JPH09194537A - 回転成形用樹脂 - Google Patents
回転成形用樹脂Info
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- JPH09194537A JPH09194537A JP925196A JP925196A JPH09194537A JP H09194537 A JPH09194537 A JP H09194537A JP 925196 A JP925196 A JP 925196A JP 925196 A JP925196 A JP 925196A JP H09194537 A JPH09194537 A JP H09194537A
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- ethylene
- olefin
- rotation molding
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 中空製品、あるいは複雑な表面形状を有する
製品を回転成形法によって製造する際、衝撃強度、剛
性、およびストレスクラック性のバランスに優れた成形
品が得られる樹脂を提供する。 【解決手段】密度が０．９２０〜０．９５５（ｇ／ｃｍ
3）、溶融指数が１〜２０（ｇ／１０分）および分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜３のエチレンとα−オレフィ
ンとのランダム共重合体からなり、粒径が３０メッシュ
以下であることを特徴とする回転成形用樹脂。
製品を回転成形法によって製造する際、衝撃強度、剛
性、およびストレスクラック性のバランスに優れた成形
品が得られる樹脂を提供する。 【解決手段】密度が０．９２０〜０．９５５（ｇ／ｃｍ
3）、溶融指数が１〜２０（ｇ／１０分）および分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜３のエチレンとα−オレフィ
ンとのランダム共重合体からなり、粒径が３０メッシュ
以下であることを特徴とする回転成形用樹脂。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、中空成形品、複雑な形
状の成形品等の製造に適した樹脂、特にストレスクラッ
キング性および衝撃強度のバランスに優れた回転成形用
の樹脂に関する。
状の成形品等の製造に適した樹脂、特にストレスクラッ
キング性および衝撃強度のバランスに優れた回転成形用
の樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より回転成形法を用いてタンク、容
器、日用品、家具、園芸用品、アウトドアー用品等の製
品が作られてきた。そこで使用される素材としては、高
い機械強度、特に高い衝撃強度を持ち、かつストレスク
ラック性に優れていることが要求されている。
器、日用品、家具、園芸用品、アウトドアー用品等の製
品が作られてきた。そこで使用される素材としては、高
い機械強度、特に高い衝撃強度を持ち、かつストレスク
ラック性に優れていることが要求されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これまでの回転成形で
は、主にポリエチレンが使用されてきたが、得られた製
品は衝撃強度か、剛性か、或いはストレスクラック性か
のいずれか一つ、ないしは二つに優れてはいるものの、
いずれの物性にも優れている樹脂は少なく、より一層の
物性バランスに優れた製品が求められていた。そこで本
発明では、それらら物性が共に適度にバランスのとれた
製品を製造できる樹脂を提供することが目的である。
は、主にポリエチレンが使用されてきたが、得られた製
品は衝撃強度か、剛性か、或いはストレスクラック性か
のいずれか一つ、ないしは二つに優れてはいるものの、
いずれの物性にも優れている樹脂は少なく、より一層の
物性バランスに優れた製品が求められていた。そこで本
発明では、それらら物性が共に適度にバランスのとれた
製品を製造できる樹脂を提供することが目的である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、密度が
０．９２０〜０．９５５（ｇ／ｃｍ3）、溶融指数（Ｍ
ＦＲ）２〜１０（ｇ／１０ｍｉｎ）および分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜３のエチレンとα−オレフィンと
のランダム共重合体からなり、粒径が３０メッシュ以下
である回転成形用樹脂に関する。
０．９２０〜０．９５５（ｇ／ｃｍ3）、溶融指数（Ｍ
ＦＲ）２〜１０（ｇ／１０ｍｉｎ）および分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜３のエチレンとα−オレフィンと
のランダム共重合体からなり、粒径が３０メッシュ以下
である回転成形用樹脂に関する。
【０００５】
【発明の具体的な説明】本発明に係わる樹脂は、エチレ
ンとα−オレフィンとのランダム共重合体である。α−
オレフィンとしては、炭素数４〜１０、好ましくは４〜
８のオレフィンであって、例えば１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−
オクテン等、およびこれらの混合物を挙げることが出来
る。共重合体中のα−オレフィン含量は、０．５〜１
５、好ましくは１．０〜１０モル％に調整することによ
って、好ましい実用物性、特に剛性、衝撃強度、耐スト
レスクラック性を示すことが出来る。
ンとα−オレフィンとのランダム共重合体である。α−
オレフィンとしては、炭素数４〜１０、好ましくは４〜
８のオレフィンであって、例えば１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−
オクテン等、およびこれらの混合物を挙げることが出来
る。共重合体中のα−オレフィン含量は、０．５〜１
５、好ましくは１．０〜１０モル％に調整することによ
って、好ましい実用物性、特に剛性、衝撃強度、耐スト
レスクラック性を示すことが出来る。
【０００６】この様なポリエチレンは、エチレンとα−
オレフィンとのランダム共重合によって製造することが
でき、その際、例えば遷移金属のメタロセン化合物と有
機アルミニウムオキシ化合物、必要に応じて有機アルミ
ニウム化合物、有機ホウソ化合物を組み合わせる、いわ
ゆるメタロセン系オレフィン重合触媒等が用いられる。
それらは、国際公開公報ＷＯ−９１／０４２５７、９２
／０１７２３号等に記載されている触媒系が使用でき
る。一例を挙げると、ビス（ｎ−プロピルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリッド、エチレン−ビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロリッド等とメチルアルミノオキサンとの存在
下で、エチレンとα−オレフィンとを気相、スラリー状
態或いは溶液状態等で、共重合させることによって得る
ことができる。ここで得られた共重合体は、直鎖状の分
子構造を有し、従来のチーグラー触媒系で重合して得ら
れた直鎖状ポリエチレンよりも、比較的に狭い分子量分
布と狭い組成分布を示すことが知られている。
オレフィンとのランダム共重合によって製造することが
でき、その際、例えば遷移金属のメタロセン化合物と有
機アルミニウムオキシ化合物、必要に応じて有機アルミ
ニウム化合物、有機ホウソ化合物を組み合わせる、いわ
ゆるメタロセン系オレフィン重合触媒等が用いられる。
それらは、国際公開公報ＷＯ−９１／０４２５７、９２
／０１７２３号等に記載されている触媒系が使用でき
る。一例を挙げると、ビス（ｎ−プロピルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリッド、エチレン−ビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロリッド等とメチルアルミノオキサンとの存在
下で、エチレンとα−オレフィンとを気相、スラリー状
態或いは溶液状態等で、共重合させることによって得る
ことができる。ここで得られた共重合体は、直鎖状の分
子構造を有し、従来のチーグラー触媒系で重合して得ら
れた直鎖状ポリエチレンよりも、比較的に狭い分子量分
布と狭い組成分布を示すことが知られている。
【０００７】このポリエチレンは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８に準じて１９０℃、荷重２１６０ｇの条件下で測定
された溶融指数（ＭＦＲ）が、１〜２０、好ましくは２
〜１０（ｇ／１０分）である。またＡＳＴＭ Ｄ−１５
０５に準拠して測定された密度が、０．９２０〜０．９
５５、好ましくは０．９２５〜０．９５０（ｇ／ｃ
ｍ 3）である。さらにゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィ−によってｏ−ジクロロベンゼン溶媒を用い１３
５℃で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比で表される平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が、２乃至３、好ましくは２乃至２．５である。密度、
溶融指数および分子量分布が上記数値範囲内にあること
によって、優れた成形性、高い機械強度、特に衝撃強度
と剛性、および耐ストレスクラック性が得られる。中で
も平均分子量分布が２から３であることによって、べた
つきの少ない、耐ストレスクラック性に優れた成形品が
得られる。また、前記の密度範囲にあることによって、
柔軟性と機械強度に優れた成形品となる。
３８に準じて１９０℃、荷重２１６０ｇの条件下で測定
された溶融指数（ＭＦＲ）が、１〜２０、好ましくは２
〜１０（ｇ／１０分）である。またＡＳＴＭ Ｄ−１５
０５に準拠して測定された密度が、０．９２０〜０．９
５５、好ましくは０．９２５〜０．９５０（ｇ／ｃ
ｍ 3）である。さらにゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィ−によってｏ−ジクロロベンゼン溶媒を用い１３
５℃で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比で表される平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が、２乃至３、好ましくは２乃至２．５である。密度、
溶融指数および分子量分布が上記数値範囲内にあること
によって、優れた成形性、高い機械強度、特に衝撃強度
と剛性、および耐ストレスクラック性が得られる。中で
も平均分子量分布が２から３であることによって、べた
つきの少ない、耐ストレスクラック性に優れた成形品が
得られる。また、前記の密度範囲にあることによって、
柔軟性と機械強度に優れた成形品となる。
【０００８】回転成形は、加熱された金型の中に樹脂粉
末を入れ、金型全体を回転させながら樹脂粉末を金型表
面に付着溶着させることから、樹脂の溶融指数および粒
径が成形性を高める上で重要なファクターとなる。溶融
指数が前記したように１〜２０（ｇ／１０ｍｉｎ）に調
整したことによって、溶融樹脂がだれることなく、金型
の凹凸に沿うように流れ易くなり、その結果均一な肉厚
ときれいな外観を呈し、また粒径が３０メッシュ以下、
好ましくは４０〜１００メッシュであることから、溶融
時にピンホールのない成形被膜を形成する。
末を入れ、金型全体を回転させながら樹脂粉末を金型表
面に付着溶着させることから、樹脂の溶融指数および粒
径が成形性を高める上で重要なファクターとなる。溶融
指数が前記したように１〜２０（ｇ／１０ｍｉｎ）に調
整したことによって、溶融樹脂がだれることなく、金型
の凹凸に沿うように流れ易くなり、その結果均一な肉厚
ときれいな外観を呈し、また粒径が３０メッシュ以下、
好ましくは４０〜１００メッシュであることから、溶融
時にピンホールのない成形被膜を形成する。
【０００９】本発明に於いては、回転成形の成形性、お
よび製品物性を損なわない範囲で、他の樹脂、エラスト
マー、有機または無機の充填材、酸化防止剤、耐熱安定
剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、発泡
剤、架橋剤、着色剤、離型剤等を配合することが出来
る。充填材として、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラ
スビーズ、シリカ、マイカ、タルク、アルミナ、硫酸バ
リウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、ハイドロ
タルサイト等を例示することができる。また、高圧法ポ
リエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、結晶性ないし非晶性エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重
合体、エチレン−酢酸ビニール共重合体等の樹脂ないし
はエラストマーを配合することができる。
よび製品物性を損なわない範囲で、他の樹脂、エラスト
マー、有機または無機の充填材、酸化防止剤、耐熱安定
剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、発泡
剤、架橋剤、着色剤、離型剤等を配合することが出来
る。充填材として、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラ
スビーズ、シリカ、マイカ、タルク、アルミナ、硫酸バ
リウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、ハイドロ
タルサイト等を例示することができる。また、高圧法ポ
リエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、結晶性ないし非晶性エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重
合体、エチレン−酢酸ビニール共重合体等の樹脂ないし
はエラストマーを配合することができる。
【００１０】本発明に係わる樹脂に、前述した他の樹脂
やエラストマー、充填材や各種安定剤等の添加剤、配合
剤をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、タンブラ
ー、押出機、バンバリミキサー、ニーダー等を用いて混
合した後、回転成形に適した粒径となるように冷凍粉
砕、機械粉砕等の手段によって粉末化する。その後、一
軸または直交する二軸のまわりに回転する金型、揺動回
転する金型等の中に樹脂粉末を入れ、密閉状態で金型表
面に付着させ、融着させ、そして冷却してとりだすこと
によって製品を得ることが出来る。この成形の際、色調
の異なる粉末を混入させておけば、外観に特徴のある製
品とすることが出来る。
やエラストマー、充填材や各種安定剤等の添加剤、配合
剤をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、タンブラ
ー、押出機、バンバリミキサー、ニーダー等を用いて混
合した後、回転成形に適した粒径となるように冷凍粉
砕、機械粉砕等の手段によって粉末化する。その後、一
軸または直交する二軸のまわりに回転する金型、揺動回
転する金型等の中に樹脂粉末を入れ、密閉状態で金型表
面に付着させ、融着させ、そして冷却してとりだすこと
によって製品を得ることが出来る。この成形の際、色調
の異なる粉末を混入させておけば、外観に特徴のある製
品とすることが出来る。
【００１１】
【発明の効果】本発明に係わる樹脂によって、機械強
度、低温特性、耐ストレスクラック性に優れた回転成形
品を製造することが出来る。特に、衝撃強度、剛性と耐
ストレスクラック性のバランスに優れており、成形後の
ソリが少なく、また収縮も少なく、そして傷つきにくい
性質を有している。
度、低温特性、耐ストレスクラック性に優れた回転成形
品を製造することが出来る。特に、衝撃強度、剛性と耐
ストレスクラック性のバランスに優れており、成形後の
ソリが少なく、また収縮も少なく、そして傷つきにくい
性質を有している。
【００１２】従って、中空製品や複雑な形状の製品を製
造するのに適しており、大型タンク、容器、ボール、園
芸用品、家具、機械部品、異型断面をもつ中空体、アウ
トドアー用品等の製造に利用することが出来る。
造するのに適しており、大型タンク、容器、ボール、園
芸用品、家具、機械部品、異型断面をもつ中空体、アウ
トドアー用品等の製造に利用することが出来る。
【００１３】
【実施例】次に実施例を通して本発明を説明する。 （実施例１〜４）ジルコニウムを含むメタロセン系オレ
フィン重合触媒を用いて、エチレンと１−ヘキセンとの
共重合体を製造した。共重合体中の１−ヘキセン含量は
５．３モル％、平均分子量分布２．５で、その溶融指
数、密度を表１に記した。この共重合体を冷凍粉砕し、
３０メッシュ以下の粒径を持つ粉末を製造し、円筒容器
状の金型にこの粉末を入れ、金型温度２７０℃、成形時
間（加熱８分、スムージング２分、冷却５分）の条件で
回転成形し、肉厚３ｍｍの成形体を得た。
フィン重合触媒を用いて、エチレンと１−ヘキセンとの
共重合体を製造した。共重合体中の１−ヘキセン含量は
５．３モル％、平均分子量分布２．５で、その溶融指
数、密度を表１に記した。この共重合体を冷凍粉砕し、
３０メッシュ以下の粒径を持つ粉末を製造し、円筒容器
状の金型にこの粉末を入れ、金型温度２７０℃、成形時
間（加熱８分、スムージング２分、冷却５分）の条件で
回転成形し、肉厚３ｍｍの成形体を得た。
【００１４】成形した円筒容器から試験片をとり、衝撃
強度、剛性およびストレスクラック性（ＥＳＣＲ）の試
験を行い、表１にその結果を示した。なお、試験は次に
方法で行った。 （１）アイゾット衝撃試験：ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準
拠し、ノッチ付きの条件下で、−２０℃で行った。単位
はｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2で示す。 （２）オルゼン剛性試験：ＡＳＴＭ Ｄ−７４７に準拠
して行った。単位は、ｋｇ／ｃｍ2で示す。 （３）ストレスクラック性試験：ＡＳＴＭ Ｄ−１６９
８に準拠し、１００％アンタロックス（Ｃ０−６３０）
溶液を用い、５０℃で行った。数値は、５０％破壊時間
（ｈｒ）を示す。
強度、剛性およびストレスクラック性（ＥＳＣＲ）の試
験を行い、表１にその結果を示した。なお、試験は次に
方法で行った。 （１）アイゾット衝撃試験：ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準
拠し、ノッチ付きの条件下で、−２０℃で行った。単位
はｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2で示す。 （２）オルゼン剛性試験：ＡＳＴＭ Ｄ−７４７に準拠
して行った。単位は、ｋｇ／ｃｍ2で示す。 （３）ストレスクラック性試験：ＡＳＴＭ Ｄ−１６９
８に準拠し、１００％アンタロックス（Ｃ０−６３０）
溶液を用い、５０℃で行った。数値は、５０％破壊時間
（ｈｒ）を示す。
【００１５】
【表１】 ＊ＮＢは衝撃試験で試験片が破壊しなかったことを示す。
Claims (1)
- 【請求項１】 密度が０．９２０〜０．９５５（ｇ／ｃ
ｍ3）、溶融指数（ＭＦＲ）１〜２０（ｇ／１０ｍｉ
ｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜３のエチレ
ンとα−オレフィンとのランダム共重合体からなり、粒
径が３０メッシュ以下であることを特徴とする回転成形
用樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP925196A JPH09194537A (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | 回転成形用樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP925196A JPH09194537A (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | 回転成形用樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09194537A true JPH09194537A (ja) | 1997-07-29 |
Family
ID=11715202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP925196A Pending JPH09194537A (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | 回転成形用樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09194537A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004031293A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-04-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions for rotational molding |
| EP1428841A1 (en) * | 2002-12-12 | 2004-06-16 | ATOFINA Research | Rotomoulded articles with dimensional stability |
| JP2005523954A (ja) * | 2002-04-26 | 2005-08-11 | アトフイナ・リサーチ | ポリエチレンを用いて作られた回転成形品 |
| JP2007524025A (ja) * | 2003-06-17 | 2007-08-23 | ハイダック システム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 流体冷却装置 |
| JP2009536112A (ja) * | 2006-05-09 | 2009-10-08 | トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ | 着色した回転成形物品。 |
| US7943700B2 (en) | 2002-10-01 | 2011-05-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Enhanced ESCR of HDPE resins |
| US9228030B2 (en) | 2005-05-10 | 2016-01-05 | Ineos Sales (Uk) Limited | Copolymers |
| WO2019182779A1 (en) * | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Univation Technologies, Llc | Ethylene/1-hexene copolymer |
-
1996
- 1996-01-23 JP JP925196A patent/JPH09194537A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005523954A (ja) * | 2002-04-26 | 2005-08-11 | アトフイナ・リサーチ | ポリエチレンを用いて作られた回転成形品 |
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| WO2019182779A1 (en) * | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Univation Technologies, Llc | Ethylene/1-hexene copolymer |
| CN111741988A (zh) * | 2018-03-19 | 2020-10-02 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 乙烯/1-己烯共聚物 |
| US11142600B2 (en) | 2018-03-19 | 2021-10-12 | Univation Technologies, Llc | Ethylene/1-hexene copolymer |
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| JPH10230543A (ja) | 筒状中空成形品 |
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