JPH0919634A - Dispersant - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a dispersant having superior dispersing ability by specifying the compsn. of polysaccharide and the ratio in the compsn. at the time of utilizing the fact that the polysaccharide produced by a bacterium belonging to Azotobacteraceae has superior dispersing ability to an inorg. substance. SOLUTION: This dispersant contains polysaccharide as an effective component, the polysaccharide consists of D-galacturonic acid, L-rhamnose and D- glucose and the molar ratio of D-galacturonic acid : L-rhamnose : D-glucose is (0.6-1.0):(0.8-1.2):(0.8-1.2). The mol.wt. of the polysaccharide measured by gel permeation chromatography is preferably about 1×10<3> -10×10<6> . It is preferable that the bonding manner of each of the constituent saccharides is practically 1.3 bond and the bonding configurations of D-galacturonic acid, L-rhamnose and D-glucose and α, β and α, respectively. This dispersant has superior dispersing ability.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、特定の多糖類を有効成
分とする分散剤に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a dispersant containing a specific polysaccharide as an active ingredient.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、種々の多糖類が医薬、食品、
化粧品分野で利用されている。天然多糖類には、大きく
分けて、植物由来、動物由来および微生物由来のものが
ある。これらのうち、微生物由来のもの、すなわち、い
わゆる微生物産生多糖類が、供給、生産性の面から注目
され始めており、いくつかの研究も進められている（た
とえば、特開平６−１３６００３号公報）。分散剤の用
途では、微生物産生多糖類のキサンタンガムが種々の産
業分野で幅広く活用されている。具体的には、たとえ
ば、研磨剤、除草剤、殺虫剤、肥料、殺菌剤、釉薬、顔
料、染料などの分散剤として知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, various polysaccharides have been used in medicines, foods,
It is used in the cosmetics field. Natural polysaccharides are roughly classified into plant-derived, animal-derived and microbial-derived ones. Of these, those derived from microorganisms, that is, so-called microbial-produced polysaccharides, have begun to be noticed from the viewpoint of supply and productivity, and some studies have been made (for example, JP-A-6-136003). . In the use of dispersants, xanthan gum, which is a microbial-produced polysaccharide, is widely used in various industrial fields. Specifically, for example, it is known as a dispersant for abrasives, herbicides, insecticides, fertilizers, fungicides, glazes, pigments, dyes and the like.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、キサン
タンガムを成分とする分散剤は、無機質に対する分散性
が乏しい。従って、一層優れた分散性を有する多糖類が
市場において要望されている。However, the dispersant containing xanthan gum as a component has poor dispersibility in inorganic substances. Therefore, there is a demand in the market for polysaccharides having even better dispersibility.

【０００４】本発明者らは、鋭意検討した結果、アゾト
バクター属細菌が生産する多糖類が、無機質に対し優れ
た分散性を有することを見いだし、本発明を完成した。
すなわち、本発明の目的は、優れた分散性を有する分散
剤を提供することにある。As a result of intensive studies, the inventors of the present invention found that a polysaccharide produced by a bacterium of the genus Azotobacter has excellent dispersibility with respect to an inorganic substance, and completed the present invention.
That is, an object of the present invention is to provide a dispersant having excellent dispersibility.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の第１の要旨は、
構成糖が、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−ラムノースおよび
Ｄ−グルコースの３種からなり、その構成モル比が、Ｄ
−ガラクツロン酸：Ｌ−ラムノース：Ｄ−グルコース＝
０．６〜１．０：０．８〜１．２：０．８〜１．２であ
る多糖類を有効成分とする分散剤に存する。A first gist of the present invention is as follows.
The constituent sugars consist of three kinds of D-galacturonic acid, L-rhamnose and D-glucose, and the constituent molar ratio is D
-Galacturonic acid: L-rhamnose: D-glucose =
0.6-1.0: 0.8-1.2: 0.8-1.2 in a dispersant containing a polysaccharide as an active ingredient.

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用される多糖類は、上記の構成糖から明らかなよう
に、酸性ヘテロ多糖類である。この多糖類は、通常、下
記の物性を有する。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polysaccharide used in the present invention is an acidic heteropolysaccharide, as is clear from the constituent sugars described above. This polysaccharide usually has the following physical properties.

【０００７】性状：白色繊維状（凍結乾燥物）。 溶解性：水、希酸、希アルカリ、ＤＭＳＯ（ジメチルス
ルホキシド）に対して可溶、メタノール、エタノール、
アセトンに対しては不溶。 紫外吸収スペクトル：蛋白質（ペプチド）に特有な２８
０ｎｍ、および核酸に特有な２６０ｎｍに、吸収が認め
られない。 赤外吸収スペクトル：３４００ｃｍ^-1付近、１６２０ｃ
ｍ^-1付近、１１１０ｃｍ^-1付近、１２５０ｃｍ^-1付近、
２９５０ｃｍ^-1付近のそれぞれに赤外吸収のピークが認
められる。 呈色反応：フェノール硫酸法に陽性、ｍ−フェニルフェ
ノール法に陽性、エルソン−モルガン法に陰性。Properties: White fiber (freeze-dried product). Solubility: Soluble in water, dilute acid, dilute alkali, DMSO (dimethyl sulfoxide), methanol, ethanol,
Insoluble in acetone. Ultraviolet absorption spectrum: 28 peculiar to proteins (peptides)
Absorption is not observed at 0 nm and 260 nm which is peculiar to nucleic acids. Infrared absorption spectrum: around 3400 cm ^-1 , 1620c
m ⁻¹ vicinity, 1110 cm ⁻¹ vicinity, 1250 cm ⁻¹ vicinity,
Infrared absorption peaks are observed near 2950 cm ^-1 . Color reaction: positive for the phenol-sulfuric acid method, positive for the m-phenylphenol method, negative for the Elson-Morgan method.

【０００８】本発明で使用される多糖類は、上述の特徴
の他に、以下のような特性を有しているのが好ましい。
分子量：ゲルろ過クロマトグラフイーにて測定した分子
量が、約１×１０³ 〜１０×１０⁶ である。 結合様式：各構成糖の結合様式が、実質的に１，３結合
である。 結合配置：Ｄ−ガラクツロン酸の結合配置がα、Ｌ−ラ
ムノースの結合配置がβ、Ｄ−グルコースの結合配置が
αである。 Ｏ−アセチル基含有量：各構成糖の一部の水酸基がＯ−
アセチル基で置換されており、その数は、平均して通常
構成糖１残基に対して１以下である。The polysaccharide used in the present invention preferably has the following characteristics in addition to the above characteristics.
Molecular weight: The molecular weight measured by gel filtration chromatography is about 1 × 10 ³ to 10 × 10 ⁶ . Bonding mode: The bonding mode of each constituent sugar is substantially 1,3 bond. Bond configuration: The bond configuration of D-galacturonic acid is α, the bond configuration of L-rhamnose is β, and the bond configuration of D-glucose is α. O-acetyl group content: Some of the hydroxyl groups of each constituent sugar are O-
It is substituted with an acetyl group, and the number thereof is, on average, 1 or less with respect to one residue of a normal constituent sugar.

【０００９】本発明で使用される多糖類の分子量ならび
に構成糖の種類、構成比および結合様式や結合配置は、
通常の液体クロマトグラフィー分析や酸加水分解後のク
ロマトグラフィー分析、メチル化分析、スミス分解法や
比旋光度測定などにより特定が可能である。具体的に
は、下記のような特定方法が例示される。The molecular weight of the polysaccharide used in the present invention, the type of constituent sugar, the constituent ratio, the bonding mode and the bonding arrangement are as follows.
It can be specified by ordinary liquid chromatography analysis, chromatography analysis after acid hydrolysis, methylation analysis, Smith decomposition method, specific optical rotation measurement, and the like. Specifically, the following identification method is exemplified.

【００１０】分子量の測定：旭化成社製「Ａｓａｈｉｐ
ａｋ ＧＦＡ−７ＭＦ」をカラムとし、０．１Ｍ硝酸ナ
トリウム水溶液を移動相としたＧＰＣモードの高速液体
クロマトグラフィーを使用し、分子量既知のプルランを
標準サンプルとして作成した分子量−保持時間標準曲線
を使用して、分子量を測定する。 構成糖及びその構成比：多糖類、および、その多糖類中
のウロン酸残基のカルボキシル基を還元した多糖類に対
し、２Ｍトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）を使用し、１００
℃で６時間酸加水分解を行い、次いで、アルジトールア
セテートに誘導する。得られた各誘導体について、３％
ＥＣＮＳＳ−Ｍをコートしたカラム「Ｇａｓｃｈｒｏｍ
Ｑ」（和光純薬社製）をカラムとするガスクロマトグ
ラフィー分析を行う。多糖類と還元多糖類について得ら
れる分析結果から、多糖類の構成糖およびその構成比を
決定する。Measurement of molecular weight: "Asahip" manufactured by Asahi Kasei Corporation
ak GFA-7MF "as a column, using high performance liquid chromatography in GPC mode with 0.1 M sodium nitrate aqueous solution as a mobile phase, and using a molecular weight-retention time standard curve prepared using pullulan of known molecular weight as a standard sample. And measure the molecular weight. Constituent sugar and its constituent ratio: 2M trifluoroacetic acid (TFA) was used for the polysaccharide and the polysaccharide in which the carboxyl group of the uronic acid residue in the polysaccharide was reduced,
Acid hydrolysis is carried out at 6 ° C. for 6 hours, followed by induction with alditol acetate. 3% for each derivative obtained
Column coated with ECNSS-M "Gaschrom
Gas chromatography analysis using "Q" (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a column is performed. The constituent sugars of the polysaccharide and their constituent ratios are determined from the analytical results obtained for the polysaccharide and the reduced polysaccharide.

【００１１】本発明で使用される多糖類は、特開平７−
９０００３号公報記載のアゾトバクター・ベイジェリン
キィーＴＮＭ１株（通商産業省工業技術院生命工学工業
技術研究所において、受託番号「ＦＥＲＭ ＢＰ−４１
９４」として、平成５年２月１８日から国際寄託され保
管されている。）またはその変異株を培養し、培養物か
ら多糖類を採取することによって得ることができる。上
記変異株は、紫外線、Ｘ線等の放射線、または、エチル
メタンスルホン酸（ＥＭＳ）、Ｎ−メチル−Ｎ´−ニト
ロ−Ｎ−ニトロソグアニジン（ＭＮＮＧ）等の化学的突
然変異誘発物質の様な公知の突然変異誘発手段により発
生させることができる。上記多糖類の生産性の有無は菌
株の培養液を分析することにより、容易に判別できる。The polysaccharide used in the present invention is described in JP-A-7-
Azotobacter beijerinky TNM1 strain described in Japanese Patent Publication No. 90003 (contract number "FERM BP-41 at the Institute of Biotechnology, Institute of Biotechnology, Ministry of International Trade and Industry")
It has been deposited and stored internationally since February 18, 1993. ) Or a mutant strain thereof, and collecting the polysaccharide from the culture. The above-mentioned mutant strains are similar to radiations such as ultraviolet rays and X-rays, or chemical mutagens such as ethylmethanesulfonic acid (EMS) and N-methyl-N'-nitro-N-nitrosoguanidine (MNNG). It can be generated by known mutagenesis means. The presence or absence of the productivity of the above-mentioned polysaccharide can be easily determined by analyzing the culture solution of the strain.

【００１２】以下、アゾトバクター・ベイジェリンキィ
ーＴＮＭ１株を用いた多糖類の製造方法について説明す
る。上記の製造方法において、上記微生物を培養するた
めの培地としては、アゾトバクター（Ａｚｏｔｏｂａｃ
ｔｅｒ）属に属する微生物が生育でき、多糖類を生産す
る、炭素源、窒素源、無機塩類および微量栄養源を適量
含有するものであれば特に制限されない。炭素源として
は、グルコース、ラクトース、マルトース、キシロー
ス、マンニット、サッカロース、ラムノース、アラビノ
ース、トレハロース、ラフィノースなどが使用される。
窒素源としては、硝酸塩、アンモニウム塩、尿素などの
合成化合物、ポリペプトン、コーンスティープリカー、
酵母エキス、肉エキス、脱脂大豆抽出物、ペプチド、ア
ミノ酸などの天然有機物が使用される。無機塩類として
は、リン酸塩、カリウム塩、硫酸塩、マグネシウム塩な
どが使用される。微量栄養源としては、酵母エキス、各
種ビタミン類などが使用される。またさらに、培地に
は、必要に応じ、鉄塩、カルシウム塩、マンガン塩など
を添加することができる。The method for producing a polysaccharide using Azotobacter beijerinky TNM1 strain will be described below. In the above-mentioned production method, a medium for culturing the above-mentioned microorganism is Azotobac
It is not particularly limited as long as it can grow a microorganism belonging to the ter) genus and produces a polysaccharide, and contains an appropriate amount of a carbon source, a nitrogen source, an inorganic salt and a trace nutrient source. As the carbon source, glucose, lactose, maltose, xylose, mannitol, sucrose, rhamnose, arabinose, trehalose, raffinose and the like are used.
As nitrogen sources, nitrates, ammonium salts, synthetic compounds such as urea, polypeptone, corn steep liquor,
Natural organic substances such as yeast extract, meat extract, defatted soybean extract, peptides and amino acids are used. As the inorganic salts, phosphates, potassium salts, sulfates, magnesium salts and the like are used. As a micronutrient source, yeast extract, various vitamins, etc. are used. Furthermore, iron salts, calcium salts, manganese salts and the like can be added to the medium, if necessary.

【００１３】培地の状態は、固体でも液体でも構わな
い。液体培地を使用する場合には、静置培養でもよい
が、振盪培養、通気撹拌培養の方がより高収量に多糖類
を得ることができる。培養時のｐＨは、微生物が生育で
きて多糖類を生産し得るｐＨであれば特に制限されない
が、通常は４〜８のｐＨが適切である。培養温度につい
ても、特に制限されないが、通常は２０〜３５℃が適切
である。培養時間は、多糖類の生産量が最大に達する期
間が選ばれるが、通常は１〜７日が適切である。The state of the medium may be solid or liquid. When a liquid medium is used, static culture may be used, but shaking culture and aeration-agitation culture can obtain the polysaccharide in higher yield. The pH at the time of culturing is not particularly limited as long as it can grow a microorganism and produce a polysaccharide, but a pH of 4 to 8 is usually suitable. The culture temperature is also not particularly limited, but usually 20 to 35 ° C is suitable. The culturing time is selected such that the production amount of the polysaccharide reaches the maximum, but usually 1 to 7 days is appropriate.

【００１４】上記の培養方法で得られた培養物から、多
糖類を採取する方法としては、通常の多糖類に適用され
る従来公知の方法を採用することができる。たとえば、
まず、遠心分離やろ過などにより、培養物から菌体を除
去した後、得られた培養液にメタノール、エタノール、
イソプロパノール、アセトンなどの有機溶媒を加えて沈
殿を生じさせる。次いで、沈殿物を水に溶解させた後、
水に対して透析を行ない、通風乾燥、熱風乾燥、噴霧乾
燥、ドラム乾燥、減圧乾燥、凍結乾燥などの方法によ
り、透析内液を乾燥して多糖類を回収する。As a method of collecting polysaccharides from the culture obtained by the above-mentioned culture method, a conventionally known method applied to ordinary polysaccharides can be adopted. For example,
First, after removing the bacterial cells from the culture by centrifugation or filtration, methanol, ethanol,
An organic solvent such as isopropanol or acetone is added to cause precipitation. Then, after dissolving the precipitate in water,
After dialysis against water, the dialysis inner solution is dried by a method such as ventilation drying, hot air drying, spray drying, drum drying, reduced pressure drying and freeze drying to recover the polysaccharide.

【００１５】上記の採取方法の他に、限外ろ過により、
上記の培養液から多糖類以外の成分を除去し、得られた
濃縮液を上述の乾燥工程に供する方法を採用してもよ
い。さらに、必要に応じ、通常の多糖類の精製法に従っ
て精製することにより、高純度精製品を得ることもでき
る。精製法としては、イオン交換、ゲルろ過、アフィニ
ティーなどの各種のカラムクロマトグラフィー、四級ア
ンモニウム塩による沈殿や塩析、有機溶媒による沈殿な
どが採用される。In addition to the above collection method, ultrafiltration
You may employ | adopt the method of removing the components other than polysaccharides from the said culture liquid, and providing the obtained concentrated liquid with the above-mentioned drying process. Furthermore, if necessary, a highly purified purified product can be obtained by purifying according to a general polysaccharide purification method. As the purification method, ion exchange, gel filtration, various column chromatography such as affinity, precipitation or salting out with a quaternary ammonium salt, precipitation with an organic solvent and the like are adopted.

【００１６】上記の製造方法で得られる多糖類の重合度
は、製造時の培地組成、採取法などの条件を調節するこ
とよって変化させることができる。また、ＴＦＡ、ギ
酸、塩酸などを使用しかつ条件を調節することにより、
採取品や精製品を加水分解することもできる。したがっ
て、上記多糖類の分子量は、約１×１０³ 〜１０×１０
⁶ の範囲で自由に調節することが可能である。The degree of polymerization of the polysaccharide obtained by the above-mentioned production method can be changed by adjusting the conditions such as the medium composition at the time of production and the collecting method. Also, by using TFA, formic acid, hydrochloric acid, etc. and adjusting the conditions,
It is also possible to hydrolyze harvested or purified products. Therefore, the molecular weight of the above-mentioned polysaccharide is about 1 × 10 ³ to 10 × 10.
It can be adjusted freely within the range of ⁶ .

【００１７】本発明で使用される多糖類は、無機質に対
する優れた分散性を有しているので、本発明の分散剤
は、塗料、医歯用材料、造影剤、建築・窯業用材料、化
粧品、食品、医薬品など、種々の分野における使用が期
待できる。Since the polysaccharide used in the present invention has an excellent dispersibility in inorganic substances, the dispersant of the present invention is used as a coating material, a medical / dental material, a contrast agent, a construction / ceramics material, and a cosmetic. , It can be expected to be used in various fields such as foods and pharmaceuticals.

【００１８】本発明の分散剤の使用量は、分散質の種類
などにより適宜選択されるが、通常には、分散媒に対
し、０．０１〜１０％（ｗ／ｖ）である。The use amount of the dispersant of the present invention is appropriately selected depending on the kind of dispersoid and the like, but is usually 0.01 to 10% (w / v) with respect to the dispersion medium.

【００１９】[0019]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

【００２０】製造例１ ５００ｍｌ容の坂口フラスコ４本のそれぞれに、表１に
示す組成の培地を１００ｍｌ入れ、１２１℃で２０分間
湿熱滅菌後、表１と同様な組成の培地を用いて試験管で
２日間液体振盪培養していたアゾトバクター・ベイジェ
リンキィー（Ａｚｏｔｏｂａｃｔｅｒ ｂｅｉｊｅｒｉ
ｎｃｋｉｉ）ＴＮＭ１株（ＦＥＲＭ ＢＰ−４１９４）
を一白金耳分植菌し、振盪数毎分１１０ストローク、２
８℃で１日間レシプロ振盪培養を行った。Production Example 1 100 ml of a medium having the composition shown in Table 1 was placed in each of four 500 ml Sakaguchi flasks, and after sterilization by wet heat at 121 ° C. for 20 minutes, a test tube was prepared using the medium having the same composition as in Table 1. Azotobacter beijerinki (Azotobacter beijerii) which had been cultivated for 2 days with liquid shaking
nckii) TNM1 strain (FERM BP-4194)
1 platinum loop inoculation, shaking at 110 strokes per minute, 2
Reciprocal shaking culture was performed at 8 ° C. for 1 day.

【００２１】[0021]

【表１】 培地組成（重量％） スクロース ３ ％ 硝酸ナトリウム ０．３ ％ リン酸一水素カリウム ０．１５ ％ 硫酸マグネシウム・７水和物 ０．０５ ％ 硫酸鉄・７水和物 ０．００１ ％ 塩化カルシウム・２水和物 ０．１ ％ ｐＨ ６．５[Table 1] Medium composition (% by weight) Sucrose 3% Sodium nitrate 0.3% Potassium monohydrogen phosphate 0.15% Magnesium sulfate heptahydrate 0.05% Iron sulfate heptahydrate 0.001% Calcium chloride dihydrate 0.1% pH 6.5

【００２２】上記表１に示す組成と同様の培地６リット
ルを入れて前記と同様の滅菌を行った１０リットル容の
ジャーファーメンターに、前記で得られた培養液３００
ｍｌを接種し、温度２８℃、通気量６リットル／分の条
件下で、５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を用いて系中のｐ
Ｈを７に保ちながら、７０時間通気撹拌培養を行った。
なお、回転数は、培養２４時間目までは４００ｒｐｍ、
それ以降７０時間までは７００ｒｐｍとした。The culture solution 300 obtained above was placed in a 10-liter jar fermenter in which 6 liters of a medium having the same composition as shown in Table 1 was placed and sterilized as described above.
ml inoculated, and at a temperature of 28 ° C. and an aeration rate of 6 liters / min, a 5M sodium hydroxide aqueous solution was used to p
While maintaining H at 7, aeration and stirring culture was performed for 70 hours.
The rotation speed was 400 rpm until the 24th hour of culture,
After that, it was set to 700 rpm for 70 hours.

【００２３】得られた培養物を水で１０倍に希釈し、沸
騰するまで加温した後、遠心分離により菌体を除去し
た。得られた培養上清分について、多糖類以外の成分
（残留培地成分など）が除去されるまで、クロスフロー
方式の限外ろ過を繰り返した。限外ろ過には、東ソー社
製、限外ろ過システム「ＵＦ−ＬＭＳII」（分画分子
量：３×１０⁶ ）を使用した。限外ろ過膜を透過しなか
った濃縮液を凍結乾燥し、培地１リットル当たり、約１
３ｇの単一な多糖類を得た。なお、多糖類の単一性の確
認は、ＧＰＣモードの高速液体クロマトグラフィーを使
用して行った。The obtained culture was diluted 10-fold with water, heated to boiling, and then centrifuged to remove bacterial cells. The obtained culture supernatant was subjected to cross-flow ultrafiltration until components other than polysaccharides (residual medium components, etc.) were removed. For ultrafiltration, an ultrafiltration system “UF-LMSII” (fraction molecular weight: 3 × 10 ⁶ ) manufactured by Tosoh Corporation was used. The concentrated solution that did not permeate through the ultrafiltration membrane was freeze-dried to give about 1
3 g of a single polysaccharide was obtained. The identity of the polysaccharide was confirmed using high performance liquid chromatography in GPC mode.

【００２４】旭化成社製「Ａｓａｈｉｐａｋ ＧＦＡ−
７ＭＦ」をカラムを用い、０．１Ｍ硝酸ナトリウム水溶
液を移動相とした高速液体クロマトグラフィーを使用
し、上記多糖類の分子量を測定した結果、多糖類のクロ
マトグラムのピークトップの保持時間は、分子量既知の
プルランを標準サンプルとして作成した分子量−保持時
間標準曲線において、分子量約１．５×１０⁶ に相当す
る値を示した。[Asahipak GFA-made by Asahi Kasei Corporation]
7MF "using a column and high performance liquid chromatography using 0.1 M sodium nitrate aqueous solution as a mobile phase to measure the molecular weight of the above-mentioned polysaccharide. As a result, the retention time of the peak top of the chromatogram of the polysaccharide is A molecular weight-retention time standard curve prepared using known pullulan as a standard sample showed a value corresponding to a molecular weight of about 1.5 × 10 ⁶ .

【００２５】また、上記多糖類、および、そのグルクロ
ン酸残基のカルボキシル基を還元した多糖類について、
各構成糖まで加水分解を行い、アルジトールアセテート
に誘導した後、ガスクロマトグラフィー分析を行った。
予め作成した検量線と各構成糖のピーク面積などから各
構成糖のモル比を求めたところ、各構成糖のモル比は、
Ｄ−ガラクツロン酸：Ｌ−ラムノース：Ｄ−グルコ−ス
＝０．９：１．１：１であった。Further, the above-mentioned polysaccharide and the polysaccharide obtained by reducing the carboxyl group of the glucuronic acid residue,
Each constituent sugar was hydrolyzed and induced with alditol acetate, and then subjected to gas chromatography analysis.
When the molar ratio of each constituent sugar was determined from the calibration curve prepared in advance and the peak area of each constituent sugar, the molar ratio of each constituent sugar was
D-galacturonic acid: L-rhamnose: D-glucose = 0.9: 1.1: 1.

【００２６】またさらに、多糖類の水酸基の修飾につい
て分析するため、０．０１Ｍ水酸化カリウムおよび０．
１３Ｍ塩化カリウムの水溶液中、室温で５時間の条件下
で、上記で得られた多糖類を脱アシル化処理した。処理
試料について、高速液体クロマトグラフィー分析を行っ
た結果、酢酸カリウム水溶液を分析した場合のピークと
同じ保持時間を有するピークが検出された。予め作成し
た検量線とそのピーク高さとから、多糖類のＯ−アセチ
ル基含有量を求めた結果、多糖類全体に対して約８重量
％であった。Furthermore, in order to analyze the modification of the hydroxyl groups of the polysaccharide, 0.01M potassium hydroxide and 0.
The polysaccharide obtained above was deacylated in an aqueous solution of 13M potassium chloride at room temperature for 5 hours. As a result of performing high performance liquid chromatography analysis on the treated sample, a peak having the same retention time as the peak when the aqueous potassium acetate solution was analyzed was detected. As a result of obtaining the O-acetyl group content of the polysaccharide from the previously prepared calibration curve and the peak height thereof, it was about 8% by weight based on the whole polysaccharide.

【００２７】製造例２ 製造例１と同様にして得られた培養物のｐＨを１０％硫
酸で４．５に調整し、１２１℃で６０分間湿熱滅菌後、
遠心分離により菌体を除去した。以下、製造例１と同様
な処理を行って、培地１リットル当たり約１１ｇの単一
な多糖類を得た。ただし、限外ろ過には、東ソー社製、
限外ろ過システム「ＵＦ−ＬＭＳII」（分画分子量：１
×１０⁵ ）を使用した。得られた多糖類について、製造
例１と同様にして構成糖のモル比を求めた結果、Ｄ−ガ
ラクツロン酸：Ｌ−ラムノース：Ｄ−グルコ−ス＝１：
１：１であった。また、分子量は５×１０⁵ であった。Production Example 2 The pH of the culture obtained in the same manner as in Production Example 1 was adjusted to 4.5 with 10% sulfuric acid and sterilized by moist heat at 121 ° C. for 60 minutes,
The cells were removed by centrifugation. Thereafter, the same treatment as in Production Example 1 was carried out to obtain about 11 g of a single polysaccharide per liter of medium. However, for ultrafiltration,
Ultrafiltration system "UF-LMSII" (molecular weight cut-off: 1
× 10 ⁵ ) was used. With respect to the obtained polysaccharide, the molar ratio of constituent sugars was determined in the same manner as in Production Example 1, and as a result, D-galacturonic acid: L-rhamnose: D-glucose = 1: 1.
It was 1: 1. The molecular weight was 5 × 10 ⁵ .

【００２８】実施例１ 製造例１および２で得られた多糖類ならびにキサンタン
ガム（ケルコ社製）の０．３５％（ｗ／ｖ）水溶液６０
ｇを各々作成した。これらの水溶液および水のみの試料
のそれぞれに、酸化チタン（テイカ社製、ＪＲ−７０１
（商品名））４０ｇを加え、ホモミキサーを用いて撹拌
混合（５，０００ｒｐｍ、５分間）を行い、均一に分散
させた。混合後のスラリーの粘度は、Ｂ型粘度計（６０
ｒｐｍ、温度２５℃）にて測定した。結果を表２に示
す。Example 1 A 0.35% (w / v) aqueous solution of the polysaccharides and xanthan gum (Kelco) obtained in Production Examples 1 and 2 60
g were prepared respectively. Titanium oxide (manufactured by Teika, JR-701) was added to each of these aqueous solutions and water-only samples.
(Trade name)) was added, and the mixture was stirred and mixed (5,000 rpm, 5 minutes) using a homomixer to uniformly disperse. The viscosity of the slurry after mixing is measured by a B-type viscometer (60
rpm, temperature 25 ° C). Table 2 shows the results.

【００２９】[0029]

【表２】 物質 スラリーの粘度（ｃｐｓ） ─────────────────────────────────── 製造例１で得られた多糖類 １４０ 製造例２で得られた多糖類 ２０ キサンタンガム ７１０ 水のみ ５００ ─────────────────────────────────── 一般的な顔料分散剤の簡便な試験方法として、上記に示
したような、分散液の粘度を測定することにより、その
分散性を評価する方法が常用されている。この場合、分
散液の粘度が低いほど、分散性が良いと評価される。[Table 2] Substance Slurry viscosity (cps) ─────────────────────────────────── In Production Example 1 Polysaccharide obtained 140 Polysaccharide obtained in Production Example 20 20 Xanthan gum 710 Water only 500 ────────────────────────────── As a simple test method for a general pigment dispersant, a method for evaluating the dispersibility by measuring the viscosity of the dispersion liquid as described above is commonly used. In this case, the lower the viscosity of the dispersion, the better the dispersibility is evaluated.

【００３０】上記の結果から、本発明で使用される多糖
類を用いた場合は、水だけで分散した場合や、多糖類分
散剤として知られるキサンタンガムを用いた場合より
も、分散スラリーの粘度が格段に低い値を示しており、
本発明で使用される多糖類は、酸化チタンに対して十分
な分散性を有していることがわかる。また、上記分散ス
ラリーを２日間静置し、同様に粘度を測定してみたとこ
ろ、本発明で使用される多糖類を用いたスラリーは、そ
の値に殆ど変化がみられなかった。したがって、本発明
の分散剤は、酸化チタンなどの無機顔料を配合した塗料
の分散剤として適用可能である。From the above results, when the polysaccharide used in the present invention is used, the viscosity of the dispersion slurry is higher than when it is dispersed only in water or when xanthan gum known as a polysaccharide dispersant is used. It shows a much lower value,
It can be seen that the polysaccharide used in the present invention has sufficient dispersibility in titanium oxide. When the dispersion slurry was allowed to stand for 2 days and the viscosity was measured in the same manner, the slurry using the polysaccharide used in the present invention showed almost no change in the value. Therefore, the dispersant of the present invention can be applied as a dispersant for paints containing an inorganic pigment such as titanium oxide.

【００３１】実施例２ 製造例２で得られた多糖類、キサンタンガム（ケルコ社
製）およびプルラン（林原社製）を用い、それぞれ、
０．１４、０．３５、０．７％（ｗ／ｖ）の水溶液６０
ｇを作成した。これらの水溶液それぞれに実施例１と同
様にして酸化チタンを分散させ、各スラリーの粘度を測
定した。結果を表３に示す。Example 2 The polysaccharide obtained in Production Example 2, xanthan gum (Kelco) and pullulan (Hayashibara) were used, respectively.
0.14, 0.35, 0.7% (w / v) aqueous solution 60
g was created. Titanium oxide was dispersed in each of these aqueous solutions in the same manner as in Example 1, and the viscosity of each slurry was measured. The results are shown in Table 3.

【００３２】[0032]

【表３】 水溶液濃度（％（ｗ／ｖ）） ０．１４ ０．３５ ０．７ ─────────────────────────────────── スラリーの粘度（ｃｐｓ） ─────────────────────────────────── 製造例１で得られた多糖類 ４００ １４０ ３７０ 製造例２で得られた多糖類 １４０ ２０ １０ キサンタンガム ７１０ ７１０ １４５０ プルラン ５８０ ５４０ ３２０ ─────────────────────────────────── 上記の結果から明らかな通り、本発明で使用される多糖
類は種々の濃度において優れた分散性を示し、しかも、
低濃度でも優れた分散性を示す。[Table 3] Aqueous solution concentration (% (w / v)) 0.14 0.35 0.7 ──────────────────────────── ───────── Viscosity of slurry (cps) ──────────────────────────────────── Manufacturing Polysaccharide obtained in Example 1 400 140 370 Polysaccharide obtained in Preparation Example 2 140 20 10 Xanthan gum 710 710 1450 Pullulan 580 540 320 ──────────────────── ──────────────── As is clear from the above results, the polysaccharide used in the present invention exhibits excellent dispersibility at various concentrations, and
Excellent dispersibility even at low concentrations.

【００３３】実施例３ 濃度を０．２％（ｗ／ｖ）とした水溶液６０ｇに、消石
灰３０ｇを加える以外は、実施例１と同様に操作して、
各試料スラリーの粘度を測定した。結果を表４に示す。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that 30 g of slaked lime was added to 60 g of an aqueous solution having a concentration of 0.2% (w / v).
The viscosity of each sample slurry was measured. The results are shown in Table 4.

【００３４】[0034]

【表４】 物質 スラリーの粘度（ｃｐｓ） ─────────────────────────────────── 製造例１で得られた多糖類 ５０ 製造例２で得られた多糖類 ８０ キサンタンガム ６００ 水のみ ４００ ─────────────────────────────────── 上記の結果から明らかなように、本発明で使用される多
糖類は、消石灰に対しても十分な分散性を有する。従っ
て、本発明の分散剤は、人工骨や義歯の製造に適用可能
である。[Table 4] Material Viscosity of slurry (cps) ──────────────────────────────────── In Production Example 1 Polysaccharide obtained 50 Polysaccharide obtained in Production Example 80 80 Xanthan gum 600 Water only 400 ────────────────────────────── As is clear from the above results, the polysaccharide used in the present invention has sufficient dispersibility in slaked lime. Therefore, the dispersant of the present invention can be applied to the production of artificial bones and dentures.

【００３５】実施例４ 製造例１および２で得られた多糖類ならびにキサンタン
ガム（ケルコ社製）の０．１４％（ｗ／ｖ）水溶液６０
ｇを各々作成した。これらの水溶液および水のみの試料
のそれぞれに、タルクまたはカオリン４２ｇを加えて実
施例１と同様に操作し、各試料スラリーの粘度を測定し
た。結果を表５に示す。Example 4 A 0.14% (w / v) aqueous solution of the polysaccharides obtained in Production Examples 1 and 2 and xanthan gum (Kelco) 60
g were prepared respectively. 42 g of talc or kaolin was added to each of these aqueous solutions and water-only samples, and the same procedure as in Example 1 was performed to measure the viscosity of each sample slurry. Table 5 shows the results.

【００３６】[0036]

【表５】 製造例１で 製造例２で キサンタン 水のみ 得た多糖類 得た多糖類 ガム ─────────────────────────────────── 無機粉体の種類 スラリーの粘度（ｃｐｓ） ─────────────────────────────────── タルク １３０ １２０ ２００ ２５０ カオリン ７０ ９０ ３４０ ８００ ─────────────────────────────────── 上記の結果から明らかなように、本発明で使用される多
糖類は、通常薄片状である顔料に対しても十分な分散性
を有する。従って、本発明の分散剤は、塗料や窯業の分
野で使用できる。[Table 5] In Production Example 1 In Production Example 2, xanthan Polysaccharide obtained only in water Obtained polysaccharide Gum ─────────────────────────── ───────── Type of inorganic powder Slurry viscosity (cps) ─────────────────────────────── ───── Talc 130 120 200 200 250 Kaolin 70 90 90 340 800 ─────────────────────────────────── As is clear from the above results, the polysaccharide used in the present invention has sufficient dispersibility even in pigments which are usually flaky. Therefore, the dispersant of the present invention can be used in the fields of paints and ceramics.

【００３７】上記の実施例１〜４の結果から明らかなよ
うに、本発明の分散剤は、塗料、医歯用材料、建築・窯
業など、種々の分野における使用が期待できる。As is clear from the results of Examples 1 to 4 described above, the dispersant of the present invention can be expected to be used in various fields such as coating materials, medical and dental materials, and construction and ceramics.

【００３８】[0038]

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、多糖類を
成分とする、優れた分散性を有する分散剤を提供するこ
とができる。According to the present invention described above, it is possible to provide a dispersant containing a polysaccharide as a component and having excellent dispersibility.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 構成糖が、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−ラ
ムノースおよびＤ−グルコースの３種からなり、その構
成モル比が、Ｄ−ガラクツロン酸：Ｌ−ラムノース：Ｄ
−グルコース＝０．６〜１．０：０．８〜１．２：０．
８〜１．２である多糖類を有効成分とすることを特徴と
する分散剤。1. The constituent sugar consists of three kinds of D-galacturonic acid, L-rhamnose and D-glucose, and the constituent molar ratio is D-galacturonic acid: L-rhamnose: D.
-Glucose = 0.6-1.0: 0.8-1.2: 0.
A dispersant comprising a polysaccharide of 8 to 1.2 as an active ingredient. 【請求項２】 多糖類の各構成糖の結合様式が実質的に
１、３結合（または１→３）であることを特徴とする請
求項１記載の分散剤。2. The dispersant according to claim 1, wherein the bond mode of each constituent sugar of the polysaccharide is substantially 1,3 bond (or 1 → 3). 【請求項３】 ゲルろ過クロマトグラフィーを用いて測
定した多糖類の分子量が、約１×１０³ 〜１０×１０⁶
である請求項２記載の分散剤。3. The molecular weight of the polysaccharide measured by gel filtration chromatography is about 1 × 10 ³ to 10 × 10 ^6.
The dispersant according to claim 2.