JPH091553A - Recovering method for thermoplastic resin with coating film and reinforcing material - Google Patents
Recovering method for thermoplastic resin with coating film and reinforcing materialInfo
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- JPH091553A JPH091553A JP15790395A JP15790395A JPH091553A JP H091553 A JPH091553 A JP H091553A JP 15790395 A JP15790395 A JP 15790395A JP 15790395 A JP15790395 A JP 15790395A JP H091553 A JPH091553 A JP H091553A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、塗膜付および／または
補強材入り熱可塑性樹脂の回収方法に関する。詳しくは
塗装された自動車バンパー、外装品などの部品、ガラス
繊維、タルクなどで補強された自動車、電気部品などよ
り樹脂成分、補強材を純度よく回収する方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for recovering a thermoplastic resin with a coating and / or a reinforcing material. More specifically, the present invention relates to a method for recovering resin components and reinforcing materials in high purity from painted automobile bumpers, parts such as exterior parts, automobiles reinforced with glass fiber, talc, and electrical parts.
【０００２】[0002]
【従来の技術およびその問題点】自動車の製造段階で発
生する塗装不良バンパーや廃車、修理交換などにより発
生する廃バンパーは、一部は粉砕した後、フォークリフ
ト用のパレット材などとしてリサイクル使用しているも
のの近年埋め立て処分を主としてきた。しかしながら、
埋め立て地の制約などからリサイクル技術の開発が課題
となり、その試みの１つとして、塗装したバンパーを単
に粉砕、ペレット化しただけの再生材をバンパー、イン
パネなどの材料として再利用しようとする検討がなされ
た。[Prior art and its problems] Poor paint bumpers, scrap cars, and waste bumpers generated by repair and replacement at the manufacturing stage of automobiles are partially crushed and then recycled as pallet materials for forklifts. However, in recent years it has been mainly landfilled. However,
The development of recycling technology has become an issue due to landfill restrictions, and one of the attempts is to study how to reuse the reclaimed material that is simply crushed and pelletized painted bumper as a material for bumpers, instrument panels, etc. Made
【０００３】しかし、このような単純リサイクル材で
は、比較的大きな塗膜片（１００μｍ以上）が樹脂中に
分散し、異物として物性、特に耐衝撃性（衝撃強さ、脆
化温度）に悪影響を及ぼし、バンパー、インパネなどの
要求性能である耐衝撃性が悪化すること、また、大きな
塗膜片が成形体の表面に存在すると、外観、品質にも悪
影響を与えることなどにより、バンパー、インパネなど
に再利用することは品質上不可能であった。従って、塗
装された廃バンパーを元のバンパー、インパネなどにリ
サイクルするためには、塗膜の剥離など、塗膜に対して
何らかの処理を施すことが必要であった。However, in such a simple recycled material, a relatively large coating film piece (100 μm or more) is dispersed in the resin, and as a foreign substance, physical properties, particularly impact resistance (impact strength, embrittlement temperature) are adversely affected. The impact resistance, which is a required performance of bumpers and instrument panels, deteriorates, and the appearance and quality of large bumps on the surface of the molded product adversely affect the appearance and quality of the bumpers and instrument panels. It was impossible to reuse it for quality reasons. Therefore, in order to recycle the painted waste bumper to the original bumper, instrument panel, etc., it was necessary to perform some treatment on the coating film, such as peeling of the coating film.
【０００４】塗膜付樹脂からの塗膜処理方法としては、
以下の機械的剥離方法が一般に知られている。押出し／
スクリーンメッシュ法は、熱可塑性の基材樹脂を加熱溶
融し、不溶・不融の塗膜を押出機フィルターで瀘過・除
去するものであるが、メッシュ以下の大きさの塗膜が残
存するため塗膜の除去率が低い。比重差分離法は、バン
パー基材であるポリプロピレンと塗膜の比重の差を利用
し、塗膜を分離する方法であるが、バンパーを微粉砕す
ることが必要なので、経済的な微粉砕技術の開発が必要
となる。ショットブラスト法は、高圧エアーを用い適当
な無機物粉体を高速でバンパー表面に吹き付けて塗膜を
機械的に剥す方法であるが、処理時間が長く、複雑曲面
上の塗膜剥離が困難であるなどの問題がある。ウォータ
ージェット法は、ショットブラスト法の粉体の代りに高
圧水を用いるものであるが、この方法もショットブラス
ト法と同様の問題がある。振動圧縮法は、特殊装置を使
用して塗装バンパー粉砕品に圧縮と振動を与え、塗膜を
分離するという特異な方法であり、環境負荷が小さいこ
とや廃バンパーに付着している砂や砂利の混合に対処で
きるなどの利点があるものの、再生バンパーの外観をさ
らに改善するためには、残存塗膜量がなお満足のいくも
のではないなどの問題があった。As a method for treating a coating film from a resin with a coating film,
The following mechanical peeling methods are generally known. Extrusion /
The screen mesh method is a method in which a thermoplastic base resin is heated and melted, and an insoluble / infusible coating film is filtered / removed by an extruder filter, but a coating film having a size smaller than the mesh remains. The removal rate of the coating film is low. The specific gravity difference separation method is a method of separating the coating film by utilizing the difference in specific gravity between the polypropylene as the bumper base material and the coating film, but since it is necessary to finely pulverize the bumper, an economical fine pulverization technology is required. Development is required. The shot blast method is a method in which high pressure air is used to spray an appropriate inorganic powder onto the bumper surface at high speed to mechanically remove the coating film, but the treatment time is long and it is difficult to remove the coating film on a complicated curved surface. There are problems such as. The water jet method uses high-pressure water instead of the powder in the shot blast method, but this method also has the same problem as the shot blast method. The vibration compression method is a peculiar method that uses a special device to compress and vibrate the crushed product of the painted bumper to separate the coating film, which has a small environmental load and the sand and gravel that adheres to the waste bumper. However, in order to further improve the appearance of the recycled bumper, there was a problem that the amount of residual coating film was not yet satisfactory.
【０００５】また、溶剤膨潤法、アルカリ液煮沸法、酸
性液煮沸法、有機塩系溶剤処理法などの公知の化学的剥
離法は、酸あるいはアルカリの溶剤に浸漬し塗膜を分解
もしくは化学的に剥離する方法であるが、溶剤の種類に
よっては基材樹脂が膨潤したり浸食されたりし、再生材
の品質が低下するなどの問題がある。また、基材樹脂へ
のダメージがない溶剤では、剥離に非常に時間がかか
り、生産性の点で問題がある。さらには、中和工程を必
要とするなど、廃液処理にかなりコストがかかる点の
他、処理に使用される有機溶剤の環境に及ぼす影響が懸
念されるなどの問題点があった。最近、塗膜付樹脂の加
水分解、熱分解処理法が注目されている。例えば、ＰＣ
Ｔ／ＪＰ９２／００８４７では、塗膜付樹脂の塗膜を溶
融温度以上で加水分解して再生するものである。しか
し、樹脂中に分解した塗膜の粒子が残存し、物性の低
下、再利用した成形品の塗膜表面の不均一性などの問題
がある。また、特開平５−２００７４９号では、塗膜付
樹脂を２００℃以上の温度で溶融混練する方法が開示さ
れている。しかし、この方法においても塗膜の分解は十
分でなく１．０ｍｍ以下の塗膜が残存し物性が低下する
欠点がある。補強材入り樹脂製品の回収も塗膜付樹脂の
回収と同様の問題が存在する。Known chemical stripping methods such as a solvent swelling method, an alkaline liquid boiling method, an acidic liquid boiling method, and an organic salt solvent treatment method are used to decompose or chemically decompose a coating film by immersing it in an acid or alkali solvent. However, depending on the type of solvent, there is a problem in that the base resin swells or is eroded and the quality of the recycled material deteriorates. Further, in a solvent that does not damage the base resin, it takes a very long time for peeling, which causes a problem in productivity. Further, there is a problem that the waste liquid treatment requires a considerable amount of cost, such as requiring a neutralization step, and there is a concern about the influence of the organic solvent used for the treatment on the environment. Recently, a method of hydrolyzing and thermally decomposing a resin with a coating film has attracted attention. For example, PC
In T / JP92 / 00847, a coating film of a resin with a coating film is hydrolyzed at a melting temperature or higher to be regenerated. However, the decomposed particles of the coating film remain in the resin, and there are problems such as deterioration of physical properties and nonuniformity of the coating film surface of the reused molded product. Further, JP-A-5-201269 discloses a method of melt-kneading a resin with a coating film at a temperature of 200 ° C. or higher. However, even in this method, there is a drawback that the decomposition of the coating film is not sufficient and a coating film of 1.0 mm or less remains and the physical properties are deteriorated. The recovery of the resin product containing the reinforcing material has the same problem as the recovery of the resin with a coating film.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塗膜
付および／または補強材入り樹脂より純度の高い樹脂成
分、補強材を回収し、再利用する方法を提供するもので
ある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for recovering and reusing a resin component having a higher purity than a resin with a coating and / or a reinforcing material and a reinforcing material.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、 １．（Ａ）塗膜付および／または補強材入り熱可塑性樹
脂、（Ｂ）重合体鎖に結合したカルボン酸基、カルボン
酸無水物基およびカルボン酸エステル基からなるカルボ
ン酸誘導体基の少なくとも一種を有する熱可塑性重合体
を（Ｃ）界面活性剤と（Ｄ）水により乳化物とすること
を特徴とする塗膜付および／または補強材入り熱可塑性
樹脂の回収方法。 ２．押出機中で、 （１）（Ａ）塗膜付および／または補強材入り熱可塑性
樹脂と（Ｂ）重合体鎖に結合したカルボン酸基、カルボ
ン酸無水物基およびカルボン酸エステル基からなるカル
ボン酸誘導体基の少なくとも一種を有する熱可塑性重合
体とを溶融混練する混合工程に引き続き （２）（Ｃ）界面活性剤と（Ｄ）水を添加する工程を連
続して行なって乳化物とすることを特徴とする請求項１
に記載の塗膜付および／または補強材入り熱可塑性樹脂
の回収方法。 ３．乳化物とした後、塗膜および／または補強材を除く
ことを特徴とする前記１、２に記載の塗膜付および／ま
たは補強材入り熱可塑性樹脂の回収方法。 を提供することで上記問題を解決した。以下、本発明の
方法を詳しく説明する。The present inventors have found that (A) at least one of a coated and / or reinforcing thermoplastic resin, (B) a carboxylic acid group bonded to a polymer chain, a carboxylic acid derivative group consisting of a carboxylic acid anhydride group and a carboxylic acid ester group A method for recovering a thermoplastic resin with a coating and / or a reinforcing material, which comprises emulsifying a thermoplastic polymer with (C) a surfactant and (D) water. 2. In the extruder, (1) a carboxylic acid consisting of (A) a coated and / or reinforcing thermoplastic resin and (B) a carboxylic acid group bonded to a polymer chain, a carboxylic acid anhydride group and a carboxylic acid ester group. To obtain an emulsion by continuously performing the step of (2) adding a surfactant (C) and (D) water subsequently to the mixing step of melt-kneading a thermoplastic polymer having at least one kind of acid derivative group. Claim 1 characterized by the above-mentioned.
The method for recovering a thermoplastic resin with a coating film and / or a reinforcing material according to 1. 3. The method for recovering a thermoplastic resin with a coating and / or a reinforcing material as described in 1 or 2 above, wherein the coating film and / or the reinforcing material is removed after the emulsion. To solve the above problem. Hereinafter, the method of the present invention will be described in detail.
【０００８】本発明の塗膜付樹脂とは、メラミン、アル
キッド−メラミン、ポリウレタンなどの公知の塗料で塗
装された樹脂である。本発明の補強材入り樹脂とは、ガ
ラス繊維、カーボン繊維などで代表される繊維状の補強
材、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタンなどで代表さ
れる充填材、顔料などが添加された樹脂である。The resin with a coating film of the present invention is a resin coated with a known paint such as melamine, alkyd-melamine and polyurethane. The resin containing a reinforcing material of the present invention is a resin in which a fibrous reinforcing material represented by glass fiber, carbon fiber or the like, a filler represented by talc, calcium carbonate, titanium oxide or the like, a pigment or the like is added. .
【０００９】本発明の熱可塑性樹脂とはポリプロピレ
ン、ポリエチレンなどのα−オレフィン単独重合体、プ
ロピレン／エチレン共重合体、エチレン／プロピレン／
ジエン共重合体、非晶性ポリオレフィンなどの重合体お
よびこれらの混合物、また、ナイロン、ポリエステル、
ポリアセタール、ＡＢＳなどの樹脂である。これらの
内、ポリオレフィンが特に好ましい。The thermoplastic resin of the present invention means an α-olefin homopolymer such as polypropylene or polyethylene, propylene / ethylene copolymer, ethylene / propylene /
Diene copolymers, polymers such as amorphous polyolefins and mixtures thereof, nylon, polyester,
Resins such as polyacetal and ABS. Of these, polyolefin is particularly preferable.
【００１０】また、塗膜付および／または補強材入り樹
脂はＰＣＴ／ＪＰ９２／００８４７などに開示されてい
る熱水および／または水蒸気による処理により塗膜を細
分化したものも使用できる。また、この工程を、本回収
方法の工程に連続して組込むことができる。本発明にお
いて乳化物をそのまま接着剤などに使用するときは上記
熱水および／または水蒸気による処理をする方が塗膜が
細分化されて好ましく、純度の高い回収品を得る時は塗
膜の形状がある程度大きい方が分離しやすいことから特
に上記の処理をする必要はない。The resin with a coating and / or the reinforcing material may be one obtained by subdividing the coating by treatment with hot water and / or steam disclosed in PCT / JP92 / 00847. Further, this step can be continuously incorporated into the step of the present recovery method. In the present invention, when the emulsion is used as it is for an adhesive or the like, it is preferable to treat with the above-mentioned hot water and / or steam because the coating is subdivided, and when the recovered product with high purity is obtained, the shape of the coating is It is not necessary to perform the above treatment because the larger the value is, the easier the separation.
【００１１】本発明の重合体鎖に結合したカルボン酸
基、カルボン酸無水物基およびカルボン酸エステル基か
らなるカルボン酸誘導体基の少なくとも一種を有する熱
可塑性重合体とは、それを構成する単量体としてカルボ
ン酸基、カルボン酸無水物基およびカルボン酸エステル
基からなるカルボン酸誘導体基の少なくとも一種を有す
る単量体をランダム共重合、ブロック共重合、グラフト
共重合などの手段で導入したものである。これらの樹脂
のカルボン酸誘導体基の量は特に限定されないが、カル
ボン酸誘導体基を有する樹脂は水に溶解しないものであ
る。例えば、樹脂１グラム中にカルボン酸誘導体基が、 基換算で０．１〜５ミリモル当量に調整されたものであ
る。カルボン酸誘導体基の量が上記の範囲外のものは、
塗膜付および／または補強材入り熱可塑性樹脂を水溶性
としたり、またその乳化ができず、良好な乳化物とする
ことができない。The thermoplastic polymer having at least one carboxylic acid derivative group consisting of a carboxylic acid group, a carboxylic acid anhydride group and a carboxylic acid ester group bonded to the polymer chain of the present invention means a monomer constituting the same. A monomer having at least one of a carboxylic acid derivative group consisting of a carboxylic acid group, a carboxylic acid anhydride group and a carboxylic acid ester group as a body is introduced by means of random copolymerization, block copolymerization, graft copolymerization, etc. is there. The amount of the carboxylic acid derivative group of these resins is not particularly limited, but the resin having the carboxylic acid derivative group is not soluble in water. For example, in 1 gram of resin, carboxylic acid derivative groups are It is adjusted to 0.1 to 5 mmol equivalent in terms of group. When the amount of the carboxylic acid derivative group is outside the above range,
A thermoplastic resin with a coating and / or a reinforcing material cannot be made water-soluble, nor can it be emulsified, so that a good emulsion cannot be obtained.
【００１２】本発明の熱可塑性重合体は、特にα−オレ
フィンと不飽和カルボン酸、その酸無水物あるいはその
エステルとを共重合したものである。不飽和カルボン
酸、その酸無水物およびそのエステルとしては、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、
イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ビ
シクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン−５，６−ジカ
ルボン酸などの不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、ビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン−
５，６−ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸の
無水物、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマール酸ジ
エチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、
テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ（２，２，
１）ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸ジメチル
などの不飽和カルボン酸のエステルが挙げられる。ま
た、本発明の熱可塑性重合体は、上記のように単量体成
分を共重合する代わりに、例えばオレフィン系樹脂に、
不飽和カルボン酸、その無水物あるいはそのエステルを
グラフト共重合することによっても得られる。これらの
共重合は公知の方法で実施される。The thermoplastic polymer of the present invention is particularly a copolymer of an α-olefin and an unsaturated carboxylic acid, its acid anhydride or its ester. Examples of the unsaturated carboxylic acid, its acid anhydride and its ester include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid,
Unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, bicyclo (2,2,1) hept-2-ene-5,6-dicarboxylic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, tetrahydro Phthalic anhydride, bicyclo (2,2,1) hept-2-ene-
Unsaturated carboxylic acid anhydrides such as 5,6-dicarboxylic acid anhydride, methyl acrylate, methyl methacrylate, dimethyl maleate, monomethyl maleate, diethyl fumarate, dimethyl itaconate, diethyl citracone,
Dimethyl tetrahydrophthalate, bicyclo (2, 2,
1) Esters of unsaturated carboxylic acids such as dimethyl hept-2-ene-5,6-dicarboxylate. Further, the thermoplastic polymer of the present invention, instead of copolymerizing the monomer components as described above, for example, in olefin resin,
It can also be obtained by graft-copolymerizing an unsaturated carboxylic acid, its anhydride or its ester. These copolymerizations are carried out by a known method.
【００１３】本発明の塗膜付および／または補強材入り
熱可塑性樹脂は、前記熱可塑性重合体、界面活性剤およ
び水により乳化物とされる。本発明における界面活性剤
はアニオン系、カチオン系、ノニオン系のいずれでもよ
く、その添加量は熱可塑性樹脂１００重量部に対し０．
１〜４０重量部であるが、経済上必要最小限に留めるの
がよい。The coated and / or reinforcing thermoplastic resin of the present invention is emulsified with the above-mentioned thermoplastic polymer, surfactant and water. The surfactant in the present invention may be any of anionic, cationic and nonionic surfactants, and the addition amount thereof is 0.1% with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
It is 1 to 40 parts by weight, but it is good to keep it to the minimum necessary economically.
【００１４】アニオン系界面活性剤としては、例えば第
１級高級脂肪酸塩、第２級高級脂肪酸塩、第１級高級ア
ルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エ
ステル塩、第１級高級アルキルスルホン酸塩、第２級高
級アルキルスルホン酸塩、高級アルキルジスルホン酸
塩、スルホン化高級脂肪酸塩、高級脂肪酸硫酸エステル
塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、高級アルコール
エーテルの硫酸エステル塩、高級アルコールエーテルの
スルホン酸塩、高級脂肪酸アミドのアルキロール化硫酸
エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
フェノールスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン
酸塩、アルキルベンゾイミダゾールスルホン酸塩などが
挙げられる。Examples of anionic surfactants include primary higher fatty acid salts, secondary higher fatty acid salts, primary higher alcohol sulfate ester salts, secondary higher alcohol sulfate ester salts, and primary higher alkyl sulfones. Acid salt, secondary higher alkyl sulfonate, higher alkyl disulfonate, sulfonated higher fatty acid salt, higher fatty acid sulfate ester salt, higher fatty acid ester sulfonate salt, higher alcohol ether sulfate ester salt, higher alcohol ether sulfone salt Examples thereof include acid salts, alkylated sulfuric acid ester salts of higher fatty acid amides, alkylbenzene sulfonates, alkylphenol sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, and alkylbenzimidazole sulfonates.
【００１５】カチオン系界面活性剤としては、例えばア
ミン塩型、第４級アンモニウム塩型のものが挙げられ
る。Examples of cationic surfactants include amine salt type and quaternary ammonium salt type.
【００１６】ノニオン系界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチ
レンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンオクチルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル類やポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル類、ソルビタンモノラウレート、ソルビ
タンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、
ソルビタンモノオレエートなどのソルビタン脂肪酸エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテートな
どのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、
ポリオキシエチレングリコールモノラウレート、ポリオ
キシエチレングリコールモノステアレートなどのポリオ
キシエチレングリコール脂肪酸エステル類などが挙げら
れる。Examples of the nonionic surfactant include, for example,
Polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, and polyoxyethylene alkyl Aryl ethers, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate,
Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate and other polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters,
Examples thereof include polyoxyethylene glycol monolaurate, polyoxyethylene glycol monostearate, and other polyoxyethylene glycol fatty acid esters.
【００１７】また、多鎖型高分子量ノニオン系界面活性
剤も使用できる。多鎖型高分子量ノニオン系界面活性剤
は、その分子中に１個以上好ましくは３個以上の活性水
素を有し、該活性水素に酸化アルキレンを付加させたも
のであり、その活性水素はアミノ化合物（基）や多価ア
ルコールによるものである。具体例としては、酸化エチ
レン／酸化プロピレンの付加重合体であり、ブロック重
合体、ランダム重合体のいずれでもよく重合体中酸化エ
チレンの付加重量％は２０〜８０重量％の重合体であ
る。また、酸化アルキレンの付加すべき化合物として
は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンヘキサミン、ポリエチレンイミンなどの１分子
中に１個以上、好ましくは３個以上の活性水素を有する
アミン類またはその化合物である。あるいは、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールな
どの多価アルコールあるいはこれらの誘導体などの１分
子中に１個以上、好ましくは３個以上の活性水素を有す
る多価アルコール類である。Further, a multi-chain type high molecular weight nonionic surfactant can also be used. The multi-chain type high molecular weight nonionic surfactant has one or more, preferably three or more active hydrogens in its molecule, and has alkylene oxide added to the active hydrogens, and the active hydrogens are amino. This is due to the compound (group) or polyhydric alcohol. A specific example is an ethylene oxide / propylene oxide addition polymer, which may be a block polymer or a random polymer, and the addition weight% of ethylene oxide in the polymer is 20 to 80% by weight. As the compound to which alkylene oxide is added, one or more, preferably three or more active hydrogens in one molecule of ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyethyleneimine and the like are preferable. It is an amine or a compound thereof. Alternatively, polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like or derivatives thereof such as polyhydric alcohols having one or more, preferably three or more active hydrogens in one molecule.
【００１８】本発明の乳化物とするには、例えば、複数
のベント口を有する押出機を使用して、塗装された樹脂
と酸変性重合体とを溶融混練し、次いでその溶融混練下
に中間のベント口より界面活性剤と水を注入して行な
う。すなわち、別々に界面活性剤と水、あるいは界面活
性剤水溶液を注入後、シリンダー内滞留時間が５秒〜数
分になるようさらに溶融混練する。また、この際、押出
機中で、塗装された樹脂の熱水および／または水蒸気接
触処理と酸変性重合体との溶融混練、乳化を連続して行
なうこともできる。In order to obtain the emulsion of the present invention, for example, an extruder having a plurality of vent ports is used to melt-knead the coated resin and the acid-modified polymer, and then the melt-kneading is performed to obtain an intermediate product. Inject the surfactant and water from the vent port. That is, after separately injecting the surfactant and water or the aqueous surfactant solution, the mixture is further melt-kneaded so that the residence time in the cylinder is 5 seconds to several minutes. At this time, it is also possible to continuously carry out hot water and / or steam contact treatment of the coated resin and melt-kneading and emulsification of the acid-modified polymer in the extruder.
【００１９】界面活性剤と水の注入とその後の溶融混練
は、前工程で生成される塗装された樹脂と酸変性重合体
との溶融混練物を界面活性剤水溶液と十分に混練するこ
とにより、塗装された樹脂の乳化を可能とするものであ
る。しかして、この乳化工程の溶融混練ゾーンには必要
に応じ追加の水を注入してもよい。The injection of the surfactant and water and the subsequent melt-kneading are carried out by sufficiently kneading the melt-kneaded product of the coated resin and the acid-modified polymer produced in the previous step with the surfactant aqueous solution. It enables the emulsification of painted resin. However, additional water may be injected into the melt-kneading zone of this emulsification step as needed.
【００２０】なお、この乳化工程において、注入される
界面活性剤水溶液および追加水の水分が水あるいは水蒸
気としてこの溶融混練ゾーンから漏れないようにするこ
とはもちろんである。In this emulsification step, it is needless to say that the water solution of the surfactant and the additional water to be injected do not leak as water or steam from the melt-kneading zone.
【００２１】この溶融混練ゾーンで生成する乳化物はノ
ズルから吐出されるが、そのノズルの温度は水の沸点以
下、好ましくは９０℃以下にしなければならない。１０
０℃以上では、吐出された乳化物から水が突沸して、乳
化物の形態が保持できない。The emulsion produced in this melt-kneading zone is discharged from a nozzle, and the temperature of the nozzle must be below the boiling point of water, preferably below 90 ° C. 10
At 0 ° C. or higher, water is boiled from the discharged emulsion, and the form of the emulsion cannot be maintained.
【００２２】乳化物は用途によって、そのまま接着剤、
セメント、モルタル、石こうなどに混入して改質剤、プ
ラスチック、木材、金属の表面処理材として使用するこ
ともできる。また、乳化物を沈降、遠心分離、濾過など
により樹脂成分と塗膜、補強材とに分離し、樹脂成分は
乾燥後粉体として成形用材料、塗料、接着剤、相溶化剤
として利用することができる。また、補強材は再利用す
ることもでき、埋立処理を簡単に行なうことが可能とな
る。The emulsion may be used as an adhesive, depending on the application.
It can also be mixed with cement, mortar, gypsum and the like and used as a modifier, a surface treatment material for plastic, wood and metal. In addition, the emulsion should be separated into a resin component, a coating film, and a reinforcing material by sedimentation, centrifugation, filtration, etc., and the resin component should be used as a powder after drying as a molding material, paint, adhesive, compatibilizer. You can Further, the reinforcing material can be reused, and the landfill processing can be easily performed.
【００２３】[0023]
【発明の効果】本発明の回収方法により塗膜付および／
または補強材入り熱可塑性樹脂は容易に純度の高い樹脂
成分および補強材として回収できる。乳化物はそのまま
接着剤として、樹脂成分は成形材料、相溶化剤、接着
剤、吸水性樹脂として、また、補強材も再利用すること
ができる。また補強材、充填剤の廃棄も容易となる。EFFECT OF THE INVENTION By the recovery method of the present invention
Alternatively, the thermoplastic resin containing the reinforcing material can be easily recovered as a highly pure resin component and the reinforcing material. The emulsion can be reused as an adhesive, the resin component can be used as a molding material, a compatibilizer, an adhesive, a water absorbent resin, and the reinforcing material can be reused. Further, it becomes easy to dispose of the reinforcing material and the filler.
【００２４】[0024]
実施例１ シリンダーブロックＣ0 〜Ｃ17を有する二軸押出機（宇
部興産（株）製 二軸押出機、内径５５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝
６０）を使用した。塗膜付樹脂（基材：ポリプロピレン
ブロック共重合体、エチレン含有量４重量％；塗膜：ア
ルキッド−メラミン塗膜）を粉砕した平均粒径７ｍｍの
もの１００重量部と無水マレイン酸グラフト熱可塑性重
合体（基材、ポリプロピレンブロック共重合体、エチレ
ン含有量４重量％、無水マレイン酸含有量３．３重量
％、 とをドライブレンドし、二軸押出機のホッパーより毎時
１０ｋｇ供給し溶融混練した。次いで、界面活性剤ディ
スコールＮ−５１８（第一工業製薬（株）製、ノニオン
系界面活性剤、２０％水溶液）をシリンダーブロックＣ
7 に設けた注入口より毎時２２．７ｋｇ供給した。な
お、シリンダー温度は次のように設定した。Ｃ1 〜
Ｃ4 ：１７０℃、Ｃ5 〜Ｃ10：１９５℃、Ｃ11〜Ｃ13：
１７０℃、Ｃ14〜Ｃ15：１３０℃、Ｃ16〜Ｃ17：８０
℃。ノズルからは固形分が微細粒子として分散した乳化
物が吐出された。乳化物の樹脂固形分の平均粒子径は
１．５μｍであった。また、塗膜の粒子径は３ｍｍ以下
であった。この乳化物を１００メッシュ篩で減圧濾過し
たところ、塗膜の９０％を除くことができた。また、２
００メッシュ篩で減圧濾過したところ９５％を除くこと
ができた。濾過した乳化物は１ヶ月後でも分離せず安定
であった。また、濾過した乳化物を乾燥し、ポリプロピ
レンと変性ポリプロピレンからなる粉体を得た。このも
のをポリプロピレンとナイロンとの相溶化剤として試験
した。ナイロン６（宇部興産（株）製１０１３Ｂ）７０
重量部、ポリプロピレンブロック共重合体（エチレン含
有量４重量％）２０重量部、相溶化剤（乳化物の粉体）
１０重量部を二軸押出機で溶融混練したところ、ナイロ
ン６中にポリプロピレンブロック共重合体が２μｍ以下
に分散した海島構造の組成物が得られた。なお、上記よ
り相溶化剤を入れないものは両樹脂が繊維状となりポリ
プロピレンブロック共重合体が均一に分散したものは得
られなかった。Example 1 Twin-screw extruder having cylinder blocks C 0 to C 17 (Twin-screw extruder manufactured by Ube Industries, Ltd., inner diameter 55 mm, L / D =
60) was used. 100 parts by weight of a resin (base material: polypropylene block copolymer, ethylene content 4% by weight; coating film: alkyd-melamine coating film) with an average particle size of 7 mm and a maleic anhydride grafted thermoplastic resin Combined (base material, polypropylene block copolymer, ethylene content 4% by weight, maleic anhydride content 3.3% by weight, And were dry-blended, and 10 kg per hour were supplied from the hopper of the twin-screw extruder and melt-kneaded. Cylinder block C was then added with the surfactant Discol N-518 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., nonionic surfactant, 20% aqueous solution).
22.7 kg / hour was supplied from the inlet provided in 7 . The cylinder temperature was set as follows. C 1 ~
C 4: 170 ℃, C 5 ~C 10: 195 ℃, C 11 ~C 13:
170 ° C., C 14 to C 15 : 130 ° C., C 16 to C 17 : 80
° C. An emulsion in which the solid content was dispersed as fine particles was discharged from the nozzle. The average particle size of the resin solid content of the emulsion was 1.5 μm. The particle size of the coating film was 3 mm or less. When this emulsion was filtered under reduced pressure with a 100 mesh screen, 90% of the coating film could be removed. Also, 2
When filtered under reduced pressure with a 00 mesh sieve, 95% could be removed. The filtered emulsion was stable without separation even after 1 month. Further, the filtered emulsion was dried to obtain a powder composed of polypropylene and modified polypropylene. This was tested as a compatibilizer of polypropylene and nylon. Nylon 6 (1013B made by Ube Industries, Ltd.) 70
Parts by weight, polypropylene block copolymer (ethylene content 4% by weight) 20 parts by weight, compatibilizer (emulsion powder)
When 10 parts by weight was melt-kneaded with a twin-screw extruder, a composition having a sea-island structure in which the polypropylene block copolymer was dispersed in Nylon 6 to 2 μm or less was obtained. In addition, from the above, in the case where the compatibilizer was not added, both resins were fibrous and the polypropylene block copolymer was not uniformly dispersed.
【００２５】実施例２ 実施例１において塗膜付樹脂に変えて、ガラス繊維強化
樹脂（基材：ポリプロピレンブロック共重合体、エチレ
ン含有量４重量％；ガラス繊維：含有量１０重量％、繊
維長５ｍｍ）１１５重量部を用いたことを除いて実施例
１と同様に行なった。乳化物の樹脂固形分の平均粒子径
は１．６μｍであった。またガラス繊維の平均長さは
３．５ｍｍであった。乳化物を１００メッシュ篩で減圧
濾過したところガラス繊維の９６％を除くことができ
た。濾過した乳化物は１ヶ月後でも分離せず安定であっ
た。Example 2 In place of the coating resin in Example 1, glass fiber reinforced resin (base material: polypropylene block copolymer, ethylene content 4% by weight; glass fiber: content 10% by weight, fiber length) The same procedure as in Example 1 was repeated except that 115 parts by weight (5 mm) was used. The average particle diameter of the resin solid content of the emulsion was 1.6 μm. The average length of the glass fiber was 3.5 mm. When the emulsion was filtered under reduced pressure with a 100 mesh screen, 96% of the glass fiber could be removed. The filtered emulsion was stable without separation even after 1 month.
Claims (3)
可塑性樹脂、（Ｂ）重合体鎖に結合したカルボン酸基、
カルボン酸無水物基およびカルボン酸エステル基からな
るカルボン酸誘導体基の少なくとも一種を有する熱可塑
性重合体を（Ｃ）界面活性剤と（Ｄ）水により乳化物と
することを特徴とする塗膜付および／または補強材入り
熱可塑性樹脂の回収方法。1. A thermoplastic resin with a coating and / or a reinforcing material, (B) a carboxylic acid group bonded to a polymer chain,
A coating film, characterized in that a thermoplastic polymer having at least one carboxylic acid derivative group consisting of a carboxylic acid anhydride group and a carboxylic acid ester group is emulsified with (C) a surfactant and (D) water. And / or a method for recovering a thermoplastic resin containing a reinforcing material.
樹脂と（Ｂ）重合体鎖に結合したカルボン酸基、カルボ
ン酸無水物基およびカルボン酸エステル基からなるカル
ボン酸誘導体基の少なくとも一種を有する熱可塑性重合
体とを溶融混練する混合工程に引き続き （２）（Ｃ）界面活性剤と（Ｄ）水を添加する工程を連
続して行なって乳化物とすることを特徴とする請求項１
に記載の塗膜付および／または補強材入り熱可塑性樹脂
の回収方法。2. In an extruder, (1) (A) a coated and / or reinforcing thermoplastic resin and (B) a carboxylic acid group, a carboxylic acid anhydride group and a carboxylic acid bonded to a polymer chain. Following the mixing step of melt-kneading a thermoplastic polymer having at least one carboxylic acid derivative group consisting of an ester group, the step of (2) adding a surfactant (C) and (D) water is continuously performed. The emulsion is an emulsion.
The method for recovering a thermoplastic resin with a coating film and / or a reinforcing material according to 1.
強材を除くことを特徴とする請求項１、２に記載の塗膜
付および／または補強材入り熱可塑性樹脂の回収方法。3. The method for recovering a thermoplastic resin with a coating and / or a reinforcing material according to claim 1, wherein the coating film and / or the reinforcing material is removed after the emulsion.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15790395A JPH091553A (en) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | Recovering method for thermoplastic resin with coating film and reinforcing material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15790395A JPH091553A (en) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | Recovering method for thermoplastic resin with coating film and reinforcing material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH091553A true JPH091553A (en) | 1997-01-07 |
Family
ID=15659961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15790395A Pending JPH091553A (en) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | Recovering method for thermoplastic resin with coating film and reinforcing material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH091553A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6623564B2 (en) | 2000-02-22 | 2003-09-23 | Panac Industries, Inc. | Method of recovering synthetic substrates |
-
1995
- 1995-06-23 JP JP15790395A patent/JPH091553A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6623564B2 (en) | 2000-02-22 | 2003-09-23 | Panac Industries, Inc. | Method of recovering synthetic substrates |
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