JPH09151307A - 改良された性質を有する防炎熱可塑性成形品 - Google Patents
改良された性質を有する防炎熱可塑性成形品Info
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- JPH09151307A JPH09151307A JP8318529A JP31852996A JPH09151307A JP H09151307 A JPH09151307 A JP H09151307A JP 8318529 A JP8318529 A JP 8318529A JP 31852996 A JP31852996 A JP 31852996A JP H09151307 A JPH09151307 A JP H09151307A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
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- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱可塑性マトリックスを損なうことなく、改
良された機械的性質を示すと同時に、良好な耐燃性を示
す成形品を製造するための熱可塑性成形材料の提供。 【解決手段】 ポリアルキレンテレフタレート、テトラ
ブロモフタル酸二ナトリウム及び場合によりガラス繊維
を基とする熱可塑性成形材料。
良された機械的性質を示すと同時に、良好な耐燃性を示
す成形品を製造するための熱可塑性成形材料の提供。 【解決手段】 ポリアルキレンテレフタレート、テトラ
ブロモフタル酸二ナトリウム及び場合によりガラス繊維
を基とする熱可塑性成形材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性マトリッ
クスを損なうことなく、改良された機械的性質を示すと
同時に、良好な耐燃性を示す成形品を製造するための、
ポリアルキレンテレフタレート、テトラブロモフタル酸
二ナトリウム及び場合によりガラス繊維を基とする熱可
塑性成形材料に関する。
クスを損なうことなく、改良された機械的性質を示すと
同時に、良好な耐燃性を示す成形品を製造するための、
ポリアルキレンテレフタレート、テトラブロモフタル酸
二ナトリウム及び場合によりガラス繊維を基とする熱可
塑性成形材料に関する。
【０００２】
【発明の背景】例えば、文献、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ
８０（１９９０），第３頁及び第４頁から知られてい
るように、熱硬化性プラスチック、エラストマー、ポリ
アミド、ポリカーボネートのようなプラスチックは、ハ
ロゲン化炭化水素の添加によって難燃性になるように改
質できる。
８０（１９９０），第３頁及び第４頁から知られてい
るように、熱硬化性プラスチック、エラストマー、ポリ
アミド、ポリカーボネートのようなプラスチックは、ハ
ロゲン化炭化水素の添加によって難燃性になるように改
質できる。
【０００３】引用した上記文献から、ハロゲン化炭化水
素を含むプラスチック部分は良好な難燃作用を有する
が、比較的乏しい機械的性質を有することが推断し得
る。
素を含むプラスチック部分は良好な難燃作用を有する
が、比較的乏しい機械的性質を有することが推断し得
る。
【０００４】
【発明の構成】添加したテトラブロモフタル酸二ナトリ
ウムを含み、場合によりガラス繊維で強化されたポリア
ルキレンテレフタレート成形材料は、熱可塑性マトリッ
クスを損なうことなく、高トラッキング抵抗性、良好な
流動性を有すると同時に、良好な耐炎性及び他の良好な
性質を有する成形品となることが見いだされた。従っ
て、この成形材料は、また、肉薄成形品及びより大きな
寸法の成形品の製造に非常に好適である。
ウムを含み、場合によりガラス繊維で強化されたポリア
ルキレンテレフタレート成形材料は、熱可塑性マトリッ
クスを損なうことなく、高トラッキング抵抗性、良好な
流動性を有すると同時に、良好な耐炎性及び他の良好な
性質を有する成形品となることが見いだされた。従っ
て、この成形材料は、また、肉薄成形品及びより大きな
寸法の成形品の製造に非常に好適である。
【０００５】本発明は、Ａ）２５〜９７、好ましくは３
７〜９４重量部のポリアルキレンテレフタレート、 Ｂ）３〜２０、好ましくは５〜１６重量部のテトラブロ
モフタル酸二ナトリウム、 Ｃ）０〜１０、好ましくは１〜７重量部の三酸化アンチ
モンまたは五酸化アンチモン、及び Ｄ）０〜４５、好ましくは０〜４０重量部の補強剤 を含んでなり、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの合計が１００であり、
最高２５重量部の、好ましくは１〜２０重量部のポリア
ルキレンテレフタレートが芳香族ポリカーボネート及び
／又はグラフト重合体で置換されていてもよく、そして
１〜１０重量部（１００重量部の全重量に対して）のポ
リオレフィンが添加されていてもよい、熱可塑性成形材
料を提供する。
７〜９４重量部のポリアルキレンテレフタレート、 Ｂ）３〜２０、好ましくは５〜１６重量部のテトラブロ
モフタル酸二ナトリウム、 Ｃ）０〜１０、好ましくは１〜７重量部の三酸化アンチ
モンまたは五酸化アンチモン、及び Ｄ）０〜４５、好ましくは０〜４０重量部の補強剤 を含んでなり、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの合計が１００であり、
最高２５重量部の、好ましくは１〜２０重量部のポリア
ルキレンテレフタレートが芳香族ポリカーボネート及び
／又はグラフト重合体で置換されていてもよく、そして
１〜１０重量部（１００重量部の全重量に対して）のポ
リオレフィンが添加されていてもよい、熱可塑性成形材
料を提供する。
【０００６】成分Ａ 本発明に従うポリアルキレンテレフタレートは、芳香族
ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えば、ジメチ
ルエステルまたは無水物）と脂肪族、脂環式または芳香
脂肪族ジオールとの反応生成物、並びにこれらの反応生
成物の混合物である。
ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えば、ジメチ
ルエステルまたは無水物）と脂肪族、脂環式または芳香
脂肪族ジオールとの反応生成物、並びにこれらの反応生
成物の混合物である。
【０００７】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）と２〜１
０個のＣ原子を有する脂肪族または脂環式ジオールか
ら、公知の方法により製造できる（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆ
ｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，Ｖｏｌ．ＶＩＩＩ，ｐａｇｅ
６９５ ｆｆ．，Ｋａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ，Ｍｕｎｉｃｈ １９７３）。
は、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）と２〜１
０個のＣ原子を有する脂肪族または脂環式ジオールか
ら、公知の方法により製造できる（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆ
ｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，Ｖｏｌ．ＶＩＩＩ，ｐａｇｅ
６９５ ｆｆ．，Ｋａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ，Ｍｕｎｉｃｈ １９７３）。
【０００８】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０モル％、
好ましくは９０モル％のテレフタレート基と、ジオール
成分に対して少なくとも８０モル％、好ましくは９０モ
ル％のエチレングリコール基及びブタンジオール−１，
４基を含む。
は、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０モル％、
好ましくは９０モル％のテレフタレート基と、ジオール
成分に対して少なくとも８０モル％、好ましくは９０モ
ル％のエチレングリコール基及びブタンジオール−１，
４基を含む。
【０００９】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、テレフタル酸エステルの他に、最高２０モル％の８
〜１４個のＣ原子を有する他の芳香族ジカルボン酸また
は４〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸、例
えばフタレート、イソフタレート、ナフタレン−２，６
−ジカルボキシレート、４，４’−ジフェニルジカルボ
キシレート、スクシネート、アジペート、セバケート、
アゼレート、シクロヘキサンジアセテート基を含んでい
てもよい。
は、テレフタル酸エステルの他に、最高２０モル％の８
〜１４個のＣ原子を有する他の芳香族ジカルボン酸また
は４〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸、例
えばフタレート、イソフタレート、ナフタレン−２，６
−ジカルボキシレート、４，４’−ジフェニルジカルボ
キシレート、スクシネート、アジペート、セバケート、
アゼレート、シクロヘキサンジアセテート基を含んでい
てもよい。
【００１０】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、エチレングリコール基またはブタンジオール−１，
４基の他に、最高２０モル％の３〜１２個のＣ原子を有
する他の脂肪族ジオールまたは６〜２１個のＣ原子を有
する脂環式ジオール、例えばジオールの基、プロパンジ
オール−１，３、２−エチルプロパンジオール−１，
３、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール−１，
５、ヘキサンジオール−１，６、シクロヘキサンジメタ
ノール−１，４、３−メチルペンタンジオール−２，
４、２−メチルペンタンジオール−２，４、２，２，４
−トリメチルペンタンジオール−１，３及び−１，６，
２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，２−ジエチ
ルプロパンジオール−１，３、ヘキサンジオール−２，
５、１，４−ジ（β−ヒドロキシエトキシベンゼン）、
２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメ
チルシクロブタン、２，２−ビス（３−β−ヒドロキシ
エトキシフェニル）プロパン及び２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシプロポキシフェニル）プロパンを含んでいても
よい（ＤＥ−ＯＳ ２４０７６７４、２４０７７７６、
２７１５９３２）。
は、エチレングリコール基またはブタンジオール−１，
４基の他に、最高２０モル％の３〜１２個のＣ原子を有
する他の脂肪族ジオールまたは６〜２１個のＣ原子を有
する脂環式ジオール、例えばジオールの基、プロパンジ
オール−１，３、２−エチルプロパンジオール−１，
３、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール−１，
５、ヘキサンジオール−１，６、シクロヘキサンジメタ
ノール−１，４、３−メチルペンタンジオール−２，
４、２−メチルペンタンジオール−２，４、２，２，４
−トリメチルペンタンジオール−１，３及び−１，６，
２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，２−ジエチ
ルプロパンジオール−１，３、ヘキサンジオール−２，
５、１，４−ジ（β−ヒドロキシエトキシベンゼン）、
２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメ
チルシクロブタン、２，２−ビス（３−β−ヒドロキシ
エトキシフェニル）プロパン及び２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシプロポキシフェニル）プロパンを含んでいても
よい（ＤＥ−ＯＳ ２４０７６７４、２４０７７７６、
２７１５９３２）。
【００１１】ポリアルキレンテレフタレートは、例えば
ＤＥ−ＯＳ １９００２７０及び米国特許第３６９２７
４４号明細書中に記載されている、比較的少量の三価ま
たは四価のアルコール或いは三塩基性または四塩基性の
カルボン酸を配合させることによって枝分かれさせるこ
とができる。好ましい分枝剤は、トリメシン酸、トリメ
リット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン及びペンタエリトリトールである。
ＤＥ−ＯＳ １９００２７０及び米国特許第３６９２７
４４号明細書中に記載されている、比較的少量の三価ま
たは四価のアルコール或いは三塩基性または四塩基性の
カルボン酸を配合させることによって枝分かれさせるこ
とができる。好ましい分枝剤は、トリメシン酸、トリメ
リット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン及びペンタエリトリトールである。
【００１２】酸成分に対して１モル％以下の分枝剤を用
いるのが有利である。
いるのが有利である。
【００１３】特に好ましいのは、テレフタル酸及びその
反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）とエ
チレングルコール及び／またはブタンジオールから専ら
製造されたポリアルキレンテレフタレート（ポリエチレ
ンテレフタレート及びトリブチレンテレフタレート）並
びにこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物で
ある。
反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）とエ
チレングルコール及び／またはブタンジオールから専ら
製造されたポリアルキレンテレフタレート（ポリエチレ
ンテレフタレート及びトリブチレンテレフタレート）並
びにこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物で
ある。
【００１４】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、更に、少なくとも２つの上記酸成分及び／または少
なくとも２つの上記アルコール成分から製造されたコポ
リエステルを含む。特に好ましいコポリエステルはポリ
（エチレングリコール／ブタンジオール１，４）テレフ
タレートである。
は、更に、少なくとも２つの上記酸成分及び／または少
なくとも２つの上記アルコール成分から製造されたコポ
リエステルを含む。特に好ましいコポリエステルはポリ
（エチレングリコール／ブタンジオール１，４）テレフ
タレートである。
【００１５】成分Ａとして使用されるポリアルキレンテ
レフタレートは、一般に、各場合に２５℃でフェノール
／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で測定した
極限粘数０．４〜１．５ ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５
〜１．３ ｄｌ／ｇを有する。
レフタレートは、一般に、各場合に２５℃でフェノール
／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で測定した
極限粘数０．４〜１．５ ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５
〜１．３ ｄｌ／ｇを有する。
【００１６】ポリアルキレンテレフタレート成分の一部
は、芳香族ポリカーボネート及び場合によりガラス転移
温度が−２０℃未満の弾性重合体により置換されていて
もよい。
は、芳香族ポリカーボネート及び場合によりガラス転移
温度が−２０℃未満の弾性重合体により置換されていて
もよい。
【００１７】上述した性質に悪影響を及ぼすことなく、
本発明に従う熱可塑性成形材料の再生成分を添加するこ
とも可能である。一般に、最高２５重量部のポリアルキ
レンテレフタレートがこの混合物の再生成分により置換
され得る。
本発明に従う熱可塑性成形材料の再生成分を添加するこ
とも可能である。一般に、最高２５重量部のポリアルキ
レンテレフタレートがこの混合物の再生成分により置換
され得る。
【００１８】本発明に従う芳香族ポリカーボネートは、
例えば、少なくとも１つの次のジフェノール： ヒドロ
キノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシ
フェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）
スルホキシド、α，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）
ジイソプロピルベンゼン並びにこれらの環アルキル化及
び環ハロゲン化誘導体、を基とするホモポリカーボネー
ト及びこれらのポリカーボネートの混合物を意味する。
例えば、少なくとも１つの次のジフェノール： ヒドロ
キノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシ
フェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）
スルホキシド、α，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）
ジイソプロピルベンゼン並びにこれらの環アルキル化及
び環ハロゲン化誘導体、を基とするホモポリカーボネー
ト及びこれらのポリカーボネートの混合物を意味する。
【００１９】これらのジフェノール及び他の好適なジフ
ェノールは、例えば、米国特許第３０２８３６５号、同
第２９９９８３５号、同第３１４８１７２号、同第２２
７５６０１号、同第２９９１２８３号、同第３２７１３
６７号、同第３０６２７８１号、同第２９７０１３１号
及び同第２９９９８４６号の各明細書、ドイツ特許出願
公開第１５７０７０３号、同第２０６３０５０号、同第
２０６３０５２号、同第２２１１９５６号及び同第２２
１１９５７号、フランス特許明細書第１５６１５１８
号、並びにＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌによる研究論文“Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌ
ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６
４に記載されている。
ェノールは、例えば、米国特許第３０２８３６５号、同
第２９９９８３５号、同第３１４８１７２号、同第２２
７５６０１号、同第２９９１２８３号、同第３２７１３
６７号、同第３０６２７８１号、同第２９７０１３１号
及び同第２９９９８４６号の各明細書、ドイツ特許出願
公開第１５７０７０３号、同第２０６３０５０号、同第
２０６３０５２号、同第２２１１９５６号及び同第２２
１１９５７号、フランス特許明細書第１５６１５１８
号、並びにＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌによる研究論文“Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌ
ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６
４に記載されている。
【００２０】好ましいジフェノールの例は、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサンである。
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサンである。
【００２１】これらのジフェノールは、別々に或いは混
合物として使用できる。
合物として使用できる。
【００２２】特に好ましい芳香族ポリカーボネートは、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンか或
いは上記した他の好ましいジフェノールの１つを基とす
るポリカーボネートである。最も好ましいのは、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（３，５−ジメチル−４−ジヒドロキシフェニル）
プロパンまたは１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン或いは
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサンの混合物を基とするもので
ある。
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンか或
いは上記した他の好ましいジフェノールの１つを基とす
るポリカーボネートである。最も好ましいのは、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（３，５−ジメチル−４−ジヒドロキシフェニル）
プロパンまたは１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン或いは
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサンの混合物を基とするもので
ある。
【００２３】芳香族ポリカーボネートは、公知の方法に
より、例えば、対応するビスフェノールとジフェニルカ
ーボネートの溶融エステル交換及びビスフェノールとホ
スゲンの溶液中での反応により製造できる。この溶液
は、均質（ピリジン法）であってもまたは不均質（二相
界面法）であってもよい（Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏ
ｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖ
ｉｅｗｓ，Ｖｏｌ．ＩＸ，ｐａｇｅ ３３ ｆｆ．，Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９
６４参照）。
より、例えば、対応するビスフェノールとジフェニルカ
ーボネートの溶融エステル交換及びビスフェノールとホ
スゲンの溶液中での反応により製造できる。この溶液
は、均質（ピリジン法）であってもまたは不均質（二相
界面法）であってもよい（Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏ
ｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖ
ｉｅｗｓ，Ｖｏｌ．ＩＸ，ｐａｇｅ ３３ ｆｆ．，Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９
６４参照）。
【００２４】芳香族ポリカーボネートは、一般に、平均
分子量Ｍw（予め検量線を作成した後にゲルクロマトグ
ラフィーで測定）約１０，０００〜２００，０００、好
ましくは２０，０００〜８０，０００を有する。
分子量Ｍw（予め検量線を作成した後にゲルクロマトグ
ラフィーで測定）約１０，０００〜２００，０００、好
ましくは２０，０００〜８０，０００を有する。
【００２５】本発明に従うコポリカーボネートは、特
に、平均分子量Ｍw（予め検量線を作成した後にゲルク
ロマトグラフィーで測定）約１０，０００〜２００，０
００、好ましくは２０，０００〜８０，０００を有し、
芳香族カーボネート構造単位の含量約７５〜９７．５重
量％、好ましくは８５〜９７重量％並びにポリジオルガ
ノシロキサン構造単位の含量約２５〜２．５重量％、好
ましくは１５〜３量％を有するポリジオルガノシロキサ
ン−ポリカーボネートブロック共重合体であり、該ブロ
ック共重合体はα，ω−ビス（ヒドロキシアリールオキ
シ）末端基を含み、且つ、重合度Ｐn５〜１００、好ま
しくは２０〜８０を有するポリジオルガノシロキサンか
ら出発して製造されるものである。
に、平均分子量Ｍw（予め検量線を作成した後にゲルク
ロマトグラフィーで測定）約１０，０００〜２００，０
００、好ましくは２０，０００〜８０，０００を有し、
芳香族カーボネート構造単位の含量約７５〜９７．５重
量％、好ましくは８５〜９７重量％並びにポリジオルガ
ノシロキサン構造単位の含量約２５〜２．５重量％、好
ましくは１５〜３量％を有するポリジオルガノシロキサ
ン−ポリカーボネートブロック共重合体であり、該ブロ
ック共重合体はα，ω−ビス（ヒドロキシアリールオキ
シ）末端基を含み、且つ、重合度Ｐn５〜１００、好ま
しくは２０〜８０を有するポリジオルガノシロキサンか
ら出発して製造されるものである。
【００２６】ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネ
ートブロック共重合体は、更に、ポリジオルガノシロキ
サン−ポリカーボネートブロック共重合体とポリシロキ
サンを含まない通常の熱可塑性ポリカーボネートの混合
物（この混合物中のポリジオルガノシロキサン構造単位
の全含量は約２．５〜２５重量％である）であり得る。
ートブロック共重合体は、更に、ポリジオルガノシロキ
サン−ポリカーボネートブロック共重合体とポリシロキ
サンを含まない通常の熱可塑性ポリカーボネートの混合
物（この混合物中のポリジオルガノシロキサン構造単位
の全含量は約２．５〜２５重量％である）であり得る。
【００２７】これらのポリジオルガノシロキサン−ポリ
カーボネートブロック共重合体は、重合体鎖中に芳香族
カーボネート構造単位（１）を含む一方、アリールオキ
シ末端基を含むポリジオルガノシロキサン単位（２）も
含むことを特徴とする。
カーボネートブロック共重合体は、重合体鎖中に芳香族
カーボネート構造単位（１）を含む一方、アリールオキ
シ末端基を含むポリジオルガノシロキサン単位（２）も
含むことを特徴とする。
【００２８】
【化１】
【００２９】［式中、Ａｒはジフェノールの同一のまた
は相異なるアリール基を表し、Ｒ及びＲ1は同一または
相異なり、線状アルキル、分枝アルキル、アルケニル、
ハロゲン化線状アルキル、ハロゲン化分枝アルキル、ア
リールまたはハロゲン化アリールを表すが、好ましくは
メチルであり、そしてジオルガノシロキシ単位の数ｎ
（ａ＋ｂ＋ｃに等しい）は５〜１０、好ましくは２０〜
５０に等しい。］ 上記式（２）におけるアルキルは、例えばＣ1〜Ｃ20ア
ルキルであり、上記式（２）におけるアルケニルは、例
えばＣ2〜Ｃ6アルケニルであり、上記式（２）における
アリールは、例えばＣ6〜Ｃ14アリールである。上記式
における用語「ハロゲン化」は、部分的または完全な塩
素化、臭素化またはフッ素化を意味する。
は相異なるアリール基を表し、Ｒ及びＲ1は同一または
相異なり、線状アルキル、分枝アルキル、アルケニル、
ハロゲン化線状アルキル、ハロゲン化分枝アルキル、ア
リールまたはハロゲン化アリールを表すが、好ましくは
メチルであり、そしてジオルガノシロキシ単位の数ｎ
（ａ＋ｂ＋ｃに等しい）は５〜１０、好ましくは２０〜
５０に等しい。］ 上記式（２）におけるアルキルは、例えばＣ1〜Ｃ20ア
ルキルであり、上記式（２）におけるアルケニルは、例
えばＣ2〜Ｃ6アルケニルであり、上記式（２）における
アリールは、例えばＣ6〜Ｃ14アリールである。上記式
における用語「ハロゲン化」は、部分的または完全な塩
素化、臭素化またはフッ素化を意味する。
【００３０】アルキル、アルケニル、アリール、ハロゲ
ン化アルキル及びハロゲン化アリールの例は、メチル、
エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ビニル、
フェニル、ナフチル、クロロメチル、パーフルオロブチ
ル、パーフルオロオクチル及びクロロフェニルである。
ン化アルキル及びハロゲン化アリールの例は、メチル、
エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ビニル、
フェニル、ナフチル、クロロメチル、パーフルオロブチ
ル、パーフルオロオクチル及びクロロフェニルである。
【００３１】この種のポリジオルガノシロキサン−ポリ
カーボネートブロック共重合体は、例えば、米国特許第
３１８９６６２号、同第３８２１３２５号及び同第３８
３２４１９号の各明細書から公知である。
カーボネートブロック共重合体は、例えば、米国特許第
３１８９６６２号、同第３８２１３２５号及び同第３８
３２４１９号の各明細書から公知である。
【００３２】好ましいポリジオルガノシロキサン−ポリ
カーボネートブロック共重合体は、場合により常量の分
枝剤を同時に使用して、α，ω−ビス（ヒドロキシアリ
ールオキシ）末端基を含むポリジオルガノシロキサンと
他のジフェノールを反応させることにより製造される
（これに関して、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａ
ｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖ．，Ｖｏ
ｌ．ＩＸ，ｐａｇｅ ２７ ｆｆ．，Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，
１９６４参照）が、各場合に二官能フェノール性反応物
の比は、それから、本発明に従う芳香族カーボネート構
造単位及びジオルガノシロキシ単位の含量が得られるよ
うに選ばれる。
カーボネートブロック共重合体は、場合により常量の分
枝剤を同時に使用して、α，ω−ビス（ヒドロキシアリ
ールオキシ）末端基を含むポリジオルガノシロキサンと
他のジフェノールを反応させることにより製造される
（これに関して、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａ
ｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖ．，Ｖｏ
ｌ．ＩＸ，ｐａｇｅ ２７ ｆｆ．，Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，
１９６４参照）が、各場合に二官能フェノール性反応物
の比は、それから、本発明に従う芳香族カーボネート構
造単位及びジオルガノシロキシ単位の含量が得られるよ
うに選ばれる。
【００３３】α，ω−ビス（ヒドロキシアリールオキ
シ）末端基を含むこの種のポリジオルガノシロキサン
は、例えば、米国特許第３４１９６３４号明細書から公
知である。
シ）末端基を含むこの種のポリジオルガノシロキサン
は、例えば、米国特許第３４１９６３４号明細書から公
知である。
【００３４】弾性重合体は、少なくとも２つの次の単量
体： クロロプレン、イソプレン、イソブテン、ブタジ
エン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピ
レン、酢酸ビニル及びアルコール成分中に１〜１８個の
Ｃ原子を有する（メタ）アクリル酸エステル、から実質
的に得られる、弾性を有する共重合体、特にグラフト共
重合体、すなわち、例えば、“Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅ
ｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”（Ｈｏｕ
ｂｅｎ−Ｗｅｙｌ），Ｖｏｌ．１４／１，Ｇｅｏｒｇ
Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，
１９６１，ｐａｇｅｓ ３９３−４０６及びＣ．Ｂ．
Ｂｕｃｋｎａｌｌ，“Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ Ｐｌａｓｔ
ｉｃｓ”，Ａｐｐｌ．Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｅｒｓ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９７７に記載されているよう
な重合体を包含する。重合体は、２０重量％より高い、
好ましくは４０重量％より高いゲル含量を有する。ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は−２０℃よりも低い。
体： クロロプレン、イソプレン、イソブテン、ブタジ
エン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピ
レン、酢酸ビニル及びアルコール成分中に１〜１８個の
Ｃ原子を有する（メタ）アクリル酸エステル、から実質
的に得られる、弾性を有する共重合体、特にグラフト共
重合体、すなわち、例えば、“Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅ
ｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”（Ｈｏｕ
ｂｅｎ−Ｗｅｙｌ），Ｖｏｌ．１４／１，Ｇｅｏｒｇ
Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，
１９６１，ｐａｇｅｓ ３９３−４０６及びＣ．Ｂ．
Ｂｕｃｋｎａｌｌ，“Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ Ｐｌａｓｔ
ｉｃｓ”，Ａｐｐｌ．Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｅｒｓ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９７７に記載されているよう
な重合体を包含する。重合体は、２０重量％より高い、
好ましくは４０重量％より高いゲル含量を有する。ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は−２０℃よりも低い。
【００３５】好ましい重合体は、ビニル芳香族単量体
（Ｘ）と共役ジエン（Ｙ）からなるＸ−Ｙ型の選択的に
水素化されたブロック共重合体である。
（Ｘ）と共役ジエン（Ｙ）からなるＸ−Ｙ型の選択的に
水素化されたブロック共重合体である。
【００３６】一般に、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン等、及びブタジエン、イソプレン等の共
役ジエンから適切なＸ−Ｙブロック共重合体を製造する
には、“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ”，Ｖｏｌ．１５，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎ．
Ｙ．（１９７１）の第５０８頁に記載されている、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体の製造に使用される
技法が、採用できる。選択な水素化は、それ自体公知の
方法により実施できるものであり、芳香族二重結合が実
質的に影響を受けずに残っているのに対して、エチレン
性二重結合が実質的に完全に水素化されることを意味す
る。
ビニルトルエン等、及びブタジエン、イソプレン等の共
役ジエンから適切なＸ−Ｙブロック共重合体を製造する
には、“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ”，Ｖｏｌ．１５，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎ．
Ｙ．（１９７１）の第５０８頁に記載されている、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体の製造に使用される
技法が、採用できる。選択な水素化は、それ自体公知の
方法により実施できるものであり、芳香族二重結合が実
質的に影響を受けずに残っているのに対して、エチレン
性二重結合が実質的に完全に水素化されることを意味す
る。
【００３７】この種の選択的に水素化されたブロック共
重合体は、例えばＤＥ−ＯＳ３０００２８２に記載され
ている。
重合体は、例えばＤＥ−ＯＳ３０００２８２に記載され
ている。
【００３８】好ましい重合体は、例えば、スチレン及び
／またはアクリロニトリル及び／または（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルでグラフトされた、ポリブタジエ
ン、ポリブタジエン−スチレン共重合体及びポリ（メ
タ）アクリル酸エステル、例えば、スチレンまたはアル
キルスチレンと共役ジエンの共重合体（耐衝撃性ポリス
チレン）、すなわち、ＤＥ−ＯＳ １６９４１７３（米
国特許第３５６４０７７号明細書に対応）に記載された
この種の共重合体、或いはアクリル酸エステルまたはメ
タクリル酸エステルで、酢酸ビニルで、アクリロニトリ
ルで、スチレン及び／またはアルキルスチレンでグラフ
トされたポリブタジエン、ブタジエン−スチレンまたは
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリイソブテ
ンまたはポリイソプレン［ＤＥ−ＯＳ ２３４８３７７
（米国特許第３９１９３５３号明細書に対応）またはＤ
Ｅ−Ａ ３１０５３６４及びＤＥ−Ａ ３０１９２３３
に記載されている］である。
／またはアクリロニトリル及び／または（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルでグラフトされた、ポリブタジエ
ン、ポリブタジエン−スチレン共重合体及びポリ（メ
タ）アクリル酸エステル、例えば、スチレンまたはアル
キルスチレンと共役ジエンの共重合体（耐衝撃性ポリス
チレン）、すなわち、ＤＥ−ＯＳ １６９４１７３（米
国特許第３５６４０７７号明細書に対応）に記載された
この種の共重合体、或いはアクリル酸エステルまたはメ
タクリル酸エステルで、酢酸ビニルで、アクリロニトリ
ルで、スチレン及び／またはアルキルスチレンでグラフ
トされたポリブタジエン、ブタジエン−スチレンまたは
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリイソブテ
ンまたはポリイソプレン［ＤＥ−ＯＳ ２３４８３７７
（米国特許第３９１９３５３号明細書に対応）またはＤ
Ｅ−Ａ ３１０５３６４及びＤＥ−Ａ ３０１９２３３
に記載されている］である。
【００３９】特に好ましい重合体は、例えばＤＥ−ＯＳ
２０３５３９０（米国特許第３６４４５７４号明細書
に対応）またはＤＥ−ＯＳ ２２４８２４２（英国特許
第１４０９２７５号に対応）に記載された、ＡＢＳ重合
体（混合型及びグラフト型の両者）である。
２０３５３９０（米国特許第３６４４５７４号明細書
に対応）またはＤＥ−ＯＳ ２２４８２４２（英国特許
第１４０９２７５号に対応）に記載された、ＡＢＳ重合
体（混合型及びグラフト型の両者）である。
【００４０】更に、特に好ましい重合体は、 ＩＩ．グラフト幹としての、グラフト生成物に対して６
０〜９０重量％、好ましくは６５〜９０重量％の、ＩＩ
に対して少なくとも７０重量％のブタジエン基を有する
ブタジエン重合体、 上に Ｉ．グラフト生成物に対して１０〜４０重量％、好まし
くは１０〜３５重量％の、少なくとも１つの（メタ）ア
クリル酸エステル、並びに／または混合物に対して１０
〜４０重量％、好ましくは２０〜３５重量％のアクリロ
ニトリルと混合物に対して６０〜９０重量％、好ましく
は６５〜８０重量％のスチレンからなる混合物、 をグラフト反応させることにより得られるグラフト重合
体である。
０〜９０重量％、好ましくは６５〜９０重量％の、ＩＩ
に対して少なくとも７０重量％のブタジエン基を有する
ブタジエン重合体、 上に Ｉ．グラフト生成物に対して１０〜４０重量％、好まし
くは１０〜３５重量％の、少なくとも１つの（メタ）ア
クリル酸エステル、並びに／または混合物に対して１０
〜４０重量％、好ましくは２０〜３５重量％のアクリロ
ニトリルと混合物に対して６０〜９０重量％、好ましく
は６５〜８０重量％のスチレンからなる混合物、 をグラフト反応させることにより得られるグラフト重合
体である。
【００４１】グラフト幹ＩＩのゲル含量は好ましくは≧
７０％（トルエン中で測定）であり、グラフト度Ｇは
０．１５〜０．５５であり、そしてグラフト重合体Ｃの
平均粒径ｄ50は０．２〜０．６μｍ、好ましくは０．３
〜０．５μｍである（例えば、ヨーロッパ特許第０１３
１２０２号参照）。
７０％（トルエン中で測定）であり、グラフト度Ｇは
０．１５〜０．５５であり、そしてグラフト重合体Ｃの
平均粒径ｄ50は０．２〜０．６μｍ、好ましくは０．３
〜０．５μｍである（例えば、ヨーロッパ特許第０１３
１２０２号参照）。
【００４２】（メタ）アクリル酸エステルＩは、アクリ
ル酸またはメタクリル酸と１〜８個のＣ原子を有する一
価アルコールのエステルである。
ル酸またはメタクリル酸と１〜８個のＣ原子を有する一
価アルコールのエステルである。
【００４３】グラフト幹ＩＩは、ブタジエン基の他に、
ＩＩに対して最高３０重量％の他のエチレン性不飽和単
量体の基、例えばスチレン、アクリロニトリル、アルコ
ール成分中に１〜４個のＣ原子を有するアクリル酸及び
メタクリル酸のエステル（例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル）を含んでいてもよい。好ましいグラフト幹ＩＩは
純粋なポリブタジエンからなる。
ＩＩに対して最高３０重量％の他のエチレン性不飽和単
量体の基、例えばスチレン、アクリロニトリル、アルコ
ール成分中に１〜４個のＣ原子を有するアクリル酸及び
メタクリル酸のエステル（例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル）を含んでいてもよい。好ましいグラフト幹ＩＩは
純粋なポリブタジエンからなる。
【００４４】一般に知られているように、グラフト反応
の間に、グラフト単量体Ｉはグラフト幹ＩＩ上に完全に
はグラフトされないため、本発明に従うグラフト重合体
は、更に、真のグラフト重合体の他に、使用するグラフ
ト単量体Ｉの単独重合体及び共重合体を含むグラフト重
合体生成物も意味する。
の間に、グラフト単量体Ｉはグラフト幹ＩＩ上に完全に
はグラフトされないため、本発明に従うグラフト重合体
は、更に、真のグラフト重合体の他に、使用するグラフ
ト単量体Ｉの単独重合体及び共重合体を含むグラフト重
合体生成物も意味する。
【００４５】グラフト度Ｇはグラフト幹に対するグラフ
トされたグラフト単量体の重量比であり、単位を有しな
い。
トされたグラフト単量体の重量比であり、単位を有しな
い。
【００４６】平均粒度ｄ50は、その直径より大きい部分
及び小さい部分に、５０重量％の粒子が夫々存在するよ
うな直径である。それは、超遠心測定手段によるか
（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏ
ｉｄ，Ｚ．ａｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０，
（１９７２），７８２−７９６）、電子顕微鏡法を行い
それに引き続き粒子数を測定する手段によるか（Ｃ．Ｋ
ａｅｍｐｆ，Ｈ．Ｓｃｈｕｓｔｅｒ，Ａｎｇｅｗ． Ｍ
ａｋｒｏｍｏｋｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ １４，
（１９７０），１１１−１２９）、或いは光散乱測定手
段により、測定できる。
及び小さい部分に、５０重量％の粒子が夫々存在するよ
うな直径である。それは、超遠心測定手段によるか
（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏ
ｉｄ，Ｚ．ａｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０，
（１９７２），７８２−７９６）、電子顕微鏡法を行い
それに引き続き粒子数を測定する手段によるか（Ｃ．Ｋ
ａｅｍｐｆ，Ｈ．Ｓｃｈｕｓｔｅｒ，Ａｎｇｅｗ． Ｍ
ａｋｒｏｍｏｋｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ １４，
（１９７０），１１１−１２９）、或いは光散乱測定手
段により、測定できる。
【００４７】特に好ましい弾性重合体は、例えば、 ａ） グラフト幹としての、グラフト重合体１００重量
％に対して２５〜９８重量％の−２０℃よりも低いガラ
ス転移温度を有するアクリルゴム、と ｂ） グラフト単量体としての、グラフト重合体１００
重量％に対して２〜７５重量％の、少なくとも１つの重
合可能なエチレン性不飽和単量体［（ａ）の不存在下で
形成されるその単独重合体または共重合体は２５℃のガ
ラス転移温度を有する］ のグラフト重合体である。
％に対して２５〜９８重量％の−２０℃よりも低いガラ
ス転移温度を有するアクリルゴム、と ｂ） グラフト単量体としての、グラフト重合体１００
重量％に対して２〜７５重量％の、少なくとも１つの重
合可能なエチレン性不飽和単量体［（ａ）の不存在下で
形成されるその単独重合体または共重合体は２５℃のガ
ラス転移温度を有する］ のグラフト重合体である。
【００４８】アクリルゴム（ａ）は、好ましくは場合に
より最高４０重量％の他の重合可能なエチレン性不飽和
単量体を含んでいてもよいアクリル酸アルキルエステル
である。グラフト幹（ａ）としてアクリルゴムを使用す
る場合には、後述するように、その部分が、既にジエン
ゴムコアを有するグラフト生成物であるが、該ジエンゴ
ムコアはこのパーセンテージデータの計算には考慮され
ない。好ましい重合可能なアクリル酸エステルには、Ｃ
1〜Ｃ8アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチ
ル、オクチル及び２−エチルヘキシルエステル；ハロア
ルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキルエ
ステル、例えばアクリル酸クロロエチル、並びに芳香族
エステル、例えばアクリル酸ベンジル及びアクリル酸フ
ェネチルが含まれる。それらは、個々にまたは混合物と
して使用される。
より最高４０重量％の他の重合可能なエチレン性不飽和
単量体を含んでいてもよいアクリル酸アルキルエステル
である。グラフト幹（ａ）としてアクリルゴムを使用す
る場合には、後述するように、その部分が、既にジエン
ゴムコアを有するグラフト生成物であるが、該ジエンゴ
ムコアはこのパーセンテージデータの計算には考慮され
ない。好ましい重合可能なアクリル酸エステルには、Ｃ
1〜Ｃ8アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチ
ル、オクチル及び２−エチルヘキシルエステル；ハロア
ルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキルエ
ステル、例えばアクリル酸クロロエチル、並びに芳香族
エステル、例えばアクリル酸ベンジル及びアクリル酸フ
ェネチルが含まれる。それらは、個々にまたは混合物と
して使用される。
【００４９】アクリルゴム（ａ）は、未架橋であっても
架橋されていてもよいが、部分的に架橋されていること
が好ましい。
架橋されていてもよいが、部分的に架橋されていること
が好ましい。
【００５０】１個より多くの重合可能な二重結合を有す
る単量体を共重合することにより、架橋が実施できる。
架橋用単量体の好ましい例は、３〜８個のＣ原子を有す
る不飽和モノカルボン酸と、２〜４個のＯＨ基及び２〜
２０個のＣ原子を有す飽和ポリオールのエステル、例え
ば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタ
クリレート、多不飽和複素環化合物、例えばトリビニル
シアヌレート及びイソシアヌレート並びにトリアリルシ
アヌレート及びイソシアヌレート、トリス（アクリロイ
ル）−ｓ−トリアジン、特にトリアリルシアヌレート；
多官能ビニル化合物、例えばジビニルベンゼン及びトリ
ビニルベンゼン、並びにトリアリルホスフェート及びジ
アリルフタレートである。
る単量体を共重合することにより、架橋が実施できる。
架橋用単量体の好ましい例は、３〜８個のＣ原子を有す
る不飽和モノカルボン酸と、２〜４個のＯＨ基及び２〜
２０個のＣ原子を有す飽和ポリオールのエステル、例え
ば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタ
クリレート、多不飽和複素環化合物、例えばトリビニル
シアヌレート及びイソシアヌレート並びにトリアリルシ
アヌレート及びイソシアヌレート、トリス（アクリロイ
ル）−ｓ−トリアジン、特にトリアリルシアヌレート；
多官能ビニル化合物、例えばジビニルベンゼン及びトリ
ビニルベンゼン、並びにトリアリルホスフェート及びジ
アリルフタレートである。
【００５１】好ましい架橋用単量体は、アリルメタクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリ
ルフタレート、及び少なくとも３個のエチレン性不飽和
基を有する複素環化合物である。
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリ
ルフタレート、及び少なくとも３個のエチレン性不飽和
基を有する複素環化合物である。
【００５２】特に好ましい架橋用単量体は、環状単量体
である、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、トリビニルシアヌレート、トリス（アクリロ
イル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベン
ゼンである。
である、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、トリビニルシアヌレート、トリス（アクリロ
イル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベン
ゼンである。
【００５３】架橋用単量体の量は、好ましくはグラフト
幹（ａ）に対して０．０２〜５重量％、特に０．０５〜
２重量％である。
幹（ａ）に対して０．０２〜５重量％、特に０．０５〜
２重量％である。
【００５４】少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有
する環状の架橋用単量体を使用する場合には、その量を
グラフト幹（ａ）に対して１重量％未満に制限すること
が有利である。
する環状の架橋用単量体を使用する場合には、その量を
グラフト幹（ａ）に対して１重量％未満に制限すること
が有利である。
【００５５】グラフト幹（ａ）を製造するために、アク
リル酸エステルの他に場合により使用してもよい好まし
い「他の」重合可能なエチレン性不飽和単量体は、例え
ば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリルアミド、ビニルＣ1〜Ｃ6アルキルエーテル
である。ゲル含量≧６０重量％を有する乳化重合体が、
グラフト幹（ａ）として使用される好ましいアクリルゴ
ムである。
リル酸エステルの他に場合により使用してもよい好まし
い「他の」重合可能なエチレン性不飽和単量体は、例え
ば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリルアミド、ビニルＣ1〜Ｃ6アルキルエーテル
である。ゲル含量≧６０重量％を有する乳化重合体が、
グラフト幹（ａ）として使用される好ましいアクリルゴ
ムである。
【００５６】グラフト幹（ａ）のゲル含量は、２５℃で
ジメチルホルムアミド中で測定される（Ｍ．Ｈｏｆｆｍ
ａｎｎ，Ｈ．Ｋａｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍ
ｅｒａｎａｌｙｔｉｋ Ｉ ａｎｄ ＩＩ，Ｇｅｏｒｇ
Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒ
ｔ，１９７７）。
ジメチルホルムアミド中で測定される（Ｍ．Ｈｏｆｆｍ
ａｎｎ，Ｈ．Ｋａｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍ
ｅｒａｎａｌｙｔｉｋ Ｉ ａｎｄ ＩＩ，Ｇｅｏｒｇ
Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒ
ｔ，１９７７）。
【００５７】グラフト幹（ａ）として使用するアクリル
ゴムは、また、コアとして、１つ以上の共役ジエン、例
えばポリブタジエンからなる架橋ジエンゴム、或いは共
役ジエンとエチレン性不飽和単量体、例えばスチレン及
び／またはアクリロニトリルからなる共重合体を含む生
成物であってもよい。
ゴムは、また、コアとして、１つ以上の共役ジエン、例
えばポリブタジエンからなる架橋ジエンゴム、或いは共
役ジエンとエチレン性不飽和単量体、例えばスチレン及
び／またはアクリロニトリルからなる共重合体を含む生
成物であってもよい。
【００５８】グラフト幹（ａ）中のポリジエンコアの量
は、（ａ）に対して０．１〜８０重量％、好ましくは１
０〜５０重量％であり得る。シェル及びコアは、相互に
独立に未架橋であっても、部分的に架橋されていても、
または高度に架橋されていてもよい。
は、（ａ）に対して０．１〜８０重量％、好ましくは１
０〜５０重量％であり得る。シェル及びコアは、相互に
独立に未架橋であっても、部分的に架橋されていても、
または高度に架橋されていてもよい。
【００５９】最も好ましいのは、グラフト幹としてポリ
ブタジエン、並びにグラフト成分としてメタ（アクリル
酸）エステル及びアクリロニトリルから作られた上記グ
ラフト重合体［グラフト幹が、７０％よりも高いゲル含
量（トルエン中）を有する６５〜９０重量％の架橋ポリ
ブタジエンからなり、そしてグラフト成分がメタクリル
酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルの５：１〜２０：１混
合物からなる］である（例えば、ＤＥ ３１０５３６
４、ＤＥ ３０１９２３３）。
ブタジエン、並びにグラフト成分としてメタ（アクリル
酸）エステル及びアクリロニトリルから作られた上記グ
ラフト重合体［グラフト幹が、７０％よりも高いゲル含
量（トルエン中）を有する６５〜９０重量％の架橋ポリ
ブタジエンからなり、そしてグラフト成分がメタクリル
酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルの５：１〜２０：１混
合物からなる］である（例えば、ＤＥ ３１０５３６
４、ＤＥ ３０１９２３３）。
【００６０】成分Ｂ及び成分Ｃ テトラブロモフタル酸二ナトリウム
【００６１】
【化２】
【００６２】は広く知られた化合物である。
【００６３】三酸化アンチモン及び五酸化アンチモンも
同様に広く知られた化合物である。 成分Ｄ 補強剤としては補強用充填剤が好適である。これに関し
て、繊維状材料、特に約８〜１４μｍの繊維径を有する
ガラス繊維が好ましい。
同様に広く知られた化合物である。 成分Ｄ 補強剤としては補強用充填剤が好適である。これに関し
て、繊維状材料、特に約８〜１４μｍの繊維径を有する
ガラス繊維が好ましい。
【００６４】ガラス繊維は、連続繊維として或いは細断
したまたは微粉砕したガラス繊維として使用でき、そし
て繊維を適切なサイズ剤系及び定着剤またはシランに基
づく定着剤系で処理することも可能である。
したまたは微粉砕したガラス繊維として使用でき、そし
て繊維を適切なサイズ剤系及び定着剤またはシランに基
づく定着剤系で処理することも可能である。
【００６５】他の繊維状補強材料、例えば炭素繊維、Ｋ
チタネート単結晶繊維、石膏繊維、酸化アルミニウム繊
維または石綿も、更に、配合できる。非繊維状充填剤、
例えばガラス球状体、中空ガラス球状体または白亜、石
英並びに天然及び焼成のカオリン、並びにこれらの材料
とガラス繊維の等しい組合わせも好ましい。これらの充
填剤は、ガラス繊維と同様に、サイズ剤及び／または定
着剤または定着剤系で処理してもよい。
チタネート単結晶繊維、石膏繊維、酸化アルミニウム繊
維または石綿も、更に、配合できる。非繊維状充填剤、
例えばガラス球状体、中空ガラス球状体または白亜、石
英並びに天然及び焼成のカオリン、並びにこれらの材料
とガラス繊維の等しい組合わせも好ましい。これらの充
填剤は、ガラス繊維と同様に、サイズ剤及び／または定
着剤または定着剤系で処理してもよい。
【００６６】特に、ガラス繊維が使用される。
【００６７】熱可塑性成形材料は、１〜１０重量部、特
に２〜８重量部（１００重量部の全重量に対して）のポ
リオレフィンを含んでいてもよい。好適なポリオレフィ
ンは、重量平均分子量ＭW（ゲルクロマトグラフィーを
用いた方法により測定）３，０００〜３，０００，００
０を有し、常法、例えばラジカル重合により得られる、
脂肪族不飽和炭化水素、例えばエチレン、プロピレン、
ブチレンまたはイソブチレンの重合体である。高圧法及
び低圧法ポリオレフィンの両者を使用できる。ポリエチ
レン及びポリプロピレンが好ましい。
に２〜８重量部（１００重量部の全重量に対して）のポ
リオレフィンを含んでいてもよい。好適なポリオレフィ
ンは、重量平均分子量ＭW（ゲルクロマトグラフィーを
用いた方法により測定）３，０００〜３，０００，００
０を有し、常法、例えばラジカル重合により得られる、
脂肪族不飽和炭化水素、例えばエチレン、プロピレン、
ブチレンまたはイソブチレンの重合体である。高圧法及
び低圧法ポリオレフィンの両者を使用できる。ポリエチ
レン及びポリプロピレンが好ましい。
【００６８】成形材料は、ミクロタルクのような核剤を
含んでいてもよい。成形材料は、更に、通常の添加剤、
例えば潤滑剤、離型剤、加工安定剤、染料及び顔料を含
むこともできる。
含んでいてもよい。成形材料は、更に、通常の添加剤、
例えば潤滑剤、離型剤、加工安定剤、染料及び顔料を含
むこともできる。
【００６９】成形材料から製造される成形品は、熱可塑
性マトリックスを損なうことなく、高トラッキング抵抗
性及び良好な流動性が要求されるのと同時に良好な耐炎
性が要求される、電気分野における部品を構成できる。
従って、例えば、ハウジング、プラグカバー及び光ソケ
ットの部品並びに電気分野における部品に実際に使用し
得る。
性マトリックスを損なうことなく、高トラッキング抵抗
性及び良好な流動性が要求されるのと同時に良好な耐炎
性が要求される、電気分野における部品を構成できる。
従って、例えば、ハウジング、プラグカバー及び光ソケ
ットの部品並びに電気分野における部品に実際に使用し
得る。
【００７０】各成分は一緒に混合され、引き続いて押出
機により混合され、そして射出成形機中で、ポリアルキ
レンテレフタレートに対する通常の加工条件下で（材料
の温度：ポリブチレンテレフタレートに対して約２６０
℃、ポリエチレンテレフタレートに対して約２７０℃）
成形部品に加工される。実施例で示される各成分も、ま
た、混合され、押出され、そして対応する様式で試験片
に加工される。
機により混合され、そして射出成形機中で、ポリアルキ
レンテレフタレートに対する通常の加工条件下で（材料
の温度：ポリブチレンテレフタレートに対して約２６０
℃、ポリエチレンテレフタレートに対して約２７０℃）
成形部品に加工される。実施例で示される各成分も、ま
た、混合され、押出され、そして対応する様式で試験片
に加工される。
【００７１】
【実施例】実施例１Ａ （本発明に従う） ５４．８２重量％ ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ） 極限粘度数 ０．９００〜０．９５０ ３０．００重量％ ガラス繊維 タイプＯＣ２９Ｒ（Ｏwens／Ｃorning） １０．００重量％ テトラブロモフタル酸二ナトリウム（ＦＲ７５６） Ｇreat Ｌakes Ｃompany ４．５０重量％ 三酸化アンチモン ０．６８重量％ 添加剤（加工剤、安定剤）実施例１Ｂ （実施例１Ａとの比較） ５４．８２重量％ ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ） 極限粘度数 ０．９００〜０．９５０ ３０．００重量％ ガラス繊維 タイプＯＣ２９Ｒ（Ｏwens／Ｃorning） １０．００重量％ テトラブロモビスフェノール オリゴカーボネート （Ｇreat Ｌakes Ｃompany ＢＣ５２ＨＰ） ４．５０重量％ 三酸化アンチモン ０．６８重量％ 添加剤（加工剤、安定剤）実施例２Ａ （本発明に従う） ６２．６重量％ ポリエチレンテレフタレート，Ｓchwarze Ｃompany ２５．０重量％ ガラス繊維 タイプＣＳ７９６２（ＢＡＹＥＲ ＡＧ） ８．５重量％ テトラブロモフタル酸二ナトリウム（上を参照） ２．０重量％ 三酸化アンチモン ０．５重量％ 硫化亜鉛 １．４重量％ 添加剤（加工剤、安定剤）実施例２Ｂ （本発明に従う） ５９．１重量％ ポリエチレンテレフタレート（Ｓchwarze Ｃompany） ２５．０重量％ ガラス繊維 タイプＣＳ７９６２（Ｂａｙｅｒ ＡＧ） １２．０重量％ テトラブロモフタル酸二ナトリウム ２．０重量％ 三酸化アンチモン ０．５重量％ 硫化亜鉛 １．４重量％ 添加剤（加工剤、安定剤）実施例２Ｃ （実施例２Ａ及び２Ｂとの比較） ６２．６重量％ ポリエチレンテレフタレート（Ｓchwarze Ｃompany） ２５．０重量％ ガラス繊維 タイプＣＳ７９６２（Ｂａｙｅｒ ＡＧ） ８．５重量％ エチレン ビス−テトラブロモフタルイミド（Ｓaytex ＢＴ ９３ white, Ｅthyl Ｃompany) ２．０重量％ 三酸化アンチモン ０．５重量％ 硫化亜鉛 １．４重量％ 添加剤（加工剤、安定剤）実施例３Ａ （本発明に従う） ６８．８重量％ ポリブチレンテレフタレート 極限粘度数 １．１３５〜１．２１０ １２．０重量％ ＡＢＳグラフトゴム １５．０重量％ テトラブロモフタル酸二ナトリウム ３．０重量％ 三酸化アンチモン １．２重量％ 添加剤（加工剤、安定剤）実施例３Ｂ （実施例３Ａとの比較） ７３．４重量％ ポリブチレンテレフタレート 極限粘度数 １．１３５〜１．２１０ １２．０重量％ ＡＢＳグラフトゴム １０．５重量％ エチレン ビス−テトラブロモフタルイミド（Ｓaytex ＢＴ ９３ white, Ｅthyl Ｃompany) ３．０重量％ 三酸化アンチモン １．１重量％ 添加剤（加工剤、安定剤） 使用したＡＢＳグラフトゴムは、乳化重合により得られ
た、平均粒度（ｄ50）０．４μｍを有する、７５重量％
の粒状ポリブタジエン上の２５重量％のスチレン−アク
リロニトリル（重量比７２：２８）混合物からなるグラ
フト重合体である。
た、平均粒度（ｄ50）０．４μｍを有する、７５重量％
の粒状ポリブタジエン上の２５重量％のスチレン−アク
リロニトリル（重量比７２：２８）混合物からなるグラ
フト重合体である。
【００７２】試験方法 比較トラッキングインデックス（ＣＴＩ）：ＩＥＣ１１
２による試験溶液Ａ 炎試験：ＵＬ９４／ＩＥＣ７０７ＦＶによる 荷重（１．８Ｎ／ｍｍ2におけるＨＤＴ／ａｆ）撓み温
度：ＩＳＯ／ＤＩＳ７５による 曲げ試験：ｖ＝５ｍｍ／分における；ＩＳＯ１７８によ
る 曲げ弾性率：ｖ＝２ｍｍ／分における；ＩＳＯ１７８に
よる 引張試験：ｖ＝５ｍｍ／分における；ＩＳＯ５２７によ
る 伸び弾性率：ｖ＝１ｍｍ／分における；ＩＳＯ５２７に
よる アイゾッド衝撃強さ：２３℃における；ＩＳＯ１８０／
１Ａによる 溶融 容積−流れ速度（ＭＶＲ）：ＩＳＯ１１３３によ
る
２による試験溶液Ａ 炎試験：ＵＬ９４／ＩＥＣ７０７ＦＶによる 荷重（１．８Ｎ／ｍｍ2におけるＨＤＴ／ａｆ）撓み温
度：ＩＳＯ／ＤＩＳ７５による 曲げ試験：ｖ＝５ｍｍ／分における；ＩＳＯ１７８によ
る 曲げ弾性率：ｖ＝２ｍｍ／分における；ＩＳＯ１７８に
よる 引張試験：ｖ＝５ｍｍ／分における；ＩＳＯ５２７によ
る 伸び弾性率：ｖ＝１ｍｍ／分における；ＩＳＯ５２７に
よる アイゾッド衝撃強さ：２３℃における；ＩＳＯ１８０／
１Ａによる 溶融 容積−流れ速度（ＭＶＲ）：ＩＳＯ１１３３によ
る
【００７３】
【表１】
【００７４】本発明に従う実施例１Ａは、比較実施例１
Ｂよりも、より良いトラッキング抵抗性、曲げ強さ、曲
げ弾性率及び流動性を示す。
Ｂよりも、より良いトラッキング抵抗性、曲げ強さ、曲
げ弾性率及び流動性を示す。
【００７５】
【表２】
【００７６】本発明に従う実施例２Ａは、比較実施例２
Ｃよりも、明らかにより良い撓み温度、流動性を示し、
そして防炎性については肉厚０．８ｍｍ、１．６ｍｍで
夫々Ｖ２、Ｖ０を示す。本発明に従う実施例２Ｂは、比
較実施例２Ｃよりも、より良い加熱撓み温度、流動性を
示し、そして防炎性については肉厚０．８ｍｍ、１．６
ｍｍでＶ０を示す。
Ｃよりも、明らかにより良い撓み温度、流動性を示し、
そして防炎性については肉厚０．８ｍｍ、１．６ｍｍで
夫々Ｖ２、Ｖ０を示す。本発明に従う実施例２Ｂは、比
較実施例２Ｃよりも、より良い加熱撓み温度、流動性を
示し、そして防炎性については肉厚０．８ｍｍ、１．６
ｍｍでＶ０を示す。
【００７７】
【表３】
【００７８】本発明に従う実施例３Ａは、比較実施例３
Ｂよりも、より良い破断点引張歪、増大した曲げ応力及
び曲げ弾性率を示す。
Ｂよりも、より良い破断点引張歪、増大した曲げ応力及
び曲げ弾性率を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 69:00 53:00）
Claims (7)
- 【請求項１】 Ａ）２５〜９７重量部のポリアルキレン
テレフタレート、 Ｂ）３〜２０重量部のテトラブロモフタル酸二ナトリウ
ム、 Ｃ）０〜１０重量部の三酸化アンチモンまたは五酸化ア
ンチモン、及び Ｄ）０〜４５重量部の補強剤 を含んでなり、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの合計が１００であり、
最高２５重量部のポリアルキレンテレフタレートが芳香
族ポリカーボネート及び／又はグラフト重合体で置換さ
れていてもよく、且つ１〜１０重量部（１００重量部の
全重量に対して）のポリオレフィンが添加されていても
よい、熱可塑性成形材料。 - 【請求項２】 グラフト重合体が、クロロプレン、イソ
プレン、イソブテン、ブタジエン、スチレン、アクリロ
ニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル及びアル
コール成分中に１〜１８個のＣ原子を有する（メタ）ア
クリル酸エステルから選ばれる少なくとも２つの単量体
からなる、請求項１記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項３】 グラフト重合体が、スチレン及び／また
はアクリロニトリル及び／または（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルでグラフトされた、ポリブタジエン、ブ
タジエン−スチレン共重合体或いはポリ（メタ）アクリ
ル酸エステル、スチレンまたはアルキルスチレンと共役
ジエンの共重合体である、請求項１記載の熱可塑性成形
材料。 - 【請求項４】 通常の添加剤を含んでなる、請求項１記
載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項５】 添加剤が、潤滑剤、離型剤、加工剤、染
料及び顔料よりなる群から選ばれる、請求項４記載の熱
可塑性成形材料。 - 【請求項６】 成形品の製造のための請求項１記載の熱
可塑性成形材料の使用。 - 【請求項７】 請求項１記載の熱可塑性成形材料から製
造された成形品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19543186.3 | 1995-11-20 | ||
| DE19543186A DE19543186A1 (de) | 1995-11-20 | 1995-11-20 | Flammgeschützte themoplastische Formkörper mit verbesserten Eigenschaften |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09151307A true JPH09151307A (ja) | 1997-06-10 |
Family
ID=7777894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8318529A Pending JPH09151307A (ja) | 1995-11-20 | 1996-11-15 | 改良された性質を有する防炎熱可塑性成形品 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5665832A (ja) |
| EP (1) | EP0774490A3 (ja) |
| JP (1) | JPH09151307A (ja) |
| CA (1) | CA2190435A1 (ja) |
| DE (1) | DE19543186A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012107126A (ja) * | 2010-11-17 | 2012-06-07 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030099837A1 (en) * | 1999-12-22 | 2003-05-29 | Dirk Mockel | Thermoplastic multi-layered film with a layer of vinylcyclohexane-based polymer |
| US20070282040A1 (en) * | 2006-06-05 | 2007-12-06 | Rina Ai | Polyester, polycarbonate and polyamide blends and articles having enhanced balance of glow wire ignition temperature, comparative tracking index, and flame retardant properties |
| KR102231923B1 (ko) | 2013-09-09 | 2021-03-25 | 바스프 에스이 | 난연성 폴리에스테르 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2970131A (en) | 1961-01-31 | polycarbonate process | ||
| US2275601A (en) | 1939-12-11 | 1942-03-10 | Laplant Choate Mfg Company Inc | Earth mover |
| NL104015C (ja) | 1953-10-16 | |||
| DE1007996B (de) | 1955-03-26 | 1957-05-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe |
| US3148172A (en) | 1956-07-19 | 1964-09-08 | Gen Electric | Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers |
| US2999846A (en) | 1956-11-30 | 1961-09-12 | Schnell Hermann | High molecular weight thermoplastic aromatic sulfoxy polycarbonates |
| US2991283A (en) | 1957-01-28 | 1961-07-04 | Bofors Ab | Substituted amino alkyl esters of paraalkyl sulfamide benzoic acids |
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| US2999835A (en) | 1959-01-02 | 1961-09-12 | Gen Electric | Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same |
| US3189662A (en) | 1961-01-23 | 1965-06-15 | Gen Electric | Organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers |
| GB1122003A (en) | 1964-10-07 | 1968-07-31 | Gen Electric | Improvements in aromatic polycarbonates |
| US3419634A (en) | 1966-01-03 | 1968-12-31 | Gen Electric | Organopolysiloxane polycarbonate block copolymers |
| NL152889B (nl) | 1967-03-10 | 1977-04-15 | Gen Electric | Werkwijze ter bereiding van een lineair polycarbonaatcopolymeer, alsmede orienteerbare textielvezel van dit copolymeer. |
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| FR1580834A (ja) | 1968-01-04 | 1969-09-12 | ||
| US3644574A (en) | 1969-07-17 | 1972-02-22 | Eastman Kodak Co | Shaped articles of blends of polyesters and polyvinyls |
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| DE2063050C3 (de) | 1970-12-22 | 1983-12-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verseifungsbeständige Polycarbonate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
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| US3832419A (en) | 1973-03-23 | 1974-08-27 | Gen Electric | Organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers |
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-
1995
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1996
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012107126A (ja) * | 2010-11-17 | 2012-06-07 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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