JPH09192213A - Fluid supply device - Google Patents
Fluid supply deviceInfo
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- JPH09192213A JPH09192213A JP8023308A JP2330896A JPH09192213A JP H09192213 A JPH09192213 A JP H09192213A JP 8023308 A JP8023308 A JP 8023308A JP 2330896 A JP2330896 A JP 2330896A JP H09192213 A JPH09192213 A JP H09192213A
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- fluid
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は流体を精度よく供給
するための流体供給装置に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fluid supply device for accurately supplying a fluid.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、電気化学方式を利用した、流体を
微量ずつ、しかも精度よく注入するために、流体供給装
置が使用されるようになった。2. Description of the Related Art In recent years, a fluid supply device has come to be used for injecting a small amount of a fluid by using an electrochemical method and accurately.
【0003】本願発明者のひとりは、直流電流を通電す
ることによって、その電流値に比例する量の気体を発生
する電気化学セルを利用し、ポンプ機能とガスの流量制
御機能とを有する装置を提案し(日本特許番号第121
4001号)、この原理を利用して電気化学的輸液ポン
プが提案された(H.J.R.マゲット、米国特許第
4,522,698号)。One of the inventors of the present application utilizes an electrochemical cell which generates a gas in an amount proportional to the current value by passing a direct current, and has an apparatus having a pump function and a gas flow rate control function. Proposed (Japanese Patent No. 121
4001), and an electrochemical infusion pump utilizing this principle has been proposed (H.R.M.Maguette, US Pat. No. 4,522,698).
【0004】この電気化学的輸液ポンプは、電解質とし
て機能する含水されたカチオン交換膜の両面に多孔性の
ガス拡散電極を接合した電気化学セルを有しており、電
気化学セルの陽極に水素を供給し、陽・陰両極間に直流
電流を通電したとき、陽極では水素が水素イオンとな
り、生成した水素イオンがイオン交換膜を通って陰極側
に達し、そこで水素が発生するという電気化学反応が起
こることを利用したものである。すなわち、陰極で発生
する昇圧された水素をピストン、ダイヤフラム、ベロー
ズ等を押すための駆動源として利用するものである。ま
た、この電気化学セルの反応物質として水素の代りに酸
素を利用することも可能であり、陰極に供給すべき酸素
源として空気を用いれば、輸液ポンプの構造はかなり簡
単なものになる。This electrochemical infusion pump has an electrochemical cell in which porous gas diffusion electrodes are joined to both sides of a hydrated cation exchange membrane which functions as an electrolyte, and hydrogen is supplied to the anode of the electrochemical cell. When supplied and a direct current is applied between the positive and negative electrodes, hydrogen becomes hydrogen ions at the anode, and the generated hydrogen ions pass through the ion exchange membrane to reach the cathode side, where an electrochemical reaction occurs in which hydrogen is generated. It takes advantage of what happens. That is, the pressurized hydrogen generated at the cathode is used as a drive source for pushing the piston, diaphragm, bellows and the like. It is also possible to use oxygen as a reactant of this electrochemical cell instead of hydrogen, and if air is used as the oxygen source to be supplied to the cathode, the structure of the infusion pump will be quite simple.
【0005】このような電気化学方式を利用した輸液ポ
ンプは、医療用の薬剤の供給にとどまらず、一般的には
気体や液体などのあらゆる流体の供給に使用することが
できる。電気化学方式の流体供給装置は、電気化学セル
に通電する電流の大きさによって流体の供給速度を決め
ることができるため、特に微量の流体を精度よく供給す
るような用途に適している。The infusion pump utilizing such an electrochemical system can be used not only for supplying medical drugs but also for supplying any fluid such as gas or liquid. The electrochemical fluid supply device is suitable for supplying a very small amount of fluid with high accuracy because the fluid supply rate can be determined by the magnitude of the electric current applied to the electrochemical cell.
【0006】この電気化学式流体供給装置に使用する電
気化学セルとしては、上で述べた系以外にいろいろな種
類が考えられるが、その一つとして、水の電気分解反応
を利用する水電解セル(特開平2−302264)があ
る。このセルは、カチオン交換膜の片面に陰極を、他面
に陽極をそれぞれ接合した電気化学セルに水を保持さ
せ、両極に直流電流を通電した際に水の電気分解によっ
て発生する水素か酸素、あるいは水素と酸素の混合ガス
を加圧源とするものである。As the electrochemical cell used in this electrochemical fluid supply apparatus, various kinds other than the above-mentioned system are conceivable, and one of them is a water electrolysis cell utilizing the electrolysis reaction of water ( There is JP-A-2-302264). This cell holds water in an electrochemical cell in which a cathode is bonded to one surface of a cation exchange membrane and an anode is bonded to the other surface, and hydrogen or oxygen generated by electrolysis of water when a direct current is applied to both electrodes, Alternatively, a mixed gas of hydrogen and oxygen is used as a pressure source.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】従来の電気化学方式を
利用した流体供給装置は、電気化学セルから発生する気
体の圧力で目的の流体を押し出すことを特徴とするもの
であるため、加圧に使用する気体を流体貯蔵部の入った
圧力伝送部に導入し、同時に加圧に使用しない気体を電
気化学セルの外部に放出することになる。電気化学セル
に上述の水電解セルを使用し、酸素を加圧に使用する場
合には、酸素を圧力伝送部に導入し、水素を電気化学セ
ルの外部に放出し、逆に、水素を加圧に使用する場合に
は、水素を圧力伝送部に導入し、酸素を電気化学セルの
外部に放出する。いずれの場合においても、水素ガスが
発生することになり、場合によっては取り扱いに慎重な
配慮が必要で、必ずしも使い勝手がよくはなかった。A conventional fluid supply device using an electrochemical system is characterized in that a target fluid is pushed out by the pressure of a gas generated from an electrochemical cell. The gas to be used is introduced into the pressure transmission unit containing the fluid storage unit, and at the same time, the gas not used for pressurization is released to the outside of the electrochemical cell. When the above-mentioned water electrolysis cell is used as the electrochemical cell and oxygen is used for pressurization, oxygen is introduced into the pressure transmission part, hydrogen is released to the outside of the electrochemical cell, and conversely, hydrogen is added. When used for pressure, hydrogen is introduced into the pressure transmitter and oxygen is released outside the electrochemical cell. In any case, hydrogen gas was generated, and in some cases careful handling was required, which was not always convenient.
【0008】この発明は上記のような課題を解決するた
めになされたものであり、構造が簡単で、使い勝手がよ
く、しかも安価な流体供給装置を提供することである。The present invention has been made to solve the above problems, and an object thereof is to provide a fluid supply device having a simple structure, being easy to use and inexpensive.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明になる流体供給装
置は、電気化学セルの陰極に金属酸化物を用いること
で、陰極からの水素の発生を防止することを特徴とし、
もって構造が簡単で、使い勝手がよく、しかも安価な流
体供給装置を提供するものである。A fluid supply device according to the present invention is characterized by using a metal oxide for a cathode of an electrochemical cell to prevent generation of hydrogen from the cathode.
Accordingly, the present invention provides a fluid supply device that has a simple structure, is easy to use, and is inexpensive.
【0010】また、本発明流体供給装置では、電気化学
セルの陰極金属酸化物にアニオン交換樹脂と導電剤とを
混入することで、金属酸化物の還元反応が円滑に進行
し、大きい直流電流を流した場合でも安定的に酸素のみ
を発生することができる。Further, in the fluid supply device of the present invention, by mixing the anion exchange resin and the conductive agent into the cathode metal oxide of the electrochemical cell, the reduction reaction of the metal oxide proceeds smoothly and a large direct current is generated. Even when flowing, only oxygen can be stably generated.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】本発明になる流体供給装置に使用
する電気化学セルの構造を図1に基づいて説明する。図
1は電気化学セルの断面構造を示したもので、図1にお
いて、1は電解質としてはたらくアニオン交換膜、2は
陽極、3は金属酸化物とアニオン交換樹脂と導電剤との
混合物からなる陰極、4は水保持部としてはたらく多孔
体、5は陽極集電体、6は陰極集電体、7は陽極リード
線、8は陰極リード線、9はパッキング、10はセル容
器、11は酸素通路である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The structure of an electrochemical cell used in a fluid supply device according to the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 shows a cross-sectional structure of an electrochemical cell. In FIG. 1, 1 is an anion exchange membrane serving as an electrolyte, 2 is an anode, 3 is a cathode made of a mixture of a metal oxide, an anion exchange resin and a conductive agent. 4 is a porous body which acts as a water holding portion, 5 is an anode current collector, 6 is a cathode current collector, 7 is an anode lead wire, 8 is a cathode lead wire, 9 is packing, 10 is a cell container, 11 is an oxygen passage. Is.
【0012】陰極3の中には水が一定量分散しており、
この構造の電気化学セルに直流を通電した場合、水が電
気化学的に分解され水素イオンと水酸化物イオンとが生
成する。陰極3では、この水素イオンにより金属酸化物
が還元されるので水素の発生はおこらず、水酸化物イオ
ンは数個の水和水をともなって電解質であるアニオン交
換膜1を通って陽極2に達する。陽極2では、酸素と水
が発生する。この陽極2から発生する酸素を加圧源とし
て用いる。直流を通電することにより陰極3の中の水が
電気分解されるが、陰極3と接触している水保持部とし
ての多孔体4から水が陰極3に移動して、陰極3に含ま
れる水の量はほぼ一定に保たれる。また、水酸化物イオ
ンの移動にともないアニオン交換膜1の内部の水がわず
かでも減少すると、アニオン交換膜と接触している水保
持部としての多孔体4もしくは陰極3から水がアニオン
交換膜1に移動して、アニオン交換膜1に含まれる水の
量は常にほぼ一定に保たれ、通電中のアニオン交換膜の
伝導度はほぼ一定となり、安定した電気化学セルの特性
が得られるものである。このため、定電流通電の場合に
は、電気化学セルの電圧も安定し、単位時間あたりに発
生する気体の量も一定となる。A certain amount of water is dispersed in the cathode 3,
When a direct current is applied to the electrochemical cell having this structure, water is electrochemically decomposed to generate hydrogen ions and hydroxide ions. At the cathode 3, hydrogen oxides are not generated because the metal oxides are reduced by the hydrogen ions, and the hydroxide ions pass through the anion exchange membrane 1 which is an electrolyte with some hydration water to the anode 2. Reach At the anode 2, oxygen and water are generated. Oxygen generated from this anode 2 is used as a pressure source. The water in the cathode 3 is electrolyzed by applying a direct current, but the water contained in the cathode 3 moves to the cathode 3 from the porous body 4 as a water holding portion which is in contact with the cathode 3. The amount of is kept almost constant. Further, when the amount of water inside the anion exchange membrane 1 is reduced even by a small amount due to the movement of hydroxide ions, the water is removed from the anion exchange membrane 1 or the porous body 4 or the cathode 3 as a water holding portion in contact with the anion exchange membrane. The amount of water contained in the anion exchange membrane 1 is constantly kept substantially constant, the conductivity of the anion exchange membrane during current application becomes substantially constant, and stable electrochemical cell characteristics are obtained. . Therefore, when a constant current is applied, the voltage of the electrochemical cell is stable and the amount of gas generated per unit time is constant.
【0013】セル容器10は密閉構造となっているた
め、直流電流の通電により発生する酸素は、電気化学セ
ルの外部に漏れることなく、酸素通路11を通って圧力
伝送部へと送られる。Since the cell container 10 has a closed structure, oxygen generated by the application of a direct current is sent to the pressure transmission section through the oxygen passage 11 without leaking to the outside of the electrochemical cell.
【0014】本発明に使用できる電気化学セルは、一般
的には、含水させることによってアニオン導電性を示す
アニオン交換膜を電解質に使用し、陰極に水を含む金属
酸化物、アニオン交換樹脂および導電剤の混合物を使用
して、直流電流を通電すると通電電気量に比例して、陽
極から酸素が発生するあらゆるセルが使用可能である
が、より具体的にはつぎのようなセルの使用が可能であ
る。 1)金属酸化物として二酸化マンガンを用いて、これに
陰極中のアニオン移動の媒体としてのアニオン交換樹脂
の粉末および導電剤としてたとえばアセチレンブラック
などのカーボン粉末とを混合し、プレスすることにより
ペレット状に成形した陰極、あるいは、この金属酸化物
の混合物にさらにポリテトラフルオロエチレンなどの結
着剤を添加しシート状に成形した陰極を、片面に陽極を
接合したアニオン交換膜の他面にプレスにより接合する
か、または、前記金属酸化物の混合物を溶媒に分散しペ
ースト状にしたものを、片面に陽極を接合したアニオン
交換膜の他面に直接塗布する方法により電解質、陽極お
よび陰極が一体となった接合体を作製する。この接合体
を陽極集電体および陰極集電体でサンドウィッチした状
態で密閉構造のセル容器に収納して電気化学セルを構成
する。この電気化学セルの両極に直流電流を通電する
と、陰極では水が電解されて水素イオンと水酸化物イオ
ンとが生成するが、発生した水素イオンは二酸化マンガ
ンと反応し、水酸化物イオンはアニオン交換膜中を通っ
て陽極に達し、酸素と水になり、この酸素を加圧源とし
て用いる。The electrochemical cell that can be used in the present invention generally uses an anion exchange membrane that exhibits anion conductivity by containing water as an electrolyte, and uses a metal oxide containing water in the cathode, an anion exchange resin and a conductive material. It is possible to use any cell in which oxygen is generated from the anode in proportion to the amount of electricity when a direct current is applied using a mixture of agents, but more specifically, the following cells can be used. is there. 1) Manganese dioxide was used as a metal oxide, and a powder of an anion exchange resin as a medium for anion transfer in the cathode and a carbon powder such as acetylene black as a conductive agent were mixed and pressed into pellets. Formed into a sheet, or a cathode formed into a sheet by adding a binder such as polytetrafluoroethylene to the mixture of the metal oxides, by pressing on the other surface of the anion exchange membrane with the anode bonded to one surface. Bonding, or a paste prepared by dispersing the mixture of the metal oxides in a solvent, the electrolyte, the anode and the cathode are integrated by a method of directly applying to the other surface of the anion exchange membrane with the anode bonded to one surface. The joined body is manufactured. The joined body is sandwiched by an anode current collector and a cathode current collector and housed in a cell container having a closed structure to form an electrochemical cell. When a direct current is applied to both electrodes of this electrochemical cell, water is electrolyzed at the cathode and hydrogen ions and hydroxide ions are generated.The generated hydrogen ions react with manganese dioxide and the hydroxide ions are anions. It passes through the exchange membrane to reach the anode, becomes oxygen and water, and this oxygen is used as a pressure source.
【0015】この場合、陰極では、二酸化マンガンのオ
キシ水酸化マンガンへの還元反応が進行するだけで、水
素ガスの発生はおこらない。In this case, at the cathode, only the reduction reaction of manganese dioxide to manganese oxyhydroxide proceeds, and hydrogen gas is not generated.
【0016】また、陰極中のアニオン移動の媒体として
アニオン交換樹脂の粉末を混合する代わりに、アニオン
交換樹脂の溶液を用いることも可能である。 2)金属酸化物としてオキシ水酸化ニッケルを用いて、
これに陰極中のアニオン移動の媒体としてのアニオン交
換樹脂の粉末および導電剤としてたとえばアセチレンブ
ラックなどのカーボン粉末とを混合し、プレスすること
によりペレット状に成形した陰極、あるいは、この金属
酸化物の混合物にさらにポリテトラフルオロエチレンな
どの結着剤を添加しシート状に成形した陰極を、片面に
陽極を接合したアニオン交換膜の他面にプレスにより接
合するか、または、前記混合物を溶媒に分散しペースト
状にしたものを、片面に陽極を接合したアニオン交換膜
の他面に直接塗布する方法により電解質、陽極および陰
極が一体となった接合体を作製する。この接合体を陽極
集電体および陰極集電体でサンドウィッチした状態で密
閉構造のセル容器に収納して電気化学セルを構成する。
この電気化学セルの両極に直流電流を通電すると、陰極
では水が電解されて水素イオンと水酸化物イオンとが生
成するが、発生した水素イオンはオキシ水酸化ニッケル
と反応し、水酸化物イオンはアニオン交換膜中を通って
陽極に達し、酸素と水になり、この酸素を加圧源に利用
する。It is also possible to use a solution of the anion exchange resin instead of mixing the powder of the anion exchange resin as the medium of the anion transfer in the cathode. 2) Using nickel oxyhydroxide as the metal oxide,
This is mixed with a powder of an anion exchange resin as a medium of anion transfer in the cathode and a carbon powder such as acetylene black as a conductive agent, and the cathode formed into a pellet by pressing, or the metal oxide A cathode formed by adding a binder such as polytetrafluoroethylene to the mixture and molding it into a sheet is joined by pressing to the other surface of the anion exchange membrane in which the anode is joined to one surface, or the mixture is dispersed in a solvent. Then, the paste-like product is directly applied to the other surface of the anion exchange membrane having the anode bonded to one surface to prepare a bonded body in which the electrolyte, the anode, and the cathode are integrated. The joined body is sandwiched by an anode current collector and a cathode current collector and housed in a cell container having a closed structure to form an electrochemical cell.
When a direct current is applied to both electrodes of this electrochemical cell, water is electrolyzed at the cathode to generate hydrogen ions and hydroxide ions, and the generated hydrogen ions react with nickel oxyhydroxide to form hydroxide ions. Passes through the anion exchange membrane to reach the anode, becomes oxygen and water, and uses this oxygen as a pressure source.
【0017】また、陰極中のアニオン移動の媒体として
アニオン交換樹脂の粉末を混合する代わりに、アニオン
交換樹脂の溶液を用いることも可能である。It is also possible to use a solution of the anion exchange resin instead of mixing the powder of the anion exchange resin as the medium of the anion transfer in the cathode.
【0018】この場合、陰極では、オキシ水酸化ニッケ
ルの水酸化ニッケルへの還元反応が進行するだけで、水
素ガスの発生はおこらない。In this case, at the cathode, only the reduction reaction of nickel oxyhydroxide to nickel hydroxide proceeds and hydrogen gas is not generated.
【0019】次に、本発明になる流体供給装置の作動原
理を図2に基づいて説明する。図2は本発明になる流体
供給装置の使用前の断面を示したもので、17は流体貯
蔵部としての袋状体、18は流体、19は流体供給口、
20は袋状体を内部に収納した密閉容器で、気体の圧力
では変形しない硬い材質から構成されている。袋状体1
7の外壁面と密閉容器20の内壁面で圧力伝送部21を
形成し、この圧力伝送部21に電気化学セルから発生し
た気体が導入・蓄積される。また、22は気体導入管、
23は電気化学セル、24は電源、25はスイッチであ
る。Next, the operating principle of the fluid supply apparatus according to the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a cross-sectional view of the fluid supply device according to the present invention before use, in which 17 is a bag-shaped body as a fluid storage unit, 18 is a fluid, 19 is a fluid supply port,
Reference numeral 20 denotes a closed container having a bag-shaped body housed therein, which is made of a hard material that is not deformed by the pressure of gas. Bag 1
A pressure transmitting portion 21 is formed by the outer wall surface of 7 and the inner wall surface of the closed container 20, and gas generated from the electrochemical cell is introduced and accumulated in the pressure transmitting portion 21. Further, 22 is a gas introduction pipe,
23 is an electrochemical cell, 24 is a power supply, and 25 is a switch.
【0020】この流体供給装置を使用するにあたって
は、まずスイッチ25を入れて電気化学セル23に直流
電流を通電し、そのときに電気化学セル23から発生し
た気体を気体導入管22を通して圧力伝送部21に導入
する。すると圧力伝送部21の内部の圧力が上昇し、袋
状体17と密閉容器20の内面を押すが、密閉容器20
は気体の圧力で変形しない材質から構成されているため
に、袋状体17のみが収縮する方向に変形する。この袋
状体17の変形は、圧力伝送部21に気体が導入される
のとほぼ同時に開始される。その結果、袋状体17の内
部の流体18は押し出されて、流体供給口19から外部
に供給される。電気化学セル23から気体の発生を続け
ると、袋状体17の内部の流体18は流体供給口19か
ら外部に供給し続けることになる。In using this fluid supply device, first, the switch 25 is turned on to apply a direct current to the electrochemical cell 23, and the gas generated from the electrochemical cell 23 at that time is passed through the gas introduction pipe 22 to the pressure transmission section. 21. Then, the pressure inside the pressure transmission part 21 rises and pushes the inner surfaces of the bag-like body 17 and the closed container 20, but the closed container 20
Is made of a material that is not deformed by the pressure of gas, so that only the bag-like body 17 is deformed in the contracting direction. The deformation of the bag-shaped body 17 is started almost at the same time when the gas is introduced into the pressure transmission section 21. As a result, the fluid 18 inside the bag-shaped body 17 is pushed out and supplied to the outside from the fluid supply port 19. When the gas is continuously generated from the electrochemical cell 23, the fluid 18 inside the bag-shaped body 17 is continuously supplied to the outside from the fluid supply port 19.
【0021】電気化学セルから発生する酸素の体積は、
1Ahの通電電気量に対し、理論値で210ml(0
℃、1気圧)となり、発生する酸素の量は通電電気量に
比例するので、通電電流の大きさを決めることによって
流体の供給速度を決めることができるものである。The volume of oxygen generated from the electrochemical cell is
The theoretical value is 210 ml (0
Since the amount of oxygen generated is proportional to the amount of electricity supplied, it is possible to determine the supply rate of the fluid by determining the magnitude of the current supplied.
【0022】また、流体供給口19に逆流防止弁を設け
ることも可能であるし、電気化学セル23を密閉容器2
0に直接取り付けて、気体導入管22を省略してもよ
い。さらに、電気化学セルの作動には直流電流が必要で
あるが、比較的多量の流体の供給が必要な場合には大電
流が必要であるために、交流電源から直流電源装置を介
して電気化学セルに直流電流を供給すればよい。一方、
1時間に1ml程度の微量の流体を供給するような場合
には、小型の電池を電源とすればよい。このような小型
の電池を用いる場合には、電池と電気化学セルとを上述
の容器の端部に直接装着すれば、流体供給装置は携帯型
となる。It is also possible to provide a backflow prevention valve at the fluid supply port 19 and to install the electrochemical cell 23 in the closed container 2.
The gas introduction pipe 22 may be omitted by directly attaching the gas introduction pipe 22 to 0. Further, a direct current is required for the operation of the electrochemical cell, but a large current is required when a relatively large amount of fluid needs to be supplied. A direct current may be supplied to the cell. on the other hand,
When supplying a small amount of fluid of about 1 ml per hour, a small battery may be used as the power source. When such a small battery is used, the battery and the electrochemical cell are directly attached to the end portion of the container, and the fluid supply device becomes portable.
【0023】本発明の流体供給装置は、患者へ薬液を供
給するという医療用に最適であるが、工業用その他のす
べての液体及び気体などの流体の供給にも適用が可能で
ある。The fluid supply device of the present invention is most suitable for medical purposes of supplying a medicinal solution to a patient, but is also applicable to industrial and other supply of fluids such as liquids and gases.
【0024】[0024]
【実施例】本発明になる流体供給装置の構造および使用
方法を、好適な実施例を用いて詳述する。The structure and method of use of the fluid supply device according to the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments.
【0025】[実施例1] 流体貯蔵部としての有機ポ
リマーシートからなる袋状体と、金属酸化物である二酸
化マンガンとアニオン交換樹脂の粉末とアセチレンブラ
ックの粉末との混合物からなる陰極を用いた電気化学セ
ルを使用した、流体供給装置を作製した。図2は使用前
の状態の断面構造を示したものであり、図3は使用中の
状態の断面構造を示したものであり、図2と図3におけ
る記号は同じものを示すものとする。Example 1 A bag-shaped body made of an organic polymer sheet as a fluid storage section, and a cathode made of a mixture of manganese dioxide which is a metal oxide, an anion exchange resin powder and acetylene black powder were used. A fluid supply device was manufactured using an electrochemical cell. 2 shows a sectional structure before use, and FIG. 3 shows a sectional structure before use. The symbols in FIGS. 2 and 3 are the same.
【0026】図2において、17は流体を貯蔵する袋状
体で、材質はポリ塩化ビニルで、大きさは70mm×5
0mm、厚みは0.5mmとし、シートの端部は熱融着
で一体化した。18は流体であり、ここでは約30ml
の生理食塩水を使用した。19は流体供給口で、材質は
ポリ塩化ビニルとし、寸法は外形5mm、内径4mmと
した。20は袋状体を内部に収納したアクリル製密閉容
器で、内部の寸法は60mm×40mm×15mmと
し、この密閉容器は気体の圧力では変形しない。袋状体
17の外面と密閉容器20の内面で圧力伝送部21を形
成し、この圧力伝送部21に電気化学セルから発生した
気体が蓄積される。使用前の状態では、密閉空間21の
体積は小さい。22は気体導入管で、材質はポリ塩化ビ
ニルとし、寸法は外径5mm、内径4mmとした。23
は電気化学セルであり、24は電源で、電池と抵抗を組
み合わせたものであり、25はスイッチである。In FIG. 2, 17 is a bag-shaped body for storing a fluid, made of polyvinyl chloride and having a size of 70 mm × 5.
The thickness was 0 mm and the thickness was 0.5 mm, and the edges of the sheet were integrated by heat fusion. 18 is a fluid, here about 30 ml
Physiological saline was used. A fluid supply port 19 is made of polyvinyl chloride and has dimensions of 5 mm in outer diameter and 4 mm in inner diameter. Reference numeral 20 denotes an acrylic hermetically-sealed container having a bag-shaped body housed therein, and the internal dimensions are 60 mm × 40 mm × 15 mm, and the hermetically-sealed container is not deformed by the pressure of gas. A pressure transmitting portion 21 is formed by the outer surface of the bag-like body 17 and the inner surface of the closed container 20, and gas generated from the electrochemical cell is accumulated in the pressure transmitting portion 21. In a state before use, the volume of the closed space 21 is small. Reference numeral 22 is a gas introducing pipe, made of polyvinyl chloride, and has dimensions of an outer diameter of 5 mm and an inner diameter of 4 mm. 23
Is an electrochemical cell, 24 is a power source, a combination of a battery and a resistor, and 25 is a switch.
【0027】電気化学セルとしては、図1に断面構造を
示したものを使用した。図1において、1は電解質とし
てはたらく直径12mmのアニオン交換膜で、母体構造
がポリスチレン系の高分子からなり、第4級アンモニウ
ムを官能基として有しているものを使用した。直流電流
を通電すると、このアニオン交換膜中を水酸化物イオン
が陰極側から陽極側へと移動する。2は陽極で、電解質
としてのアニオン交換膜1の片面に無電解メッキで直径
8mmの多孔性白金電極を接合したものである。3は陰
極で、重量比で金属酸化物である二酸化マンガン1に対
して、水酸化物イオンの移動媒体として母体構造がポリ
スチレン系の高分子、官能基が第4級アンモニウムから
なるアニオン交換樹脂の粉末で粒子径が0.40〜0.
53mmのもの0.12および導電剤としてアセチレン
ブラックの粉末0.15とを混合し、この金属酸化物の
混合物を0.85g秤量して、プレスすることによりペ
レット状の陰極を作製したものである。このペレット状
の陰極は、プレスにより片面に陽極を接合したアニオン
交換膜の他面に接合した。4は水保持部としての多孔体
でポリプロピレンの不織布を使用し、水を約0.8ml
含ませたものである。5は陽極集電体、6は陰極集電
体、7は陽極リード線、8は陰極リード線で5〜8の材
質はいずれもチタンとした。9はシリコンパッキング、
10はセル容器で材質はアクリル樹脂として、11は酸
素通路である。As the electrochemical cell, one having a sectional structure shown in FIG. 1 was used. In FIG. 1, reference numeral 1 is an anion exchange membrane having a diameter of 12 mm, which acts as an electrolyte, and the one having a matrix structure made of a polystyrene-based polymer and having quaternary ammonium as a functional group was used. When a direct current is applied, hydroxide ions move from the cathode side to the anode side in the anion exchange membrane. Reference numeral 2 denotes an anode, which is formed by bonding a porous platinum electrode having a diameter of 8 mm to one side of an anion exchange membrane 1 as an electrolyte by electroless plating. 3 is a cathode, which is a metal oxide of manganese dioxide in a weight ratio of 1 to an anion exchange resin having a matrix structure of a polystyrene-based polymer and a functional group of quaternary ammonium as a hydroxide ion transfer medium. The powder has a particle size of 0.40 to 0.
A pellet-shaped cathode was produced by mixing 0.12 of 53 mm and 0.15 of acetylene black powder as a conductive agent, weighing 0.85 g of this metal oxide mixture, and pressing. . This pellet-shaped cathode was bonded to the other surface of the anion exchange membrane, which was bonded to the anode on one surface by pressing. Numeral 4 is a porous body as a water holding portion, and uses a polypropylene non-woven fabric, and about 0.8 ml of water is used.
It is included. 5 is an anode current collector, 6 is a cathode current collector, 7 is an anode lead wire, 8 is a cathode lead wire, and the materials 5 to 8 are all titanium. 9 is silicone packing,
Reference numeral 10 is a cell container made of acrylic resin, and 11 is an oxygen passage.
【0028】この流体供給装置を、たとえば生理食塩水
の供給に使用するにあたっては、まず、スイッチ25を
入れて電源24から電気化学セルに10mAの直流電流
を流すと電気化学セル23の陽極から酸素が発生する。
この酸素を気体導入管22を通して気体を蓄積する圧力
伝送部21に蓄積すれば、通電を続けることにより、圧
力伝送部21の内部の酸素の圧力が上昇し、袋状体17
のみが収縮する方向に変形し、袋状体17の内部の生理
食塩水18は押し出されて、流体供給口19から外部に
1時間あたり2.2mlの速度で24時間供給される。
図3は、本発明になる流量供給装置の使用途中の状態を
示す断面構造で、圧力伝送部21中の酸素の体積は増大
し、同時に袋状体17は収縮して、その中の生理食塩水
18は外部に供給されて、その量は減少している。When this fluid supply device is used for supplying physiological saline, for example, first, a switch 25 is turned on to supply a direct current of 10 mA from the power source 24 to the electrochemical cell, and oxygen is supplied from the anode of the electrochemical cell 23. Occurs.
If this oxygen is accumulated in the pressure transmitting section 21 for accumulating gas through the gas introducing pipe 22, the pressure of oxygen inside the pressure transmitting section 21 is increased by continuing the energization, and the bag-shaped body 17
Only the water is deformed in the contracting direction, and the physiological saline solution 18 inside the bag-shaped body 17 is pushed out and supplied to the outside from the fluid supply port 19 at a rate of 2.2 ml per hour for 24 hours.
FIG. 3 is a cross-sectional structure showing a state in which the flow rate supply device according to the present invention is in use. The water 18 is supplied to the outside and the amount thereof is decreasing.
【0029】[実施例2] アニオン交換樹脂の粉末お
よびアセチレンブラックの粉末の添加量が異なる二酸化
マンガンの混合物からなる陰極を用いた電気化学セルを
使用した、電気化学セルの陰極以外はすべて実施例1と
同じ流体供給装置を作製した。Example 2 An electrochemical cell using a cathode made of a mixture of manganese dioxide having different amounts of anion exchange resin powder and acetylene black powder added was used, except for the cathode of the electrochemical cell. The same fluid supply device as 1 was produced.
【0030】二酸化マンガン1に対する重量比でアセチ
レンブラック0.15としてアニオン交換樹脂を0.0
2、0.03、0.12および0.20とした混合物、
ならびに、アニオン交換樹脂0.12としてアセチレン
ブラックを0.05、0.06および0.30とした混
合物からなる陰極を用いた電気化学セルに、10mAの
直流電流を流したときの電気化学セルの通電時間と端子
電圧との関係を図5に示す。Acetone black 0.15 was used as an anion exchange resin in a weight ratio of 1 to manganese dioxide.
A mixture of 2, 0.03, 0.12 and 0.20,
In addition, an electrochemical cell using a cathode made of a mixture of acetylene black of 0.05, 0.06 and 0.30 as the anion exchange resin 0.12 was tested. FIG. 5 shows the relationship between the energization time and the terminal voltage.
【0031】図5において、曲線31はアセチレンブラ
ック0.15、アニオン交換樹脂0.02のときの、曲
線32はアセチレンブラック0.15、アニオン交換樹
脂0.03のときの、曲線33はアセチレンブラック
0.15、アニオン交換樹脂0.12のときの、曲線3
4はアセチレンブラック0.15、アニオン交換樹脂
0.20のときの、曲線35はアセチレンブラック0.
05、アニオン交換樹脂0.12のときの、曲線36は
アセチレンブラック0.06、アニオン交換樹脂0.1
2のときの、曲線37はアセチレンブラック0.30、
アニオン交換樹脂0.12のときの、通電時間と端子電
圧との関係をそれぞれ示している。In FIG. 5, curve 31 is for acetylene black 0.15 and anion exchange resin 0.02, curve 32 is for acetylene black 0.15 and anion exchange resin 0.03, and curve 33 is for acetylene black. Curve 3 with 0.15 and anion exchange resin 0.12
4 is acetylene black 0.15 and anion exchange resin 0.20, and curve 35 is acetylene black 0.1.
The curve 36 at the time of 05, anion exchange resin 0.12 is acetylene black 0.06, anion exchange resin 0.1.
When the curve is 2, the curve 37 is acetylene black 0.30,
The relationship between the energization time and the terminal voltage when the anion exchange resin is 0.12 is shown.
【0032】曲線31は端子電圧の上昇が著しいことが
わかる。これは陰極中のアニオン交換樹脂の量が少ない
ために水酸化物イオンが移動する経路が十分に形成され
ず、電解質としてのアニオン交換膜との界面に存在する
一部の二酸化マンガンだけが還元され、陰極の内部の二
酸化マンガンが反応に関与していなことに起因する。ま
た、曲線35も早期に端子電圧の上昇していることがわ
かる。これは陰極中のアセチレンブラックの量が少ない
ために電子が移動する経路が十分に形成されず、電解質
としてのアニオン交換膜との界面に存在する一部の二酸
化マンガンだけが還元され、陰極の内部の二酸化マンガ
ンが反応に関与していなことに起因する。逆に、アニオ
ン交換樹脂の添加量が0.03以上かつアセチレンブラ
ックの添加量が0.06以上のときは、端子電圧は2V
付近でなだらかに上昇しており、陰極内部の二酸化マン
ガンの還元が十分に進んでいることがわかる。端子電圧
は3V付近まで急上昇するところでは、二酸化マンガン
の還元反応が終了したことを示している。つまり、陰極
内部の二酸化マンガンを十分に反応させるためには、二
酸化マンガン1に対する重量比で、アニオン交換樹脂を
0.03以上、アセチレンブラックを0.06以上加え
ることが必要であることがわかった。The curve 31 shows that the terminal voltage rises significantly. This is because the amount of anion exchange resin in the cathode is small, so that the pathway for hydroxide ion migration is not sufficiently formed, and only part of the manganese dioxide existing at the interface with the anion exchange membrane as the electrolyte is reduced. The reason is that manganese dioxide inside the cathode is not involved in the reaction. Further, it can be seen that the curve 35 also has an early rise in the terminal voltage. This is because the amount of acetylene black in the cathode is so small that the electron transfer path is not sufficiently formed, and only a portion of manganese dioxide existing at the interface with the anion exchange membrane as the electrolyte is reduced and the inside of the cathode is reduced. This is due to the fact that the manganese dioxide in 1. is not involved in the reaction. On the contrary, when the addition amount of the anion exchange resin is 0.03 or more and the addition amount of acetylene black is 0.06 or more, the terminal voltage is 2V.
It gradually rises in the vicinity, and it can be seen that the reduction of manganese dioxide inside the cathode is sufficiently advanced. When the terminal voltage sharply rises to around 3 V, it indicates that the reduction reaction of manganese dioxide is completed. That is, in order to sufficiently react the manganese dioxide in the cathode, it was necessary to add the anion exchange resin in an amount of 0.03 or more and the acetylene black in an amount of 0.06 or more in a weight ratio with respect to manganese dioxide 1. .
【0033】またこの場合、実施例1と同様の速度で生
理食塩水が供給された。In this case, physiological saline was supplied at the same rate as in Example 1.
【0034】[実施例3] 陰極の金属酸化物としてオ
キシ水酸化ニッケルを用いた電気化学セルを使用した、
流体供給装置を作製した。陰極3は、重量比で金属酸化
物であるオキシ水酸化ニッケル1に対して、水酸化物イ
オンの移動媒体として母体構造がポリスチレン系の高分
子、官能基が第4級アンモニウムからなるアニオン交換
樹脂の粉末で粒子径が0.40〜0.53mmのもの
0.12および導電剤としてアセチレンブラックの粉末
0.15とを混合し、この金属酸化物の混合物を0.8
0g秤量して、プレスすることによりペレット状の陰極
を作製したものである。片面に陽極を接合したアニオン
交換膜の他面に、プレスによりこのペレット状の陰極を
接合した。電気化学セルの陰極以外はすべて実施例1と
同じとした。この場合、実施例1と同様の電流を流すと
同様の速度で生理食塩水が供給された。[Example 3] An electrochemical cell using nickel oxyhydroxide as the metal oxide of the cathode was used.
A fluid supply device was produced. The cathode 3 is an anion exchange resin having a polystyrene-based polymer as a base structure and a quaternary ammonium functional group as a transfer medium of hydroxide ions, relative to nickel oxyhydroxide 1 which is a metal oxide in a weight ratio. 0.12 powder having a particle size of 0.40 to 0.53 mm and acetylene black powder 0.15 as a conductive agent are mixed, and the mixture of the metal oxides is mixed with 0.8
A pellet-shaped cathode was produced by weighing 0 g and pressing. The pellet-shaped cathode was bonded by pressing to the other surface of the anion exchange membrane having the anode bonded to one surface. All were the same as in Example 1 except for the cathode of the electrochemical cell. In this case, the physiological saline was supplied at the same rate when the same current as in Example 1 was applied.
【0035】[実施例4] 袋状体を内部に収納した密
閉容器に電気化学セルを直接取り付けた流体供給装置を
作製した。図4は使用前の状態を示したもので、図4に
おける記号17〜25は図2と同じものを示しており、
電気化学セル23は密閉容器に直接取り付けてあり、こ
の場合は気体導入管は不必要である。この場合、実施例
1と同様の電流を流すと同様の速度で生理食塩水が供給
された。[Example 4] A fluid supply device was prepared in which an electrochemical cell was directly attached to a closed container having a bag-shaped body housed therein. FIG. 4 shows a state before use, and symbols 17 to 25 in FIG. 4 indicate the same as those in FIG.
The electrochemical cell 23 is directly attached to the closed container, and in this case, the gas introduction tube is unnecessary. In this case, the physiological saline was supplied at the same rate when the same current as in Example 1 was applied.
【0036】[実施例5] 流体貯蔵部としての袋状体
に、流体注入口と流体供給口をそれぞれ別々に取り付け
た、実施例1と同様の構造の流体供給装置を作製した。
この場合、実施例1と同様の電流を流すと同様の速度で
生理食塩水が供給された。[Embodiment 5] A fluid supply device having a structure similar to that of Embodiment 1 was prepared in which a fluid inlet and a fluid supply port were separately attached to a bag-shaped body as a fluid storage unit.
In this case, the physiological saline was supplied at the same rate when the same current as in Example 1 was applied.
【0037】[実施例6] 流体供給口に逆流防止弁を
取り付けた、実施例1と同様の構造の流体供給装置を作
製した。この装置では、使用しない状態では流体供給口
からの液漏れはまったくなく、また、使用中に流体供給
口の外側が減圧状態となっても、液の供給は停止した。
この構造にすることによって、流体としては液体の代わ
りに気体を使用することも可能となる。[Embodiment 6] A fluid supply device having a structure similar to that of the embodiment 1 in which a check valve was attached to the fluid supply port was produced. In this device, there was no liquid leakage from the fluid supply port when not in use, and the liquid supply was stopped even if the pressure outside the fluid supply port was reduced during use.
With this structure, it is also possible to use gas as a fluid instead of liquid.
【0038】[0038]
【発明の効果】本発明になる流体供給装置においては、
電気化学セルから発生する気体の量によって目的の流体
の供給量を決めるものであり、電気化学セルからの気体
の発生量は通電電気量、言い換えると(電流×時間)に
よって設定することができ、単位時間当りの供給量は電
流の値で、また定電流を通電する場合には、合計の供給
量は時間によって決めることができるという、きわめて
簡単な方法で、流体を精度良く供給することができるも
のである。In the fluid supply device according to the present invention,
The amount of the target fluid supplied is determined by the amount of gas generated from the electrochemical cell, and the amount of gas generated from the electrochemical cell can be set by the amount of energizing electricity, in other words (current x time), The amount of supply per unit time is the value of current, and when a constant current is applied, the total amount of supply can be determined by time, so that the fluid can be supplied accurately with a very simple method. It is a thing.
【0039】本発明になる流体供給装置は、電気化学セ
ルの陰極に金属酸化物を用いているため陰極からの水素
発生を防止することができるので、使用場所が限定され
ることがなく極めて使い勝手がよい。しかも、内部に流
体貯蔵部を収納した密閉容器と電気化学セルおよび電源
とを備えたもので、全体として小型・軽量化が可能であ
るために持ち運ぶことができ、衣服のポケット等に入れ
て使用する携帯用としてきわめて便利である。Since the fluid supply device according to the present invention uses the metal oxide for the cathode of the electrochemical cell, hydrogen generation from the cathode can be prevented, so that the place of use is not limited and it is extremely convenient. Is good. Moreover, it is equipped with a sealed container containing a fluid storage unit inside, an electrochemical cell and a power source, and because it can be made smaller and lighter as a whole, it can be carried and used in clothes pockets etc. It is extremely convenient for portable use.
【0040】また、電気化学セルの陰極金属酸化物にア
ニオン移動の媒体としてのアニオン交換樹脂および導電
剤とを添加しているので、金属酸化物の還元反応を極め
て効率的に進行させることができる。Further, since the anion exchange resin as a medium of anion transfer and the conductive agent are added to the cathode metal oxide of the electrochemical cell, the reduction reaction of the metal oxide can proceed extremely efficiently. .
【0041】さらに、本発明になる流体供給装置は、使
用にあたっての操作が容易であり、特に医療用の薬液供
給に使用する場合、患者にとってきわめて使いやすいも
のとなる。Furthermore, the fluid supply device according to the present invention is easy to operate in use, and is extremely easy for a patient to use, particularly when used for supplying a medical drug solution.
【図1】本発明になる流体供給装置に使用する、電気化
学セルの断面を示す図である。FIG. 1 is a view showing a cross section of an electrochemical cell used in a fluid supply device according to the present invention.
【図2】本発明になる流体供給装置の、使用前の状態の
断面を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing a cross section of the fluid supply device according to the present invention before use.
【図3】本発明になる流体供給装置の、使用途中の状態
の断面を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing a cross section of a fluid supply device according to the present invention in a state of being in use.
【図4】本発明になる実施例4にかかる流体供給装置に
使用する、電気化学セルの断面を示す図である。FIG. 4 is a view showing a cross section of an electrochemical cell used in a fluid supply device according to a fourth embodiment of the present invention.
【図5】本発明になる実施例3にかかる流体供給装置に
使用する、電気化学セルの陰極へのアニオン交換樹脂お
よびアセチレンブラックの添加量を変えたときの時間と
端子電圧との関係を示す図である。FIG. 5 shows the relationship between the terminal voltage and the time when the amounts of anion exchange resin and acetylene black added to the cathode of the electrochemical cell used in the fluid supply apparatus according to Example 3 of the present invention are changed. It is a figure.
1 アニオン交換膜 2 多孔性白金陽極 3 金属酸化物、アニオン交換樹脂および導電剤の混合
物からなる陰極 4 水保持部としての多孔体 5 陽極集電体 6 陰極集電体 7 陽極リード線 8 陰極リード線 9 パッキング 10 セル容器 11 酸素通路 17 流体貯蔵部としての袋状体 18 流体 19 流体供給口 20 密閉容器 21 圧力伝送部 22 気体導入管 23 電気化学セル 24 スイッチ1 Anion Exchange Membrane 2 Porous Platinum Anode 3 Cathode Made of Mixture of Metal Oxide, Anion Exchange Resin and Conductive Agent 4 Porous Body as Water Retaining Section 5 Anode Current Collector 6 Cathode Current Collector 7 Anode Lead Wire 8 Cathode Lead Line 9 Packing 10 Cell container 11 Oxygen passage 17 Bag-like body as fluid storage unit 18 Fluid 19 Fluid supply port 20 Closed container 21 Pressure transmission unit 22 Gas introduction pipe 23 Electrochemical cell 24 Switch
Claims (8)
とを備え、前記圧力伝送部は前記流体貯蔵部外壁と流体
貯蔵部を収納する密閉容器内壁との密閉空間より形成さ
れ、前記電気化学セルは、陽極と、金属酸化物とアニオ
ン交換樹脂および導電剤とを含む陰極と、前記陰極と接
触している水保持部と、アニオン交換膜からなる電解質
とを備え、前記陰極に含まれるアニオン交換樹脂がポリ
スチレン系塩基性アニオン交換樹脂から構成され、前記
電解質としてのアニオン交換膜がポリスチレン系塩基性
アニオン交換樹脂から構成され、前記流体貯蔵部には流
体供給口を設け、前記電気化学セル部に直流電流を通電
することによって発生する気体を前記圧力伝送部に導入
することにより前記流体貯蔵部を押圧し、前記流体供給
口から流体を供給することを特徴とする、流体供給装
置。1. A fluid storage unit, a pressure transmission unit, and an electrochemical cell unit, wherein the pressure transmission unit is formed by a closed space between an outer wall of the fluid storage unit and an inner wall of a closed container for housing the fluid storage unit, The electrochemical cell includes an anode, a cathode containing a metal oxide, an anion exchange resin and a conductive agent, a water holding portion in contact with the cathode, and an electrolyte formed of an anion exchange membrane, and the cathode is included in the cathode. The anion exchange resin is composed of polystyrene-based basic anion exchange resin, the anion exchange membrane as the electrolyte is composed of polystyrene-based basic anion exchange resin, the fluid reservoir is provided with a fluid supply port, the electrochemical A gas generated by applying a direct current to the cell section is introduced into the pressure transmission section to press the fluid storage section and supply the fluid from the fluid supply port. Characterized Rukoto, fluid supply device.
交換樹脂の重量比が、前記金属酸化物1に対して0.0
3以上であることを特徴とする、請求項1記載の流体供
給装置。2. The weight ratio of the anion exchange resin contained in the cathode of the electrochemical cell is 0.0 with respect to the metal oxide 1.
The fluid supply device according to claim 1, wherein the number is 3 or more.
カーボン粉末であり、前記カーボン粉末の重量比が前記
金属酸化物1に対して0.06以上であることを特徴と
する、請求項1又は2記載の流体供給装置。3. The conductive agent contained in the cathode of the electrochemical cell is carbon powder, and the weight ratio of the carbon powder is 0.06 or more relative to the metal oxide 1. 3. The fluid supply device according to 1 or 2.
体からなることを特徴とする、請求項1、2又は3記載
の流体供給装置。4. The fluid supply device according to claim 1, wherein the water holding portion in contact with the cathode is made of a porous body.
ブを介して圧力伝送部に導入されるように構成したこと
を特徴とする、請求項1、2、3もしくは4記載の流体
供給装置。5. The fluid supply device according to claim 1, wherein the gas generated from the electrochemical cell is introduced into the pressure transmission section via a tube.
器に一体に装着されてなることを特徴とする、請求項
1、2、3又は4記載の流体供給装置。6. The fluid supply device according to claim 1, wherein the electrochemical cell is integrally attached to a container that accommodates the fluid storage unit.
入口を兼ねることを特徴とする、請求項1、2、3、
4、5又は6記載の流体供給装置。7. A fluid supply port also serves as an inlet for pre-injecting a fluid, as claimed in claim 1, 2, 3,
The fluid supply device according to 4, 5, or 6.
る、請求項1、2、3、4、5又は6記載の流体供給装
置。8. The fluid supply device according to claim 1, wherein a fluid inlet is provided.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8023308A JPH09192213A (en) | 1996-01-16 | 1996-01-16 | Fluid supply device |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8023308A JPH09192213A (en) | 1996-01-16 | 1996-01-16 | Fluid supply device |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09192213A true JPH09192213A (en) | 1997-07-29 |
Family
ID=12106976
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8023308A Pending JPH09192213A (en) | 1996-01-16 | 1996-01-16 | Fluid supply device |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09192213A (en) |
-
1996
- 1996-01-16 JP JP8023308A patent/JPH09192213A/en active Pending
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