiently filtered with a filter having a pore size of 3 μm or less before or after dilution. Preferably, with a filter of 1.0 μm or less,
More preferably, it is filtered with a filter of 0.45 μm or less. Prior to filtration of the filter, it is also possible to remove large particles by centrifugation, thereby reducing clogging in the filtration by the filter and prolonging the service life of the filter.

【0028】記録液は、記録装置の方式にもよるが、粘
度0.8〜15mPa・s(25℃)の液体として調整
することが望ましい。表面張力は、25〜60dyn/
cmが好ましく、pHは、特に制約されないが4〜12
の範囲であり、7〜9の弱アルカリ性が好ましい。
The recording liquid is preferably prepared as a liquid having a viscosity of 0.8 to 15 mPa · s (25 ° C.), though it depends on the type of recording device. Surface tension is 25-60 dyn /
cm is preferable, and the pH is not particularly limited, but is 4 to 12 cm.
And weak alkalinity of 7 to 9 is preferable.

【0029】本発明により製造される記録液は、水性で
ありながら耐水性が著しく良好であるのでインクジェッ
ト用記録液として好適に用いられ、オフィスにおける書
類の作成、記号、ダンボールのマーキング、ナンバリン
グ、バーコード等の記録物の分野にて利用することがで
きる。
The recording liquid produced by the present invention is suitable for use as an inkjet recording liquid because it is water-based and has extremely good water resistance, and is suitable for use in the production of documents in offices, symbols, cardboard marking, numbering, and bar printing. It can be used in the field of recorded materials such as codes.

【0030】[0030]

【実施例】【Example】

【実施例】以下実施例に基づいて本発明を説明する。例
中部とあるは、重量部を示す。 [実施例1]サンドミルに下記の原料を入れ3時間分散
し、インクジェット用濃縮記録液を作成した。 濃色記録液の作成方法 赤顔料(ホスタパームPINK E ヘキスト社製) 15.0部 ロジンエマルション(理化ハーキュレス製 D−101 ステベライトエステル固形分50%) 16.0部 ジメチルアミノエタノール 0.1部 分散剤(花王製 エマルゲン420) 1.0部 精製水 61.9部 グリセリン 6.0部 濃色記録液を作成後、下記のものと混合した。混合後、
1μmのメンブランフィルターにて濾過、続いて0.4
5μmのメンブランフィルターにて濾過し、記録液を作
成した。 記録液の作成方法 上記分散物(濃縮記録液) 13.5部 ロジンエマルション(理化ハーキュレス製 D−101 ステベライトエステル固形分50%) 2.0部 分散剤(花王製 エマルゲン420) 0.2部 エチレングリコール 10.0部 ソジウムオマジン(オーリン製) 0.15部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 0.02部 精製水 74.13部
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments. In the examples, "parts" means "parts by weight". [Example 1] The following raw materials were placed in a sand mill and dispersed for 3 hours to prepare a concentrated recording liquid for inkjet. Method for preparing dark color recording liquid Red pigment (Hosta Palm PINK E Hoechst) 15.0 parts Rosin emulsion (Rika Hercules D-101 stevelite ester solid content 50%) 16.0 parts Dimethylaminoethanol 0.1 parts Dispersion Agent (Emulgen 420 manufactured by Kao) 1.0 part Purified water 61.9 parts Glycerin 6.0 parts A dark color recording liquid was prepared and then mixed with the following. After mixing
Filtration with a 1 μm membrane filter, followed by 0.4
A recording solution was prepared by filtering with a 5 μm membrane filter. Method for preparing recording liquid Dispersion (concentrated recording liquid) 13.5 parts Rosin emulsion (Rika Hercules D-101 steberite ester solid content 50%) 2.0 parts Dispersant (Emulgen 420 manufactured by Kao) 0.2 parts Ethylene glycol 10.0 parts Sodium omazine (Ohlin) 0.15 parts Ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt 0.02 parts Purified water 74.13 parts

【0031】記録液を得るときの濾過性を評価し、得ら
れた記録液について下記のようにして粘度、平均粒径を
評価し、さらに該記録液を用いた時の噴射特性、印字状
態、記録物の鮮明性、透明性および記録物の耐水性等を
評価した。結果を表1に示す。
The filterability at the time of obtaining the recording liquid was evaluated, the viscosity and the average particle diameter of the obtained recording liquid were evaluated as follows, and the jetting characteristics, the printing state, and the like when the recording liquid was used, The clarity, transparency and water resistance of the recorded matter were evaluated. The results are shown in Table 1.

【0032】[濾過性]一定時間内に直径90mmの1
μmメンブランフィルターにて濾過できた量。
[Filtration] 1 mm with a diameter of 90 mm within a fixed time
The amount that could be filtered through a μm membrane filter.

【0033】[粘度]B型粘度計を用いて25℃にて測
定した。
[Viscosity] The viscosity was measured at 25 ° C. using a B type viscometer.

【0034】[平均粒径]レーザー回折方式の粒度分布
計(島津製作所社製「SALD−1100」)で測定し
た。
[Average Particle Size] The average particle size was measured with a laser diffraction type particle size distribution meter (“SALD-1100” manufactured by Shimadzu Corporation).

【0035】[印字状態]この記録液をエプソン社製H
G5130のカートリッジに入れて普通紙(ゼロックス
製 K)に記録を行った。記録物の印字状態を目視評価
した。
[Printing condition] This recording liquid was used as H by Epson Corporation.
Recording was performed on plain paper (K manufactured by Xerox Corporation) in a G5130 cartridge. The printed state of the recorded matter was visually evaluated.

【0036】[噴射特性]連続印字中のノズルの噴射状
態を印字物によって評価した。 良:所定位置に正確に連続印字できている。 不良:連続印字したにも関わらず、途中に欠損を生じた
り、所定位置に印字されていない。
[Ejection characteristics] The ejection state of the nozzle during continuous printing was evaluated by the printed matter. Good: Continuous printing was accurately performed at a predetermined position. Defective: Despite continuous printing, a defect occurs on the way, or printing is not performed at a predetermined position.

【0037】[耐水性]普通紙(ゼロックス製 K)に
記録した場合において、記録面に水を垂らしたり、ある
いは印字したものを乾燥後、1分間水に浸漬した時のイ
ンキのにじみの有無、インキの流れだしを目視にて評価
した。
[Water resistance] When recorded on plain paper (K, manufactured by Xerox Co., Ltd.), water drips on the recording surface, or the printed material is dried and then the ink is not bleeded when immersed in water for 1 minute. The flow of ink was visually evaluated.

【0038】[透明性]インクジェット用OHPシート
に1.5ミルのアプリケーターにてインキを展色したし
た時の透明性を目視にて評価した。
[Transparency] The transparency when the ink was spread on the inkjet OHP sheet with an applicator of 1.5 mil was visually evaluated.

【0039】[実施例2]実施例1のPINK Eの代
わりに青顔料であるリオノールブルーFG−7330
(β型銅フタロシアニン系:東洋インキ製)を用いて実
施例1と同様にして濃縮記録液を作成した。その後、実
施例1と同様にしてインクジェット用記録液を作成し
た。鮮明性および透明性に優れたインクジェット用記録
液を得た。評価結果を表1に示す。
Example 2 Instead of PINK E of Example 1, a blue pigment, lionol blue FG-7330.
A concentrated recording liquid was prepared in the same manner as in Example 1 using (β-type copper phthalocyanine type: manufactured by Toyo Ink). Then, an inkjet recording liquid was prepared in the same manner as in Example 1. An inkjet recording liquid having excellent sharpness and transparency was obtained. Table 1 shows the evaluation results.

【0040】[実施例3]実施例1のPINK Eの代
わりに黄顔料であるリオノールエローGGTN(アゾ
系:東洋インキ製)を用い、ロジンのエマルションをD
−101からD−188(重合ロジンのぺンタエリスト
ールエステル固形分50%)を用いた他は実施例1と同
様にして濃縮記録液を作製した。その後、実施例1と同
様にしてインクジェット用記録液を作成した。評価結果
を表1に示す。 〔比較例1〕実施例1、2、3で用いた 赤、青、黄の
インクジェット用記録液をロジンのエマルション未添加
でその替わりにアクリル樹脂(ジョンソンポリマー製ジ
ョンクリル62J)を用いて分散をおこない作成した。
記録紙(ゼロックス製 K)に展色して鮮明性を目視、
カラーマシン機(日本電色製Σ80)でマンセルのC値
の両方で評価した。評価結果を表1に示す。透明性はイ
ンクジェット用OHPシートに1.5ミルのアプリケー
ターにてインキを展色した時の透明性を目視にて評価し
た。
[Example 3] Instead of PINK E of Example 1, a yellow pigment, lionol yellow GGTN (azo type: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was used to prepare a rosin emulsion D
A concentrated recording liquid was prepared in the same manner as in Example 1 except that -101 to D-188 (solid content of pentaerythritol ester of polymerized rosin) was used. Then, an inkjet recording liquid was prepared in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results. [Comparative Example 1] The red, blue, and yellow ink jet recording liquids used in Examples 1, 2, and 3 were dispersed by adding an acrylic resin (John Cryl 62J manufactured by Johnson Polymer) instead of adding a rosin emulsion. I made it.
Visually check the vividness by spreading the color on the recording paper (Kerox X).
Both the Munsell C value was evaluated using a color machine (Σ80 manufactured by Nippon Denshoku). Table 1 shows the evaluation results. The transparency was evaluated by visually observing the transparency when the ink was spread on the inkjet OHP sheet with a 1.5 mil applicator.

【0041】[実施例4]実施例1のPINK Eの代
わりに黄顔料であるパリオトールイエローD−1819
(イソインドリノン系:BASF製)を20部用い、ロ
ジンのエマルションD−188(重合ロジンのぺンタエ
リストールエステル固形分50%)を20部用いた他は
実施例1と同様にして濃縮記録液を作製した。その後、
実施例1と同様にしてインクジェット用記録液を作成し
た。評価結果を表1に示す。
Example 4 Instead of PINK E of Example 1, a yellow pigment, Pariotor Yellow D-1819.
Concentration recording was performed in the same manner as in Example 1 except that 20 parts of (isoindolinone type: manufactured by BASF) was used and 20 parts of emulsion D-188 of rosin (solid content of pentaerythritol ester of polymerized rosin 50%) was used. A liquid was prepared. afterwards,
An ink jet recording liquid was prepared in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0042】[実施例5]実施例1のPINK Eの代
わりに赤顔料であるクロモフタルレッドA−2B(ジア
ミノジアントラニル系:CIBA)を20部用い、ロジ
ンのエマルションD−188(重合ロジンのぺンタエリ
ストールエステル固形分50%)を30部用いた他は実
施例1と同様にして濃縮記録液を作製した。その後、実
施例1と同様にしてインクジェット用記録液を作成し
た。評価結果を表1に示す。
Example 5 In place of PINK E of Example 1, 20 parts of a red pigment, chromophthal red A-2B (diaminodianthranil type: CIBA), was used, and a rosin emulsion D-188 (of a polymerized rosin) was used. A concentrated recording liquid was prepared in the same manner as in Example 1 except that 30 parts of pentaerythritol ester solid content (50%) was used. Then, an inkjet recording liquid was prepared in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0043】[実施例6]実施例1のPINK Eの代
わりに青顔料であるリオノゲンブルー6505(インダ
ンスレン系:東洋インキ製)を15部用い、ロジンのエ
マルションD−188(重合ロジンのぺンタエリストー
ルエステル固形分50%)を35部用いた他は実施例1
と同様にして濃縮記録液を作製した。その後、実施例1
と同様にしてインクジェット用記録液を作成した。評価
結果を表1に示す。
Example 6 In place of PINK E of Example 1, 15 parts of blue pigment, Rionogen Blue 6505 (Indanthrene type: manufactured by Toyo Ink), was used, and a rosin emulsion D-188 (polymerized rosin) was used. Example 1 except that 35 parts of 50% solids of pentaerythritol ester) are used.
A concentrated recording liquid was prepared in the same manner as in. Then, Example 1
An ink jet recording liquid was prepared in the same manner as in. Table 1 shows the evaluation results.

【0044】[実施例7]実施例1のPINK Eの代
わりに赤顔料であるパリオトールレッドL3670(ペ
リレン系:CIBA)を18部用い、ロジンのエマルシ
ョンD−188(重合ロジンのぺンタエリストールエス
テル固形分50%)を40部用いた他は実施例1と同様
にして濃縮記録液を作製した。その後、実施例1と同様
にしてインクジェット用記録液を作成した。評価結果を
表1に示す。
Example 7 Eighteen parts of the red pigment, Pariotor Red L3670 (perylene type: CIBA), was used in place of PINK E of Example 1, and an emulsion D-188 of rosin (pentaerythritol of polymerized rosin) was used. A concentrated recording liquid was prepared in the same manner as in Example 1 except that 40 parts of ester solid content 50% was used. Then, an inkjet recording liquid was prepared in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明により、従来の顔料分散タイプよ
り鮮明でかつ透明性に優れた印字物を与え、かつ水性樹
脂なしで良好に定着することができた。また、本発明に
より、特殊な被記録体ではなく種々の被記録体、例えば
普通紙に対しても、水を媒体としながらも、ロジンのエ
マルションを含有することにより鮮明性に優れた記録物
を与える記録液を得ることができた。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, it is possible to provide a printed matter which is clearer and more excellent in transparency than the conventional pigment dispersion type and can be satisfactorily fixed without an aqueous resin. Further, according to the present invention, not only on a special recording medium but also on various recording mediums such as plain paper, a recorded matter excellent in sharpness can be obtained by containing an emulsion of rosin while using water as a medium. The recording liquid to be given could be obtained.

フロントページの続き (72)発明者 江橋 重行 東京都中央区京橋二丁目3番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内 (72)発明者 飯田 保春 東京都中央区京橋二丁目3番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内Front page continuation (72) Inventor Shigeyuki Ebashi 2-33 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Inki Manufacturing Co., Ltd. (72) Inventor Yasuharu Iida 2-3-3 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Inki Manufacturing Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水性の液体中に有機顔料の分散体とロジ
ンのエマルションとを含有させてなることを特徴とする
インクジェット用記録液。
1. An inkjet recording liquid comprising an aqueous dispersion containing an organic pigment dispersion and a rosin emulsion.
【請求項2】 ロジンのエマルションの粒子径が10n
m〜1μmである請求請1記載のインキジェット用記録
液。
2. The particle size of the rosin emulsion is 10 n
The recording liquid for ink jet according to claim 1, which has a thickness of m to 1 μm.
【請求項3】 有機顔料が、キナクリドン系、フタロシ
アニン系、アゾ系、イソインドリノン系、ジアンスラキ
ノニルレッド系、スレン系、ペリレン系からなる群より
選ばれる1種であることを特徴とする請求項1記載のイ
ンクジェット用記録液。
3. The organic pigment is one selected from the group consisting of quinacridone type, phthalocyanine type, azo type, isoindolinone type, dianthraquinonyl red type, slene type, and perylene type. The inkjet recording liquid according to claim 1.
【請求項4】 顔料の分散粒子径が0.02〜0.2μ
mであることを特徴とする請求項1記載のインキジェッ
ト用記録液。
4. The dispersed particle size of the pigment is 0.02 to 0.2 μm.
The recording liquid for ink jet according to claim 1, wherein the recording liquid is m.
【請求項5】 有機顔料を固形分で0.1〜10重量%
含むことを特徴とする請求項1記載のインクジェット用
記録液。
5. Organic pigment in solid content of 0.1 to 10% by weight
The ink jet recording liquid according to claim 1, comprising:
【請求項6】 粘度が0.8〜15mPa・s(25
℃)であることを特徴とする請求項1記載のインクジェ
ット用記録液。
6. A viscosity of 0.8 to 15 mPa · s (25
C.) The ink jet recording liquid according to claim 1, wherein
【請求項7】 有機顔料をロジンのエマルションの存在
下で分散処理して濃縮された水性顔料分散体を調製し、
水および添加剤を加えて希釈し、孔径1μm以下のフィ
ルターにて濾過することを特徴とするインクジェット用
記録液の製造方法。
7. An organic pigment is dispersed in the presence of an emulsion of rosin to prepare a concentrated aqueous pigment dispersion,
A method for producing an inkjet recording liquid, which comprises adding water and an additive to dilute, and filtering with a filter having a pore size of 1 μm or less.
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