JPH09156222A - Production of thermal recording material - Google Patents
Production of thermal recording materialInfo
- Publication number
- JPH09156222A JPH09156222A JP7321788A JP32178895A JPH09156222A JP H09156222 A JPH09156222 A JP H09156222A JP 7321788 A JP7321788 A JP 7321788A JP 32178895 A JP32178895 A JP 32178895A JP H09156222 A JPH09156222 A JP H09156222A
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- protective layer
- parts
- coating liquid
- thermal recording
- layer
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はロイコ染料と呈色剤
との発色反応を利用した感熱記録体の製造方法に関し、
特に表面光沢と記録濃度が高く、しかも耐スティッキン
グ性に優れた感熱記録体の製造方法に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a thermosensitive recording material utilizing a color-forming reaction between a leuco dye and a color former.
In particular, the present invention relates to a method for producing a thermosensitive recording medium having high surface gloss and high recording density and excellent in sticking resistance.
【0002】[0002]
【従来の技術】無色または淡色のロイコ染料と呈色剤と
の発色反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて
記録像を得るようにした感熱記録体は良く知られてい
る。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機
器がコンパクトでかつその保守も容易なため、ファクシ
ミリや各種計算機などの記録媒体としてのみならず巾広
い分野において使用されている。2. Description of the Related Art A thermosensitive recording medium is known in which a color image is obtained by contacting both color-forming substances by heat by utilizing a color-forming reaction between a colorless or light-colored leuco dye and a color-forming agent. Since such a thermal recording material is relatively inexpensive and the recording device is compact and its maintenance is easy, it is used not only as a recording medium for facsimiles and various computers but also in a wide range of fields.
【0003】その利用分野のひとつとして、小売店など
のPOS(point of sales)システム用の感熱記録紙が挙
げられる。同システムの拡大に伴って、商品価値を高め
るために表面光沢に優れた感熱記録体が強く要望されて
いる。表面光沢に優れた感熱記録体を得る方法として、
感熱記録層上に紫外線硬化性化合物に紫外線を照射して
硬化された樹脂を含有する保護層を設けた感熱記録体
が、特開昭57−69091号公報、特開昭59−26
291号公報、特開平6−344664号公報および特
開平7−40658号公報に記載されているが、記録時
に保護層にサーマルヘッドが付着する現象、即ちスティ
ッキングが発生し、均一な記録画像が得られない恐れが
ある。One of the fields of use thereof is thermal recording paper for POS (point of sales) systems in retail stores and the like. With the expansion of the system, there is a strong demand for a thermal recording material having excellent surface gloss in order to enhance the commercial value. As a method of obtaining a thermal recording material having excellent surface gloss,
A heat-sensitive recording material having a heat-sensitive recording layer provided with a protective layer containing a resin cured by irradiating a UV-curable compound with ultraviolet rays is disclosed in JP-A-57-69091 and JP-A-59-26.
No. 291, JP-A-6-344664 and JP-A-7-40658, the phenomenon in which the thermal head adheres to the protective layer during recording, that is, sticking occurs, and a uniform recorded image is obtained. There is a risk that you will not be able to.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、表面
光沢と記録濃度が高く、しかも耐スティッキング性に優
れた感熱記録体の製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing a thermosensitive recording medium which has a high surface gloss and a high recording density and is excellent in sticking resistance.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体の少な
くとも片面上に、ロイコ染料、呈色剤および接着剤とを
含有する感熱記録層、および保護層を順次設ける感熱記
録体の製造方法において、感熱記録層上に、紫外線硬化
性化合物と紫外線硬化性化合物に対して水酸化アルミニ
ウムを5〜30重量%含有し、且つ粘度が1.0〜80
Pa・sである無溶剤の保護層用塗液を塗布後、紫外線
を照射して紫外線硬化性化合物を硬化させた保護層を設
けることにより、上記の課題が解決されるると共に、完
成されるに至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a method for producing a heat-sensitive recording medium in which a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye, a coloring agent and an adhesive and a protective layer are sequentially provided on at least one surface of a support. In the above, the thermosensitive recording layer contains 5 to 30% by weight of aluminum hydroxide with respect to the ultraviolet curable compound and the ultraviolet curable compound, and has a viscosity of 1.0 to 80.
By applying a solvent-free coating solution for a protective layer, which is Pa · s, and then providing a protective layer obtained by irradiating ultraviolet rays to cure an ultraviolet-curable compound, the above problems can be solved and completed. I arrived.
【0006】[0006]
【発明の実施の形態】本発明は、支持体の少なくとも片
面上に、ロイコ染料、呈色剤および接着剤とを含有する
感熱記録層、および保護層を順次設ける感熱記録体の製
造方法において、感熱記録層上に、紫外線硬化性化合物
と紫外線硬化性化合物に対して水酸化アルミニウムを5
〜30重量%含有し、且つ塗布時の粘度が1.0〜80
Pa・sである無溶剤の保護層用塗液を塗布後、紫外線
を照射して紫外線硬化性化合物を硬化させた保護層を設
けること特徴とし、水酸化アルミニウムが5重量%未満
になると耐スティッキング性が改良されず、30重量%
を越えると記録濃度および表面光沢が低下する恐れがあ
り、10〜20重量%の範囲がより好ましい。塗液の粘
度が1.0Pa・s未満になると感熱記録層に保護層用
塗液が含浸し、保護層面の光沢が低下する恐れがあり、
また80Pa・sを越えると均一の塗布面が形成され
ず、記録画質が低下する恐れがあり、10〜50Pa・
sの範囲がより好ましい。保護層用塗液を加熱して塗布
することも可能である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention provides a method for producing a heat-sensitive recording medium, which comprises a support, a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye, a coloring agent and an adhesive, and a protective layer, which are provided on at least one side of the support. On the heat-sensitive recording layer, 5% of aluminum hydroxide is added to the ultraviolet curable compound and the ultraviolet curable compound.
-30% by weight, and the viscosity when applied is 1.0-80.
After coating a solvent-free coating solution for a protective layer that is Pa · s, a protective layer is provided by irradiating ultraviolet rays to cure an ultraviolet-curable compound, and sticking-resistant when aluminum hydroxide is less than 5% by weight. 30% by weight
If it exceeds the range, the recording density and surface gloss may decrease, and the range of 10 to 20% by weight is more preferable. If the viscosity of the coating liquid is less than 1.0 Pa · s, the thermosensitive recording layer may be impregnated with the protective layer coating liquid, and the gloss of the protective layer surface may decrease.
On the other hand, if it exceeds 80 Pa · s, a uniform coating surface may not be formed and the recording image quality may deteriorate.
The range of s is more preferable. It is also possible to apply the protective layer coating liquid by heating.
【0007】保護層中の水酸化アルミニウムの平均粒子
径としては特に限定されれないが、0.5〜3μmのも
のがより好ましく、0.5μm未満になると耐スティッ
キング性が低下し、3μmを越えると表面光沢が低下す
る恐れがある。The average particle diameter of aluminum hydroxide in the protective layer is not particularly limited, but it is more preferably 0.5 to 3 μm, and if it is less than 0.5 μm, the sticking resistance decreases and exceeds 3 μm. And the surface gloss may decrease.
【0008】感熱記録層に用いられるロイコ染料として
は、各種公知のものが使用でき、その具体例としては、
例えば下記のものが挙げられる。3,3−ビス(p−ジ
メチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)
−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチル
アミノフタリド、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、3−(N−エチル−
N−p−トリル)アミノ−7−N−メチルアニリノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオ
ラン、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ
−アニリノラクタム、3−シクロヘキシルアミノ−6−
クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロ
ロフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)
フルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジ(n−ペンチル)アミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジ(n−
ブチル)アミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−
(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−(N−エチ
ル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−(N−エチル−N−フルフリルアミノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−(N
−メチル−N−n−プロピルアミノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3,3−ビス〔1−(4−メト
キシフェニル)−1−(4−ジメチルアミノフェニル)
エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロ
フタリド、3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニ
ル)−1−(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−
イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,
6,−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ
−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリドなど。勿
論、これらに限定されるものではなく、また必要に応じ
て2種以上を併用することもできる。また、ロイコ染料
の使用量としては特に限定されないが、感熱記録層に対
して5〜40重量部程度が好ましい。As the leuco dye used in the heat-sensitive recording layer, various known leuco dyes can be used, and specific examples thereof include
For example, the following are mentioned. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl)
-3- (4-Dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-7-dibenzylamino-benzo [a] fluoran, 3- (N-ethyl-
Np-tolyl) amino-7-N-methylanilinofluoran, 3-diethylamino-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3,6-bis (diethylamino) fluoran −γ
-Anilinolactam, 3-cyclohexylamino-6-
Chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-
7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7- (m-tri Fluoromethylanilino)
Fluoran, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl)
Amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-pentyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-
7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-di (n-
(Butyl) amino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (o-fluoroanilino) fluoran, 3-di (n-butyl) amino-7-
(O-fluoroanilino) fluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-furfurylamino)-
6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran, 3- (N
-Methyl-N-n-propylamino) -6-methyl-7
-Anilinofluorane, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-dimethylaminophenyl)
Ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-
Yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,
6, -bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 '-(6'-dimethylamino) phthalide and the like. Of course, it is not limited to these, and two or more kinds may be used in combination as required. The amount of leuco dye used is not particularly limited, but is preferably about 5 to 40 parts by weight with respect to the heat-sensitive recording layer.
【0009】ロイコ染料と共に併用される呈色剤として
は、各種公知のものが使用可能で、例えばヒドロキノン
モノベンジルエーテル、4,4’−イソプロピリデンジ
フェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
シクロヘキサン、4,4’−ジヒドロキシジフェニル−
2,2−ブタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルメ
タン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−
メチルペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ヘプタン、ビス(4−ヒドロキシフェニルチオエト
キシ)メタン、1,5−ジ(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−3−オキサペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−1−フェニルエタン、1,4−ビス
〔α−メチル−α−(4’−ヒドロキシフェニル)エチ
ル〕ベンゼン、1,3−ビス〔α−メチル−α−(4’
−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン、4,4’−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジ(4−ヒドロキ
シ−3−メチルフェニル)スルフィン、4,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、2,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−メチルジ
フェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシフェニル−
4’−ベンジルオキシフェニルスルホン、4−ヒドロキ
シ−3’,4’−テトラメチレンビフェニルスルホン、
3,4−ジヒドロキシフェニル−p−トリルスルホン、
4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、N,N’−ジ−m−
クロロフェニルチオ尿素、4−〔2−(p−メトキシフ
ェノキシ)エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、4−〔3−
(p−トリルスルホニル)プロピルオキシ〕サリチル酸
亜鉛、5−〔p−(2−p−メトキシフェノキシエトキ
シ)クミル〕サリチル酸亜鉛、4,4’−ビス(p−ト
リルスルホニルカルボニルアミノカルボニル)ジフェニ
ルメタン、N−p−トリルスルホニル−N’−フェニル
尿素などが挙げられる。As the coloring agent used in combination with the leuco dye, various known ones can be used, for example, hydroquinone monobenzyl ether, 4,4'-isopropylidenediphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl). )
Cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl-
2,2-butane, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-
Methylpentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, bis (4-hydroxyphenylthioethoxy) methane, 1,5-di (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,4-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1,3-bis [α-methyl-α- (4 ′
-Hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 4,4'-
Dihydroxydiphenyl sulfide, di (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfine, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy- 4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxyphenyl-
4′-benzyloxyphenyl sulfone, 4-hydroxy-3 ′, 4′-tetramethylenebiphenyl sulfone,
3,4-dihydroxyphenyl-p-tolylsulfone,
Benzyl 4-hydroxybenzoate, N, N'-di-m-
Chlorophenylthiourea, zinc 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylate, 4- [3-
(P-Tolylsulfonyl) propyloxy] salicylate zinc, 5- [p- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] salicylate zinc, 4,4′-bis (p-tolylsulfonylcarbonylaminocarbonyl) diphenylmethane, N- p-tolyl sulfonyl-N'-phenyl urea etc. are mentioned.
【0010】本発明の保護層は、呈色剤として4,4’
−ビス(p−トリルスルホニルカルボニルアミノカルボ
ニル)ジフェニルメタン用いた感熱記録層に対して地肌
カブリの発生が少なく、しかも記録濃度の低下が極めて
少ない効果が得られる。The protective layer of the present invention comprises 4,4 'as a color former.
With respect to the heat-sensitive recording layer using -bis (p-tolylsulfonylcarbonylaminocarbonyl) diphenylmethane, the effect of causing less background fog and reducing the recording density is extremely small.
【0011】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料の種類に応じて適宜選択されるものであ
り、特に限定するものではないが、一般にロイコ染料1
重量部に対して1〜10重量部、好ましくは2〜5重量
部が望ましい。The ratio of the leuco dye to the coloring agent used is appropriately selected according to the type of leuco dye used and is not particularly limited, but generally leuco dye 1
1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 5 parts by weight is desirable with respect to parts by weight.
【0012】ロイコ染料と呈色剤を含む感熱記録層は、
一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、
サンドミルなどの撹拌、粉砕機によりロイコ染料と呈色
剤とを一緒にまたは別々に分散剤と共に平均粒子径が
0.5〜3μm程度となるように微分散した後、接着剤
を添加し、混合攪拌して調製された感熱記録層用塗液を
支持体上に塗布乾燥して形成される。The heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a color former is
Generally, water is used as a dispersion medium, and a ball mill, attritor,
After finely dispersing the leuco dye and the coloring agent together or separately with a dispersant so that the average particle diameter is about 0.5 to 3 μm, by a stirring and crushing machine such as a sand mill, an adhesive is added and mixed. The thermosensitive recording layer coating liquid prepared by stirring is applied on a support and dried.
【0013】感熱記録層に使用される接着剤は水溶性樹
脂および水分散性樹脂のいずれでも使用可能である。例
えば完全(部分)ケン化ポリビニルアルコール、アセト
アセチル基変性ポリビニルアルコール。ケイ素変性ポリ
ビニルアルコール、澱粉、酸化澱粉、アラビアゴム、ゼ
ラチン、カゼイン、キトサン、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、スチレン−アクリル酸共重合体の塩、スチレン−無
水マレイン酸共重体の塩、メチルビニルエーテル−無水
マレイン酸共重合体の塩、イソプロピレン−無水マレイ
ン酸共重合体の塩などの水溶性樹脂、および酢酸ビニル
系ラテックス、アクリル酸エステル共重合系ラテック
ス、メタクリル酸エステル共重合系ラテックス、酢酸ビ
ニル−(メタ)アクリル酸エステル共重合系ラテック
ス、ポリウレタン系ラテックス、ポリ塩化ビニル系ラテ
ックス、ポリ塩化ビニリデン系ラテックス、スチレン−
ブタジエン系ラテックスなどの水分散性樹脂が挙げられ
る。接着剤の使用量としては、感熱記録層に対して5〜
30重量%の範囲が好ましい。The adhesive used for the heat-sensitive recording layer can be any of a water-soluble resin and a water-dispersible resin. For example, completely (partially) saponified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol. Silicon-modified polyvinyl alcohol, starch, oxidized starch, gum arabic, gelatin, casein, chitosan, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, styrene-acrylic acid copolymer salt, styrene-maleic anhydride copolymer salt, methyl vinyl ether- Water-soluble resins such as salts of maleic anhydride copolymer, salts of isopropylene-maleic anhydride copolymer, and vinyl acetate latex, acrylic ester copolymer latex, methacrylic ester copolymer latex, vinyl acetate -(Meth) acrylic acid ester copolymer latex, polyurethane latex, polyvinyl chloride latex, polyvinylidene chloride latex, styrene-
Water-dispersible resins such as butadiene-based latex are exemplified. The amount of the adhesive used is 5 to 5
A range of 30% by weight is preferred.
【0014】また、感熱記録層の耐水性を向上するため
には、樹脂を硬化させるための架橋剤を感熱記録層中の
接着剤の固形量に対して1〜10重量%の範囲で用いる
ことができる。かかる架橋剤の具体例としては、例えば
グリオキザール、ジアルデヒド澱粉などのジアルデヒド
系化合物、ポリエチレンイミンなどのポリアミン系化合
物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、メラミン樹
脂、グリセリンジグリシジルエーテルなどのジグリシジ
ル系化合物、ジメチロールウレア化合物、アジリジン化
合物、ブロックイソシアネート化合物、過硫酸アンモニ
ウム、硼酸、硼砂、塩化第二鉄および塩化マグネシウム
などが挙げられる。In order to improve the water resistance of the heat-sensitive recording layer, a crosslinking agent for curing the resin is used within the range of 1 to 10% by weight based on the solid amount of the adhesive in the heat-sensitive recording layer. You can Specific examples of such a cross-linking agent, for example, glyoxal, dialdehyde compounds such as dialdehyde starch, polyamine compounds such as polyethyleneimine, epoxy compounds, polyamide resins, melamine resins, diglycidyl compounds such as glycerin diglycidyl ether, Examples thereof include dimethylolurea compound, aziridine compound, blocked isocyanate compound, ammonium persulfate, boric acid, borax, ferric chloride and magnesium chloride.
【0015】感熱記録層には、塗布適性を改良するため
に顔料として、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、焼
成クレー、シリカ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウ
ム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸
バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカなど
の無機顔料、並びに、三次元架橋された尿素樹脂、スチ
レン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂などの
有機顔料を感熱記録層に対して5〜40重量%の範囲で
使用することもできる。In the heat-sensitive recording layer, as pigments for improving coating suitability, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, kaolin, clay, talc, calcined clay, silica, diatomaceous earth, synthetic aluminum silicate, zinc oxide. Heat sensitive inorganic pigments such as titanium oxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, surface-treated calcium carbonate and silica, and organic pigments such as three-dimensionally cross-linked urea resin, styrene-methacrylic acid copolymer and polystyrene resin. It can also be used in the range of 5 to 40% by weight with respect to the recording layer.
【0016】更に、感熱記録層には記録感度を高めるた
めに増感剤、および記録像の保存性を高めるために保存
性改良剤を含有させることができる。かかる増感剤の具
体例としては、例えばステアリン酸アミド、ステアリン
酸エチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ベヘン酸アミドなどの脂肪酸アミド類、ジュ
ウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−p−メチルベンジルエス
テル、シュウ酸ジ−p−クロロベンジルエステル、テレ
フタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエ
ステル、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、
1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−
ジフェノキシエタン、1−フェノキシ−2−(4−メチ
ルフェノキシ)エタン、p−ベンジルビフェニルなどが
挙げられる。Further, the heat-sensitive recording layer may contain a sensitizer for increasing the recording sensitivity and a storability improving agent for improving the storability of the recorded image. Specific examples of such sensitizers include fatty acid amides such as stearic acid amide, stearic acid ethylenebisamide, oleic acid amide, palmitic acid amide, and behenic acid amide, dibenzyl oxalate, and di-p-methylbenzyl oxalate. , Oxalic acid di-p-chlorobenzyl ester, terephthalic acid dimethyl ester, terephthalic acid dibenzyl ester, 1-hydroxynaphthoic acid phenyl ester,
1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-
Examples include diphenoxyethane, 1-phenoxy-2- (4-methylphenoxy) ethane, p-benzylbiphenyl and the like.
【0017】保存性改良剤としては、例えば2,2’−
メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、2,2’−エチレンビス(4−メチル−6−tert
−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス
(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−
エチリデンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノ
ール)、2,2’−エチリデンビス(4−エチル−6−
tert−ブチルフェノール)、1−〔α−メチル−α−
(4’−ヒドロキシフェニル)エチル〕−4−〔α’,
α’−ビス(4''−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベン
ゼン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブ
チルフェニル)ブタン、N,N’−ジ−2−ナフチル−
p−フェニレンジアミン、2,2’−メチレンビス
(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ソーダ、
4,4’−ビス(エチレンイミンカルボニルアミノ)ジ
フェニルメタン、4−ベンジルオキシ−4’−(2,3
−グリシジルオキシ)ジフェニルスルホン、ノボラック
型樹脂などが挙げられる。増感剤、または保存性改良剤
は、ロイコ染料1重量部に対して0.1〜4重量部の範
囲で感熱記録層に含有させるのが好ましい。As the preservability improver, for example, 2,2'-
Methylene bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-ethylenebis (4-methyl-6-tert
-Butylphenol), 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-
Ethylidenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-ethylidenebis (4-ethyl-6-
tert-butylphenol), 1- [α-methyl-α-
(4'-Hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ',
α′-bis (4 ″ -hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3
-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, N, N'-di-2-naphthyl-
p-phenylenediamine, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) sodium phosphate,
4,4'-bis (ethyleneiminecarbonylamino) diphenylmethane, 4-benzyloxy-4 '-(2,3
-Glycidyloxy) diphenyl sulfone, novolak type resin and the like. The sensitizer or storability improver is preferably contained in the heat-sensitive recording layer in an amount of 0.1 to 4 parts by weight per 1 part by weight of the leuco dye.
【0018】感熱記録層用塗液中には、アセチレングリ
コール、ジアルキルスルホコハク酸塩などの界面活性
剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの
脂肪酸金属塩、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、
パラフィンワックス、エステルワックスなどの滑剤、着
色染料、蛍光染料等を添加することもできる。In the coating liquid for the heat-sensitive recording layer, surfactants such as acetylene glycol and dialkylsulfosuccinate, fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax,
Lubricants such as paraffin wax and ester wax, coloring dyes, fluorescent dyes and the like can also be added.
【0019】本発明の感熱記録層は上質紙、合成紙、フ
イルム、塗工紙などの支持体の少なくとも片面に、従来
から当業者間で使用されているエアナイフ方式、メイヤ
ーバー方式、ピュアーブレード方式、ロッドブレード方
式、リバースロール方式、スリットダイ方式などの塗工
方法によって感熱記録層用塗液を乾燥後の塗工量が1〜
10 g/m2 、望ましくは2〜7 g/m2 となるように
塗布乾燥して形成される。The heat-sensitive recording layer of the present invention is provided on at least one surface of a support such as high-quality paper, synthetic paper, film, coated paper, etc., which is conventionally used by those skilled in the art, such as an air knife method, a Mayer bar method and a pure blade method. The coating amount after drying the thermosensitive recording layer coating solution is 1 to 1 by a coating method such as a rod blade method, a reverse roll method, or a slit die method.
It is formed by coating and drying so as to be 10 g / m 2 , preferably 2 to 7 g / m 2 .
【0020】本発明の保護層は少なくとも紫外線硬化性
化合物と特定量の水酸化アルミニウムとを含有する無溶
剤の保護層用塗液を感熱記録層上に塗布後、紫外線を照
射することにより紫外線硬化性化合物が硬化されて形成
される。かかる保護層の塗布量としては硬化後の塗工量
が0.5〜5g/m2 、より好ましくは1〜3g/m 2
の範囲で調節するのが望ましい。なお、保護層用塗液の
塗工方式は上記の感熱記録層の塗工方式と同様のものが
使用される。The protective layer of the present invention is at least UV curable
Insoluble containing compound and specific amount of aluminum hydroxide
After applying the coating liquid for protective layer of the agent on the heat-sensitive recording layer, irradiate it with ultraviolet rays.
UV curable compound is cured by irradiation
Is done. The coating amount of the protective layer is the coating amount after curing.
Is 0.5 to 5 g / mTwo, More preferably 1 to 3 g / m Two
It is desirable to adjust within the range. The coating liquid for the protective layer
The coating method is the same as the above-mentioned coating method for the thermosensitive recording layer.
used.
【0021】本発明の保護層に用いる紫外線硬化性化合
物は、紫外線の照射により硬化反応し得る二重結合を1
個以上有する液体のモノマーまたはオリゴマーであり、
例えば (a) 脂肪族、脂環族、芳香脂肪族2 〜6 価の多
価アルコールおよびポリアルキレングリコールのポリ
(メタ)アクリレート;(b) 脂肪族、脂環族、芳香脂肪
族、または芳香族の2〜6価の多価アルコールにアルキ
レンオキサイドを付加させた多価アルコールのポリ(メ
タ)アクリレート;(c) ポリ(メタ)アクリロイルオキ
シアルキルリン酸エステル; (d) ポリエステルポリ(メ
タ)アクリレート;(e) エポキシポリ(メタ)アクリレ
ート;(f) ポリウレタンポリ(メタ)アクリレート;
(g) ポリアミドポリ(メタ)アクリレート;(h) ポリシ
ロキサンポリ(メタ)アクリレート;(i) 側鎖および/
または末端に(メタ)アクリロイルオキシ基あるいはを
有するビニル系またはジエン系低重合体; (j) 前記 (a)
〜(i)記載のオリゴエステル(メタ)アクリレート変性
物等のプレポリマー等が挙げられる。なかでも、エポキ
シポリ(メタ)アクリレートオリゴマーが耐スティッキ
ング性に優れており特に好ましい。The UV-curable compound used in the protective layer of the present invention has a double bond 1 which can undergo a curing reaction upon irradiation with UV rays.
A liquid monomer or oligomer having at least one,
For example, (a) aliphatic, alicyclic, araliphatic poly (meth) acrylates of dihydric to polyhydric alcohols and polyalkylene glycols; (b) aliphatic, alicyclic, araliphatic, or aromatic A poly (meth) acrylate of a polyhydric alcohol obtained by adding an alkylene oxide to a divalent to hexavalent polyhydric alcohol; (c) a poly (meth) acryloyloxyalkyl phosphate ester; (d) a polyester poly (meth) acrylate; (e) Epoxy poly (meth) acrylate; (f) Polyurethane poly (meth) acrylate;
(g) polyamide poly (meth) acrylate; (h) polysiloxane poly (meth) acrylate; (i) side chains and / or
Or a vinyl-based or diene-based low polymer having a (meth) acryloyloxy group or at the terminal; (j) the (a)
Examples include prepolymers such as oligoester (meth) acrylate modified products described in (i) to (i). Of these, epoxy poly (meth) acrylate oligomers are particularly preferable because they have excellent sticking resistance.
【0022】また、モノマ−としては、(a) エチレン性
不飽和モノまたはポリカルボン酸等で代表されるカルボ
キシル基含有単量体;(b) エチレン性不飽和(メタ)ア
クリルアミドまたはアルキル置換(メタ)アクリルアミ
ド,N−ビニルピロリドンのようなビニルラクタム類で
代表されるアミド基含有単量体;(c) 脂肪族または芳香
族ビニルスルホン酸類で代表されるスルホン酸基含有単
量体;(d) エチレン性不飽和エーテル等で代表される水
酸基含有単量体;(e) ジメチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート−2−ビニルピリジン等のアミノ基含有単量
体;(f) 4級アンモニウム塩基含有単量体;(g) エチレ
ン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル;(h) (メ
タ)アクリロニトリル等のニトリル基含有単量体;(i)
スチレン;(j) 酢酸ビニル,酢酸(メタ)アリル等のエ
チレン性不飽和アルコールのエステル;As the monomer, (a) a carboxyl group-containing monomer represented by ethylenically unsaturated mono- or polycarboxylic acid, etc .; (b) ethylenically unsaturated (meth) acrylamide or alkyl-substituted (meth) ) Amide group-containing monomers represented by vinyl lactams such as acrylamide and N-vinylpyrrolidone; (c) Sulfonic acid group-containing monomers represented by aliphatic or aromatic vinyl sulfonic acids; (d) Hydroxyl group-containing monomer typified by ethylenically unsaturated ether; (e) Amino group-containing monomer such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate-2-vinylpyridine; (f) Quaternary ammonium salt group-containing monomer (G) Alkyl ester of ethylenically unsaturated carboxylic acid; (h) Nitrile group-containing monomer such as (meth) acrylonitrile; (i)
Styrene; (j) Esters of ethylenically unsaturated alcohols such as vinyl acetate and (meth) allyl acetate;
【0023】(k) 活性水素を含有するアルキレンオキシ
ド付加重合体のモノ(メタ)アクリレート類;(l) 多塩
基酸と不飽和アルコールとのジエステルで代表されるエ
ステル基含有2官能単量体;(m) 活性水素を含有する化
合物のアルキレンオキシド付加重合体と(メタ)アクリ
ル酸とのジエステルよりなる2官能単量体;(n) N,N
−メチレンビスアクリルアミド等のビスアクリルアミ
ド;(o) ジビニルベンゼン,ジビニルエチレングリコー
ル,ジビニルスルホン,ジビニルエーテル,ジビニルケ
トン等の2官能単量体;(p) ポリカルボン酸と不飽和ア
ルコールとのポリエステルで代表されるエステル基含有
多官能単量体;(q) 活性水素を含有する化合物のアルキ
レンオキシド付加重合体と(メタ)アクリル酸とのポリ
エステルよりなる多官能単量体;(r) トリビニルベンゼ
ンのような多官能不飽和単量体等が挙げられる。なお、
上記の如き紫外線硬化性化合物は二種以上を併用しても
よい。(K) Mono (meth) acrylates of alkylene oxide addition polymers containing active hydrogen; (l) Ester group-containing bifunctional monomers represented by diesters of polybasic acids and unsaturated alcohols; (m) Bifunctional monomer consisting of diester of alkylene oxide addition polymer of active hydrogen-containing compound and (meth) acrylic acid; (n) N, N
-Bisacrylamide such as methylenebisacrylamide; (o) Bifunctional monomers such as divinylbenzene, divinylethylene glycol, divinylsulfone, divinyl ether, divinyl ketone; (p) Polyester of polycarboxylic acid and unsaturated alcohol Ester group-containing polyfunctional monomer; (q) polyfunctional monomer composed of polyester of (meth) acrylic acid and alkylene oxide addition polymer of compound containing active hydrogen; (r) trivinylbenzene Such polyfunctional unsaturated monomers and the like can be mentioned. In addition,
Two or more kinds of the above UV-curable compounds may be used in combination.
【0024】保護層を形成するための保護層用塗液中に
は、紫外線照射されることによりラジカルが発生される
増感剤を添加する必要があり、紫外線硬化性化合物に対
して0.2〜10重量%の範囲で添加される。また、紫
外線硬化用の光源としては、1〜50個の紫外線ラン
プ、キセノンランプ、ハロゲンランプなどが用いられ、
40〜200W/cm程度の強度を有する紫外線が照射
される。It is necessary to add a sensitizer capable of generating radicals when irradiated with ultraviolet rays to the protective layer coating liquid for forming the protective layer, and the sensitizer is added to the ultraviolet-curable compound in an amount of 0.2. It is added in the range of 10% by weight. Further, as the light source for ultraviolet curing, 1 to 50 ultraviolet lamps, xenon lamps, halogen lamps, etc. are used,
Ultraviolet rays having an intensity of about 40 to 200 W / cm are irradiated.
【0025】かかる増感剤としては、例えばチオキサン
トン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテルキサン
トン、ジメチルキサントン、ベンゾフェノン、アントラ
セン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、アントラキ
ノン、1−クロロアントラキノン、2−エチルアントラ
キノン、2−tert−ブチルアントラキノンなどが挙げら
れる。Examples of such sensitizers include thioxanthone, benzoin, benzoin alkyl ether xanthone, dimethylxanthone, benzophenone, anthracene, 2,2-diethoxyacetophenone, anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-ethylanthraquinone and 2-tert. -Butyl anthraquinone and the like.
【0026】本発明においては、感熱記録層と保護層と
の間に、水性接着剤または水性接着剤と顔料とを主成分
とする中間層を設けることも可能で、中間層を設けるこ
とにより、より表面光沢に優れた保護層が形成される。
例えば、水性接着剤と顔料を主成分とする中間層におい
ては、中間層に使用される顔料は感熱記録層に使用する
顔料の中から適宜選択して使用することができる。顔料
の配合量は、中間層の固形分に対して20〜80重量%
が望ましい。20重量%未満では中間層と保護層との接
着性が低下するし、80重量%を越えて配合すると保護
層の表面光沢が低下する。In the present invention, an intermediate layer containing an aqueous adhesive or an aqueous adhesive and a pigment as a main component can be provided between the heat-sensitive recording layer and the protective layer. By providing the intermediate layer, A protective layer having more excellent surface gloss is formed.
For example, in an intermediate layer containing an aqueous adhesive and a pigment as main components, the pigment used in the intermediate layer can be appropriately selected and used from the pigments used in the heat-sensitive recording layer. The blending amount of the pigment is 20 to 80% by weight based on the solid content of the intermediate layer.
Is desirable. If it is less than 20% by weight, the adhesiveness between the intermediate layer and the protective layer will be lowered, and if it exceeds 80% by weight, the surface gloss of the protective layer will be lowered.
【0027】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も水溶性接着剤または水性接着剤と顔料とを主成分とす
る裏面層を設け、一層保存性を高めたり、支持体と感熱
記録層との間に下塗り層を設けたり、各層塗抹後にスー
パーカレンダー掛けなどの平滑化処理を施し画質や画像
濃度を向上させたり、あるいは感熱記録体の裏面側に粘
着剤処理を施して粘着ラベルに加工したり、磁気層を設
けるなどの感熱記録体製造分野における各種の公知技術
が必要に応じて付加し得るものである。If necessary, a backside layer containing a water-soluble adhesive or a water-based adhesive and a pigment as a main component may be provided on the backside of the thermosensitive recording medium to further improve the storage stability or to support and the thermosensitive recording medium. An undercoat layer may be provided between the layers, or after each layer is applied, smoothing treatment such as super calendering may be applied to improve image quality and image density, or an adhesive treatment may be applied to the back side of the thermosensitive recording material to form an adhesive label. Various known techniques in the field of heat-sensitive recording material manufacturing such as processing and providing a magnetic layer can be added as necessary.
【0028】[0028]
【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例、比較例中、「部」および
「%」はそれぞれ「重量部」および「重量%」を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited to these examples. In each of Examples and Comparative Examples, "part" and "%" indicate "part by weight" and "% by weight", respectively.
【0029】〔実施例1〕 A液調製 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン10部、1,2−ジ(3−メチルフェノキ
シ)エタン20部、スルホン変性ポリビニルアルコール
の10%水溶液10部、および水60からなる組成物を
ウルトラビスコミルを用いて平均粒子径が0.9μmと
なるまで粉砕し、A液を得た。Example 1 Preparation of Liquid A 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane 10 parts, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane 20 parts, sulfone A composition consisting of 10 parts of a 10% aqueous solution of modified polyvinyl alcohol and 60 of water was pulverized with an Ultraviscomyl until the average particle diameter was 0.9 μm, to obtain a liquid A.
【0030】 B液調製 4,4’−ビス(p−トリルスルホニルカルボニルアミ
ノカルボニル)ジフェニルメタン20部、スルホン変性
ポリビニルアルコールの10%水溶液10部、および水
30部からなる組成物をウルトラビスコミルを用いて平
均粒子径が1.3μmとなるまで粉砕し、B液を得た。Solution B Preparation A composition consisting of 20 parts of 4,4′-bis (p-tolylsulfonylcarbonylaminocarbonyl) diphenylmethane, 10 parts of a 10% aqueous solution of sulfone-modified polyvinyl alcohol, and 30 parts of water was prepared using Ultrabiscomyl. And pulverized until the average particle diameter was 1.3 μm, to obtain a liquid B.
【0031】 下塗り層用塗液の調製 吸油量110mlの焼成カオリン100部、ポリアクリ
ン酸ナトリウムの40%水溶液2部、水200部、ポリ
ビニルアルコール(商品名:PVA110の10%水溶
液100部、およびスチレン−ブタジエン系ラテックス
(商品名:L−1537、固形濃度48%、旭化成社
製)10部からなる組成物を混合攪拌し、下塗り層用塗
液を得た。 感熱記録層用塗液の調製 A液100部、B液75部、軽質炭酸カルシウムの60
%分散液2部、水酸化アルミニウム60%の分散液38
部、ポリビニルアルコール(商品名:PVA117、ク
ラレ社製)の10%水溶液150部、ステアリン酸亜鉛
の30%分散液20部および水50部からなる組成物を
混合攪拌し、感熱記録層用塗液を得た。Preparation of Coating Liquid for Undercoat Layer 100 parts of calcined kaolin having an oil absorption of 110 ml, 2 parts of a 40% aqueous solution of sodium polyacurate, 200 parts of water, polyvinyl alcohol (100 parts of a 10% aqueous solution of PVA110, and styrene- A composition consisting of 10 parts of butadiene-based latex (trade name: L-1537, solid concentration 48%, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) was mixed and stirred to obtain a coating liquid for undercoat layer Preparation of coating liquid for heat-sensitive recording layer Liquid A 100 parts, B solution 75 parts, light calcium carbonate 60
% Dispersion 2 parts, aluminum hydroxide 60% dispersion 38
Parts, polyvinyl alcohol (trade name: PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 150% 10% aqueous solution, 20 parts of 30% zinc stearate dispersion, and 50 parts of water are mixed and stirred to prepare a coating liquid for heat-sensitive recording layer. Got
【0032】 保護層用塗液の調製 紫外線硬化性化合物としてエポキシポリ(メタ)アクリ
レートオリゴマー(25℃での粘度、3Pa・s)10
0部、2−tert−ブチルアントラキノン2部、平均粒子
径が1μmの水酸化アルミニウム15部からなる組成物
を3本ロールミルで分散し、25℃における粘度が40
Pa・sの保護層用塗液を得た。Preparation of Coating Liquid for Protective Layer Epoxy poly (meth) acrylate oligomer (viscosity at 25 ° C., 3 Pa · s) 10 as an ultraviolet curable compound
A composition consisting of 0 part, 2 parts of 2-tert-butylanthraquinone and 15 parts of aluminum hydroxide having an average particle size of 1 μm was dispersed in a three-roll mill to give a viscosity of 40 at 25 ° C.
A coating liquid for protective layer of Pa · s was obtained.
【0033】 感熱記録体の作成 坪量56g/m2 の酸性紙の片面に、上記の下塗り層用
塗液および感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量が、各々
8g/m2 および5g/m2 となるようにロッドブレー
ドコーターで順次塗布乾燥し後、スーパーキャレンダー
処理して得られた感熱記録層上に、25℃の保護層用塗
液を紫外線照射装置を有するグラビヤ印刷機で塗布量が
1g/m2 となるように塗布後、紫外線を照射して紫外
線硬化性化合物を硬化させた保護層を有する感熱記録体
を得た。Preparation of Thermosensitive Recording Material The coating liquid for the undercoat layer and the coating liquid for the thermal recording layer were dried on one side of an acid paper having a basis weight of 56 g / m 2 of 8 g / m 2 and 5 g, respectively. The coating solution for the protective layer at 25 ° C. is applied to the thermosensitive recording layer obtained by super calendering after coating and drying with a rod blade coater so that it becomes / m 2 by a gravure printing machine having an ultraviolet irradiation device. After coating so as to have a coating amount of 1 g / m 2 , ultraviolet rays were irradiated to obtain a thermosensitive recording material having a protective layer in which the ultraviolet curable compound was cured.
【0034】〔実施例2〕実施例1のB液調製におい
て、4,4’−ビス(p−トリルスルホニルカルボニル
アミノカルボニル)ジフェニルメタンの代わりに4,
4’−イソプロピリデンジフェノールを用いた以外は、
実施例1と同様にして感熱記録体を得た。Example 2 In the preparation of solution B of Example 1, 4,4′-bis (p-tolylsulfonylcarbonylaminocarbonyl) diphenylmethane was used instead of 4,4′-bis (p-tolylsulfonylcarbonylaminocarbonyl) diphenylmethane.
Other than using 4'-isopropylidenediphenol,
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1.
【0035】〔実施例3〕 保護層用塗液の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート30部、エポ
キシポリ(メタ)アクリレートオリゴマー(25℃での
粘度、3Pa・s)70部、2−tert−ブチルアントラ
キノン2部、平均粒子径が1μmの水酸化アルミニウム
5部からなる組成物を3本ロールミルで分散し、25℃
における粘度が3.0Pa・sの保護層用塗液を得た。Example 3 Preparation of Coating Liquid for Protective Layer 30 parts of trimethylolpropane triacrylate, 70 parts of epoxy poly (meth) acrylate oligomer (viscosity at 25 ° C., 3 Pa · s), 70 parts of 2-tert-butylanthraquinone A composition consisting of 2 parts and 5 parts of aluminum hydroxide having an average particle diameter of 1 μm was dispersed in a three-roll mill, and the temperature was 25 ° C.
To obtain a protective layer coating solution having a viscosity of 3.0 Pa · s.
【0036】 感熱記録体の作成 実施例1の感熱記録体の作成において用いた保護層用塗
液の代わりに上記の保護層用塗液を用いた以外は、実施
例1と同様にして感熱記録体を得た。Preparation of thermal recording material Thermal recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned protective layer coating liquid was used in place of the protective layer coating liquid used in the preparation of the thermal recording medium of Example 1. Got the body
【0037】〔実施例4〕 保護層用塗液の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート10部、エポ
キシポリ(メタ)アクリレートオリゴマー(25℃での
粘度、3Pa・s)90部、2−tert−ブチルアントラ
キノン2部、平均粒子径が2μmの水酸化アルミニウム
25部からなる組成物を3本ロールミルで分散し、25
℃における粘度が30Pa・sの保護層用塗液を得た。Example 4 Preparation of Coating Liquid for Protective Layer 10 parts of trimethylolpropane triacrylate, 90 parts of epoxy poly (meth) acrylate oligomer (viscosity at 25 ° C., 3 Pa · s), 2-tert-butylanthraquinone A composition consisting of 2 parts and 25 parts of aluminum hydroxide having an average particle diameter of 2 μm was dispersed with a three-roll mill to give 25
A protective layer coating liquid having a viscosity at 30 ° C. of 30 Pa · s was obtained.
【0038】 感熱記録体の作成 実施例1の感熱記録体の作成において用いた保護層用塗
液の代わりに上記の保護層用塗液を用いた以外は、実施
例1と同様にして感熱記録体を得た。Preparation of Thermal Recording Material Thermal recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned coating liquid for protective layer was used instead of the coating liquid for protective layer used in the preparation of the thermal recording material of Example 1. Got the body
【0039】〔実施例5〕 保護層用塗液の調製 エポキシポリ(メタ)アクリレートオリゴマー(25℃
での粘度、3Pa・s)100部、2−tert−ブチルア
ントラキノン2部、平均粒子径が5μmの水酸化アルミ
ニウム15部からなる組成物を3本ロールミルで分散
し、25℃における粘度が30Pa・sの保護層用塗液
を得た。Example 5 Preparation of Coating Liquid for Protective Layer Epoxy poly (meth) acrylate oligomer (25 ° C.)
Viscosity of 3 Pa · s) 100 parts, 2-tert-butylanthraquinone 2 parts, and aluminum hydroxide 15 parts having an average particle diameter of 5 μm are dispersed in a three-roll mill to give a viscosity of 30 Pa · s at 25 ° C. A coating liquid for protective layer of s was obtained.
【0040】 感熱記録体の作成 実施例1の感熱記録体の作成において用いた保護層用塗
液の代わりに上記の保護層用塗液を用いた以外は、実施
例1と同様にして感熱記録体を得た。Preparation of Thermal Recording Material Thermal recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned protective layer coating liquid was used in place of the protective layer coating liquid used in the preparation of the thermal recording medium of Example 1. Got the body
【0041】〔実施例6〕 保護層用塗液の調製 ポリエステルポリ(メタ)アクリレートオリゴマー(2
5℃での粘度、2Pa・s)100部、2−tert−ブチ
ルアントラキノン2部、平均粒子径が5μmの水酸化ア
ルミニウム15部からなる組成物を3本ロールミルで分
散し、25℃における粘度が25Pa・sの保護層用塗
液を得た。Example 6 Preparation of Coating Liquid for Protective Layer Polyester poly (meth) acrylate oligomer (2
Viscosity at 5 ° C., 2 Pa · s) 100 parts, 2-tert-butylanthraquinone 2 parts, 15 parts of aluminum hydroxide having an average particle diameter of 5 μm are dispersed in a three-roll mill to obtain a viscosity at 25 ° C. A coating liquid for protective layer of 25 Pa · s was obtained.
【0042】 感熱記録体の作成 実施例1の感熱記録体の作成において用いた保護層用塗
液の代わりに上記の保護層用塗液を用いた以外は、実施
例1と同様にして感熱記録体を得た。Preparation of Thermal Recording Material Thermal recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned coating liquid for protective layer was used in place of the coating liquid for protective layer used in the preparation of the thermal recording material of Example 1. Got the body
【0043】〔比較例1〕 保護層用塗液の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100部、2
−tert−ブチルアントラキノン2部、平均粒子径が2μ
mの水酸化アルミニウム40部からなる組成物を3本ロ
ールミルで分散し、25℃における粘度が15Pa・s
の保護層用塗液を得た。Comparative Example 1 Preparation of Coating Liquid for Protective Layer 100 parts of trimethylolpropane triacrylate, 2
-Tert-Butylanthraquinone 2 parts, average particle size 2μ
A composition consisting of 40 parts of aluminum hydroxide of 3 m was dispersed with a three-roll mill to have a viscosity of 15 Pa · s at 25 ° C.
To obtain a coating liquid for protective layer.
【0044】 感熱記録体の作成 実施例1の感熱記録体の作成において用いた保護層用塗
液の代わりに上記の保護層用塗液を用いた以外は、実施
例1と同様にして感熱記録体を得た。Preparation of Thermosensitive Recording Material Thermal recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned protective layer coating solution was used instead of the protective layer coating solution used in the preparation of the thermal recording material of Example 1. Got the body
【0045】〔比較例2〕 保護層用塗液の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100部、2
−tert−ブチルアントラキノン2部、平均粒子径が2μ
mの水酸化アルミニウム3部からなる組成物を3本ロー
ルミルで分散し、25℃における粘度が0.1Pa・s
の保護層用塗液を得た。Comparative Example 2 Preparation of Coating Liquid for Protective Layer 100 parts of trimethylolpropane triacrylate, 2
-Tert-Butylanthraquinone 2 parts, average particle size 2μ
A composition consisting of 3 parts of aluminum hydroxide of m was dispersed in a three-roll mill, and the viscosity at 25 ° C. was 0.1 Pa · s.
To obtain a coating liquid for protective layer.
【0046】 感熱記録体の作成 実施例1の感熱記録体の作成において用いた保護層用塗
液の代わりに上記の保護層用塗液を用いた以外は、実施
例1と同様にして感熱記録体を得た。Preparation of Thermal Recording Material Thermal recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned protective layer coating liquid was used in place of the protective layer coating liquid used in the preparation of the thermal recording medium of Example 1. Got the body
【0047】〔比較例3〕 保護層用塗液の調製 エポキシポリ(メタ)アクリレートオリゴマー(25℃
での粘度、3Pa・s)100部、2−tert−ブチルア
ントラキノン2部、平均粒子径が1μmの水酸化アルミ
ニウム40部からなる組成物を3本ロールミルで分散
し、25℃における粘度が90Pa・sの保護層用塗液
を得た。Comparative Example 3 Preparation of Coating Liquid for Protective Layer Epoxy poly (meth) acrylate oligomer (25 ° C.)
Viscosity at 3 Pa · s) of 100 parts, 2-tert-butylanthraquinone of 2 parts, and aluminum hydroxide having an average particle diameter of 1 μm of 40 parts are dispersed in a three-roll mill, and the viscosity at 25 ° C. is 90 Pa · s. A coating liquid for protective layer of s was obtained.
【0048】 感熱記録体の作成 実施例1の感熱記録体の作成において用いた保護層用塗
液の代わりに上記の保護層用塗液を用いた以外は、実施
例1と同様にして感熱記録体を得た。Preparation of thermal recording material Thermal recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned coating liquid for protective layer was used instead of the coating liquid for protective layer used in the preparation of the thermal recording medium of Example 1. Got the body
【0049】〔比較例4〕 保護層用塗液の調製 エポキシポリ(メタ)アクリレートオリゴマー(25℃
での粘度、3Pa・s)100部、2−tert−ブチルア
ントラキノン2部、平均粒子径が1μmの水酸化アルミ
ニウム3部からなる組成物を3本ロールミルで分散し、
25℃における粘度が4Pa・sの保護層用塗液を得
た。Comparative Example 4 Preparation of Coating Liquid for Protective Layer Epoxy poly (meth) acrylate oligomer (25 ° C.)
Viscosity of 3 Pa · s) 100 parts, 2-tert-butylanthraquinone 2 parts, and aluminum hydroxide having an average particle diameter of 1 μm 3 parts are dispersed in a three-roll mill,
A protective layer coating liquid having a viscosity at 25 ° C. of 4 Pa · s was obtained.
【0050】 感熱記録体の作成 実施例1の感熱記録体の作成において用いた保護層用塗
液の代わりに上記の保護層用塗液を用いた以外は、実施
例1と同様にして感熱記録体を得た。Preparation of thermal recording material Thermal recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned protective layer coating liquid was used in place of the protective layer coating liquid used in the preparation of the thermal recording medium of Example 1. Got the body
【0051】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価を行い、得られた結果を表1に示す。The thermal recording material thus obtained was evaluated as follows, and the obtained results are shown in Table 1.
【0052】〔記録濃度〕感熱記録評価機(商品名:T
H−PMD、大倉電気社製)を用い、印加エネルギー
0.3mJ/dotにて各感熱記録体を記録し、得られ
た記録像の記録濃度および未記録部をマクベス濃度計
(商品名:RD−914型、マクベス社製)でビジュア
ルモードにて測定した。[Recording Density] Thermal recording evaluation machine (trade name: T
Using an H-PMD (manufactured by Okura Electric Co., Ltd.), each thermosensitive recording medium was recorded at an applied energy of 0.3 mJ / dot, and the recorded density and unrecorded portion of the obtained recorded image were measured using a Macbeth densitometer (trade name: RD). -914 type, manufactured by Macbeth Corporation) in the visual mode.
【0053】〔耐スティッキング性〕松下電送社製のフ
ァクシミリ機UF−22(コピーモード)を用いて、記
録時に発生するスティッキング音、および得られた記録
画質を下記の如く判定した。 評価基準 ◎:スティッキング音は低く、記録画質に障害なし。 ○:スティッキング音はやや高いが、記録画質に障害な
し。 ×:スティッキング音は高く、記録画質に多く障害があ
る。[Sticking resistance] A facsimile machine UF-22 (copy mode) manufactured by Matsushita Electric Transmission Co., Ltd. was used to determine the sticking sound generated during recording and the obtained recording image quality as follows. Evaluation criteria ⊚: The sticking sound is low, and the recorded image quality is not impaired. ◯: The sticking sound is slightly high, but there is no problem in the recorded image quality. X: Sticking sound is high, and there are many obstacles to the recorded image quality.
【0054】〔表面光沢〕村上色彩技術研究所社製の光
沢計GM−26D型を用いて、保護層表面の入射角75
°における光沢度を測定した。[Surface gloss] An incident angle of 75 on the surface of the protective layer was measured using a gloss meter GM-26D manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
The glossiness at ° was measured.
【0055】[0055]
【表1】 [Table 1]
【0056】[0056]
【発明の効果】表1に示されているように、本発明の感
熱記録体の製造方法は表面光沢と記録濃度が高く、しか
も耐スティッキング性に優れた方法である。As shown in Table 1, the method for producing a heat-sensitive recording material of the present invention has a high surface gloss and a high recording density and is excellent in sticking resistance.
Claims (3)
料、呈色剤および接着剤とを含有する感熱記録層、およ
び保護層を順次設ける感熱記録体の製造方法において、
感熱記録層上に、紫外線硬化性化合物と紫外線硬化性化
合物に対して水酸化アルミニウムを5〜30重量%含有
し、且つ粘度が1.0〜80Pa・sである無溶剤の保
護層用塗液を塗布後、紫外線を照射して紫外線硬化性化
合物を硬化させた保護層を設けることを特徴とする感熱
記録体の製造方法。1. A method for producing a thermosensitive recording medium, which comprises sequentially providing a thermosensitive recording layer containing a leuco dye, a coloring agent and an adhesive on at least one surface of a support, and a protective layer.
A solvent-free coating liquid for a protective layer, which contains 5-30% by weight of aluminum hydroxide with respect to the ultraviolet-curable compound and the ultraviolet-curable compound, and has a viscosity of 1.0-80 Pa · s on the heat-sensitive recording layer. A method for producing a heat-sensitive recording material, characterized in that after the application, a protective layer obtained by irradiating ultraviolet rays to cure the ultraviolet-curable compound is provided.
〜3μmである請求項1記載の感熱記録体の製造方法。2. The average particle size of aluminum hydroxide is 0.5.
The method for producing a thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the thermal recording medium has a thickness of 3 μm.
ホニルカルボニルアミノカルボニル)ジフェニルメタン
である請求項1または請求項2記載の感熱記録体の製造
方法。3. The method for producing a thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the color developing agent is 4,4′-bis (p-tolylsulfonylcarbonylaminocarbonyl) diphenylmethane.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7321788A JPH09156222A (en) | 1995-12-11 | 1995-12-11 | Production of thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP7321788A JPH09156222A (en) | 1995-12-11 | 1995-12-11 | Production of thermal recording material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JPH09156222A true JPH09156222A (en) | 1997-06-17 |
Family
ID=18136426
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP7321788A Pending JPH09156222A (en) | 1995-12-11 | 1995-12-11 | Production of thermal recording material |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH09156222A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007045141A (en) * | 2005-07-14 | 2007-02-22 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Thermal recording medium |
-
1995
- 1995-12-11 JP JP7321788A patent/JPH09156222A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007045141A (en) * | 2005-07-14 | 2007-02-22 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Thermal recording medium |
JP4735293B2 (en) * | 2005-07-14 | 2011-07-27 | 荒川化学工業株式会社 | Thermal recording material |
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