JPH09179291A - Image forming material and image forming method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an image forming material having the excellent approximate characteristic to printed matter, wide latitude of image transfer temps., good image part transferability and excellent release property of non-image parts and an image forming method. SOLUTION: This image forming material is successively coated and provided with at least a releasable cushion layer capable of releasing an image forming layer and the image forming layer on a base and this image forming layer is transferable. This releasable cushion layer contains >=30wt.% ethylene-butene copolymer or ethylene-propylene copolymer of 40 to 75 deg.C VICAT softening temp. (JIS-K 7206). The thickness of the releasable cushion layer is 20 to 100μm.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は例えば、カラー印刷
における色校正用のカラープルーフ等の作成に好適な画
像形成材料及び画像形成方法に関するものであり、特
に、印刷物近似性に優れ、画像転写温度ラチチュードが
広くて画像部転写性が良好で、非画像部離型性に優れた
画像形成材料及び画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image-forming material and an image-forming method suitable for producing a color proof for color proofing in color printing, for example, and more particularly to an image-printing temperature which is excellent in printed matter approximation. The present invention relates to an image forming material and an image forming method which have a wide latitude, a good image portion transferability, and an excellent non-image portion releasability.

【０００２】[0002]

【発明の背景】特開昭５９−９７１４０号には本発明と
同様な構成の感光材料および離型層の材料が開示されて
いる。しかし、離型層の好ましい条件として、支持体と
の接着力の弱いことを記載し、受像シートへの転写時に
は画像とともにこの離型層が転写する方式が記載されて
いるのみである。この方式では、転写画像は最終的に全
面、この離型層樹脂皮膜でおおわれて、印刷物のように
非画像部に印刷用紙の表面が露出した仕上がりになって
おらず、印刷物と同様の仕上がり品質を要求される材料
としては画像再現性が不良である。BACKGROUND OF THE INVENTION JP-A-59-97140 discloses a light-sensitive material and a material for a release layer having the same constitution as in the present invention. However, the preferred condition of the release layer is that the adhesive strength to the support is weak, and only the method of transferring the release layer together with the image at the time of transfer to the image receiving sheet is described. In this method, the transferred image is finally covered with this release layer resin film, and the surface of the printing paper is not exposed in the non-image area like the printed material. Is a poor material in image reproducibility.

【０００３】この点、特開平３−４８２４８号には、直
接転写方法による画像部のみ転写が開示されており、ま
た、特開平４−３６９６９１号には、間接転写方法によ
る画像部のみ転写が開示されている。In this regard, JP-A-3-48248 discloses transfer of only an image portion by a direct transfer method, and JP-A-4-369691 discloses transfer of only an image portion by an indirect transfer method. Have been.

【０００４】これらの技術によれば、非画像部の紙面が
露出するので、印刷物に非常に近似した画像を得ること
ができるが、離型層が直接紙に接触するため、受像紙の
種類によっては転写可能な温度・圧力条件範囲が非常に
狭く、画像部の転写と非画像部の離型性のバランスが安
定して取れない場合がある。即ち、厳密な環境・機器の
管理が必要となり、作業負荷が大きい、という不都合が
ある。According to these techniques, the paper surface of the non-image area is exposed, so that an image very similar to a printed matter can be obtained. However, since the release layer directly contacts the paper, it depends on the type of image receiving paper. The transferable temperature / pressure condition range is extremely narrow, and the transfer of the image area and the releasability of the non-image area may not be able to be stably balanced. That is, there is an inconvenience that strict management of the environment and equipment is required, and the work load is large.

【０００５】特開昭６１−１８９５３５号は、非画像部
が直接紙面と接触しないため、転写時の温度・圧力条件
の調整により転写と離型性のバランスを取ることは容易
だが、非画像部が有機高分子に被覆されるため、印刷物
との近似性が悪い。一方、特開平１−１５５３４８号と
特開平３−４８２４８号の発明が知られており、前者に
はポリプロピレン、ポリエチレン例えば低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）、後者にはエチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂（ＥＶＡ）を単層型の離型層として用い、画像の
離型性とクッション性を持たせる技術が開示されてい
る。しかし、この技術では、離型性とクッション性のバ
ランスが充分でなく、前者はクッション性、後者は離型
性に劣るため、特に表面粗さの粗い被転写媒体への転写
の際には転写不良など発生し、最終画像の仕上がり品質
を劣化させる。Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-189535 discloses that since the non-image area does not directly contact the paper surface, it is easy to balance the transfer and the releasability by adjusting the temperature and pressure conditions during the transfer. Is coated with an organic polymer, so that the similarity to printed matter is poor. On the other hand, the inventions of JP-A-1-155348 and JP-A-3-48248 are known, and the former is polypropylene, polyethylene such as low density polyethylene (LDPE), and the latter is ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA). Is disclosed as a single-layer release layer to provide image releasability and cushioning property. However, with this technology, the balance between the releasability and the cushioning property is not sufficient, and the former is inferior in the cushioning property and the latter is inferior in the releasability, so especially when transferring to a transfer medium with a rough surface. Defects etc. occur and deteriorate the finish quality of the final image.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、仕上がり品
質が印刷物に近似しており、且つ転写画像について画像
再現性に優れること、即ち、仕上がりプルーフィングシ
ートが原稿に忠実に再現できているかの評価において転
写不良などの画像欠陥がないばかりでなく、非画像部面
に被覆がなく印刷物との近似性に優れた画像形成材料及
び画像形成方法を提供することを第１の目的とし、且つ
画像転写温度ラチチュードが広くて画像部転写性が良好
で、しかも非画像部離型性に優れた画像形成材料及び画
像形成造方法を提供することを第２の目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, the finished quality is close to that of a printed matter and the transferred image has excellent image reproducibility, that is, whether the finished proofing sheet can be faithfully reproduced on the original. It is a first object of the present invention to provide an image forming material and an image forming method which are not only free from image defects such as transfer failure in evaluation, but also have excellent coverage with non-image part surfaces and are close to printed matter. A second object of the present invention is to provide an image forming material and an image forming method which have a wide transfer temperature latitude and a good image area transfer property and are excellent in non-image area releasability.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は次の構成を有する。To achieve the above object, the present invention has the following constitution.

【０００８】１：支持体上に少なくとも画像形成層が剥
離可能な離型性クッション層、画像形成層が順次塗設さ
れており、前記画像形成層が転写可能な画像形成材料に
おいて、該離型性クッション層にＶＩＣＡＴ軟化温度
（ＪＩＳ−Ｋ７２０６）が４０〜７５℃のエチレン−ブ
テン共重合体又はエチレン−プロピレン共重合体を３０
ｗｔ％以上含み、且つ該離型性クッション層の厚みが２
０〜１００μｍであることを特徴とする画像形成材料。1: At least an image-releasing cushion layer capable of peeling an image-forming layer and an image-forming layer are sequentially coated on a support. The ethylene-butene copolymer or ethylene-propylene copolymer having a VICAT softening temperature (JIS-K7206) of 40 to 75 ° C. is used for the elastic cushion layer.
the release cushion layer has a thickness of 2 or more.
An image forming material having a thickness of 0 to 100 μm.

【０００９】２：支持体上に少なくとも画像形成層が剥
離可能な離型性クッション層、画像形成層が順次塗設さ
れており、該離型性クッション層にＶＩＣＡＴ軟化温度
（ＪＩＳ−Ｋ７２０６）が４０〜７５℃のエチレン−ブ
テン共重合体又はエチレン−プロピレン共重合体を３０
ｗｔ％以上含み、且つ該離型性クッション層の厚みが２
０〜１００μｍである画像形成材料を露光、現像の後、
画像形成層より形成された画像部を被転写媒体上に加圧
加熱転写することを特徴とする画像形成方法。2: A releasable cushion layer capable of peeling at least the image forming layer and an image forming layer are sequentially coated on the support, and the releasable cushion layer has a VICAT softening temperature (JIS-K7206). The ethylene-butene copolymer or ethylene-propylene copolymer at 40 to 75 ° C. is 30
the release cushion layer has a thickness of 2 or more.
After exposing and developing the image forming material having a thickness of 0 to 100 μm,
An image forming method, comprising transferring an image portion formed by an image forming layer onto a transfer medium under pressure and heat.

【００１０】[0010]

【作用】従来の画像のみを最終支持体（受像紙ないし本
紙）上に転写する技術においては、受像紙にマット紙等
の凹凸が大きい紙を用いた場合の転写可能な条件範囲、
即ち画像部の転写（凹凸への追従性）と非画像部の受像
紙からの離型性が両立する温度・圧力条件範囲が狭く、
厳密な環境・機器管理が必要となり作業負荷が大きいと
いう問題があった。この欠点を本発明により改善、即ち
画像部の転写（凹凸への追従性）と非画像部の受像紙か
らの離型性が両立する温度・圧力条件範囲を広くするこ
とができ（例えば、転写圧１〜１０Ｋｇ／ｃｍ^２、転写
温度（離型性クッション層の表面温度）７０〜１２０
℃）、作業負荷を大幅に軽減することが可能となった。In the conventional technology for transferring only an image onto a final support (receiving paper or real paper), the transferable condition range when matte paper or other large paper is used as the receiving paper,
That is, the temperature / pressure condition range in which the transfer of the image portion (the ability to follow the unevenness) and the releasability of the non-image portion from the image receiving paper are both narrow is narrow,
There is a problem that strict environment and equipment management are required and the workload is large. This drawback can be improved by the present invention, that is, the temperature / pressure condition range in which the transfer of the image part (following the unevenness) and the releasability of the non-image part from the image receiving paper are compatible can be widened (for example, transfer Pressure 1 to 10 Kg / cm ² , transfer temperature (surface temperature of releasable cushion layer) 70 to 120
℃), it has become possible to significantly reduce the work load.

【００１１】更に詳しくは、本発明の離型性クッション
層を用いることにより、単一の離型性クッション層組成
物で離型性クッション層のクッション性（紙面凹凸追従
性）を損なうことなく受像紙からの離型性を向上させ、
環境や機器の厳密な管理を要することなく、非画像部の
紙面が露出した印刷物近似性に優れたプルーフィング画
像をより多くの種類の紙を受像紙として用いて得ること
が可能となった。More specifically, by using the releasable cushion layer of the present invention, an image can be received with a single releasable cushion layer composition without impairing the cushioning property of the releasable cushion layer. Improves releasability from paper,
It has become possible to obtain a proofing image excellent in printed matter approximation in which the paper surface of the non-image area is exposed, without using strict management of environment and equipment, by using more kinds of paper as the image receiving paper.

【００１２】転写方式としては、画像形成材料上に形成
された画像を直接最終支持体（受像紙）に転写する直接
転写方式と、形成された画像を受像シート等にいったん
転写し、受像シートから最終支持体（受像紙）に再転写
する間接転写方式があるが、本発明は最終支持体に転写
する際の離型性クッション層に適用すれば直接転写方
式、間接転写方式のいずれにも有効である。As the transfer method, a direct transfer method in which an image formed on an image forming material is directly transferred to a final support (image receiving paper), and a formed image is temporarily transferred to an image receiving sheet or the like and then transferred from the image receiving sheet. Although there is an indirect transfer method for retransferring to the final support (image-receiving paper), the present invention is effective for both the direct transfer method and the indirect transfer method when applied to the releasable cushion layer when transferring to the final support. Is.

【００１３】[0013]

【発明の具体的説明】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の画像形成方法は、感光性組成物等を含む画像形
成層を有する画像形成材料に画像露光・現像を行って画
像部を形成し、該画像部を最終支持体（例えば印刷本
紙）に転写して転写画像を得るものである。本発明の画
像形成方法を、例えば多色画像形成方法として具体化す
る場合、その基本的な方法は次の通りである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is described in detail below.
In the image forming method of the present invention, an image portion is formed by performing image exposure and development on an image forming material having an image forming layer containing a photosensitive composition and the like, and the image portion is formed on a final support (for example, printing paper). The transfer is performed to obtain a transfer image. When the image forming method of the present invention is embodied as, for example, a multicolor image forming method, the basic method is as follows.

【００１４】直接転写方式の場合は第１色着色画像形成
材料に第１色着色画像を形成し、その着色画像を最終支
持体上に転写して支持体を剥離する。また、第２色着色
画像形成材料に第２色着色画像を形成した後、これに伴
って形成された第２色トンボ画像を最終支持体の第１色
トンボ画像と見当合わせを行いながら、第１色着色画像
上に第２色着色画像を転写し、その支持体を剥離して２
色の整合した画像を得る。以下同様に第３色および第４
色の着色画像も最終支持体上に転写し、多色画像を得
る。なお、この種の方法は、特開昭４７−４１８３０
号、同５９−９７１４０号、同６０−２８６４９号およ
び米国特許第３７７５１１３号等に示されたものであ
る。In the case of the direct transfer system, the first color colored image is formed on the first color colored image forming material, the colored image is transferred onto the final support, and the support is peeled off. Further, after forming the second color colored image on the second color colored image forming material, the second color register image formed thereby is registered with the first color register image of the final support, The second color image is transferred onto the one color image, and the support is peeled off.
Obtain color-matched images. Similarly, the third color and the fourth color
The colored image is also transferred onto the final support to obtain a multicolor image. This type of method is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 47-41830.
Nos. 59-97140, 60-28649 and U.S. Pat. No. 3,775,113.

【００１５】本発明の画像形成材料は間接転写方式の画
像形成方法に用いることも可能だが、主として直接転写
方式に用いられる。本発明を応用可能な受像シート材料
は間接転写方式の画像形成方法に用いられる。The image forming material of the present invention can be used in an image forming method of an indirect transfer system, but is mainly used in a direct transfer system. The image receiving sheet material to which the present invention can be applied is used in an indirect transfer type image forming method.

【００１６】本発明の画像形成方法においては、画像形
成材料は通常、色分解マスク等を通して像様露光された
後現像され、画像が形成される。このとき、支持体上に
得られた画像から画像部のみが直接あるいは間接的に最
終支持体に転写、積層される態様をとる。この場合、最
終支持体への転写を効率よく行い、画像転写後の支持体
の剥離を容易にするために、支持体表面に本発明に係る
離型性クッション層を設ける。In the image forming method of the present invention, the image forming material is usually imagewise exposed through a color separation mask or the like and then developed to form an image. At this time, from the image obtained on the support, only the image portion is directly or indirectly transferred and laminated on the final support. In this case, the releasable cushion layer according to the present invention is provided on the surface of the support in order to efficiently perform the transfer to the final support and facilitate the peeling of the support after the image transfer.

【００１７】本発明の離型性クッション層に用いられる
本発明の樹脂としては、ＶＩＣＡＴ軟化温度が４０〜７
５℃のものが好ましい。ここで言うＶＩＣＡＴ軟化温度
はＪＩＳ−Ｋ７２０６−１９９１に示されたＡ法で測定
された値を言う。厚さ３ｍｍの試験片を作製・測定した
値をＶＩＣＡＴ軟化温度とする。The resin of the present invention used for the releasing cushion layer of the present invention has a VICAT softening temperature of 40 to 7.
Those at 5 ° C. are preferred. The VICAT softening temperature referred to here is a value measured by the A method shown in JIS-K7206-1991. The value obtained by producing and measuring a test piece having a thickness of 3 mm is defined as the VICAT softening temperature.

【００１８】本発明の離型性クッション層に用いられる
熱可塑性樹脂は、ＶＩＣＡＴ法による軟化点が約４０〜
７５℃のエチレン−ブテン共重合体（特にブテンの含有
量１０〜３０ｗｔ％が好ましい。）又はエチレン−プロ
ピレン共重合体であり、特に４５〜６５℃の軟化点のも
のが好ましい。４０℃未満では画像転写時に紙（本紙）
への接着力が過大となり紙の凝集破壊または離型性クッ
ション層の剥離が生ずる。７５℃を超えると転写時に離
型性クッション層の軟化が充分でなく紙面凹凸への追従
性が低下して転写不良が発生する。これらのエチレン−
ブテン共重合体又はエチレン−プロピレン共重合体中に
は該エチレン−ブテン共重合体又はエチレン−プロピレ
ン共重合体と相溶性のある各種の可塑剤を添加して実質
的な軟化点を下げることも可能である。The thermoplastic resin used in the releasable cushion layer of the present invention has a softening point of about 40 to 40 according to the VICAT method.
It is an ethylene-butene copolymer at 75 ° C. (in particular, a butene content of 10 to 30 wt% is preferable) or an ethylene-propylene copolymer, and one having a softening point of 45 to 65 ° C. is particularly preferable. Below 40 ° C, paper (real paper) is used for image transfer
The adhesive force to the sheet becomes too large, causing cohesive failure of the paper or peeling of the releasable cushion layer. If the temperature exceeds 75 ° C., the releasable cushion layer is not sufficiently softened at the time of transfer, the followability to unevenness on the paper is deteriorated, and transfer failure occurs. These ethylene-
In the butene copolymer or ethylene-propylene copolymer, various plasticizers compatible with the ethylene-butene copolymer or ethylene-propylene copolymer may be added to lower the substantial softening point. It is possible.

【００１９】本発明によれば、離型性クッション層の膜
厚は２０〜１００μｍであり、特に膜厚２０〜５０μｍ
が好ましい。２０μｍ未満では軟化しても紙面凹凸への
追従性が充分でなく、転写不良が発生する。一方、５０
μｍを超えると小点、細線の再現性が劣化する。さらに
１００μｍ以上では離型性クッション層の軟化が充分で
なく転写不良となる。According to the present invention, the releasable cushion layer has a film thickness of 20 to 100 μm, particularly 20 to 50 μm.
Is preferred. If it is less than 20 μm, even if it is softened, the ability to follow irregularities on the paper surface is not sufficient, and poor transfer occurs. On the other hand, 50
If it exceeds μm, the reproducibility of small dots and fine lines deteriorates. Further, when it is 100 μm or more, the softening of the releasable cushion layer is not sufficient, resulting in poor transfer.

【００２０】支持体上に離型性クッション層を設ける方
法としては、 （１）樹脂を有機溶剤に溶解した溶液を支持体上に塗布
し、熱風または加熱によって乾燥した後、カバーシート
を重ね合わせ、加熱下に圧着してラミネートする、いわ
ゆる乾式ラミネート法 （２）樹脂をそのまま加熱して溶融状態に保ちながら、
支持体上にドクターブレード法、ロールコート法、グラ
ビア法、リバースロール法等で塗布した後、ただちにカ
バーシートを貼り合わせて必要に応じて高温加熱してか
ら冷却することによりラミネートする、いわゆるホット
メルトラミネート法 （３）樹脂をそのまま加熱して溶融状態に保ちながら、
押し出し機により支持体上に押し出し、これが溶融状態
にあるうちにカバーシートを圧着してラミネートする、
いわゆる押し出しラミネート法 （４）溶融押し出し法で支持体上に複数の押し出し機あ
るいは複数の押し出し口を有する押し出し機を用いて、
１回の成形で支持体上に２種類以上の樹脂からなる層を
形成し、同様にこれが溶融状態にあるうちに、カバーシ
ートを圧着してラミネートする、いわゆる共押し出し法 （５）樹脂を有機溶剤や水に溶解した溶液を支持体上に
塗布し、熱風または加熱によって乾燥する、いわゆる溶
液塗布法 （６）常温では樹脂を溶解しない有機溶剤に加熱しなが
ら樹脂を溶解し、これを冷却することにより樹脂固体の
有機溶媒分散物を得、これを支持体上に塗設した後に乾
燥、必要に応じカレンダー加工することにより、樹脂固
体微粒子を融着して層とする方法等が挙げられる。
（１）〜（４）において用いられるカバーシートとして
は、後述する支持体に用いられるものと同様のものを使
用することができる。As a method for providing the releasable cushion layer on the support, (1) a solution prepared by dissolving a resin in an organic solvent is applied on the support, dried by hot air or heating, and then covered with a cover sheet. , So-called dry laminating method of laminating by pressure bonding under heating (2) While heating the resin as it is and keeping it in a molten state,
So-called hot melt, which is applied on a support by a doctor blade method, roll coating method, gravure method, reverse roll method, etc., immediately adheres a cover sheet, heats it if necessary at a high temperature, and then cools it. Lamination method (3) While heating the resin as it is and keeping it in a molten state,
Extruded on a support by an extruder, and while this is in a molten state, the cover sheet is pressed and laminated,
So-called extrusion laminating method (4) Using a plurality of extruders or an extruder having a plurality of extrusion ports on a support by the melt extrusion method,
A so-called co-extrusion method in which a layer made of two or more kinds of resin is formed on a support by one-time molding, and a cover sheet is pressure-bonded while it is in a molten state. (5) Resin is organic A so-called solution coating method in which a solution dissolved in a solvent or water is coated on a support and dried by hot air or heating (6) The resin is dissolved while being heated in an organic solvent that does not dissolve the resin at room temperature, and this is cooled. Thus, a method of obtaining a resin solid organic solvent dispersion, coating this on a support, drying it, and calendering if necessary, to fuse the resin solid fine particles to form a layer, and the like can be mentioned.
As the cover sheet used in (1) to (4), those similar to those used for a support described later can be used.

【００２１】本発明においては、支持体上に画像形成層
が剥離可能な離型性クッション層を有するが、該支持体
と離型性クッション層との間に接着層を設けてもよい。
該接着層は公知のものを特別の制限なく使用できる。In the present invention, the image-forming layer has a releasable cushion layer which can be peeled off from the support, but an adhesive layer may be provided between the support and the releasable cushion layer.
Known adhesive layers can be used without any particular limitation.

【００２２】本発明の画像形成材料、又は本発明を応用
可能な受像シート材料に用いられる支持体の材質は任意
であるが、ポリエステルフィルム、特に二軸延伸ポリエ
チレンテレフタレートフィルムが強度、水、熱に対する
寸法安定性、経済性等の点で好ましい。そのほかアセテ
ートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレン
フィルム、ポリプロピレンフィルム等を用いることがで
きる。また、その厚さは特に限定しないが、作業性、経
済性等の点から、支持体として用いる場合には２０〜１
５０μｍ程度が好ましく、特に５０〜１００μｍ程度が
好ましい。The material of the support used in the image forming material of the present invention or the image receiving sheet material to which the present invention can be applied is arbitrary, but a polyester film, particularly a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is resistant to strength, water and heat. It is preferable in terms of dimensional stability and economy. In addition, an acetate film, a polyvinyl chloride film, a polyethylene film, a polypropylene film or the like can be used. The thickness is not particularly limited, but from the viewpoint of workability, economy, etc., it is 20 to 1 when used as a support.
About 50 μm is preferable, and about 50 to 100 μm is particularly preferable.

【００２３】本発明の画像形成材料における画像形成層
には活性光線に対して感光性を有する感光性組成物等を
用いることができる。その構成は１層構成でも２層以上
の多層構成でもよく、多層構成の場合は少なくとも１つ
以上の層に画像形成能を有していればよい、また、１つ
ないし全ての層に顔料や染料等の着色剤を含ませること
ができる。In the image forming layer of the image forming material of the present invention, a photosensitive composition having a sensitivity to actinic rays can be used. The structure may be a one-layer structure or a multilayer structure of two or more layers. In the case of a multilayer structure, at least one or more layers may have an image forming ability. Colorants such as dyes can be included.

【００２４】本発明の画像形成層に用いられる感光性組
成物は、公知のポジ型感光性組成物・ネガ型感光性組成
物を用いることができるが、ポジ型感光性組成物として
はｏ−キノンジアジド化合物を含有する感光性組成物を
用いることが好ましい。ｏ−キノンジアジド化合物は、
感光剤として機能し得るものであれば、任意のものを使
用できる。具体的には例えば、１，２−ベンゾキノンジ
アジド−４−スルホニルクロライド、１，２−ナフトキ
ノンジアジド−４−スルホニルクロライド、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホニルクロライド、１，
２−ナフトキノンジアジド−６−スルホニルクロライド
と水酸基及び／またはアミノ基含有化合物を縮合させた
化合物が好適に用いられる。As the photosensitive composition used in the image forming layer of the present invention, known positive type photosensitive compositions and negative type photosensitive compositions can be used. It is preferable to use a photosensitive composition containing a quinonediazide compound. The o-quinonediazide compound is
Any substance can be used as long as it can function as a photosensitizer. Specifically, for example, 1,2-benzoquinonediazide-4-sulfonyl chloride, 1,2-naphthoquinonediazide-4-sulfonyl chloride, 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonylchloride,
A compound obtained by condensing 2-naphthoquinonediazide-6-sulfonyl chloride and a compound containing a hydroxyl group and / or an amino group is preferably used.

【００２５】水酸基含有化合物としては、例えばトリヒ
ドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノ
ン、ビスフェノールＡ、フェノールノボラック樹脂、レ
ゾルシンベンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセ
トン縮合樹脂等がある。また、アミノ基含有化合物とし
ては、例えばアニリン、ｐ−アミノジフェニルアミン、
ｐ−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノジフェ
ニルアミン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン等があ
る。Examples of the hydroxyl group-containing compound include trihydroxybenzophenone, dihydroxyanthraquinone, bisphenol A, phenol novolac resin, resorcin benzaldehyde condensation resin and pyrogallol acetone condensation resin. Examples of the amino group-containing compound include aniline, p-aminodiphenylamine,
There are p-aminobenzophenone, 4,4'-diaminodiphenylamine, 4,4'-diaminobenzophenone and the like.

【００２６】ここに記したことを含めて、キノンジアジ
ド化合物に関しては、更にＪ．コザー（Ｊ．Ｋｏｓａ
ｒ）著「ライト・センシチブ・システム」（Ｌｉｇｈｔ
Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍ）（ニューヨーク
市、ジョンワイリーアンドサンズ社、、１９６５年発
行）、及び永松、乾共著“感光性高分子”（講談社、１
９７７年発行）に記載のものに従うことができる。With respect to the quinonediazide compounds, including those mentioned herein, further reference is made to J. Koser (J. Kosa)
r) "Light Sensitive System" (Light
Sensitive System (New York City, John Wiley and Sons, 1965), and Nagamatsu, Inui co-authored "Photosensitive Polymers" (Kodansha, 1
1977).

【００２７】ネガ型感光性組成物としては、光重合型感
光性組成物が好ましい。具体的には例えば、光重合性化
合物としては、一般に用いられているものを任意に用い
ることができる。例えばアクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから成る化
合物群から任意に選ばれた少なくとも１種の化合物を用
いることができる。例えば、エチレングリコールジアク
リレート、グリセリントリアクリレート、ポリアクリレ
ート、エチレングリコールジメタアクリレート、１，３
−プロパンジオールジメタクリレート、１，２，４−ブ
タントリオールトリメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールポリアクリレート、１，３−プロパ
ンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールビスアクリ
レートまたはビスメタクリレート等を挙げることができ
るが、これらに限定されるものではない。As the negative photosensitive composition, a photopolymerizable photosensitive composition is preferable. Specifically, for example, as the photopolymerizable compound, any of those generally used can be arbitrarily used. For example, at least one compound arbitrarily selected from the compound group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester and methacrylic acid ester can be used. For example, ethylene glycol diacrylate, glycerin triacrylate, polyacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3
-Propanediol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol dimethacrylate,
Pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol polyacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,5-pentanediol dimethacrylate, polyethylene Examples thereof include, but are not limited to, glycol bisacrylate and bismethacrylate.

【００２８】ネガ型感光性組成物には、光重合開始剤を
含有させることができる。この場合の光重合開始剤は任
意であるが、可視部における吸収の少ないものがより好
ましく、このようなものとしては例えば、次の化合物が
挙げられる。但しこれらに限定されるものではない。即
ち、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン［４’，４’−ビ
ス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン］、４，４’−ビ
ス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ−
４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−エチルアン
トラキノン、フェナントラキノン、及びその他の芳香族
ケトンのような芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベン
ゾインフェニルエーテルのようなベンゾインエーテル
類、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン及びその他の
ベンゾイン類、ならびに２−（ｏ−クロロフェニル）−
４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、２−（ｏ−ク
ロロフェニル）−４，５−（ｍ−メトキシフェニル）イ
ミダゾール二重体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−
４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、２−（ｏ−メ
トキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二
重体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェ
ニルイミダゾール二重体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフ
ェニル）−５−フェニルイミダゾール二重体、２−
（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニル
イミダゾール二重体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェ
ニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、及び
米国特許３，４７９，１８５号、英国特許１，０４７，
５６９号及び米国特許３，７８４，５５７号の各明細書
に記載の同様の二重体のような２，４，５−トリアクリ
−ルイミダゾール二重体を挙げることができる。The negative photosensitive composition may contain a photopolymerization initiator. In this case, the photopolymerization initiator is optional, but a photopolymerization initiator having less absorption in the visible region is more preferable, and examples of such a photopolymerization initiator include the following compounds. However, it is not limited to these. That is, benzophenone, Michler's ketone [4 ', 4'-bis (dimethylamino) benzophenone], 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4-methoxy-
Aromatic ketones such as 4'-dimethylaminobenzophenone, 2-ethylanthraquinone, phenanthraquinone, and other aromatic ketones, benzoin ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether and benzoin phenyl ether. , Methylbenzoin, ethylbenzoin and other benzoins, and 2- (o-chlorophenyl)-
4,5-Diphenylimidazole double body, 2- (o-chlorophenyl) -4,5- (m-methoxyphenyl) imidazole double body, 2- (o-fluorophenyl)-
4,5-diphenylimidazole double body, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole double body, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole double body, 2,4-di (P-Methoxyphenyl) -5-phenylimidazole double body, 2-
(2,4-Dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole duplex, 2- (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole duplex, and U.S. Pat. No. 3,479,185, British Patent 1 , 047,
Mention may be made of 2,4,5-triacrylimidazole dimers, such as similar dimers described in US Pat. No. 569 and US Pat. No. 3,784,557.

【００２９】その他の光重合性化合物として、２，４−
ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン類を用い
ることもできる。この場合、光重合促進剤として公知の
化合物、例えばｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
エステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステ
ル、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ビスジエチルアミ
ノベンゾフェノン等を用いることができる。Other photopolymerizable compounds include 2,4-
Thioxanthones such as diethylthioxanthone can also be used. In this case, known compounds such as p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, N-methyldiethanolamine, and bisdiethylaminobenzophenone can be used as the photopolymerization accelerator.

【００３０】次に、本発明の感光性組成物は、公知の高
分子化合物、合成樹脂を含有することができ、下記一般
式で示されるカルボン酸ビニルエステル重合単位を分子
構造中に有する高分子化合物を含有することが好まし
い。Next, the photosensitive composition of the present invention may contain known polymer compounds and synthetic resins, and has a polymer having a carboxylic acid vinyl ester polymerization unit represented by the following general formula in its molecular structure. It is preferable to contain a compound.

【００３１】[0031]

【化１】 Embedded image

【００３２】但し、Ｒはアルキル基を表し、置換基を有
するアルキル基をも含む。上記のような構造の高分子化
合物であれば、任意に用いることができるが、上記一般
式で示される重合単位を構成するためのカルボン酸ビニ
ルエステルモノマーとしては、下記例示のものが好まし
い。名称と化学式とを併記して示す。However, R represents an alkyl group, and also includes an alkyl group having a substituent. Any polymer compound having the structure as described above can be used arbitrarily, but as the carboxylic acid vinyl ester monomer for constituting the polymerized unit represented by the above general formula, the following examples are preferable. The name and chemical formula are shown together.

【００３３】 １ 酢酸ビニル ＣＨ_３ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ_２ ２ プロピオン酸ビニル ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ＝
ＣＨ_２ ３ 酪酸ビニル ＣＨ_３（ＣＨ_２）_２ＣＯＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ_２ ４ ピバリン酸ビニル （ＣＨ_３）_３ＣＣＯＯＣＨ＝
ＣＨ_２ ５ カプロン酸ビニル ＣＨ_３（ＣＨ_２）_４ＣＯＯＣ
Ｈ＝ＣＨ_２ ６ カプリル酸ビニル ＣＨ_３（ＣＨ_２）_６ＣＯＯＣ
Ｈ＝ＣＨ_２ ７ カプリン酸ビニル ＣＨ_３（ＣＨ_２）_８ＣＯＯＣ
Ｈ＝ＣＨ_２ ８ ラウリン酸ビニル ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１０ＣＯＯ
ＣＨ＝ＣＨ_２ ９ ミリスチン酸ビニル ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１２ＣＯ
ＯＣＨ＝ＣＨ_２ １０ パルミチン酸ビニル ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１４Ｃ
ＯＯＣＨ＝ＣＨ_２ １１ ステアリン酸ビニル ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１６Ｃ
ＯＯＣＨ＝ＣＨ_２ １２ バーサチック酸ビニル1 vinyl acetate CH ₃ COOCH = CH ₂ 2 vinyl propionate CH ₃ CH ₂ COOCH =
CH ₂ 3 vinyl butyrate CH ₃ (CH ₂ ) ₂ COOCH = C
H ₂ 4 vinyl pivalate (CH ₃ ) ₃ CCOOCH =
CH ₂ 5 vinyl caproate CH ₃ (CH ₂ ) ₄ COOC
H = CH ₂ 6 vinyl caprylate CH ₃ (CH ₂ ) ₆ COOC
H = CH ₂ 7 vinyl caprate CH ₃ (CH ₂ ) ₈ COOC
H = CH ₂ 8 vinyl laurate CH ₃ (CH ₂ ) ₁₀ COO
CH = CH ₂ 9 vinyl myristate CH ₃ (CH ₂ ) ₁₂ CO
OCH = CH ₂ 10 vinyl palmitate CH ₃ (CH ₂ ) ₁₄ C
OOCH = CH ₂ 11 vinyl stearate CH ₃ (CH ₂ ) ₁₆ C
OOCH = CH ₂ 12 Versatic vinylate

【００３４】[0034]

【化２】 Embedded image

【００３５】（Ｒ^１，Ｒ^２はアルキル基で、その炭素数
の和は７である。即ちＲ^１＋Ｒ^２＝Ｃ_７Ｈ_１６の形にな
る） 高分子化合物は、カルボン酸ビニルエステルの１種を重
合させたポリマーでもよく、カルボン酸ビニルエステル
の２種以上を共重合させたポリマーでもよく、またカル
ボン酸ビニルエステルとこれと共重合し得る他の単量体
との任意の成分比でのコポリマーであってもよい。(R ¹ and R ² are alkyl groups, and the sum of the carbon numbers thereof is 7. That is, R ¹ + R ² = C ₇ H ₁₆ is obtained.) The polymer compound is a carboxylic acid vinyl ester of 1 The polymer may be a polymer obtained by polymerizing a seed, or a polymer obtained by copolymerizing two or more kinds of carboxylic acid vinyl ester, and may be any component ratio of the carboxylic acid vinyl ester and another monomer copolymerizable therewith. May be a copolymer of

【００３６】上記一般式で示される重合単位と組み合わ
せて用いることができる単量体単位としては、例えばエ
チレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソ
プレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
クロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸
類、例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、
マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、フマル酸ジブチ
ル、フマル酸ジ−２−エチルヘキシル等の不飽和ジカル
ボン酸のジエステル類、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、、メタクリル酸エチル等の
α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、例えば
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリ
ルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、、ｍ−ニト
ロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等
のアニリド類、例えばメチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロ
エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニ
ル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド、例
えば１−メチル−１−メトキシエチレン、１，１−ジメ
トキシエチレン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１
−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチル−１−ニ
トロエチレン等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニル
ピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインド
ール、Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等
のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単量体がある。これ
らの単量体単位は不飽和二重結合が開裂した構造で高分
子化合物中に存在する。Examples of the monomer unit which can be used in combination with the polymer unit represented by the above general formula include ethylenically unsaturated olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, butadiene and isoprene, for example, styrene and α-methyl. Styrene, p-methylstyrene, p-
Styrenes such as chlorostyrene, acrylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, for example itaconic acid, maleic acid, unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as maleic anhydride, such as diethyl maleate, dibutyl maleate,
Diesters of unsaturated dicarboxylic acids such as di-2-ethylhexyl maleate, dibutyl fumarate, di-2-ethylhexyl fumarate, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylic acid Phenyl, α-methyl methyl acrylate, methyl methacrylate, α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as ethyl methacrylate, for example, acrylonitrile, nitriles such as methacrylonitrile, for example, amides such as acrylamide, for example, acrylanilide Anilides such as p-chloroacrylanilide, m-nitroacrylanilide and m-methoxyacrylanilide, for example, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, β-chloroethyl vinyl ether Vinyl ethers, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinylidene cyanide, such as 1-methyl-1-methoxyethylene, 1,1-dimethoxyethylene, 1,2-ethylene, 1,1
Ethylene derivatives such as dimethoxycarbonylethylene and 1-methyl-1-nitroethylene, for example, N-vinyl such as N-vinylpyrrole, N-vinylcarbazole, N-vinylindole, N-vinylpyrrolidene and N-vinylpyrrolidone There are vinyl monomers such as compounds. These monomer units have a structure in which the unsaturated double bond is cleaved and are present in the polymer compound.

【００３７】本発明において使用する高分子化合物とし
て特に好ましいのは、酢酸ビニル重合単位を分子構造中
に有するものである。その中でも、酢酸ビニル重合単位
を４０〜９５重量％有するもの、数平均分子量（ＭＮ）
が、１，０００〜６０，０００のもの、重量平均分子量
（ＭＷ）が５００〜１５０，０００のものが好ましい。Particularly preferred as the polymer compound used in the present invention is one having a vinyl acetate polymer unit in the molecular structure. Among them, those having 40 to 95% by weight of vinyl acetate polymerized units, number average molecular weight (MN)
However, those having a weight average molecular weight (MW) of 500 to 150,000 are preferred.

【００３８】更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位（特
にこれが４０〜９５重量％のもの）及び酢酸ビニルより
長鎖のカルボン酸ビニルエステル重合単位を有する高分
子化合物がよく、特に数平均分子量（ＭＮ）が２，００
０〜６０，０００、重量平均分子量（ＭＷ）が１０，０
００〜１５０，０００のものが好ましい。More preferably, a polymer compound having a vinyl acetate polymerized unit (particularly 40 to 95% by weight) and a carboxylic acid vinyl ester polymerized unit having a longer chain than vinyl acetate is preferable, and particularly, a number average molecular weight (MN). Is 2,000
0-60,000, weight average molecular weight (MW) of 10,000
It is preferably from 00 to 150,000.

【００３９】この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビ
ニル重合単位を有する高分子化合物を構成するモノマー
としては、共重合体を形成し得るものであれば任意であ
り、例えば上記例示の単量体の中から任意に選ぶことが
できる。In this case, the monomer constituting the polymer compound having vinyl acetate polymerized units by copolymerization with vinyl acetate may be any monomer as long as it can form a copolymer. You can choose it from your body.

【００４０】以下に本発明において高分子化合物として
用いることができる共重合体を、そのモノマー成分を示
すことにより列記する。但し当然のことであるが、以下
の例示に限られるものではない。The copolymers that can be used as the polymer compound in the present invention are listed below by showing the monomer components. However, as a matter of course, the present invention is not limited to the following example.

【００４１】１ 酢酸ビニル−エチレン ２ 酢酸ビニル−スチレン ３ 酢酸ビニル−クロトン酸 ４ 酢酸ビニル−マレイン酸 ５ 酢酸ビニル−２−エチルヘキシルアクリレート ６ 酢酸ビニル−ジ−２−エチルヘキシルマレエート ７ 酢酸ビニル−メチルビニルエーテル ８ 酢酸ビニル−塩化ビニル ９ 酢酸ビニル−Ｎ−ビニルピロリドン １０ 酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル １１ 酢酸ビニル−ピバリン酸ビニル １２ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル １３ 酢酸ビニル−ラウリン酸ビニル １４ 酢酸ビニル−ステアリン酸ビニル １５ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−エチレン １６ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−２−エチル
ヘキシルアクリレート １７ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ラウリン酸
ビニル １８ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン酸 １９ プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル ２０ プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ク
ロトン酸 ２１ ピバリン酸−ステアリン酸ビニル−マレイン酸1 vinyl acetate-ethylene 2 vinyl acetate-styrene 3 vinyl acetate-crotonic acid 4 vinyl acetate-maleic acid 5 vinyl acetate-2-ethylhexyl acrylate 6 vinyl acetate-di-2-ethylhexyl maleate 7 vinyl acetate-methyl vinyl ether 8 Vinyl Acetate-Vinyl Chloride 9 Vinyl Acetate-N-Vinyl Pyrrolidone 10 Vinyl Acetate-Vinyl Propionate 11 Vinyl Acetate-Vinyl Pivalate 12 Vinyl Acetate-Varsatic Acid Vinyl 13 Vinyl Acetate-Vinyl Laurate 14 Vinyl Acetate-Vinyl Stearate 15 Vinyl acetate-vinyl versatate-ethylene 16 Vinyl acetate-vinyl versatate-2-ethylhexyl acrylate 17 Vinyl acetate-vinyl versatate-vinyl laurate 18 Vinyl acetate-bar Vinyl tic acid - crotonic acid 19 vinyl propionate - vinyl versatate 20 vinyl propionate - vinyl versatate - crotonic acid 21 pivalate - vinyl stearate - maleic acid

【００４２】本発明の感光性組成物は、これを用いて画
像形成材料を構成することができる。例えばカラープル
ーフとして用いる場合等の、着色画像形成材料とするこ
とができる。この場合の着色画像形成材料の画像形成
層、すなわち着色感光層は、像様露光に続く現像により
画像状に除去され、着色画像部を形成するものである。The photosensitive composition of the present invention can be used as an image forming material. For example, it can be used as a colored image forming material for use as a color proof. In this case, the image forming layer of the colored image forming material, that is, the colored photosensitive layer, is removed in an image form by development following imagewise exposure to form a colored image portion.

【００４３】着色感光層中には着色剤として染料および
／または顔料が添加される。特に、色校正に使用する場
合、そこに要求される常色、即ち、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックと一致した色調の顔料、染料が必
要となるが、その他金属粉、白色顔料、螢光顔料なども
使われる。本発明をカラープルーフに適用する場合、下
記のような、この技術分野で公知の多くの顔料及び染料
を使用することができる。Dyes and / or pigments are added as colorants in the colored photosensitive layer. In particular, when used for color proofing, pigments and dyes having the same color as the required ordinary colors, that is, yellow, magenta, cyan, and black are required, but other metal powders, white pigments, and fluorescent pigments are required. Also used. When applying the present invention to a color proof, many pigments and dyes known in the art can be used, as described below.

【００４４】（Ｃ．Ｉはカラーインデックスを意味す
る）。 ビクトリアピュアブルー（Ｃ．Ｉ ４２５９５） オーラミン（Ｃ．Ｉ ４１０００） カチロンブリリアントフラビン（Ｃ．Ｉ ベーシック１
３） ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ ４５１６０） ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ ４５１７０） サフラニンＯＫ７０：１００（Ｃ．Ｉ ５０２４０） エリオグラウシンＸ（Ｃ．Ｉ ４２０８０） ファーストブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ ２６１５０） Ｎｏ．１２０１リオノールイエロー（Ｃ．Ｉ ２１０９
０） リオノールイエローＧＲＯ（Ｃ．Ｉ ２１０９０） シムラーファーストイエロー８ＧＦ（Ｃ．Ｉ ２１１０
５） ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（Ｃ．Ｉ ２１０９
５） シムラーファーストレッド４０１５（Ｃ．Ｉ １２３５
５） リオノールレッド７Ｂ４４０１（Ｃ．Ｉ １５８３０） ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（Ｃ．Ｉ ７４１６
０） リオノールブルーＳＭ（Ｃ．Ｉ ２６１５０） 三菱カーボンブラックＭＡ−１００ 三菱カーボンブラック＃３０，＃４０，＃５０(C.I means color index). Victoria Pure Blue (CI 42595) Auramine (CI 41000) Katilon Brilliant Flavin (CI Basic 1)
3) Rhodamine 6GCP (CI 45160) Rhodamine B (CI 45170) Safranine OK 70: 100 (CI 50240) Erioglaucin X (CI 42080) Fast Black HB (CI 26150) No. 1201 Lionol Yellow (CI 2109
0) Lionol Yellow GRO (CI 21090) Shimla First Yellow 8GF (CI 2110
5) Benzidine Yellow 4T-564D (CI 2109)
5) Shimla Fast Red 4015 (CI 1235)
5) Lionol Red 7B4401 (CI 15830) Fastgen Blue TGR-L (CI 7416)
0) Lionol Blue SM (CI 26150) Mitsubishi Carbon Black MA-100 Mitsubishi Carbon Black # 30, # 40, # 50

【００４５】本発明において着色剤を用いる場合、着色
感光層の着色剤／着色剤以外の成分の比率は、目標とす
る光学濃度と着色感光層の現像液に対する除去性を考慮
して同業者に公知の方法により定めることができる。例
えば、染料の場合、好ましくはその含有量は重量で５％
〜７５％、顔料の場合、好ましくはその含有量は重量で
５％〜９０％が適当である。When a colorant is used in the present invention, the ratio of the colorant / components other than the colorant in the colored photosensitive layer can be determined by those skilled in the art in consideration of the target optical density and the removability of the colored photosensitive layer from the developer. It can be determined by a known method. For example, in the case of a dye, its content is preferably 5% by weight.
In the case of a pigment, the content is preferably 5% to 90% by weight.

【００４６】また、着色感光層の膜厚は目標とする光学
濃度、着色感光層に用いられる着色剤の種類（染料、顔
料、カーボンブラック）およびその含有率により同業者
に公知の方法により定めることができるが、好ましくは
０．１ｇ／ｍ^２〜５ｇ／ｍ^２の範囲で使用されるのが通
常である。The film thickness of the colored photosensitive layer is determined by a method known to those skilled in the art according to the target optical density, the kind of the coloring agent used in the colored photosensitive layer (dye, pigment, carbon black) and its content. but it is, preferably typically the is used in the range of ^{0.1g / m 2 ~5g / m 2} .

【００４７】本発明の実施に際して、感光性組成物中に
は、必要に応じてさらに可塑性、塗布性向上剤等を添加
することもできる。可塑剤としては各種低分子化合物
類、例えばフタル酸エステル類、トリフェニルホスフェ
ート類、マレイン酸エステル類、塗布性向上剤としては
界面活性剤、例えばフッ素系界面活性剤、エチルセルロ
ースポリアルキレンエーテル等に代表されるノニオン活
性剤等を挙げることができる。In carrying out the present invention, a plasticizer, a coatability improving agent and the like may be further added to the photosensitive composition, if necessary. Examples of the plasticizer include various low molecular compounds such as phthalates, triphenyl phosphates and maleates, and examples of the coating improver include surfactants such as a fluorine-based surfactant and ethyl cellulose polyalkylene ether. Nonionic activators and the like.

【００４８】本発明の画像形成材料には必要に応じて保
護層を用いることができる。その保護層は公知のいずれ
のものも用いることができる。現像に際して現像液に溶
解または分散することが好ましい。具体的にはポリビニ
ルアルコール、セルロース類等を用いることができる。
ただし、そのガス透過性は用いる画像形成層の種類に応
じて適宜選択される。すなわち、ｏ−キノンジアジド等
のように露光時にガスを発生する感光性組成物を画像形
成層に用いた場合はガス透過性の良好な保護層を付与す
ることが好ましく、光重合型の感光性組成物等のように
露光時に空気中の酸素等により画像形成が阻害されるも
のを画像形成層に用いた場合はガス透過性の低い保護層
を付与することが好ましい。A protective layer can be used in the image forming material of the present invention, if necessary. Any known protective layer can be used. It is preferable to dissolve or disperse in a developer during development. Specifically, polyvinyl alcohol, celluloses and the like can be used.
However, the gas permeability is appropriately selected according to the type of the image forming layer to be used. That is, when a photosensitive composition that generates gas upon exposure, such as o-quinonediazide, is used for the image forming layer, it is preferable to provide a protective layer having good gas permeability, and a photopolymerizable photosensitive composition In the case of using an image-forming layer such as an object whose image formation is inhibited by oxygen in the air at the time of exposure, it is preferable to provide a protective layer having low gas permeability.

【００４９】また保護層の膜厚は、その効果・現像液へ
の影響から０．０１〜５μｍ程度、特に０．０３〜１μ
ｍ程度が好ましい。The thickness of the protective layer is about 0.01 to 5 μm, particularly 0.03 to 1 μm, because of its effect and influence on the developing solution.
About m is preferable.

【００５０】本発明の画像形成材料を現像するために用
いられる現像液としては、画像形成材料を現像する現像
作用を有するものであれば任意に使用することができ
る。具体的には特願平５−２３３７５９号記載の現像
液、現像処理方法等が挙げられる。As the developer used for developing the image forming material of the present invention, any developer may be used as long as it has a developing action for developing the image forming material. Specific examples thereof include the developing solution and the developing treatment method described in Japanese Patent Application No. 5-233759.

【００５１】[0051]

【実施例】以下本発明の実施例について、比較例ととも
に例示する。但し、本発明は以下に記載する実施例によ
り限定されるものではない。 ＜離型性クッション層を有する支持体の作製＞表１に示
された内容の樹脂を溶融押出しラミネート法（樹脂温度
２４０℃）に従って作製した。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below together with comparative examples. However, the present invention is not limited by the examples described below. <Production of Support Having Releasable Cushion Layer> Resins having the contents shown in Table 1 were produced by a melt extrusion laminating method (resin temperature 240 ° C.).

【００５２】実施例１ 下記組成よりなる着色感光層分散液を調整した。尚、分
散はバルブホモジナイザーを５ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件で
通過させることにより行った。 ［着色感光層分散液］ ・ｐ−クレゾールノボラック樹脂とナフトキノン−１，２−ジアジド −４−スルホン酸クロライドとのエステル化物 ０．６１６ｇ ・酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（重量比８０：２０、重量平均 分子量＝５０，０００、５０％メタノール溶液） ８．７６８ｇ ・下記顔料 ＜下記の量＞ ・メチルエチルケトン ３５．２ｇExample 1 A colored photosensitive layer dispersion liquid having the following composition was prepared. The dispersion was performed by passing through a valve homogenizer at 5 kgf / cm ² . [Colored Photosensitive Layer Dispersion] -Esterification product of p-cresol novolac resin and naphthoquinone-1,2-diazide-4-sulfonic acid chloride 0.616 g-Vinyl acetate-vinyl versatic acid copolymer (weight ratio 80:20) , Weight average molecular weight = 50,000, 50% methanol solution) 8.768 g-Pigment below <amount below> -Methyl ethyl ketone 35.2 g

【００５３】 ＜顔料＞ ブラック：カーボンブラック ＭＡ−１００（三菱化学（株）製） ０．９９ｇ シアン ：リオノールブルー ＦＧ−７３３０（東洋インキ（株）製） ０．５５ｇ マゼンタ：リオノールレッド ６ＢＦＧ−４２１９（東洋インキ（株）製） ０．６８ｇ イエロー：リオノールイエロー Ｎｏ．１２０６（東洋インキ（株）製） ０．６８ｇ<Pigment> Black: Carbon black MA-100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) 0.99 g Cyan: Rionol Blue FG-7330 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 0.55 g Magenta: Rionol Red 6BFG- 4219 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 0.68 g Yellow: Rionol Yellow No. 1206 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 0.68g

【００５４】表１記載の離型性クッション層を有する支
持体の該離型性クッション層上に、上記分散液を、乾燥
後の膜厚が１．８μｍとなるように塗布・乾燥し、４色
のポジティブワーキングタイプの感光性着色画像形成材
料を得た。On the releasable cushion layer of the support having the releasable cushion layer shown in Table 1, the above dispersion liquid was applied and dried so that the film thickness after drying was 1.8 μm, and 4 A color positive working type photosensitive colored image-forming material was obtained.

【００５５】離型性クッション層は着色感光層分散液の
塗布・乾燥を行っても、何ら変化がなく、製造上全く支
障がなかった。The releasable cushion layer did not change even when the colored photosensitive layer dispersion liquid was applied and dried, and there was no problem in production.

【００５６】また、この離型性クッション層上に着色感
光層分散液の溶媒であるメチルエチルケトンを滴下し、
５分間放置した後に拭き取っても表面に変化はなかっ
た。On the releasable cushion layer, methyl ethyl ketone, which is a solvent for the colored photosensitive layer dispersion, was dropped.
The surface did not change even after being wiped off after being left for 5 minutes.

【００５７】得られた４色の感光性着色画像形成材料の
ポリエチレンテレフタレートフィルム面に各色の色分解
網ポジフィルムを現像後の画像が感光層側からみて逆像
となるように密着し、４ｋｗメタルハライドランプで５
０ｃｍの距離から約６０秒間画像露光を行い、更に下記
現像液に３２℃で３０秒間浸漬、スポンジで擦ることに
より現像を行い、露光部が除去された４色の着色画像を
得た。On the polyethylene terephthalate film surface of the obtained 4-color photosensitive colored image-forming material, a color-separating network positive film of each color was adhered so that the image after development would be a reverse image when viewed from the photosensitive layer side, and a 4 kw metal halide 5 on the lamp
Image exposure was performed for about 60 seconds from a distance of 0 cm, further immersed in the following developer at 32 ° C. for 30 seconds, and developed by rubbing with a sponge to obtain a colored image of four colors from which the exposed portions were removed.

【００５８】 ［現像液］ ・コニカＰＳ版現像液ＳＤＰ−１（コニカ（株）製） ４０ｍｌ ・ペレックスＮＢ−Ｌ（界面活性剤：花王アトラス（株）製） １００ｍｌ ・蒸留水 ４００ｍｌ[Developer] -Konica PS plate developer SDP-1 (manufactured by Konica Co., Ltd.) 40 ml-Perex NB-L (surfactant: manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) 100 ml-Distilled water 400 ml

【００５９】次に、イエロー色画像の画像面とマット紙
（ニューエイジ：新王子製紙（株）製）とを密着し、８
０℃に加熱された１対のニップロール間を５ｋｇｆ／ｃ
ｍ^２の加圧条件下にて０．５ｍ／ｍｉｎ．の速度で通過
させた後、直ちに支持体を剥離した。剥離はクッション
層と着色画像との界面で容易に行われ、マット紙上にイ
エロー色画像が転写された。引き続き、マゼンタ、シア
ン、ブラックの順に着色画像の転写を行い、４ｋｗメタ
ルハライドランプで５０ｃｍの距離から約１２０秒間全
面露光を行って、マット紙上に形成された４色からなる
プルーフィング画像を得た。画像部転写性、非画像部剥
離性は良好であった。Next, the image surface of the yellow image and the matte paper (New Age: Shin Oji Paper Co., Ltd.) are brought into close contact with each other, and
5 kgf / c between a pair of nip rolls heated to 0 ° C
0.5 m / min at pressure conditions of m ^2. After passing through at a speed of, the support was immediately peeled off. Peeling was easily performed at the interface between the cushion layer and the colored image, and the yellow image was transferred onto the matte paper. Subsequently, the colored images were transferred in order of magenta, cyan, and black, and the entire surface was exposed with a 4 kw metal halide lamp from a distance of 50 cm for about 120 seconds to obtain a proofing image of four colors formed on the matte paper. Image area transferability and non-image area peelability were good.

【００６０】実施例２〜１１、比較例１〜６ 用いた離型性クッション層を有する支持体を表１のよう
に変更した以外は実施例１と同様にして、感光性画像形
成材料を得、これを用いたプルーフィング画像を得た。Examples 2 to 11 and Comparative Examples 1 to 6 Photosensitive image forming materials were obtained in the same manner as in Example 1 except that the support having the releasable cushion layer used was changed as shown in Table 1. A proofing image using this was obtained.

【００６１】このプルーフィング画像および離型性クッ
ション層についても実施例１と同様の評価を行った。結
果を表１に示す。The proofing image and the releasable cushion layer were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【００６２】◇画像部転写性 各実施例および比較例により得られた着色画像形成材料
のうち、ブラック色画像形成材料に４０％の平網原稿
（１７５Ｌ／ｉｎｃｈ）を像様露光・現像して、平網状
の着色画像を形成し、これを最終支持体上に表に示した
温度で転写した時に１０ｃｍ×１０ｃｍ（任意５カ所）
中に生じた転写不良網点の平均個数。個数が少ないほど
画像部の転写性が良好。Image Area Transferability Among the colored image forming materials obtained in each of the examples and comparative examples, a black image forming material was imagewise exposed and developed with 40% of a halftone original (175 L / inch). , A flat reticulated colored image was formed, and when this was transferred onto the final support at the temperature shown in the table, 10 cm × 10 cm (5 arbitrary places)
The average number of halftone dots with poor transfer. The smaller the number, the better the transferability of the image area.

【００６３】 ○ − ０ ○△− １〜５ △ − ６〜３０ × − ３１〜以上○ -0 ○ △ -1 to 5 △ -6 to 30 × -31 to above

【００６４】◇非画像部剥離性 各実施例および比較例により得られた着色画像形成材料
に対し全面露光・現像を行い、全面が非画像部の露光・
現像済み着色画像形成材料を作製、これを最終支持体上
に表に示した温度で転写・離型性クッション層剥離を行
ったときの剥離性および最終支持体の表面性を以下の基
準により評価した。Non-image area releasability The colored image-forming materials obtained in each of the examples and comparative examples are exposed to light and developed on the whole surface to expose the non-image area.
The developed colored image-forming material was prepared, and the releasability and the surface property of the final support when the transfer / releasing cushion layer was peeled off on the final support at the temperature shown in the table were evaluated according to the following criteria. did.

【００６５】 ○ − 受像紙面に変化なく容易に剥離可能（剥離力３
ｋｇｆ／ｍ未満） ○△− 受像紙面に変化なく剥離可能だが、やや困難
（剥離力３ｋｇｆ／ｍ以上） △ − 剥離可能だが、受像紙の一部の表面が変化（表
面剥離・粗面化等）してしまう △×− 剥離可能だが離型性クッション層の一部が受像
紙面上に転写されてしまう × − 受像紙と離型性クッション層間の接着が強固で
剥離できない○ -Easy peeling without change on the receiving paper surface (peeling force 3
Less than kgf / m) ○ △ -Peeling is possible without change on the surface of the image-receiving paper, but somewhat difficult (peeling force 3 kgf / m or more) △ -Peeling is possible, but part of the surface of the image-receiving paper changes (surface peeling, roughening, etc.) Δ × − Can be peeled, but part of the releasable cushion layer is transferred to the surface of the image receiving paper × − Adhesion between the image receiving paper and the releasable cushion layer is strong and cannot be peeled off

【００６６】[0066]

【表１】 [Table 1]

【００６７】〈小点再現性についての実施例〉下記の小
点再現性評価に基づく実験を行ったところ、実施例１〜
１０については○であったが、実施例１１では△であっ
た。<Example of Small Point Reproducibility> An experiment based on the following small point reproducibility evaluation was carried out, and Examples 1 to 1 were performed.
10 was good, but was bad in Example 11.

【００６８】小点再現性 クリア感度が３．０段となるよう露光した後、現像処理
して得られたＵＧＲＡマイクロドット１５０Ｌパッチの
現像画像をルーペで観察し、下記の評価基準に基づいて
評価した。Small point reproducibility After exposure so that the clear sensitivity becomes 3.0 steps, the developed image of the UGRA microdot 150L patch obtained by development processing is observed with a magnifying glass and evaluated based on the following evaluation criteria. did.

【００６９】 ○：２％小点を完全に再現 △：２％小点全体に若干の細りが認められる。◯: Completely reproduce 2% small dots Δ: Some thinning is observed in the entire 2% small dots.

【００７０】 ×：２％小点の大部分が消失している。X: Most of the 2% small dots have disappeared.

【００７１】[0071]

【発明の効果】本発明によれば、印刷近似性に優れ、画
像転写温度ラチチュードが広くて画像部転写性が良好
で、非画像部離型性に優れた画像形成材料及び画像形成
離方法を提供することができる。According to the present invention, there are provided an image forming material and an image forming releasing method which are excellent in printing approximation, have a wide image transfer temperature latitude, have good image area transferability, and have excellent non-image area releasability. Can be provided.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】支持体上に少なくとも画像形成層が剥離可
能な離型性クッション層、画像形成層が順次塗設されて
おり、前記画像形成層が転写可能な画像形成材料におい
て、該離型性クッション層にＶＩＣＡＴ軟化温度（ＪＩ
Ｓ−Ｋ７２０６）が４０〜７５℃のエチレン−ブテン共
重合体又はエチレン−プロピレン共重合体を３０ｗｔ％
以上含み、且つ該離型性クッション層の厚みが２０〜１
００μｍであることを特徴とする画像形成材料。1. A mold release cushion layer capable of peeling at least an image forming layer and an image forming layer are sequentially coated on a support, and the mold releasing is performed in an image forming material to which the image forming layer can be transferred. Softening temperature (JI
S-K7206) has an ethylene-butene copolymer or ethylene-propylene copolymer of 40 to 75 ° C. of 30 wt%.
Including the above, and the thickness of the releasable cushion layer is 20 to 1
An image forming material having a thickness of 00 μm. 【請求項２】支持体上に少なくとも画像形成層が剥離可
能な離型性クッション層、画像形成層が順次塗設されて
おり、該離型性クッション層にＶＩＣＡＴ軟化温度（Ｊ
ＩＳ−Ｋ７２０６）が４０〜７５℃のエチレン−ブテン
共重合体又はエチレン−プロピレン共重合体を３０ｗｔ
％以上含み、且つ該離型性クッション層の厚みが２０〜
１００μｍである画像形成材料を露光、現像の後、画像
形成層より形成された画像部を被転写媒体上に加圧加熱
転写することを特徴とする画像形成方法。2. A releasable cushion layer capable of peeling at least an image forming layer and an image forming layer are sequentially coated on a support, and the releasable cushion layer has a VICAT softening temperature (J).
IS-K7206) 40-75 ° C. ethylene-butene copolymer or ethylene-propylene copolymer 30 wt.
% Or more, and the thickness of the releasable cushion layer is 20 to
An image forming method, comprising exposing and developing an image forming material having a thickness of 100 μm, and then transferring the image portion formed by the image forming layer onto a transfer medium under pressure and heat.