JPH09183871A - ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれよりなるフィルム・シート - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれよりなるフィルム・シートInfo
- Publication number
- JPH09183871A JPH09183871A JP34359395A JP34359395A JPH09183871A JP H09183871 A JPH09183871 A JP H09183871A JP 34359395 A JP34359395 A JP 34359395A JP 34359395 A JP34359395 A JP 34359395A JP H09183871 A JPH09183871 A JP H09183871A
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- ethylene
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難白化性に優れ、カレンダー成形可能な加工
性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物およびそのフィ
ルム・シートを提供する。 【解決手段】 ポリプロピレン１００重量部、ポリエチ
レン１０〜８００重量部からなる樹脂組成物であり、ポ
リプロピレンのＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分であり、ポ
リエチレンが、（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下、密度が０．８
７０ｇ／ｃｍ3以上、ＭＦＲが１．０〜５ｇ／１０分で
ある樹脂をラジカル発生剤と溶融反応押出し、その反応
後の樹脂に酸化防止剤を添加して溶融押出し、反応前の
（ＭＦＲａ）と反応後の（ＭＦＲｂ）の比が、１＜ＭＦ
Ｒａ／ＭＦＲｂ≦３となるように改質したものであるポ
リオレフィン系樹脂組成物。
性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物およびそのフィ
ルム・シートを提供する。 【解決手段】 ポリプロピレン１００重量部、ポリエチ
レン１０〜８００重量部からなる樹脂組成物であり、ポ
リプロピレンのＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分であり、ポ
リエチレンが、（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下、密度が０．８
７０ｇ／ｃｍ3以上、ＭＦＲが１．０〜５ｇ／１０分で
ある樹脂をラジカル発生剤と溶融反応押出し、その反応
後の樹脂に酸化防止剤を添加して溶融押出し、反応前の
（ＭＦＲａ）と反応後の（ＭＦＲｂ）の比が、１＜ＭＦ
Ｒａ／ＭＦＲｂ≦３となるように改質したものであるポ
リオレフィン系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難白化性に優れ、
カレンダー成形に使用可能な加工性の優れたポリオレフ
ィン系樹脂組成物およびそれより得られるフィルム・シ
ートに関する。
カレンダー成形に使用可能な加工性の優れたポリオレフ
ィン系樹脂組成物およびそれより得られるフィルム・シ
ートに関する。
【０００２】
【従来の技術】厚み精度に優れ、高速生産が可能なカレ
ンダー加工は、加工性、製品物性の面で優れており、ポ
リ塩化ビニル（ＰＶＣ）が多く使用されている。しかし
ながら、ＰＶＣは燃焼時に塩化水素が発生するために、
環境問題の面から代替材料が望まれている。
ンダー加工は、加工性、製品物性の面で優れており、ポ
リ塩化ビニル（ＰＶＣ）が多く使用されている。しかし
ながら、ＰＶＣは燃焼時に塩化水素が発生するために、
環境問題の面から代替材料が望まれている。
【０００３】このため従来より、各種のポリオレフィン
樹脂をカレンダー成形に使用することは行われている
が、成形時にカレンダーロールに粘着し、加工が著しく
困難であることが知られている。また、ロールへの粘着
は樹脂中に含まれる低分子成分が原因であると考えられ
ている。この問題を解決するために、特開平７−２６０
７７号公報に示されるようにオレフィン系樹脂に金属石
鹸を添加してロールへの粘着を防止する方法が提案され
ている。しかしながら、これら金属石鹸を樹脂に添加す
ることは、多少なりともロール汚染の原因となるばかり
でなく、衛生上好ましいとはいえない。
樹脂をカレンダー成形に使用することは行われている
が、成形時にカレンダーロールに粘着し、加工が著しく
困難であることが知られている。また、ロールへの粘着
は樹脂中に含まれる低分子成分が原因であると考えられ
ている。この問題を解決するために、特開平７−２６０
７７号公報に示されるようにオレフィン系樹脂に金属石
鹸を添加してロールへの粘着を防止する方法が提案され
ている。しかしながら、これら金属石鹸を樹脂に添加す
ることは、多少なりともロール汚染の原因となるばかり
でなく、衛生上好ましいとはいえない。
【０００４】一方、特公平６−８２０号公報に示されて
いるような、メタロセン触媒を使用して得られる分子量
分布の狭い低結晶性エチレン系ランダム共重合体を熱可
塑性樹脂用配合剤として使用することが提案されてい
る。しかしながら、分子量分布の狭いエチレン系ランダ
ム共重合体は、ロールへの粘着はないものの、溶融時の
張力が低く、カレンダーロールから溶融樹脂を引き取る
ことができず、カレンダー加工が困難である。
いるような、メタロセン触媒を使用して得られる分子量
分布の狭い低結晶性エチレン系ランダム共重合体を熱可
塑性樹脂用配合剤として使用することが提案されてい
る。しかしながら、分子量分布の狭いエチレン系ランダ
ム共重合体は、ロールへの粘着はないものの、溶融時の
張力が低く、カレンダーロールから溶融樹脂を引き取る
ことができず、カレンダー加工が困難である。
【０００５】また特開平７−１４５２４９号公報では、
低密度ポリエチレン樹脂にスチレン−エチレン／ブタジ
エン−スチレン樹脂を添加して、カレンダー加工時にカ
レンダーロール表面からの剥離性を改良することが提案
されている。しかしながら、加工性改良のために添加し
ているスチレン−エチレン／ブタジエン−スチレン樹脂
は耐候性に問題があり、加工性改良効果も十分ではなか
った。また一方で、特開平７−１２６４６号公報には、
ポリプロピレン樹脂に水素添加されたスチレン系樹脂と
ポリブテンを添加する方法が提案されている。この方法
により得られる樹脂組成物はカレンダー加工は可能であ
るが、樹脂コストが高価であり、また、得られるフィル
ムが折り曲げ時に白化してしまうために意匠性の要求さ
れる分野への利用は制限されているのが現状である。
低密度ポリエチレン樹脂にスチレン−エチレン／ブタジ
エン−スチレン樹脂を添加して、カレンダー加工時にカ
レンダーロール表面からの剥離性を改良することが提案
されている。しかしながら、加工性改良のために添加し
ているスチレン−エチレン／ブタジエン−スチレン樹脂
は耐候性に問題があり、加工性改良効果も十分ではなか
った。また一方で、特開平７−１２６４６号公報には、
ポリプロピレン樹脂に水素添加されたスチレン系樹脂と
ポリブテンを添加する方法が提案されている。この方法
により得られる樹脂組成物はカレンダー加工は可能であ
るが、樹脂コストが高価であり、また、得られるフィル
ムが折り曲げ時に白化してしまうために意匠性の要求さ
れる分野への利用は制限されているのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
課題の解決、すなわち粘着を防止するために金属石鹸等
の添加剤および／または高価なスチレン系樹脂を大量に
添加することなく、折り曲げ加工時の白化のないカレン
ダー成形可能なポリオレフィン系樹脂組成物およびそれ
よりなるフィルム・シートを提供することにある。
課題の解決、すなわち粘着を防止するために金属石鹸等
の添加剤および／または高価なスチレン系樹脂を大量に
添加することなく、折り曲げ加工時の白化のないカレン
ダー成形可能なポリオレフィン系樹脂組成物およびそれ
よりなるフィルム・シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、ポリプロピレンとメタロセン触媒を用いて重
合された、特定の分子量分布と分岐度分布を有するポリ
エチレンを、ゲルが生成しない特定の範囲でラジカル発
生剤と反応させ、その後、酸化防止剤を添加して溶融押
出し、ペレット化したポリエチレンを含むポリオレフィ
ン系樹脂組成物をカレンダー加工することにより上記の
課題を解決できることを見い出し、本発明に到達した。
した結果、ポリプロピレンとメタロセン触媒を用いて重
合された、特定の分子量分布と分岐度分布を有するポリ
エチレンを、ゲルが生成しない特定の範囲でラジカル発
生剤と反応させ、その後、酸化防止剤を添加して溶融押
出し、ペレット化したポリエチレンを含むポリオレフィ
ン系樹脂組成物をカレンダー加工することにより上記の
課題を解決できることを見い出し、本発明に到達した。
【０００８】即ち、本発明は、ＪＩＳ Ｋ７２１０条件
１４による２３０℃，２１６０ｇの荷重下で測定される
メルトフローレートが１〜１０ｇ／分であるポリプロピ
レン１００重量部と、メタロセン触媒を使用して、エチ
レンと炭素数３以上のα−オレフィンを共重合させて得
られる、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ3以上で、ＧＰＣに
より求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下で、
ＪＩＳ Ｋ７２１０条件４による１９０℃，２１６０ｇ
の荷重下で測定されるメルトフローレートが１．０〜５
ｇ／１０分である直鎖状エチレン・α−オレフィン共重
合体を、ラジカル発生剤と反応させた後、酸化防止剤を
添加して溶融押出し、反応前の直鎖状エチレン・α−オ
レフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲａ）と
反応後のメルトフローレート（ＭＦＲｂ）の比が、１＜
ＭＦＲａ／ＭＦＲｂ≦３となるように改質したポリエチ
レン１０〜８００重量部からなる樹脂組成物、および特
にそれをカレンダー加工することにより得られるフィル
ム・シートに関する。
１４による２３０℃，２１６０ｇの荷重下で測定される
メルトフローレートが１〜１０ｇ／分であるポリプロピ
レン１００重量部と、メタロセン触媒を使用して、エチ
レンと炭素数３以上のα−オレフィンを共重合させて得
られる、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ3以上で、ＧＰＣに
より求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下で、
ＪＩＳ Ｋ７２１０条件４による１９０℃，２１６０ｇ
の荷重下で測定されるメルトフローレートが１．０〜５
ｇ／１０分である直鎖状エチレン・α−オレフィン共重
合体を、ラジカル発生剤と反応させた後、酸化防止剤を
添加して溶融押出し、反応前の直鎖状エチレン・α−オ
レフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲａ）と
反応後のメルトフローレート（ＭＦＲｂ）の比が、１＜
ＭＦＲａ／ＭＦＲｂ≦３となるように改質したポリエチ
レン１０〜８００重量部からなる樹脂組成物、および特
にそれをカレンダー加工することにより得られるフィル
ム・シートに関する。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明に使用されるポリプロピレンは、使
用される用途により任意に選定されるが、難白化の観点
からプロピレン−エチレンランダム共重合体（以下、ラ
ンダムＰＰと略す）が好適に使用されるが、ＪＩＳ Ｋ
７２１０条件１４に従って，２３０℃，２１６０ｇの荷
重下で測定されるメルトフロレートが１〜１０ｇ／１０
分であるものである。メルトフローレートが１ｇ／１０
分未満であると、得られるフィルム・シートの表面状態
が悪く、またメルトフローレートが１０ｇ／１０分を越
えるものは、加工性が低下し、物性上も好ましくない。
用される用途により任意に選定されるが、難白化の観点
からプロピレン−エチレンランダム共重合体（以下、ラ
ンダムＰＰと略す）が好適に使用されるが、ＪＩＳ Ｋ
７２１０条件１４に従って，２３０℃，２１６０ｇの荷
重下で測定されるメルトフロレートが１〜１０ｇ／１０
分であるものである。メルトフローレートが１ｇ／１０
分未満であると、得られるフィルム・シートの表面状態
が悪く、またメルトフローレートが１０ｇ／１０分を越
えるものは、加工性が低下し、物性上も好ましくない。
【００１１】また、本発明に使用される直鎖状エチレン
・α−オレフィン共重合体とは、メタロセン触媒を用い
て重合される、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ3
以上で、ＧＰＣより求められる重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下
で、ＪＩＳ Ｋ７２１０条件４に従って、１９０℃，２
１６０ｇの荷重下で測定されるメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）が１．０〜５ｇ／１０分のものである。
・α−オレフィン共重合体とは、メタロセン触媒を用い
て重合される、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ3
以上で、ＧＰＣより求められる重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下
で、ＪＩＳ Ｋ７２１０条件４に従って、１９０℃，２
１６０ｇの荷重下で測定されるメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）が１．０〜５ｇ／１０分のものである。
【００１２】密度が０．８７０ｇ／ｃｍ3未満である
と、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体の融点が
６０℃以下となり、室温で粘着性があるためにハンドリ
ング性に劣るばかりでなく、製品の耐熱性も不足するた
めに好ましくない。
と、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体の融点が
６０℃以下となり、室温で粘着性があるためにハンドリ
ング性に劣るばかりでなく、製品の耐熱性も不足するた
めに好ましくない。
【００１３】また、（Ｍｗ／Ｍｎ）が３より大きいと、
低分子量成分が増えるため、粘着しやすくなり好ましく
ない。
低分子量成分が増えるため、粘着しやすくなり好ましく
ない。
【００１４】メルトフローレートが１．０ｇ／１０分未
満であると、得られるフィルム・シートの表面状態が悪
く、またメルトフローレートが５ｇ／１０分を越えるも
のは、加工性が低下し、物性上も好ましくない。
満であると、得られるフィルム・シートの表面状態が悪
く、またメルトフローレートが５ｇ／１０分を越えるも
のは、加工性が低下し、物性上も好ましくない。
【００１５】このような直鎖状エチレン・α−オレフィ
ン共重合体は、例えば、以下に例示するような公報に開
示されている方法によって製造することができる。
ン共重合体は、例えば、以下に例示するような公報に開
示されている方法によって製造することができる。
【００１６】特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６
０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公
報、特開平３−１６３０８８号公報、特開昭６１−２９
６００８号公報、特開昭６３−２２８０４号公報、特開
昭５８−１９３０９号公報、特開昭６３−６１０１０号
公報、特開昭６３−１５２６０８号公報、特開昭６３−
２６４６０６号公報、特開昭６３−２８０７０３号公
報、特開昭６４−６００３号公報、特開平１−９５１１
０号公報、特開平３−６２８０６号公報、特開平１−２
５９００４号公報、特開昭６４−４５４０６号公報、特
開昭６０−１０６８０８号公報、特開昭６０−１３７９
１１号公報、特開昭６１−２９６００８号公報、特表昭
６３−５０１３６９号公報、特開昭６１−２２１２０７
号公報、特開平２−２２３０７号公報、特開平２−１７
３１１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開
平１−１２９００３号公報、特開平１−２１０４０４号
公報、特開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７
１０号公報、特開平１−２０７２４８号公報、特開昭６
３−２２２１７７号公報、特開昭６３−２２２１７８号
公報、特開昭６３−２２２１７９号公報、特開平１−１
２４０７号公報、特開平１−３０１７０４号公報、特開
平１−３１９４８９号公報、特開平３−７４４１２号公
報、特開昭６１−２６４０１０号公報、特開平１−２７
５６０９号公報、特開昭６３−２５１４０５号公報、特
開昭６４−７４２０２号公報、特開平２−４１３０３号
公報、特開平２−１３１４８８号公報、特開平３−５６
５０８号公報、特開平３−７０７０８号公報、特開平３
−７０７０９号公報などが挙げられる。
０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公
報、特開平３−１６３０８８号公報、特開昭６１−２９
６００８号公報、特開昭６３−２２８０４号公報、特開
昭５８−１９３０９号公報、特開昭６３−６１０１０号
公報、特開昭６３−１５２６０８号公報、特開昭６３−
２６４６０６号公報、特開昭６３−２８０７０３号公
報、特開昭６４−６００３号公報、特開平１−９５１１
０号公報、特開平３−６２８０６号公報、特開平１−２
５９００４号公報、特開昭６４−４５４０６号公報、特
開昭６０−１０６８０８号公報、特開昭６０−１３７９
１１号公報、特開昭６１−２９６００８号公報、特表昭
６３−５０１３６９号公報、特開昭６１−２２１２０７
号公報、特開平２−２２３０７号公報、特開平２−１７
３１１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開
平１−１２９００３号公報、特開平１−２１０４０４号
公報、特開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７
１０号公報、特開平１−２０７２４８号公報、特開昭６
３−２２２１７７号公報、特開昭６３−２２２１７８号
公報、特開昭６３−２２２１７９号公報、特開平１−１
２４０７号公報、特開平１−３０１７０４号公報、特開
平１−３１９４８９号公報、特開平３−７４４１２号公
報、特開昭６１−２６４０１０号公報、特開平１−２７
５６０９号公報、特開昭６３−２５１４０５号公報、特
開昭６４−７４２０２号公報、特開平２−４１３０３号
公報、特開平２−１３１４８８号公報、特開平３−５６
５０８号公報、特開平３−７０７０８号公報、特開平３
−７０７０９号公報などが挙げられる。
【００１７】以下、それらの内容によって、本発明に使
用することができる直鎖状エチレン・α−オレフィン共
重合体の製造方法を説明する。この直鎖状エチレン・α
−オレフィン共重合体は、例えば、シクロペンタジエニ
ル誘導体を含有する有機遷移金属化合物（Ｉ）と、これ
と反応してイオン性の錯体を形成する化合物（ＩＩ）お
よび／または有機金属化合物（ＩＩＩ）からなる触媒の
存在下で、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンを
共重合することにより、好適に製造することができる。
用することができる直鎖状エチレン・α−オレフィン共
重合体の製造方法を説明する。この直鎖状エチレン・α
−オレフィン共重合体は、例えば、シクロペンタジエニ
ル誘導体を含有する有機遷移金属化合物（Ｉ）と、これ
と反応してイオン性の錯体を形成する化合物（ＩＩ）お
よび／または有機金属化合物（ＩＩＩ）からなる触媒の
存在下で、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンを
共重合することにより、好適に製造することができる。
【００１８】炭素数３以上のα−オレフィンとしては、
プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デ
セン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどを挙げること
ができる。
プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デ
セン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどを挙げること
ができる。
【００１９】溶液重合法の重合条件としては、重合温度
は共重合体が溶液状態であることおよび生産性を上げる
ことを考慮して１２０℃以上であることが好ましい。重
合温度の上限は特に限定されないが、分子量低下の原因
となる連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させな
いために３００℃以下が好ましい。また、重合時の圧力
は特に限定されないが、生産性を上げるために大気圧以
上が好ましい。
は共重合体が溶液状態であることおよび生産性を上げる
ことを考慮して１２０℃以上であることが好ましい。重
合温度の上限は特に限定されないが、分子量低下の原因
となる連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させな
いために３００℃以下が好ましい。また、重合時の圧力
は特に限定されないが、生産性を上げるために大気圧以
上が好ましい。
【００２０】高圧重合法の重合条件としては、重合温度
は共重合体が溶液状態であることおよび生産性を上げる
ことを考慮して１２０℃以上であることが好ましい。重
合温度の上限は特に限定されないが、分子量低下の原因
となる連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させな
いために３００℃以下が好ましい。また、重合時の圧力
は特に限定されないが、高圧法プロセスにおいて安定な
重合状態が得られる５００ｋｇｆ／ｃｍ2以上が好まし
い。
は共重合体が溶液状態であることおよび生産性を上げる
ことを考慮して１２０℃以上であることが好ましい。重
合温度の上限は特に限定されないが、分子量低下の原因
となる連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させな
いために３００℃以下が好ましい。また、重合時の圧力
は特に限定されないが、高圧法プロセスにおいて安定な
重合状態が得られる５００ｋｇｆ／ｃｍ2以上が好まし
い。
【００２１】また気相重合法としては、共重合体が粉体
状態であることから高温は好ましくなく、１００℃以下
であることが必要である。重合温度の下限は特に限定さ
れないが、生産性を上げるために５０℃以上が好まし
い。
状態であることから高温は好ましくなく、１００℃以下
であることが必要である。重合温度の下限は特に限定さ
れないが、生産性を上げるために５０℃以上が好まし
い。
【００２２】本発明では、上記の方法で製造された直鎖
状エチレン・α−オレフィン共重合体に、ラジカル発生
剤を添加して、ラジカル発生剤を分解し反応させる。
状エチレン・α−オレフィン共重合体に、ラジカル発生
剤を添加して、ラジカル発生剤を分解し反応させる。
【００２３】本発明で用いるラジカル発生剤としては、
有機過酸化物、例えばハイドロパーオキサイド類、ジア
ルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類などが
好ましく、中でも１分半減期を与える分解温度が１５０
℃を越えるものが取扱いの点から好適である。
有機過酸化物、例えばハイドロパーオキサイド類、ジア
ルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類などが
好ましく、中でも１分半減期を与える分解温度が１５０
℃を越えるものが取扱いの点から好適である。
【００２４】反応させる方法は、如何様な手段を採用し
てもよいが、具体的な例を示すと以下のような方法が挙
げられる。
てもよいが、具体的な例を示すと以下のような方法が挙
げられる。
【００２５】１）重合終了後、上記共重合体をペレット
化する時点で、ラジカル発生剤を同時にフィードして溶
融押出反応させる。
化する時点で、ラジカル発生剤を同時にフィードして溶
融押出反応させる。
【００２６】２）ラジカル発生剤を大量に含んだマスタ
ーバッチをあらかじめ作っておき、そのマスターバッチ
と上記共重合体ペレットをブレンドして押出し、反応さ
せる。
ーバッチをあらかじめ作っておき、そのマスターバッチ
と上記共重合体ペレットをブレンドして押出し、反応さ
せる。
【００２７】このような方法で得られた直鎖状エチレン
・α−オレフィン共重合体に酸化防止剤を添加して、さ
らに溶融混練させる。
・α−オレフィン共重合体に酸化防止剤を添加して、さ
らに溶融混練させる。
【００２８】溶融混練する方法としては、いかなる手段
を採用してもよいが、具体的な例を示すと以下のような
方法が挙げられる。
を採用してもよいが、具体的な例を示すと以下のような
方法が挙げられる。
【００２９】１）押出機、バンバリーミキサー、ロール
ミル等の混練機を使用して、上記共重合体に酸化防止剤
を添加する。
ミル等の混練機を使用して、上記共重合体に酸化防止剤
を添加する。
【００３０】２）酸化防止剤を大量に含んだマスターバ
ッチをあらかじめ作っておき、そのマスターバッチと上
記共重合体ペレットを溶融混練する。
ッチをあらかじめ作っておき、そのマスターバッチと上
記共重合体ペレットを溶融混練する。
【００３１】使用される酸化防止剤としては、フェノー
ル系酸化防止剤および燐系酸化防止剤が使用される。フ
ェノール系酸化防止剤としては、モノフェノール系、チ
オビスフェノール系、トリスフェノール系等の酸化防止
剤が挙げられ、さらに具体的に例示すると、２，４−ビ
ス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジ
ン（例えば、日本チバガイギー（株）より商品名イルガ
ノックス５６５として市販されている）、オクタデシル
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート（例えば、日本チバガイギー
（株）より商品名イルガノックス１０７６として市販さ
れている）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−イソシアヌレート（例えば、日本チバガイギー
（株）より商品名イルガノックス３１１４として市販さ
れている）などが挙げられ、これらは単独または２種以
上の混合物として用いられる。また、燐系酸化防止剤を
具体的に例示すると、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスファイト（例えば、日本チバガイギー
（株）より商品名イルガフォス１６８として市販されて
いる）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンフォスフォナイト（例え
ば、日本チバガイギー（株）より商品名イルガフォス
Ｐ−ＥＰＱ ＦＦとして市販されている）、トリス（ノ
ニルフェニル）フォスファイト（例えば、旭電化（株）
より商品名ＭＡＲＫ １１７８として市販されている）
などが挙げられ、単独または２種以上の混合物として用
いられる。また、フェノール系酸化防止剤と燐系酸化防
止剤は、各々組合せて用いてもよい。
ル系酸化防止剤および燐系酸化防止剤が使用される。フ
ェノール系酸化防止剤としては、モノフェノール系、チ
オビスフェノール系、トリスフェノール系等の酸化防止
剤が挙げられ、さらに具体的に例示すると、２，４−ビ
ス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジ
ン（例えば、日本チバガイギー（株）より商品名イルガ
ノックス５６５として市販されている）、オクタデシル
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート（例えば、日本チバガイギー
（株）より商品名イルガノックス１０７６として市販さ
れている）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−イソシアヌレート（例えば、日本チバガイギー
（株）より商品名イルガノックス３１１４として市販さ
れている）などが挙げられ、これらは単独または２種以
上の混合物として用いられる。また、燐系酸化防止剤を
具体的に例示すると、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスファイト（例えば、日本チバガイギー
（株）より商品名イルガフォス１６８として市販されて
いる）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンフォスフォナイト（例え
ば、日本チバガイギー（株）より商品名イルガフォス
Ｐ−ＥＰＱ ＦＦとして市販されている）、トリス（ノ
ニルフェニル）フォスファイト（例えば、旭電化（株）
より商品名ＭＡＲＫ １１７８として市販されている）
などが挙げられ、単独または２種以上の混合物として用
いられる。また、フェノール系酸化防止剤と燐系酸化防
止剤は、各々組合せて用いてもよい。
【００３２】反応前の直鎖状エチレン・α−オレフィン
共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲａ）と反応後の
メルトフローレート（ＭＦＲｂ）の比は、１＜ＭＦＲａ
／ＭＦＲｂ≦３の範囲が好ましく、この比が３を超える
と樹脂の溶融状態、いわゆるバンク回りが悪化し、好ま
しくない。
共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲａ）と反応後の
メルトフローレート（ＭＦＲｂ）の比は、１＜ＭＦＲａ
／ＭＦＲｂ≦３の範囲が好ましく、この比が３を超える
と樹脂の溶融状態、いわゆるバンク回りが悪化し、好ま
しくない。
【００３３】なお、本発明の樹脂組成物には、本発明の
効果を著しく損なわない範囲で他の任意成分を添加する
ことができる。他の任意成分としては、エチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共
重合体ゴム、エチレン・ブテン共重合体ゴム等のエチレ
ン系共重合体ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体またはその水素添加
物、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、タルク、炭
酸カルシウム、クレー、マイカ、硫酸バリウム、水酸化
マグネシウム等の充填剤、各種の顔料、難燃剤などを配
合することができる。
効果を著しく損なわない範囲で他の任意成分を添加する
ことができる。他の任意成分としては、エチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共
重合体ゴム、エチレン・ブテン共重合体ゴム等のエチレ
ン系共重合体ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体またはその水素添加
物、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、タルク、炭
酸カルシウム、クレー、マイカ、硫酸バリウム、水酸化
マグネシウム等の充填剤、各種の顔料、難燃剤などを配
合することができる。
【００３４】この様にして得られるカレンダー成形用樹
脂組成物は、通常のカレンダー成形機で成形可能であ
り、得られるシート、フィルムは、ＰＶＣと比較して軽
量であり、燃焼時の塩化水素ガスの発生が無く、折り曲
げ加工時の白化が無いため床材、壁紙、防水シート、各
種の化粧合板の表皮材、マスキングフィルム等に使用で
きる。
脂組成物は、通常のカレンダー成形機で成形可能であ
り、得られるシート、フィルムは、ＰＶＣと比較して軽
量であり、燃焼時の塩化水素ガスの発生が無く、折り曲
げ加工時の白化が無いため床材、壁紙、防水シート、各
種の化粧合板の表皮材、マスキングフィルム等に使用で
きる。
【００３５】
【実施例】以下、本発明について実施例により説明する
が、これら実施例に限定されるものではない。
が、これら実施例に限定されるものではない。
【００３６】なお、直鎖状エチレン・α−オレフィン共
重合体の密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠して、１０
０℃の熱水に１時間浸し、その後室温まで放冷した試料
について、２３℃に保った密度勾配管を用いて測定し
た。
重合体の密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠して、１０
０℃の熱水に１時間浸し、その後室温まで放冷した試料
について、２３℃に保った密度勾配管を用いて測定し
た。
【００３７】また、示差走査型熱量計を用い、装置内で
試料を２００℃で５分溶融させた後に、１０℃／分の冷
却速度で３０℃まで冷却したものについて、再度１０℃
／分の昇温速度で昇温させたときに得られる吸熱曲線の
最大ピークの位置の温度を融点とした。
試料を２００℃で５分溶融させた後に、１０℃／分の冷
却速度で３０℃まで冷却したものについて、再度１０℃
／分の昇温速度で昇温させたときに得られる吸熱曲線の
最大ピークの位置の温度を融点とした。
【００３８】さらに、（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ウオーターズ
社製 １５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ（カラム：東ソー製
ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）、溶媒：１，２，４−トリクロロ
ベンゼン）を使用して、ＧＰＣ法により、ＭｗおよびＭ
ｎを測定し、（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。なお、東ソー
製 標準ポリスチレンを用いて、ユニバーサルキャリブ
レーション法によりカラム溶出体積は校正した。
社製 １５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ（カラム：東ソー製
ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）、溶媒：１，２，４−トリクロロ
ベンゼン）を使用して、ＧＰＣ法により、ＭｗおよびＭ
ｎを測定し、（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。なお、東ソー
製 標準ポリスチレンを用いて、ユニバーサルキャリブ
レーション法によりカラム溶出体積は校正した。
【００３９】実施例１ メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝９５℃である
エチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル
発生剤としてパーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解
温度１７６℃）を２５ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混
練し、ペレット化した。
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝９５℃である
エチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル
発生剤としてパーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解
温度１７６℃）を２５ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混
練し、ペレット化した。
【００４０】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表１に示した。
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表１に示した。
【００４１】ポリプロピレン（東ソーポリプロ Ｅ６０
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μの
シートを作成した。
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μの
シートを作成した。
【００４２】カレンダーの各ロール温度は１５０〜１８
０℃に設定したが、連続的にシートを生産することが可
能であった。加工時のロール剥離性、表面状態、引き取
り性の評価を行った。その結果を表１に示した。
０℃に設定したが、連続的にシートを生産することが可
能であった。加工時のロール剥離性、表面状態、引き取
り性の評価を行った。その結果を表１に示した。
【００４３】得られたシートは良好な表面肌を有してお
り、ゲルなどの発生も見られなかった。また、２５℃と
５℃の各温度での１８０度折り曲げ試験でも白化は見ら
れなかった。
り、ゲルなどの発生も見られなかった。また、２５℃と
５℃の各温度での１８０度折り曲げ試験でも白化は見ら
れなかった。
【００４４】実施例２ メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝９５℃である
エチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル
発生剤としてパーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解
温度１７６℃）を５０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混
練し、ペレット化した。
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝９５℃である
エチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル
発生剤としてパーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解
温度１７６℃）を５０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混
練し、ペレット化した。
【００４５】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表１に示した。
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表１に示した。
【００４６】ポリプロピレン（東ソーポリプロ Ｅ６０
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μの
シートを作成した。
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μの
シートを作成した。
【００４７】また、加工性の評価は、実施例１と同様に
行った。
行った。
【００４８】得られたシートは良好な表面肌を有してお
り、ゲルなどの発生も見られなかった。また、実施例１
と同様の折り曲げ試験でも白化は見られなかった。
り、ゲルなどの発生も見られなかった。また、実施例１
と同様の折り曲げ試験でも白化は見られなかった。
【００４９】比較例１ メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝９５℃である
エチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル
発生剤としてパーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解
温度１７６℃）を１５０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融
混練し、ペレット化した。
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝９５℃である
エチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル
発生剤としてパーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解
温度１７６℃）を１５０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融
混練し、ペレット化した。
【００５０】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表１に示した。
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表１に示した。
【００５１】ポリプロピレン（東ソーポリプロ Ｅ６０
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μの
シートを作成した。
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μの
シートを作成した。
【００５２】また、加工性の評価は、実施例１と同様に
行った。
行った。
【００５３】得られたシートは表面状態が悪く、使用に
耐えないものであった。
耐えないものであった。
【００５４】比較例２ メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが１５ｇ／１０分、ＧＰＣによる
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝９５℃であ
るエチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカ
ル発生剤としてパーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分
解温度１７６℃）を５０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融
混練し、ペレット化した。
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが１５ｇ／１０分、ＧＰＣによる
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝９５℃であ
るエチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカ
ル発生剤としてパーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分
解温度１７６℃）を５０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融
混練し、ペレット化した。
【００５５】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表１に示した。
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表１に示した。
【００５６】ポリプロピレン（東ソーポリプロ Ｅ６０
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形を試みたが、引
き取り性が悪く、加工が困難であった。
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形を試みたが、引
き取り性が悪く、加工が困難であった。
【００５７】比較例３ メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが１ｇ／１０分、ＧＰＣによる分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝９５℃である
エチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットの物性を表１
に示した。
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが１ｇ／１０分、ＧＰＣによる分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝９５℃である
エチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットの物性を表１
に示した。
【００５８】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表１に示した。
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表１に示した。
【００５９】ポリプロピレン（東ソーポリプロ Ｅ６０
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μの
シートを作成した。
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μの
シートを作成した。
【００６０】また、加工性の評価は、実施例１と同様に
行った。
行った。
【００６１】得られたシートは良好な表面肌を有してお
り、ゲルなどの発生も見られなかったが、引き取り性が
悪く、加工が困難であった。
り、ゲルなどの発生も見られなかったが、引き取り性が
悪く、加工が困難であった。
【００６２】比較例４ チーグラー型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝５、融点＝１１０℃であるエ
チレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、実施例１と
同様にしてラジカル発生剤を反応させた。
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝５、融点＝１１０℃であるエ
チレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、実施例１と
同様にしてラジカル発生剤を反応させた。
【００６３】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表１に示した。
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表１に示した。
【００６４】ポリプロピレン（東ソーポリプロ Ｅ６０
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μの
シートを作成した。
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μの
シートを作成した。
【００６５】また、加工性の評価は、実施例１と同様に
行った。
行った。
【００６６】その結果、シート中にゲルが多発し、表面
肌が悪く、引き取り性も悪いものであった。
肌が悪く、引き取り性も悪いものであった。
【００６７】比較例５ チーグラー型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝５、融点＝１１０℃であるエ
チレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、実施例２と
同様にしてラジカル発生剤を反応させた。
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝５、融点＝１１０℃であるエ
チレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、実施例２と
同様にしてラジカル発生剤を反応させた。
【００６８】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表１に示した。
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍ、ＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表１に示した。
【００６９】ポリプロピレン（東ソーポリプロ Ｅ６０
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μの
シートを作成した。
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形し、１００μの
シートを作成した。
【００７０】また、加工性の評価は、実施例１と同様に
行った。
行った。
【００７１】その結果、シート中にゲルが多発し、表面
肌が悪く、引き取り性も悪いものであった。
肌が悪く、引き取り性も悪いものであった。
【００７２】比較例６ メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝１１０℃であ
るエチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカ
ル発生剤としてパーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分
解温度１７６℃）を５０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融
混練し、ペレット化した。
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ＧＰＣによる分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、融点＝１１０℃であ
るエチレン・１−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカ
ル発生剤としてパーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分
解温度１７６℃）を５０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融
混練し、ペレット化した。
【００７３】ポリプロピレン（東ソーポリプロ Ｅ６０
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形したが、ロール
に粘着し、成形が不可能であった。
２１Ａ、ＭＦＲ＝２．０、ランダムＰＰ）１００重量部
と上記の共重合体４００重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆Ｌ型６本カレンダーにて成形したが、ロール
に粘着し、成形が不可能であった。
【００７４】
【表１】
【００７５】
【発明の効果】以上の如く、本発明によれば、従来のポ
リオレフィンでは困難であったカレンダー加工が可能と
なり、しかも折り曲げ加工時の白化がないフィルム・シ
ートを生産することができる。
リオレフィンでは困難であったカレンダー加工が可能と
なり、しかも折り曲げ加工時の白化がないフィルム・シ
ートを生産することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 渡辺 武志 茨城県土浦市板谷７−605 (72)発明者 本西 紘史 埼玉県南埼玉郡宮代町学園台３−12−６ (72)発明者 森泉 修一 埼玉県大宮市吉敷町４−173
Claims (3)
- 【請求項１】ポリプロピレン１００重量部、ポリエチレ
ン１０〜８００重量部からなるポリオレフィン系樹脂組
成物であって、ポリプロピレンのメルトフローレート
（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分であり、ポリエチレン
が、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンをメタロ
セン触媒を用いて共重合させて得られる、 （ａ）ＧＰＣ（ゲルパーミエーション・クロマトグラフ
ィー）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であり、 （ｂ）密度が０．８７０ｇ／ｃｍ3以上であり、 （ｃ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定されるメルト
フローレートが１．０〜５ｇ／１０分である直鎖状エチ
レン・α−オレフィン共重合体をラジカル発生剤と溶融
反応押出し、その反応後の樹脂に酸化防止剤を添加して
溶融押出し、反応前の直鎖状エチレン・α−オレフィン
共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲａ）と反応後の
直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフロ
ーレート（ＭＦＲｂ）の比が、１＜ＭＦＲａ／ＭＦＲｂ
≦３となるように改質したものであることを特徴とする
ポリオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂組
成物よりなるフィルム・シート。 - 【請求項３】請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂組
成物をカレンダー加工することにより得られるフィルム
・シート。
Priority Applications (1)
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| JP34359395A JP3615607B2 (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれよりなるフィルム・シート |
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| JP34359395A JP3615607B2 (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれよりなるフィルム・シート |
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998020062A1 (en) * | 1996-11-06 | 1998-05-14 | The Dow Chemical Company | Films useful in the modified atmosphere packaging of perishable food |
| EP1095963A1 (en) * | 1999-10-29 | 2001-05-02 | Pati SpA | Transparent synthetic film suitable to be used as a cover in agriculture, particularly in greenhouse cultivation, and relative production method |
| JP2002302582A (ja) * | 2001-01-22 | 2002-10-18 | Grand Polymer Co Ltd | カレンダー成形用ポリオレフィン樹脂組成物、カレンダー成形用組成物および成形体 |
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| JP2015509450A (ja) * | 2012-02-22 | 2015-03-30 | ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ | ドローダウンを改良した押出コーティングポリエチレン |
-
1995
- 1995-12-28 JP JP34359395A patent/JP3615607B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998020062A1 (en) * | 1996-11-06 | 1998-05-14 | The Dow Chemical Company | Films useful in the modified atmosphere packaging of perishable food |
| EP1095963A1 (en) * | 1999-10-29 | 2001-05-02 | Pati SpA | Transparent synthetic film suitable to be used as a cover in agriculture, particularly in greenhouse cultivation, and relative production method |
| JP2002302582A (ja) * | 2001-01-22 | 2002-10-18 | Grand Polymer Co Ltd | カレンダー成形用ポリオレフィン樹脂組成物、カレンダー成形用組成物および成形体 |
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| Publication number | Publication date |
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