JPH09179352A - Electrostatic charge controlling agent for developing electrostatic charge image, toner using same and electric charge imparting member - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an electrostatic charge controlling agent ensuring superior stability of a charged state in spite of no contained metal and excellent in other properties required by a toner such as moisture, light and heat resistances by using a specified compd. SOLUTION: This electrostatic charge controlling agent is made of a compd. represented by the formula, wherein X is an aliphatic residue which may have a substituent, each of R<1> and R<2> is a residue of an arom. ring which may have substituent and (n) is 0 or 1. This toner contains at least the electrostatic charge controlling agent, a resin and a colorant. The resin may be selected from among various resins including a known resin used for a toner, e.g. polystyrene, polychlorostyrene and poly-α-methylstyrene. The compd. represented by the formula is white and may be incorporated into a color toner such as a blue, red or yellow toner. In this case, a colorant made of a dye or pigment having the corresponding color tone is used.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子複写機等に使
用される静電荷像現像用帯電制御剤並びにそれを用いた
トナー及び静電荷像の現像に用いるトナーに電荷を付与
する電荷付与材に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a charge control agent for developing an electrostatic charge image used in an electronic copying machine or the like, a toner using the charge control agent and a charge imparting material for imparting an electric charge to a toner used for developing an electrostatic charge image. It is about.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子複写機等で使用される現像剤は、そ
の現像工程において、例えば静電荷像が形成されている
感光体等の像担持体に一旦付着せしめられ、次に転写工
程において感光体から転写紙に転写された後、定着工程
においてコピー紙面に定着される。その際、潜像保持面
上に形成される静電荷像を現像するための現像剤とし
て、キャリアとトナーとから成る二成分系現像剤および
キャリアを必要としない一成分系現像剤（磁性トナー）
が知られている。2. Description of the Related Art In a developing process, a developer used in an electronic copying machine or the like is once adhered to an image carrier such as a photoreceptor on which an electrostatic image is formed, and then is exposed to light in a transfer process. After being transferred from the body to the transfer paper, it is fixed on the copy paper surface in a fixing step. At that time, as a developer for developing the electrostatic image formed on the latent image holding surface, a two-component developer composed of a carrier and a toner and a one-component developer (magnetic toner) not requiring the carrier
It has been known.

【０００３】ところで、トナーに要求される重要な特性
の一つに帯電性が挙げられ、特にキャリアや現像槽の器
壁との接触により、正または負の適度なレベルの帯電を
生じること、およびその帯電レベルが、連続使用時や悪
影響下においても経時的にほぼ安定していることが要求
される。トナーに帯電性を付与するには、バインダー樹
脂、着色剤自体で行ってもよいが、充分な帯電性が得ら
れにくい。そこで、従来よりトナーに帯電性を付与する
もの（帯電制御剤）として、正帯電性のニグロシン系染
料、第４級アンモニウム塩、負帯電性の含金属モノアゾ
染料、サリチル酸金属錯体、銅フタロシアニン顔料等を
トナーに含有させることが知られていた。By the way, one of the important characteristics required for the toner is charging property, and in particular, contact with the carrier or the container wall of the developing tank causes an appropriate level of positive or negative charging, and The charge level is required to be substantially stable over time even during continuous use or under adverse effects. The toner may be charged with a binder resin or a colorant itself, but it is difficult to obtain sufficient chargeability. Conventionally, as a substance that imparts chargeability to the toner (charge control agent), a positively chargeable nigrosine dye, a quaternary ammonium salt, a negatively chargeable metal-containing monoazo dye, a salicylic acid metal complex, a copper phthalocyanine pigment, etc. Has been known to be contained in toner.

【０００４】しかしながら、これら従来の帯電制御剤
は、帯電性付与効果およびその他のトナー要求特性面
で、いくつかの課題をかかえている。その一つには、ト
ナーの安全性が挙げられる。従来の帯電制御剤、特に負
帯電制御剤は、例えば、クロムの様な金属を含有する含
金属染料タイプが、付与する帯電レベルが高いというこ
とで、ほとんどを占めている。ところが、トナーという
極めて人体に近い場所で使用される物質の成分として、
クロムの様に安全性に疑問のある金属は使用しないこと
が好ましい。特に近年、こうした安全性を重視する声は
高まりつつあり、トナーにおいても、なるべくクロムな
どの金属を含有しないで、しかも帯電性は従来以上に良
好で、他のトナー要求特性にも優れた帯電制御剤の開発
が望まれている。However, these conventional charge control agents have some problems in terms of chargeability imparting effect and other required properties of toner. One of them is the safety of the toner. Most of the conventional charge control agents, particularly negative charge control agents, are for example the metal-containing dye types containing a metal such as chromium, because the applied charge level is high. However, as a component of the substance called toner, which is used very close to the human body,
It is preferable not to use a metal whose safety is doubtful, such as chromium. In recent years, in particular, the importance of such safety has been increasing, and the charge control of the toner, which does not contain a metal such as chromium as much as possible, has a better chargeability than before, and is excellent in other toner required characteristics. The development of agents is desired.

【０００５】更に、トナーの二つ目の課題点として、帯
電安定性が挙げられる。従来の帯電制御剤は、帯電レベ
ルとしては高いものでも、帯電安定性が充分でないもの
が多く、例えば連続複写、連続印字を行ううちに、帯電
レベルが経時的に変化して、コピー汚れを発生するとい
う問題を有している。こうした問題は、特に近年、多数
枚を連続的に、しかも高速に処理する複写機等が求めら
れるのにつれて増大する傾向にあり、より帯電安定性に
優れた帯電制御剤の開発が求められている。Further, the second problem of the toner is charging stability. Many conventional charge control agents have a high charge level but insufficient charge stability. For example, during continuous copying and continuous printing, the charge level changes over time, causing copy stains. Have the problem of doing. These problems tend to increase particularly in recent years with the demand for a copying machine or the like capable of continuously processing a large number of sheets at a high speed, and development of a charge control agent having more excellent charge stability is required. .

【０００６】一方、上記のような帯電制御剤のみでな
く、トナーへの電荷付与特性の向上は、現像プロセス中
においてトナーと接触するキャリア、現像スリーブ、層
形成ブレード等の搬送、規制、あるいは摩擦部材（以下
これらを含めて「電荷付与材」といい、現像工程あるい
はこれに先だってトナーと接触して、トナーに現像のた
めに必要な電荷を付与し、あるいは電荷を補助的に付与
し得る材料ないし部材を総称するものとする）により行
うことも試みられている。この電荷付与材としては、ト
ナーとの摩擦に対して耐久性に富むものが要求され、特
にキャリアは長期間交換せずに使用でき得るものが望ま
しい。On the other hand, not only the charge control agent as described above, but also the improvement of the charge imparting property to the toner is caused by the conveyance, regulation, or friction of a carrier, a developing sleeve, a layer forming blade, etc. which come into contact with the toner during the developing process. A member (hereinafter referred to as a “charge applying material” including a material capable of applying a charge necessary for development to a toner or contacting the toner in advance in a developing process or prior thereto, or an auxiliary charge. Or collectively refer to members). As the charge-imparting material, a material having a high durability against friction with the toner is required, and particularly, a material that can be used without changing the carrier for a long time is desirable.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等は
含金属でなくとも帯電安定性に優れていてコピー汚れ等
の発生しにくい高品質の静電荷像現像用トナーを提供
し、かつ長期間の使用で性能に劣化がなく、細線再現性
および階調性の優れた画像を得る電荷付与材を提供すべ
く、鋭意検討を行なった結果、特定の構造を有する化合
物を帯電制御剤として用いることにより、これらの課題
点が解決されることを見い出し、本発明に到達した。Therefore, the present inventors have provided a high-quality electrostatic image developing toner which is excellent in charging stability and does not easily cause copy stains even if it does not contain a metal, and has a long life. As a result of diligent studies, a compound having a specific structure was used as a charge control agent in order to provide a charge-imparting material capable of obtaining an image with excellent fine line reproducibility and gradation without deterioration in performance over a period of time. As a result, they have found that these problems can be solved, and have reached the present invention.

【０００８】即ち、本発明の目的は、金属を含有しなく
とも、帯電安定性に優れ、他のトナー要求性、例えば耐
湿性、耐光性、耐熱性等にも優れた帯電制御剤を提供す
ることにあり、更には、連続使用時、悪影響下において
も、印字濃度が適度で安定し、コピー汚れの発生しにく
い電荷付与材および高品質のトナーを提供することにあ
る。また、本発明の他の目的は、安全性に優れた電荷付
与材を提供することにある。That is, an object of the present invention is to provide a charge control agent which is excellent in charge stability even if it does not contain a metal and is also excellent in other toner requirements such as humidity resistance, light resistance and heat resistance. In particular, it is another object of the present invention to provide a charge-imparting material and a high-quality toner in which the print density is moderate and stable even during adverse use during continuous use, and copy stains are less likely to occur. Another object of the present invention is to provide a charge-imparting material excellent in safety.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１）According to the present invention, there is provided a compound represented by the general formula (1):

【化１】 Ｒ¹−ＮＨＣＯ−Ｘｎ−ＣＯＮＨ−Ｒ² ・・・（Ｉ） （式中、Ｘは置換基を有していてもよい脂肪族残基を表
し、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ置換基を有していてもよい芳
香族環残基を表す。ｎは０又は１を表す。）で表される
化合物からなる静電荷像現像用帯電制御剤、並びにそれ
を用いたトナー及び電荷付与材を要旨とするものであ
る。Embedded image R ¹ —NHCO—Xn—CONH—R ² ... (I) (wherein, X represents an aliphatic residue which may have a substituent, and R ¹ and R ² are respectively Represents an aromatic ring residue which may have a substituent, n represents 0 or 1, and a charge control agent for developing an electrostatic charge image, and a toner and a charge using the same. The main point is the imparting material.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の静電荷像現像用帯電制御剤は、前記一般式
（Ｉ）で表される化合物からなるものである。この一般
式（Ｉ）において、Ｘは置換基を有していてもよい脂肪
族残基を表し、Ｘの具体例としては、メチレン基、エチ
レン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメ
チレン基、ヘキサメチレン基等の炭素数１〜１０、好ま
しくは炭素数１〜６のアルキレン基；シクロヘキシレン
基等の環状アルキレン基；ビニレン基、プロペニレン基
等の炭素数２〜１０のアルケニレン基等が挙げられる。
また、これらの置換基としては、メチル基、エチル基等
の炭素数１〜４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基
等の炭素数１〜４のアルコキシ基；塩素原子、臭素原
子、フッ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。ｎは０
又は１を表す。一般式（Ｉ）において、好ましくはｎ＝
０、即ち直接結合しているか、又はＸが炭素数１〜６の
アルキレン基若しくはシクロヘキシレン基であり、更に
好ましくはｎ＝０、又はＸがメチレン基である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The electrostatic charge image developing charge control agent of the present invention comprises a compound represented by the general formula (I). In the general formula (I), X represents an aliphatic residue which may have a substituent, and specific examples of X include methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, Examples include alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms such as hexamethylene group, preferably 1 to 6 carbon atoms; cyclic alkylene groups such as cyclohexylene group; alkenylene groups having 2 to 10 carbon atoms such as vinylene group and propenylene group. .
Further, as these substituents, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group; an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as a methoxy group and an ethoxy group; a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, etc. The halogen atom of is mentioned. n is 0
Or represents 1. In the general formula (I), preferably n =
0, that is, a direct bond, or X is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a cyclohexylene group, more preferably n = 0, or X is a methylene group.

【００１１】Ｒ¹及びＲ²は、炭素環でも複素環でもよ
く、更には炭素環同士、複素環同士、または炭素環と複
素環が縮合した縮合多環であってもよい。Ｒ¹及びＲ²の
具体例としてはそれぞれ炭素数４〜３０の芳香族残基を
挙げることができ、例えばベンゼン環残基、ナフタレン
環残基、アントラセン環残基、ジベンゾフラン環残基、
ジベンゾチオフェン環残基、ベンゾカルバゾール環残基
等が挙げられる。Ｒ¹及びＲ²は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、またＲ¹及びＲ²の芳香族環はそれぞれ無
置換でもよいが、置換基を有していてもよい。R ¹ and R ² may be carbocycles or heterocycles, and may be carbocycles, heterocycles, or condensed polycycles in which carbocycles and heterocycles are condensed. Specific examples of R ¹ and R ² include aromatic residues having 4 to 30 carbon atoms, such as benzene ring residue, naphthalene ring residue, anthracene ring residue, dibenzofuran ring residue,
Examples thereof include a dibenzothiophene ring residue and a benzocarbazole ring residue. R ¹ and R ² may be the same as or different from each other, and the aromatic ring of R ¹ and R ² may be unsubstituted or may have a substituent.

【００１２】置換基の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ハロア
ルキル基（フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ト
リフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル
基、フルオロエチル基、フルオロプロピル基、フルオロ
ブチル基など）、ヒドロキシアルキル基（ヒドロキシメ
チル基、ジヒドロキシメチル基、トリヒドロキシメチル
基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒド
ロキシブチル基など）等の置換されていてもよいアルキ
ル基（好ましくは炭素数が１〜６のもの）、アミノ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基等の置換されて
いてもよいアミノ基（好ましくは炭素数０〜１０のも
の）、メトキシ基、エトキシ基，ｎ−プロポキシ基、ｉ
ｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキ
シ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基（好まし
くは炭素数が１〜６のもの）、水酸基、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、フェニ
ル基等が挙げられ、特に、置換されていてもよいアルキ
ル基（特にハロアルキル基）、水酸基、ハロゲン原子等
が好ましい。Ｒ¹及びＲ²としては、置換基を有していて
も良いフェニル基が好ましく、特に、フェニル基、ハロ
フェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
ニル基が好ましい。Specific examples of the substituent include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, tert-butyl group, haloalkyl group (fluoromethyl group, difluoro group). Methyl group, trifluoromethyl group, chloromethyl group, bromomethyl group, fluoroethyl group, fluoropropyl group, fluorobutyl group, etc.), hydroxyalkyl group (hydroxymethyl group, dihydroxymethyl group, trihydroxymethyl group, hydroxyethyl group, An optionally substituted alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 6) such as a hydroxypropyl group or a hydroxybutyl group, an amino group,
An optionally substituted amino group such as an alkylamino group and a dialkylamino group (preferably having a carbon number of 0 to 10), a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, i
Alkoxy groups (preferably having 1 to 6 carbon atoms) such as so-propoxy group, n-butoxy group, iso-butoxy group and tert-butoxy group, hydroxyl groups, fluorine atoms, chlorine atoms, halogen atoms such as bromine atoms , A nitro group, a phenyl group and the like, and particularly preferably an optionally substituted alkyl group (particularly a haloalkyl group), a hydroxyl group, a halogen atom and the like. As R ¹ and R ² , a phenyl group which may have a substituent is preferable, and a phenyl group, a halophenyl group and a 3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl group are particularly preferable.

【００１３】上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、例
えば次ぎのような合成法によって容易に合成することが
できる。例えば、下記一般式（ＩＩ）で表されるカルボ
ン酸クロライド類及び（ＩＩＩａ）及び／又は（ＩＩＩ
ｂ）で表されるアミン類を反応系に仕込み、トルエン、
キシレン等の溶媒中で反応させることにより得られる。The compound represented by the above general formula (I) can be easily synthesized, for example, by the following synthetic method. For example, carboxylic acid chlorides represented by the following general formula (II) and (IIIa) and / or (III
The reaction system was charged with amines represented by b), toluene,
It can be obtained by reacting in a solvent such as xylene.

【化２】 （Ｘ）ｎ−（ＣＯＣｌ）₂ ・・・・（ＩＩ）Embedded image (X) n- (COCl) ₂ ... (II)

【化３】 ＮＨ₂−Ｒ¹ ・・・・（ＩＩＩａ） ＮＨ₂−Ｒ² ・・・・（ＩＩＩｂ） （式中、Ｘ，ｎ，Ｒ¹及びＲ²は上記一般式（Ｉ）におけ
ると同義である。） 反応系への仕込みは、目的化合物の種類によって異なる
が、例えば、一般式（Ｉ）においてＲ¹＝Ｒ²の場合は、
一般式（ＩＩ）：一般式（ＩＩＩａ）及び／又は（ＩＩ
Ｉｂ）＝１：２であり、Ｒ¹≠Ｒ²の場合は、一般式（Ｉ
Ｉ）：一般式（ＩＩＩａ）：一般式（ＩＩＩｂ）＝１：
１：１（いずれもモル比）となるようにする。Embedded image NH ₂ —R ¹ ... (IIIa) NH ₂ —R ² ... (IIIb) (wherein X, n, R ¹ and R ² are the same as those in the above general formula (I)). The meanings are the same.) Although the charging to the reaction system varies depending on the kind of the target compound, for example, in the case of R ¹ = R ² in the general formula (I),
General formula (II): General formula (IIIa) and / or (II
When Ib) = 1: 2 and R ¹ ≠ R ² , the general formula (I
I): general formula (IIIa): general formula (IIIb) = 1:
The ratio should be 1: 1 (both are molar ratios).

【００１４】上記一般式（Ｉ）で表される化合物の中
で，好適なものの具体例としては下記第１表に記載の例
示化合物を挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。Among the compounds represented by the above general formula (I), specific examples of preferable compounds include, but are not limited to, the exemplified compounds shown in Table 1 below.

【００１５】[0015]

【表１】 [Table 1]

【００１６】[0016]

【表２】 [Table 2]

【００１７】次いで、本発明の帯電制御剤をトナーに用
いる場合について説明する。該トナーは少なくとも帯電
制御剤、樹脂および着色剤を含有する。トナーに含有さ
せる樹脂としてはトナー用樹脂として使用されている公
知のものを含む広い範囲から選択できる。例えば、ポリ
スチレン、ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチルスチ
レン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−
プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、
スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル
共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−
アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、
スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アク
リル酸オクチル共重合体およびスチレン−アクリル酸フ
ェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体およびスチレン−メタクリル酸
フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル
酸メチル共重合体およびスチレン−アクリロニトリル−
アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチ
レンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合
体）、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂（飽
和、不飽和を含む）、低分子量ポリエチレン、低分子量
ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹
脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルア
クリレート共重合体、キシレン樹脂並びにポリビニルブ
チラール樹脂等があるが、本発明に用いる特に好ましい
樹脂としてはスチレン−アクリル酸エステル共重合体、
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ポリエ
ステル樹脂およびエポキシ樹脂等を挙げることができ
る。また、上記樹脂は単独で使用するに限らず２種以上
併用することもできる。Next, the case where the charge control agent of the present invention is used in toner will be described. The toner contains at least a charge control agent, a resin and a colorant. The resin contained in the toner can be selected from a wide range including known resins used as toner resins. For example, polystyrene, polychlorostyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-
Propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer,
Styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-
Acrylic ester copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer,
Styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene-methacrylic acid ester copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-methacrylic acid) Ethyl acid copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-phenyl methacrylate copolymer, etc.), styrene-α-methyl chloroacrylate copolymer and styrene-acrylonitrile-
Acrylic ester copolymers and other styrene resins (styrene or styrene-substituted homopolymers or copolymers), vinyl chloride resins, rosin-modified maleic acid resins, phenol resins, epoxy resins, polyester resins (saturated, unsaturated (Including saturated), low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyral resin, etc., but particularly preferred for use in the present invention. As the resin, styrene-acrylic acid ester copolymer,
Examples thereof include styrene-methacrylic acid ester copolymer resin, polyester resin and epoxy resin. Further, the above-mentioned resins are not limited to being used alone, and may be used in combination of two or more.

【００１８】トナーに含有させる着色剤としては、公知
のものを含む広い範囲から選択でき、例えば、カーボン
ブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染
料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、ハンザイエロー、クロムイエロー、ロ
ーズベンガル、トリアリールメタン系染料、モノアゾ
系、ジスアゾ系染顔料等を挙げることができる。The colorant to be contained in the toner can be selected from a wide range including known ones, and examples thereof include carbon black, lamp black, iron black, ultramarine blue, nigrosine dye, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green and Hansa yellow. , Chrome yellow, rose bengal, triarylmethane dyes, monoazo dyes, disazo dyes and pigments.

【００１９】本発明の上記一般式（Ｉ）で表される化合
物は白色であり、青、赤、黄等のカラートナーに含有せ
しめてもよく、この場合は相当する色調を有する染顔料
からなる着色剤を用いる。着色剤の含有率は、樹脂１０
０重量部に対して３〜２０重量部とするのが好ましい。
トナーに上記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有させ
る方法としては、トナー中に樹脂と共に添加混合する内
添方法、トナー粒子を形成後に添加混合する外添方法等
が可能であるが、内添方法がより一般的で好ましい。ト
ナー中の上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有率
は、樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部が好
ましく、より好ましくは０．１〜１５重量部、更に好ま
しくは０．５〜５重量部である。上記一般式（Ｉ）で表
される化合物の含有率が、少なすぎると帯電性の向上効
果が改善されずにまた過剰であるとトナーの品質が低下
するので好ましくない。The compound represented by the above-mentioned general formula (I) of the present invention is white and may be contained in color toners of blue, red, yellow and the like, and in this case, it is composed of a dye / pigment having a corresponding color tone. A colorant is used. The content of the coloring agent is 10
It is preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
Examples of a method for incorporating the compound represented by the general formula (I) into the toner include an internal addition method in which the toner is added and mixed together with the resin, and an external addition method in which the toner particles are added and mixed after formation. The internal addition method is more general and preferred. The content of the compound represented by formula (I) in the toner is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 15 parts by weight, and still more preferably 100 parts by weight of the resin. 0.5 to 5 parts by weight. If the content of the compound represented by the general formula (I) is too small, the effect of improving the chargeability is not improved, and if the content is too large, the quality of the toner is deteriorated.

【００２０】本発明のトナーには、上記一般式（Ｉ）で
表される化合物とは別に、公知のものを含めて他の帯電
制御剤、例えば、ニグロシン染料、第４級アンモニウム
塩、含金属錯化合物等を含有せしめてもよい。さらに本
発明のトナーには、その他公知の添加剤、例えば、固体
電解質、高分子電解質、電荷移動錯体、酸化スズ等の金
属酸化物等の導電体、半導体あるいは強誘電体、磁性体
等を添加しトナーの電気的性質を制御することができ
る。この他、トナーの中には熱特性、物理特性等を調整
する目的で低分子量オレフィン重合体などの各種可塑
剤、離型剤等の助剤を添加することも可能である。更に
トナーの粒子には、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂等の微
粉末を添加しこれらでトナー粒子表面を被覆せしめるこ
とによってトナーの流動性、耐凝集性の向上を図ること
ができる。In the toner of the present invention, in addition to the compound represented by the general formula (I), other charge control agents including known ones, for example, nigrosine dye, quaternary ammonium salt, metal-containing agent are included. A complex compound or the like may be contained. Further, other known additives such as solid electrolytes, polymer electrolytes, charge transfer complexes, conductors such as metal oxides such as tin oxide, semiconductors or ferroelectrics, magnetic substances, etc. are added to the toner of the present invention. The electrical properties of the toner can be controlled. In addition, various plasticizers such as low molecular weight olefin polymers and auxiliary agents such as release agents may be added to the toner for the purpose of adjusting thermal characteristics, physical characteristics and the like. Further, by adding fine powder such as TiO ₂ , Al ₂ O ₃ and SiO ₂ to the toner particles and coating the surface of the toner particles with these powders, it is possible to improve the fluidity and aggregation resistance of the toner.

【００２１】本発明の帯電制御剤は特に負帯電性トナー
に用いることが好ましい。トナーの製造法としては、上
記の各成分をニーダー等で混練し冷却後、粉砕し分級す
ればよい。また、本発明のトナーは二成分系現像剤の他
に、カプセル化トナーや重合トナーおよびマグネタイト
含有トナー等のいわゆる一成分系現像剤（磁性トナー）
にも適用することができる。トナーの平均粒径は５〜２
０μｍが好適である。The charge control agent of the present invention is particularly preferably used for negatively chargeable toner. As a method for producing a toner, each of the above components may be kneaded with a kneader or the like, cooled, pulverized and classified. In addition to the two-component developer, the toner of the present invention is a so-called one-component developer (magnetic toner) such as encapsulated toner, polymerized toner, and magnetite-containing toner.
Can also be applied. The average particle size of the toner is 5 to 2
0 μm is preferred.

【００２２】本発明のトナーと混合して現像剤を形成す
るキャリアとしては、公知の鉄粉系、フェライト系、マ
グネタイト系キャリア等の磁性物質またはそれらの表面
に樹脂コーティングを施したものや磁性樹脂キャリアを
用いることができる。樹脂コーティングキャリアの被覆
樹脂としては一般的に知られているスチレン系樹脂、ア
クリル系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂、シ
リコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、フッ素系樹
脂、またはこれら樹脂の混合物等が利用できるがこれら
に限定されるものではない。キャリアの平均粒径は特に
制限はないが１０〜２００μｍの平均粒径を有するもの
が好ましい。これらキャリアは、トナー１重量部に対し
て、５〜１００重量部使用することが好ましい。As the carrier for forming the developer by mixing with the toner of the present invention, a known magnetic substance such as iron powder type, ferrite type, magnetite type carrier, or those whose surface is coated with resin or magnetic resin A carrier can be used. Styrene resin, acrylic resin, styrene-acrylic copolymer resin, silicone resin, modified silicone resin, fluorine resin, or a mixture of these resins, which are generally known as coating resins for resin coating carriers. Can be used, but is not limited to these. The average particle size of the carrier is not particularly limited, but preferably has an average particle size of 10 to 200 µm. It is preferable to use 5 to 100 parts by weight of these carriers with respect to 1 part by weight of the toner.

【００２３】次に、本発明の帯電制御剤を電荷付与材に
用いる場合について説明する。電荷付与材は、上記一般
式（Ｉ）で表される化合物を少なくともその表面の一部
に有する。本発明の帯電制御剤を、必要に応じてバイン
ダー樹脂とともに、溶媒あるいは分散媒中に溶解または
分散させて得た塗液を電荷付与材の母材にディッピン
グ、スプレー法、ハケ塗り等によって塗布するか、ある
いは母材がキャリア粒子状である場合は、これを上記塗
液と浸漬混合したのち乾燥する方法、あるいは母材との
直接混合物の流動化ベッドによる被覆等の方法により、
母材上に該帯電制御剤を含有する被覆層を形成させれば
本発明の電荷付与材が得られる。また、バインダー樹脂
と該帯電制御剤を直接溶融混練し、母材上に押し出しラ
ミネートして電荷付与材を得てもよい。さらに成形可能
な樹脂中に該帯電制御剤を含有させ、これをキャリア粒
子、現像スリーブあるいは層形成ブレードの形状に成形
して電荷付与材としても良い。バインダー樹脂あるいは
成形樹脂としては、通常使用されているものから適宜選
ばれ、例えばポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、
ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、イ
ソプレン又はブタジエン等のゴム系樹脂、ポリエステ
ル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリカ
ーボネート、フェノール樹脂、塩素化パラフィン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、シリコーン樹脂等が挙げら
れる。Next, the case where the charge control agent of the present invention is used as a charge-giving material will be described. The charge imparting material has the compound represented by the general formula (I) on at least a part of its surface. A coating solution obtained by dissolving or dispersing the charge control agent of the present invention in a solvent or a dispersion medium together with a binder resin, if necessary, is applied to the base material of the charge imparting material by dipping, spraying, brush coating or the like. Alternatively, when the base material is in the form of carrier particles, by a method of dipping and mixing this with the coating liquid and then drying, or a method such as coating with a fluidized bed of a direct mixture with the base material,
The charge-imparting material of the present invention can be obtained by forming a coating layer containing the charge control agent on the base material. Alternatively, a charge-imparting material may be obtained by directly melting and kneading the binder resin and the charge control agent and extruding and laminating the charge control agent on a base material. Further, the charge control agent may be contained in a moldable resin, and the charge control agent may be formed into a shape of carrier particles, a developing sleeve, or a layer forming blade to serve as a charge imparting material. The binder resin or molding resin is appropriately selected from those usually used, for example, polystyrene, polyacrylic acid ester,
Examples thereof include rubber-based resins such as polymethacrylic acid ester, polyacrylonitrile, isoprene and butadiene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polycarbonate, phenol resin, chlorinated paraffin, polyethylene, polypropylene and silicone resin.

【００２４】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、下記実施例中、
単に「部」とあるのはいずれも「重量部」を意味するも
のとし、例示化合物Ｎｏ．は第１表に記載の化合物Ｎ
ｏ．に対応する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples as long as the gist thereof is not exceeded. In the following examples,
The term "parts" simply means "parts by weight", and exemplary compound No. Is the compound N listed in Table 1.
o. Corresponding to

【００２５】実施例−１Example-1

【表３】 ポリエステル系樹脂（三菱レイヨン（株）製 ＦＣ−０２３） １００部 カーボンブラック（三菱化学（株）製 ＭＡ−１００） ４部 例示化合物（１） ３部 上記の材料を配合混練し、粉砕分級して平均粒子径９μ
ｍの黒色トナーを得た。このトナー５部と平均粒子径約
１００μｍのフェライトキャリア１００部とを混合、攪
拌して現像剤を作製した。次いでこの現像剤をセレンを
感光体とする複写機で実写したところ、鮮明なコピーが
得られた。[Table 3] Polyester resin (FC-023 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 100 parts Carbon black (MA-100 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) 4 parts Exemplified compound (1) 3 parts The above materials are mixed and kneaded. Average particle size 9μ after pulverization and classification
m of black toner was obtained. 5 parts of this toner and 100 parts of a ferrite carrier having an average particle diameter of about 100 μm were mixed and stirred to prepare a developer. Next, when this developer was actually copied by a copying machine using selenium as a photoreceptor, a clear copy was obtained.

【００２６】実施例−２ 帯電制御剤として例示化合物（２）を３部使用した以外
は実施例−１と同様にしたところ、実施例−１と同様に
良好なコピーが得られた。 実施例−３ 帯電制御剤として示化合物（５）を３部使用した以外は
実施例−１と同様にしたところ、実施例−１と同様に良
好なコピーが得られた。Example-2 The same procedure as in Example-1 was carried out except that 3 parts of Exemplified Compound (2) was used as a charge control agent, and good copies were obtained in the same manner as in Example-1. Example-3 A good copy was obtained in the same manner as in Example-1, except that 3 parts of the compound (5) was used as a charge control agent.

【００２７】実施例−４ 帯電制御剤として例示化合物（９）を３部使用した以外
は実施例−１と同様にしたところ、実施例−１と同様に
良好なコピーが得られた。 実施例−５ 帯電制御剤として例示化合物（１２）を３部使用した以
外は実施例−１と同様にしたところ、実施例−１と同様
に良好なコピーが得られた。Example-4 The same procedure as in Example-1 was carried out except that 3 parts of Exemplified Compound (9) was used as a charge control agent, and good copies were obtained in the same manner as in Example-1. Example-5 The same procedure as in Example-1 was carried out except that 3 parts of Exemplified Compound (12) was used as the charge control agent, and good copies were obtained in the same manner as in Example-1.

【００２８】実施例−６ 帯電制御剤として例示化合物（１４）を３部使用した以
外は実施例−１と同様にしたところ、実施例−１と同様
に良好なコピーが得られた。 実施例−７ 帯電制御剤として例示化合物（１７）を３部使用した以
外は実施例−１と同様にしたところ、実施例−１と同様
に良好なコピーが得られた。Example 6 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 3 parts of Exemplified Compound (14) was used as the charge control agent, and good copies were obtained in the same manner as in Example 1. Example-7 A good copy was obtained in the same manner as in Example-1, except that 3 parts of Exemplified Compound (17) was used as a charge control agent.

【００２９】実施例−８ 帯電制御剤として例示化合物（１９）を３部使用した以
外は実施例−１と同様にしたところ、実施例−１と同様
に良好なコピーが得られた。 実施例−９ 帯電制御剤として例示化合物（２０）を３部使用した以
外は実施例−１と同様にしたところ、実施例−１と同様
に良好なコピーが得られた。Example-8 The same procedure as in Example-1 was carried out except that 3 parts of Exemplified Compound (19) was used as a charge control agent, and good copies were obtained in the same manner as in Example-1. Example-9 The same procedure as in Example-1 was carried out except that 3 parts of Exemplified Compound (20) was used as a charge control agent, and good copies were obtained in the same manner as in Example-1.

【００３０】実施例−１０ 帯電制御剤として例示化合物（２５）を３部使用した以
外は実施例−１と同様にしたところ、実施例−１と同様
に良好なコピーが得られた。 実施例−１１ 帯電制御剤として例示化合物（２７）を３部使用した以
外は実施例−１と同様にしたところ、実施例−１と同様
に良好なコピーが得られた。 実施例−１２ 帯電制御剤として例示化合物（２９）を３部使用した以
外は実施例−１と同様にしたところ、実施例−１と同様
に良好なコピーが得られた。Example-10 The same procedure as in Example-1 was carried out except that 3 parts of Exemplified Compound (25) was used as a charge control agent, and good copies were obtained in the same manner as in Example-1. Example-11 The same procedure as in Example-1 was carried out except that 3 parts of Exemplified Compound (27) was used as a charge control agent, and good copies were obtained in the same manner as in Example-1. Example-12 A good copy was obtained in the same manner as in Example-1, except that 3 parts of the exemplified compound (29) was used as a charge control agent.

【００３１】実施例−１３〜１６Examples-13 to 16

【表４】 ポリエステル系樹脂（三菱レイヨン（株）製 ＦＣ−０２３） １００部 カーボンブラック（三菱化学（株）製 ＭＡ−１００） ４部 第２表の帯電制御剤 ３部 上記の材料を配合混練し、粉砕分級して得た黒色トナー
０．５ｇとフェライト粉からなるキャリア９．５ｇをガ
ラスビンに入れ５分間振盪したのち、その帯電量をブロ
ーオフ法により測定した。その結果を第２表に示す。[Table 4] Polyester resin (FC-023 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 100 parts Carbon black (MA-100 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) 4 parts Charge control agent in Table 2 3 parts Blended and kneaded with the above materials Then, 0.5 g of the black toner obtained by pulverizing and classifying and 9.5 g of a carrier composed of ferrite powder were put in a glass bottle and shaken for 5 minutes, and then the charge amount was measured by a blow-off method. Table 2 shows the results.

【００３２】[0032]

【表５】 [Table 5]

【００３３】[0033]

【発明の効果】本発明の静電荷像現像証帯電制御剤を用
いた静電荷像現像用トナーおよび電荷付与材は安全性に
優れ、且つ帯電安定性を有し、連続複写によるコピー汚
れの発生しない高品質な静電荷像現像用トナーおよび電
荷付与材である。EFFECT OF THE INVENTION The toner for electrostatic charge image development and the charge-imparting material using the electrostatic charge image developing charge control agent of the present invention have excellent safety and charge stability, and copy stains are generated by continuous copying. High quality electrostatic image developing toner and charge imparting material.

フロントページの続き (72)発明者 竹内 昌子 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内Front page continuation (72) Inventor Masako Takeuchi 1000 Kamoshida-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsubishi Chemical Corporation Yokohama Research Institute

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表される化合物からなる
静電荷像現像用帯電制御剤。 【化１】 Ｒ¹−ＮＨＣＯ−Ｘｎ−ＣＯＮＨ−Ｒ² ・・・（Ｉ） （式中、Ｘは置換基を有していてもよい脂肪族残基を表
し、Ｒ¹及びＲ²は置換基を有していてもよい芳香族環残
基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。ｎは
０又は１を表す。）1. A charge control agent for developing an electrostatic charge image, which comprises a compound represented by formula (I). Embedded image R ¹ —NHCO—Xn—CONH—R ² ... (I) (In the formula, X represents an aliphatic residue which may have a substituent, and R ¹ and R ² are substituted. Represents an aromatic ring residue which may have a group, and may be the same or different, and n represents 0 or 1.) 【請求項２】 一般式（Ｉ）において、Ｒ¹及びＲ²は置
換基を有していてもよいフェニル基であることを特徴と
する請求項１に記載の静電荷像現像用帯電制御剤。2. The charge control agent for electrostatic image development according to claim 1, wherein R ¹ and R ² in the general formula (I) are phenyl groups which may have a substituent. . 【請求項３】 一般式（Ｉ）において、Ｒ¹及びＲ²はそ
れぞれフェニル基、ハロフェニル基及び３，５−ビス
（トリフルオロメチル）フェニル基から選ばれる芳香族
環残基であることを特徴とする請求項２に記載の静電荷
像現像用帯電制御剤。3. In the general formula (I), R ¹ and R ² are each an aromatic ring residue selected from a phenyl group, a halophenyl group and a 3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl group. The charge control agent for developing an electrostatic image according to claim 2. 【請求項４】 一般式（Ｉ）において、ｎ＝０である
か、又はＸが炭素数１〜６のアルキレン基若しくはシク
ロヘキシレン基であることを特徴とする請求項１乃至３
のいずれかに記載の静電荷像現像用帯電制御剤。4. In the general formula (I), n = 0 or X is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a cyclohexylene group.
The charge control agent for developing an electrostatic image according to any one of 1. 【請求項５】 一般式（Ｉ）において、ｎ＝０である
か、又は、Ｘがメチレン基であることを特徴とする請求
項４に記載の静電荷像現像用帯電制御剤。5. The charge control agent for developing an electrostatic charge image according to claim 4, wherein in the general formula (I), n = 0 or X is a methylene group. 【請求項６】 樹脂及び着色剤を含有している静電荷像
現像用トナーにおいて、請求項１に記載の一般式（Ｉ）
で表される化合物を少なくとも１種含有させることを特
徴とする静電荷像現像用トナー。6. A toner for developing an electrostatic charge image containing a resin and a colorant, which is represented by the general formula (I) according to claim 1.
A toner for developing an electrostatic charge image, comprising at least one compound represented by: 【請求項７】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
る化合物を、母材の少なくとも表面の一部に有する静電
荷像現像用電荷付与材。7. A charge-giving material for developing an electrostatic charge image, which comprises the compound represented by the general formula (I) according to claim 1 on at least a part of the surface of a base material.