JPH09150579A - Thermosensitive medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide superior repeated durability, prevent the soil of a thermal head and eliminate the printing blur, sticking and glitter of a surface. SOLUTION: An ultraviolet curing resin and a porous filler are contained in a protective layer 18 on a theremosensitive recording layer 14, and the grain diameters of the porous filler are 1.0-2.5 times as much as the thickness of the protective layer 18. The content of the porous filler is 0.5-4 pts.wt. to 100 pts.wt. of ultraviolet curing resin in the solid content ratio, and the refractive index is in the range of 1.4-1.65. The soil adhered to a thermosensitive medium is adhsorbed to the porous filler by mixing the porous filler to eliminate the soil of thermal head and prevent the generation of printing blur and sticking.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録媒体に関
し、特に、印字の良好な記録を行い得る感熱記録媒体に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording medium, and more particularly to a heat-sensitive recording medium capable of good printing.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ＩＤカード、プリペイドカード等の各種
カードにおいては、たとえば磁気記録に加えて残高等の
表示のため、感熱記録が行われている。感熱記録は現像
が不要で発色濃度が高く安価であることから、広く利用
されている。このような感熱記録型カードにおいては、
たとえば基材の一方の面に感熱記録層が設けられ、サー
マルヘッド等で加熱することによって感熱記録層を発色
させ、所望の文字等を表示している。2. Description of the Related Art In various cards such as ID cards and prepaid cards, heat-sensitive recording is performed for displaying balance and the like in addition to magnetic recording. Thermal recording is widely used because it does not require development, has a high color density, and is inexpensive. In such a thermal recording type card,
For example, a heat-sensitive recording layer is provided on one surface of a base material, and the heat-sensitive recording layer is colored by heating with a thermal head or the like to display desired characters and the like.

【０００３】このような感熱記録層の表面を保護し、耐
熱性、平滑性等をもたせるため、通常、保護層を設ける
ことが行われている。このような保護層を設けることに
より、熱による印字、消去の繰り返し耐久性の向上を図
っている。これによりカード自体は汚れにくいが、カー
ド表面の汚れがサーマルヘッドに付着し易く、そのため
サーマルヘッドが汚れ、印字面にかすれやスティッキン
グ等が発生するという問題があった。また、保護層の平
滑性が非常に高いために表面がぎらついてしまい、印字
の視認性が悪いという問題もあった。In order to protect the surface of such a heat-sensitive recording layer and provide it with heat resistance and smoothness, a protective layer is usually provided. By providing such a protective layer, the durability against repeated printing and erasing due to heat is improved. As a result, the card itself does not easily get dirty, but dirt on the surface of the card easily adheres to the thermal head, which causes the problem that the thermal head becomes dirty and the printed surface is scratched or sticked. Further, since the protective layer has a very high smoothness, the surface is glaring, and the visibility of the print is poor.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記のように従来の感
熱記録媒体においては、印字面にかすれやスティッキン
グ等が発生し、また、保護層の平滑性が非常に高いため
に表面がぎらついてしまい、印字の視認性が悪いという
問題があった。As described above, in the conventional heat-sensitive recording medium, the printed surface is scratched or sticked, and the surface of the protective layer is so smooth that the surface is glaring. However, there was a problem that the visibility of printing was poor.

【０００５】本発明は、上記のような問題点を解消し、
繰り返し耐久性に優れ、サーマルヘッドのセルフクリー
ニング性を持ち、サーマルヘッドの汚れを防止し、印字
かすれやスティッキングがなく、かつ表面のぎらつきを
なくした印字の視認性が良好な感熱記録媒体を提供する
ことを目的とする。The present invention solves the above problems,
Provides a thermal recording medium that has excellent repeatability, self-cleaning of the thermal head, prevents the thermal head from becoming dirty, has no print scratches or sticking, and has good print visibility with no surface glare. The purpose is to do.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、基材上
に、加熱によって発色する感熱記録層を有する感熱記録
媒体において、感熱記録層上に、紫外線硬化型樹脂およ
び多孔性フィラーを含有する保護層を有し、多孔性フィ
ラーの粒径は保護層の厚さの１．０〜２．５倍であるこ
とを特徴とするものである。According to the present invention, in a heat-sensitive recording medium having a heat-sensitive recording layer which develops color by heating on a substrate, an ultraviolet-curable resin and a porous filler are contained in the heat-sensitive recording layer. And a particle size of the porous filler is 1.0 to 2.5 times the thickness of the protective layer.

【０００７】また、本発明によれば、保護層における多
孔性フィラーの含有量は、固形分比で紫外線硬化型樹脂
１００重量部に対して０．５〜４重量部であることを特
徴とするものである。さらに、多孔性フィラーは屈折率
が１．４〜１．６５であることを特徴とし、シリカゲ
ル、珪藻土粉末を用いるとよい。Further, according to the present invention, the content of the porous filler in the protective layer is 0.5 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin in terms of solid content. It is a thing. Further, the porous filler is characterized by having a refractive index of 1.4 to 1.65, and silica gel or diatomaceous earth powder may be used.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】次に添付図面を参照して本発明に
よる感熱記録媒体の実施の形態を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of a thermal recording medium according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

【０００９】図１には本発明による感熱記録媒体が示さ
れている。本発明による感熱記録媒体は、図１に示すよ
うに基材１２上に感熱記録層１４、中間層１６、保護層
１８が順次積層されている。FIG. 1 shows a thermosensitive recording medium according to the present invention. In the thermal recording medium according to the present invention, as shown in FIG. 1, a thermal recording layer 14, an intermediate layer 16, and a protective layer 18 are sequentially laminated on a substrate 12.

【００１０】基材１２は、たとえばポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）、ポリアセテート、ポリスチレン
（ＰＳ）、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）お
よびポリカーボネート（ＰＣ）等の合成樹脂シートまた
は合成紙等を用いることができる。基材１２の厚さは通
常、１００〜３００μｍ程度である。As the base material 12, for example, a synthetic resin sheet such as polyethylene terephthalate (PET), polyacetate, polystyrene (PS), epoxy resin, polyvinyl chloride (PVC) and polycarbonate (PC) or a synthetic paper is used. it can. The thickness of the base material 12 is usually about 100 to 300 μm.

【００１１】感熱記録層１４を構成する材料としては、
サーマルヘッドなどによって行われる通常の感熱記録に
使用される感熱記録材料が用いられる。このような感熱
記録材料としては、高分子結着剤と感熱発色材料を主成
分として構成される。高分子結着剤としては、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポ
リビニールアルコール、デンプン、スチレン−マレイン
酸共重合物、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル
酸エチル等のメタクリル樹脂の単独または共重合物、ポ
リスチレン、アクリル−スチレン共重合物、ポリエステ
ル樹脂、クマロン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ニトロセルロース
等を用いることが出来る。The material constituting the heat-sensitive recording layer 14 is
A thermal recording material used for ordinary thermal recording performed by a thermal head or the like is used. Such a thermosensitive recording material is mainly composed of a polymer binder and a thermosensitive coloring material. As the polymer binder, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, starch, styrene-maleic acid copolymer, polymethylmethacrylate, homopolymer or copolymer of methacrylic resin such as polyethylmethacrylate, polystyrene, Acrylic-styrene copolymer, polyester resin, coumarone resin, ABS resin, nitrocellulose, etc. can be used.

【００１２】また、感熱発色材料としては、フェノール
性水酸基を有する顕色剤と無色のロイコ染料との組合せ
であり、顕色剤として４，４’−イソプロピリデンフェ
ノール、ベンジル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、４，
４’−ジヒドロキシ−３，５’−ジアリルジフェニルス
ルフォン、メチルービス（ヒドロキシフェニル）アセテ
ート、没食子酸エステル、ｐ−フェニルフェノール等が
挙げられる。ロイコ染料としてはクリスタルバイオレッ
トラクトン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、２−（２−クロルフェ
ニルアミン）−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−
フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ−
ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリ
ノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジ
ノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−メ
チルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等を挙げることが出来る。The thermosensitive coloring material is a combination of a developer having a phenolic hydroxyl group and a colorless leuco dye, and 4,4'-isopropylidenephenol, benzyl-p-hydroxybenzoate is used as a developer. 4,
4′-dihydroxy-3,5′-diallyldiphenyl sulfone, methyl-bis (hydroxyphenyl) acetate, gallic acid ester, p-phenylphenol and the like can be mentioned. As leuco dyes, crystal violet lactone, 3-indolino-3-p-dimethylaminophenyl-6-dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 2- (2-chlorophenylamine) -diethylaminofluorane. , 2- (2-
Fluorophenylamino) -6-diethylaminofluoran, 2- (2-fluorophenylamino) -6-di-
n-butylaminofluoran, 3-diethylamino-7
-Cyclohexylaminofluoran, 3-diethylamino-5-methyl-7-t-butylfluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3
-Diethylamino-6-methyl-7-p-butylanilinofluoran, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) -fluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-pyrrolidino-7-cyclohexylaminofluoran, 3-N-methylcyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-ethyl Pentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran and the like can be mentioned.

【００１３】感熱記録層１４は３〜５μｍの厚さに形成
される。The thermal recording layer 14 is formed to have a thickness of 3 to 5 μm.

【００１４】なお、感熱記録層１４は、上記のような感
熱記録材料により形成されるものの他、特開昭57-10969
5 号、特開平２-187389 号などに記載されているよう
に、ポリエステルなどの樹脂と、樹脂中に分散された有
機低分子物質からなる感熱記録材料で形成してもよい。
この感熱記録材料は、加熱温度を選択することによって
有機低分子物質の屈折率が樹脂の屈折率と等しくなった
り、異なったりするため、透明度が可逆的に変化する。
すなわち、図３に示すように、予め温度Ｔ0 以下で白濁
状態にある場合に、この状態から温度Ｔ1 〜Ｔ2 まで加
熱した後、温度Ｔ0 以下に冷却（矢印Ａ）すると、有機
低分子物質の屈折率が樹脂の屈折率とほぼ等しくなるた
め、可逆性の感熱記録層は透明状態に変化する。The heat-sensitive recording layer 14 is formed of the above-mentioned heat-sensitive recording material, and is also disclosed in JP-A-57-10969.
As described in JP-A No. 5-187389 and JP-A No. 2-187389, a thermosensitive recording material may be formed of a resin such as polyester and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin.
In this heat-sensitive recording material, the transparency changes reversibly because the refractive index of the organic low molecular weight substance becomes equal to or different from that of the resin by selecting the heating temperature.
That is, as shown in FIG. 3, when a white turbid state is obtained at a temperature of T0 or lower in advance, heating from this state to temperatures T1 to T2 and then cooling to a temperature of T0 or lower (arrow A) causes refraction of the organic low molecular weight substance. Since the refractive index is almost equal to the refractive index of the resin, the reversible thermosensitive recording layer changes to the transparent state.

【００１５】さらに、これを温度Ｔ3 以上に加熱した
後、温度Ｔ0 以下に冷却（矢印Ｂ）すると、有機低分子
物質の屈折率が樹脂の屈折率と異なるため光散乱をおこ
し、可逆性の感熱記録層は再び白濁状態に変化する。Further, when this is heated to a temperature of T3 or higher and then cooled to a temperature of T0 or lower (arrow B), since the refractive index of the organic low molecular weight substance is different from the refractive index of the resin, light scattering is caused and reversible heat sensitivity is obtained. The recording layer changes to a cloudy state again.

【００１６】また、可逆性の感熱記録層を温度Ｔ0 〜Ｔ
1 またはＴ2 〜Ｔ3 に加熱した後、温度Ｔ0 以下に冷却
（矢印ＣまたはＤ）すると、可逆性の感熱記録層は透明
と白濁の中間の状態となる。Further, the reversible thermosensitive recording layer is formed at temperatures T0 to T.
When heated to 1 or T2 to T3 and then cooled to a temperature of T0 or lower (arrow C or D), the reversible thermosensitive recording layer is in a state between transparent and cloudy.

【００１７】可逆性の感熱記録材料はこのような状態変
化を繰り返し行えるものである。The reversible thermosensitive recording material can repeat such a state change.

【００１８】上記Ｔ0 〜Ｔ3 の一例をあげれば、それぞ
れ６０℃、７０℃、８０℃、１１０℃である。To give an example of T0 to T3, the temperatures are 60 ° C., 70 ° C., 80 ° C. and 110 ° C., respectively.

【００１９】可逆性の感熱記録材料に使用される樹脂と
しては、透明性が良く、機械的強度に優れ、成膜性の良
いものが好ましい。その具体例としては、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレ
ート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−
塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アク
リル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。このうち特
に好ましいものとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
ポリエステル樹脂が該当する。As the resin used in the reversible thermosensitive recording material, those having good transparency, excellent mechanical strength and good film forming property are preferable. Specific examples thereof include polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, and vinyl chloride-acrylate copolymer. , Polyvinylidene chloride, vinylidene chloride
Examples thereof include a vinyl chloride copolymer, a vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, a polyester resin, a polyamide resin, an acrylic resin, and a silicone resin. Among them, particularly preferred are vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer,
Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer,
Polyester resin is applicable.

【００２０】有機低分子物質としては、アルカノール、
アルカンジオール、ハロゲンアルカノールまたはハロゲ
ンアルカンジオール、アルキルアミン、アルカン、アル
ケン、アルキン、ハロゲンアルカン、ハロゲンアルケ
ン、ハロゲンアルキン、シクロアルカン、シクロアルケ
ン、シクロアルキン、飽和または不飽和モノまたはジカ
ルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアン
モニウム塩、飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこ
れらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、アク
リルカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、また
はアンモニウム塩、ハロゲンアクリルカルボン酸または
これらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、チ
オアルコール、チオカルボン酸またはこれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩、チオアルコールの
カルボン酸エステルなどで、その炭素数は１０〜４０、
分子量としては１００〜７００のものが挙げられる。特
に好ましいものとしては、融点が５０〜１５０℃の範囲
にあるラウリン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、アラ
キン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸、またはこれらのエ
ステル、アミド、またはアンモニウム塩である。As the organic low molecular weight substance, alkanol,
Alkanediol, halogenalkanol or halogenalkanediol, alkylamine, alkane, alkene, alkyne, halogenalkane, halogenalkene, halogenalkyne, cycloalkane, cycloalkene, cycloalkyne, saturated or unsaturated mono- or dicarboxylic acid or ester thereof, Amides or ammonium salts, saturated or unsaturated halogen fatty acids or their esters, amides or ammonium salts, acrylic carboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts, halogen acrylic carboxylic acids or their esters, amides or ammonium Salts, thioalcohols, thiocarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts, thioalcohol carboxylic esters, etc. In, and the number of carbon atoms from 10 to 40,
The molecular weight may be 100 to 700. Particularly preferred are higher fatty acids such as lauric acid, balmitic acid, stearic acid, arachiic acid, and behenic acid having a melting point in the range of 50 to 150 ° C, or esters, amides, or ammonium salts thereof.

【００２１】樹脂と有機低分子物質の混合比としては、
重量比で樹脂１００部に対して有機低分子物質が５部〜
２００部の範囲にあるものが好ましく、１０部〜１００
部がより好ましい。The mixing ratio of the resin and the organic low molecular weight substance is as follows:
5 parts by weight of organic low molecular weight substance to 100 parts by weight of resin
Those in the range of 200 parts are preferred, and 10 parts to 100 parts.
Parts are more preferred.

【００２２】可逆性感熱記録層には、透明化温度範囲を
拡大させるために、樹脂母材より低いガラス転移点（Ｔ
ｇ）、好ましくは５０℃以下のガラス転移点をもつ樹脂
を必要に応じて含有させることができ、このような樹脂
としてはアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、あるい
はポリアミド系樹脂を使用することが好ましい。The reversible thermosensitive recording layer has a glass transition point (T) lower than that of the resin base material in order to extend the transparentizing temperature range.
g), preferably a resin having a glass transition point of 50 ° C. or lower can be contained as necessary, and as such a resin, acrylic resin, polyester resin, or polyamide resin is preferably used. .

【００２３】さらに可逆性感熱記録層には印字・消去の
書換え耐久性を向上させるために紫外線や電子線等の放
射線で硬化する放射線硬化型樹脂を含有させることがで
き、このような放射線硬化型樹脂を含む塗料を塗布・乾
燥後、紫外線または電子線等の放射線で硬化させる。放
射線硬化型樹脂の添加割合は特に制限はないが好ましく
は樹脂母材１００重量部に対して０．１〜５０重量部で
ある。たとえば放射線硬化型樹脂として脂肪族のモノア
クリレートまたはジアクリレート、テトラヒドロフリル
基をもつアクリレートまたはメタクリルレート等が使用
できる。Further, the reversible thermosensitive recording layer may contain a radiation curable resin which is cured by radiation such as ultraviolet rays and electron beams in order to improve the rewriting durability for printing and erasing. After coating and drying the resin-containing paint, it is cured by radiation such as ultraviolet rays or electron beams. The addition ratio of the radiation curable resin is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin base material. For example, as the radiation-curable resin, aliphatic monoacrylate or diacrylate, tetrahydrofuryl group-containing acrylate or methacrylate, etc. can be used.

【００２４】中間層１６は、紫外線硬化型樹脂を用い、
該紫外線硬化型樹脂としてはアクリル系、ポリエステル
系等のものが利用できる。The intermediate layer 16 is made of an ultraviolet curable resin,
As the UV-curable resin, an acrylic resin, a polyester resin or the like can be used.

【００２５】中間層１６の厚さは、たとえば０．５〜１
μｍ程度である。The thickness of the intermediate layer 16 is, for example, 0.5-1.
It is about μm.

【００２６】中間層１６は、保護層１８を設ける際に保
護層１８の塗料に含まれる有機溶剤が感熱記録層１４を
発色させるのを防ぐための層である。すなわち、感熱記
録層１４上に直接保護層１８を設けた場合には保護層１
８に含まれる有機溶剤により感熱記録層１４が発色して
しまい、感熱による記録ができなくなるので、これを防
ぐため中間層１６を設けている。The intermediate layer 16 is a layer for preventing the organic solvent contained in the coating material of the protective layer 18 from coloring the thermosensitive recording layer 14 when the protective layer 18 is provided. That is, when the protective layer 18 is directly provided on the thermal recording layer 14, the protective layer 1
Since the heat-sensitive recording layer 14 is colored by the organic solvent contained in 8 and recording by heat cannot be performed, the intermediate layer 16 is provided to prevent this.

【００２７】中間層１６に使用される溶剤は、感熱記録
層１４を侵さないものであることを要し、水、またはト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、シクロヘキサ
ンなどのシクロアルカン類、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族
炭化水素、その他の炭化水素系の比較的極性の弱い溶剤
が使用される。The solvent used for the intermediate layer 16 is required to be one that does not attack the heat-sensitive recording layer 14, and water, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, cycloalkanes such as cyclohexane, n- Aliphatic hydrocarbons such as hexane and other hydrocarbon-based solvents having relatively weak polarity are used.

【００２８】塗布手段としては、グラビアコーター、バ
ーコーター、ナイフコーター等のコーティングが使用さ
れる。このように、コーティングによって中間層１６を
形成すればピンホールが発生しないため、保護層１８の
溶剤の浸透により感熱記録層１４を発色または消色させ
る恐れがない。As a coating means, coating such as a gravure coater, a bar coater, a knife coater or the like is used. As described above, when the intermediate layer 16 is formed by coating, pinholes are not generated, and therefore there is no possibility that the heat-sensitive recording layer 14 is colored or erased by the penetration of the solvent into the protective layer 18.

【００２９】保護層１８は、本発明の特徴をなすもので
ある。保護層１８は、紫外線硬化型樹脂および多孔性フ
ィラーを含有し、多孔性フィラーの粒径は保護層１８の
厚さの１．０〜２．５倍とする。保護層１８の厚さより
も粒径の小さいフィラーを用いると、保護層１８中にフ
ィラーが沈んでしまい、セルフクリーニング性が失われ
る。一方、薄い保護層１８に対して粒径の大きいフィラ
ーを用いると保護層表面からフィラーがはがれ落ち、耐
久性の低下と艶消し効果が損失してしまうので、保護層
１８の塗膜の厚みによってフィラーを選択する必要があ
り、多孔性フィラーの粒径は保護層１８の厚さの１．０
〜２．５倍であり、保護層表面の手触り感がザラザラす
るのを避けたい場合には、１．０〜２．０倍の粒径にす
るのが好ましい。The protective layer 18 is a feature of the present invention. The protective layer 18 contains an ultraviolet curable resin and a porous filler, and the particle diameter of the porous filler is 1.0 to 2.5 times the thickness of the protective layer 18. If a filler having a particle diameter smaller than the thickness of the protective layer 18 is used, the filler sinks in the protective layer 18 and the self-cleaning property is lost. On the other hand, if a filler having a large particle size is used for the thin protective layer 18, the filler will peel off from the surface of the protective layer, and the durability and the matting effect will be lost. It is necessary to select a filler, and the particle diameter of the porous filler is 1.0 of the thickness of the protective layer 18.
.About.2.5 times, and it is preferable to set the particle size to 1.0 to 2.0 times in order to avoid the rough feel of the surface of the protective layer.

【００３０】また、保護層１８に含まれる紫外線硬化型
樹脂の屈折率は１．４５〜１．５５であるから、多孔性
フィラーの屈折率は１．４〜１．６５の範囲が好まし
い。このような紫外線硬化型樹脂と屈折率の差の小さい
多孔性のフィラーを混合することによって、印字の反射
濃度を変化させることなく、光沢度の低下にともない明
度が増加する艶消し効果が得られ、ぎらついて見にくか
った印字を見やすくし、視認性を向上できる。Since the ultraviolet curable resin contained in the protective layer 18 has a refractive index of 1.45 to 1.55, the refractive index of the porous filler is preferably 1.4 to 1.65. By mixing such an ultraviolet curable resin and a porous filler having a small difference in refractive index, a matting effect can be obtained in which the lightness increases with a decrease in glossiness without changing the reflection density of printing. This makes it easier to see prints that are difficult to see due to glare and improve visibility.

【００３１】多孔性フィラーとしては多孔性シリカゲル
（屈折率１．４６）、多孔性珪藻土粉末（屈折率１．５
２〜１．５５）を使用することができる。As the porous filler, porous silica gel (refractive index 1.46), porous diatomaceous earth powder (refractive index 1.5) are used.
2 to 1.55) can be used.

【００３２】保護層１８はさらに、光重合開始剤等を含
む。The protective layer 18 further contains a photopolymerization initiator and the like.

【００３３】本発明によれば、保護層１８において、紫
外線硬化型樹脂のハードコート剤に多孔性のフィラーを
混合することにより感熱記録媒体に付着した汚れが多孔
性のフィラーに吸着し、サーマルヘッドの汚れをなくす
ことができ、印字リサイクルの際の印字のかすれやステ
ィッキングが発生しにくくなり、洗浄の手間が省ける。According to the present invention, in the protective layer 18, by mixing the porous coating with the hard coating agent of the ultraviolet curable resin, the dirt adhering to the thermal recording medium is adsorbed by the porous filler, and the thermal head It is possible to eliminate stains on the paper, and it is less likely that print fading or sticking will occur during print recycling, and cleaning work can be saved.

【００３４】また、保護層１８におけるシリカゲル等の
多孔性フィラーの含有量は固形分比で紫外線硬化型樹脂
１００重量部に対し、０．５〜４重量部が好ましい。含
有量が固形分比で０．５〜４重量部の場合には地肌濃度
と表面性に大きな差は生じないが、５重量部以上では艶
消し効果が高すぎるため視認性が低下し、地肌濃度の低
下に伴うコントラストの低下が生じ、また、傷がつきや
すいことから耐久性も低下するため好ましくない。The content of the porous filler such as silica gel in the protective layer 18 is preferably 0.5 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin in terms of solid content. When the content is 0.5 to 4 parts by weight in terms of solid content, there is no great difference between the background concentration and the surface property, but when the content is 5 parts by weight or more, the matting effect is too high and the visibility is lowered, and the background This is not preferable because the contrast is lowered as the density is lowered, and the scratches are likely to occur, so that the durability is also lowered.

【００３５】図２には、本発明による感熱記録媒体の他
の実施形態が示されている。この実施形態においては基
材１２と感熱記録層１４の間に磁気記録層３０、隠蔽層
３２が形成されている。また、中間層１６と保護層１８
の間に印刷層２０が形成されている。FIG. 2 shows another embodiment of the thermal recording medium according to the present invention. In this embodiment, the magnetic recording layer 30 and the concealing layer 32 are formed between the base material 12 and the thermosensitive recording layer 14. In addition, the intermediate layer 16 and the protective layer 18
The print layer 20 is formed between the two.

【００３６】基材１２、感熱記録層１４、中間層１６、
保護層１８は図１の実施形態と同様に形成される。The substrate 12, the thermal recording layer 14, the intermediate layer 16,
The protective layer 18 is formed similarly to the embodiment of FIG.

【００３７】磁気記録層３０は、従来この種の磁気記録
媒体において磁気記録層として一般に用いられているも
のを用いることが出来る。As the magnetic recording layer 30, those conventionally used as a magnetic recording layer in a magnetic recording medium of this type can be used.

【００３８】例えば、磁性材料として粒径１０μｍ以下
好ましくは０．０１〜５μｍのＢａ−フェライト、Ｓｒ
−フェライト、 Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、γ−Ｆｅ
₂Ｏ₃、針状鉄粉、ＣｒＯ₂ を用い、バインダー樹脂とし
て一般に用いられるポリエステル系樹脂、アルキッド系
樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂又はそれらの
混合樹脂を用いることが出来る。For example, as a magnetic material, Ba-ferrite having a particle size of 10 μm or less, preferably 0.01 to 5 μm, Sr
-Ferrite, Co deposited γ-Fe ₂ O ₃ , γ-Fe
₂ O ₃ , acicular iron powder, and CrO ₂ can be used, and a polyester resin, an alkyd resin, a vinyl resin, a polyurethane resin, or a mixed resin thereof which is generally used as a binder resin can be used.

【００３９】バインダー樹脂と磁性材料との混合比は基
材１２との接着性や塗膜強度及び磁気ヘッドによる検出
電圧等を考慮して適宜設定される。通常、重量比で前者
／後者＝１／１〜１／１０の範囲、好ましくは１／２〜
１／８が適当である。The mixing ratio of the binder resin and the magnetic material is appropriately set in consideration of the adhesiveness with the substrate 12, the strength of the coating film, the voltage detected by the magnetic head, and the like. Usually, the weight ratio is in the range of former / latter = 1/1 to 1/10, preferably 1/2 to
1/8 is appropriate.

【００４０】該磁気記録層３０の厚さは通常、５〜２０
μｍ程度である。The thickness of the magnetic recording layer 30 is usually 5 to 20.
It is about μm.

【００４１】隠蔽層３２は磁気記録層３０の色彩を視覚
的に隠蔽すると共に上記感熱記録層１４の発色の色彩に
対し十分なコントラストを付与するような色彩を有す
る。また、隠蔽層３２を形成するために用いられる材料
が備えるべき性質は感熱記録条件下において安定で、薄
くても十分な耐久性を有し、磁気記録層３０を構成する
材料の感熱記録層１４への移行を阻止し得ることであ
る。The concealing layer 32 has a color that visually conceals the color of the magnetic recording layer 30 and imparts sufficient contrast to the color of the color of the thermosensitive recording layer 14. Further, the properties that the material used for forming the concealing layer 32 should have are stable under thermal recording conditions and have sufficient durability even if thin, and the thermal recording layer 14 of the material forming the magnetic recording layer 30. It is possible to prevent the transition to.

【００４２】この様な耐熱性材料としては熱硬化性の樹
脂、例えばポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等を用いることが
でき、これに隠蔽性付与の為の顔料例えばＡｌ、Ｓｎ、
Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｇ、 Ｃｕ−Ｚｎ等の金属やＡｌ₂０₃、
Ｔｉ０₂等の金属酸化物などを適量添加する。As such a heat resistant material, a thermosetting resin such as polyamide resin, epoxy resin, acrylic resin, phenol resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin or diallyl phthalate resin can be used. Pigment for concealing property such as Al, Sn,
Zn, Cu, Ag, metals such as Cu-Zn and Al ₂ 0 _3,
An appropriate amount of metal oxide such as TiO ₂ is added.

【００４３】隠蔽層３２としては、上記の様な熱硬化性
樹脂の他に非磁性の金属層例えばＡｌ、Ｓｎ、Ａｇ又は
これら金属の酸化物の層を用いることもできる。As the concealing layer 32, a nonmagnetic metal layer such as Al, Sn, Ag or an oxide layer of these metals can be used in addition to the above-mentioned thermosetting resin.

【００４４】隠蔽層３２の厚さは例えば０．０５〜３μ
ｍ程度である。The thickness of the hiding layer 32 is, for example, 0.05-3 μm.
m.

【００４５】印刷層２０は、印刷などによって形成され
る層である。印刷層２０に所望の文字、模様などの可視
情報が印刷によって形成される。なお、印刷層２０は感
熱記録層１４に記録される可視記録情報を見ることがで
きるように形成される。The print layer 20 is a layer formed by printing or the like. Visible information such as desired characters and patterns is formed on the printing layer 20 by printing. The print layer 20 is formed so that the visible recording information recorded on the thermal recording layer 14 can be seen.

【００４６】本発明による感熱記録媒体は上記の実施形
態に限られず、たとえば基材１２の一方の面に磁気記録
層３０、隠蔽層３２、感熱記録層１４、中間層１６、印
刷層２０、保護層１８を設け、他方の面には感熱記録層
１４、中間層１６、印刷層２０、保護層１８を設けたも
のでもよい。さらに図１の実施例において、保護層１８
上に印刷層２０、印刷保護層２２を設けたものでもよ
い。The heat-sensitive recording medium according to the present invention is not limited to the above-mentioned embodiment, and for example, the magnetic recording layer 30, the concealing layer 32, the heat-sensitive recording layer 14, the intermediate layer 16, the printing layer 20, and the protection are provided on one surface of the substrate 12. The layer 18 may be provided, and the thermosensitive recording layer 14, the intermediate layer 16, the printing layer 20, and the protective layer 18 may be provided on the other surface. Furthermore, in the embodiment of FIG.
The print layer 20 and the print protection layer 22 may be provided on the top.

【００４７】また、本発明による感熱記録媒体はカード
に限らず種々の記録媒体に適用できる。The heat-sensitive recording medium according to the present invention can be applied not only to cards but also to various recording media.

【００４８】[0048]

【実施例】次に本発明による感熱記録媒体の具体的な実
施例について、その組成および物性評価につき比較例と
比較して説明する。EXAMPLES Next, specific examples of the heat-sensitive recording medium according to the present invention will be described in terms of composition and evaluation of physical properties in comparison with comparative examples.

【００４９】基材として厚さ１８８μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）を用い、基材上に従来この種
の記録媒体において一般的に用いられている磁気記録層
を設け、その上に紫外線硬化型樹脂からなる平滑層を設
け、その上にアルミニウムを蒸着した光反射層（隠蔽
層）を形成し、光反射層上に下記の組成により混合した
可逆性感熱記録材料をバーコーターにより約５μｍの厚
みで塗布後、１３０℃で１分間乾燥し、８０Ｗ／ｃｍ×
２灯、移動速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で紫外線を照射し
て、厚さ４μｍの可逆性感熱記録層を形成した。188 μm thick polyethylene terephthalate (PET) is used as a base material, and a magnetic recording layer which is conventionally generally used in this type of recording medium is provided on the base material, and an ultraviolet curable resin is formed on the magnetic recording layer. A light-reflecting layer (concealing layer) formed by vapor-depositing aluminum on the light-reflecting layer, and the reversible thermosensitive recording material mixed with the following composition is applied on the light-reflecting layer with a bar coater to a thickness of about 5 μm. After that, it is dried at 130 ℃ for 1 minute, 80W / cm ×
Ultraviolet rays were irradiated under the conditions of two lights and a moving speed of 30 m / min to form a reversible thermosensitive recording layer having a thickness of 4 μm.

【００５０】 感熱記録層 ドデカン二酸 ５重量部 1,18−オクタデカメチレンジカルボン酸ジステアリル ２５重量部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 （ユニオンカーバイド（株）製 商品名ＶＭＣＨ） ６０重量部 トリプロピレンジアクリレート ２０重量部 光重合開始剤 （チバガイギー（株）製 商品名イルガキュア１８４） １重量部 テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ７００重量部Thermal recording layer Dodecanedioic acid 5 parts by weight 1,18-Octadecamethylenedicarboxylic acid distearyl 25 parts by weight Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (trade name VMCH manufactured by Union Carbide Co., Ltd.) 60 parts by weight Tripropylene Diacrylate 20 parts by weight Photopolymerization initiator (Ciba Geigy KK trade name Irgacure 184) 1 part by weight Tetrahydrofuran (THF) 700 parts by weight

【００５１】 中間層 保護層インキＧＰＳ−ＵＶ１００ １００重量部 （日本化薬（株）製） トルエン ３００重量部 上記の割合で混合した材料をグラビアコーティングした
後、ＵＶランプ（１６０Ｗ／ｃｍ×３灯、３０ｍ／ｍｉ
ｎ）で紫外線照射して硬化させ、厚さ１μｍの中間層を
形成した。さらに中間層上に印刷層を設けた。Intermediate layer Protective layer ink GPS-UV100 100 parts by weight (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Toluene 300 parts by weight After gravure coating the materials mixed in the above ratio, UV lamp (160 W / cm × 3 lamps, 30m / mi
In step n), the layer was irradiated with ultraviolet rays and cured to form an intermediate layer having a thickness of 1 μm. Further, a printing layer was provided on the intermediate layer.

【００５２】以上のようにして得られた原反に、下記の
実施例１〜６、比較例１〜６に示す割合で混合した材料
をボールミルで分散し１時間経過後、得られたハードコ
ート剤をグラビアコーティングし、ＵＶランプ（１６０
Ｗ／ｃｍ×３灯、３０ｍ／ｍｉｎ）で紫外線照射して硬
化させ、厚さ２μｍの保護層を形成した。The raw materials obtained as described above were mixed with the materials mixed in the proportions shown in the following Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 by a ball mill, and after 1 hour, the obtained hard coats were obtained. Gravure coating agent, UV lamp (160
W / cm × 3 lamps, 30 m / min) were irradiated with ultraviolet rays for curing to form a protective layer having a thickness of 2 μm.

【００５３】なお、下記の実施例１〜６比較例１〜６に
示す材料中、紫外線硬化型樹脂は固形分としての重量部
である。In the materials shown in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 below, the UV-curable resin is part by weight as a solid content.

【００５４】（実施例１） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア４３６ 粒径２．５μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ０．８重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部(Example 1) Protective layer UV-curable resin Unidic 17-806 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 80 parts by weight Photopolymerization initiator Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy) 2 parts by weight Silica gel Sylysia 436 Particle size 2.5 μm (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) 0.8 parts by weight Silicone oil SH200 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 2 parts by weight Butyl acetate 100 parts by weight

【００５５】（実施例２） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 珪藻土セライトスーパーファイン・スーパーフロス 粒径２〜４μｍ （米国マンビル社製） ０．８重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部(Example 2) Protective layer UV curable resin Unidick 17-806 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 80 parts by weight Photopolymerization initiator Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy) 2 parts by weight Diatomaceous earth Celite Super Fine Super Floss Particle size 2-4 μm (manufactured by Manville, USA) 0.8 parts by weight Silicone oil SH200 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 2 parts by weight Butyl acetate 100 parts by weight

【００５６】（実施例３） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディックＶ−４２０５ （大日本インキ化学工業（株）製） １００重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 珪藻土セラトンＭＷ−２５ 粒径２〜４μｍ （米国イーグルピチャー社製） １重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １５０重量部(Example 3) Protective layer UV curable resin Unidic V-4205 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 100 parts by weight Photopolymerization initiator Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy) 2 parts by weight diatomaceous earth Ceraton MW-25 Particle size 2 to 4 μm (manufactured by Eagle Piccher, USA) 1 part by weight Silicone oil SH200 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 2 parts by weight Butyl acetate 150 parts by weight

【００５７】（実施例４） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア４３６ 粒径２．５μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ３．２重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部(Example 4) Protective layer UV curable resin Unidic 17-806 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 80 parts by weight Photopolymerization initiator Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy) 2 parts by weight Silica gel Sylysia 436 Particle size 2.5 μm (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) 3.2 parts by weight Silicone oil SH200 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 2 parts by weight Butyl acetate 100 parts by weight

【００５８】（実施例５） 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア４４６ 粒径４．５μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ０．８重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部(Example 5) Ultraviolet curable resin Unidic 17-806 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 80 parts by weight Photopolymerization initiator Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy) 2 parts by weight Silica Gel Sylysia 446 Particle size 4.5 μm (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) 0.8 parts by weight Silicone oil SH200 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 2 parts by weight Butyl acetate 100 parts by weight

【００５９】（実施例６） 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア４３６ 粒径２．５μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ０．４重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部(Example 6) Ultraviolet curable resin Unidic 17-806 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 80 parts by weight Photopolymerization initiator Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy) 2 parts by weight Silica Gel Sylysia 436 Particle size 2.5 μm (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) 0.4 parts by weight Silicone oil SH200 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 2 parts by weight Butyl acetate 100 parts by weight

【００６０】（比較例１） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部(Comparative Example 1) Protective layer UV curable resin Unidick 17-806 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 80 parts by weight Photopolymerization initiator Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy) 2 parts by weight Silicon Oil SH200 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 2 parts by weight Butyl acetate 100 parts by weight

【００６１】（比較例２） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディックＶ−４２０５ （大日本インキ化学工業（株）製） １００重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部(Comparative Example 2) Protective layer UV curable resin Unidic V-4205 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 100 parts by weight Photopolymerization initiator Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy) 2 parts by weight Silicon Oil SH200 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 2 parts by weight Butyl acetate 100 parts by weight

【００６２】（比較例３） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア３１０ 粒径１．４μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ０．８重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部(Comparative Example 3) Protective layer UV curable resin Unidic 17-806 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 80 parts by weight Photopolymerization initiator Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy) 2 parts by weight Silica gel Sylysia 310 Particle size 1.4 μm (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) 0.8 parts by weight Silicon oil SH200 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 2 parts by weight Butyl acetate 100 parts by weight

【００６３】（比較例４） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア２５６Ｎ粒径３．０μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ４重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部(Comparative Example 4) Protective layer UV curable resin Unidic 17-806 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 80 parts by weight Photopolymerization initiator Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy) 2 parts by weight Silica gel Sylysia 256N Particle size 3.0 μm (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) 4 parts by weight Silicone oil SH200 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 2 parts by weight Butyl acetate 100 parts by weight

【００６４】（比較例５） 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア４５６ 粒径５．５μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ０．８重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部(Comparative Example 5) UV curable resin Unidick 17-806 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 80 parts by weight Photopolymerization initiator Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy) 2 parts by weight Silica Gel Sylysia 456 Particle size 5.5 μm (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) 0.8 parts by weight Silicone oil SH200 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 2 parts by weight Butyl acetate 100 parts by weight

【００６５】（比較例６） 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア４３６ 粒径２．５μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ０．３重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部(Comparative Example 6) UV curable resin Unidick 17-806 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 80 parts by weight Photopolymerization initiator Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy) 2 parts by weight Silica Gel Sylysia 436 Particle size 2.5 μm (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) 0.3 part by weight Silicone oil SH200 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 2 parts by weight Butyl acetate 100 parts by weight

【００６６】以上のようにして形成した実施例１〜６、
比較例１〜６について、反射濃度、耐久性、スティッキ
ング、サーマルヘッドの汚れ、艶消し効果につき評価し
比較を行った結果を表１に示す。Examples 1 to 6 formed as described above,
Table 1 shows the results of comparison of Comparative Examples 1 to 6 with respect to reflection density, durability, sticking, dirt on the thermal head, and matting effect.

【００６７】[0067]

【表１】 [Table 1]

【００６８】上記のように地肌濃度および発色濃度を表
す反射濃度の最大および最小値は実施例１〜６、比較例
１〜３と比較例５〜６はいずれもほぼ同様の値であり、
かぶりの発生もなかた。実施例１〜６においてはスティ
ッキングの発生およびサーマルヘッドの汚れがなかっ
た。これに対して比較例１〜４と比較例５においてはス
ティッキングが発生し、比較例１〜３と比較例５〜６は
サーマルヘッドに汚れが付着した。As described above, the maximum and minimum values of the reflection density representing the background density and the color density are substantially the same in Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 3 and Comparative Examples 5 to 6, respectively.
No fogging occurred. In Examples 1 to 6, sticking did not occur and the thermal head was not stained. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4 and Comparative Example 5, sticking occurred, and in Comparative Examples 1 to 3 and Comparative Examples 5 to 6, dirt adhered to the thermal head.

【００６９】実施例１〜６においては、上記のように、
紫外線硬化型樹脂に多孔性のフィラーを混合することに
よりカードに付着した汚れが多孔性のフィラーに吸着
し、サーマルヘッドの汚れをなくすことができ、印字リ
サイクルの際の印字のかすれやスティッキングが発生し
にくくなり、洗浄の手間が省けた。In Examples 1 to 6, as described above,
By mixing the UV-curable resin with a porous filler, the dirt adhering to the card can be adsorbed by the porous filler and the dirt on the thermal head can be eliminated, resulting in print fading and sticking during print recycling. It became difficult to do, and the labor of cleaning was saved.

【００７０】これに対して比較例１、２は多孔性のフィ
ラーを含まないため、サーマルヘッドに汚れが付着し、
スティッキングが発生した。また、実施例１〜６におい
ては粒径２〜４．５μｍの多孔性のフィラーを用いてい
るが、比較例３は粒径１．４μｍの多孔性フィラーを用
いているため、保護層１８中にフィラーが沈んでしま
い、セルフクリーニング性が失われ、サーマルヘッドに
汚れが付着し、スティッキングが発生した。また、比較
例５は粒径５．５μｍと保護層厚の２．５倍以上の多孔
性フィラーを用いているため、フィラーが保護層からは
がれ落ち、フィラーを含有した効果が薄れ、サーマルヘ
ッドに汚れが付着し、スティッキングが発生し、艶消し
効果も得られなかった。上記の結果から多孔性のフィラ
ーの粒径は保護層の厚さの１．０〜２．５倍が好ましい
ことがわかる。On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, since the porous filler was not contained, dirt adhered to the thermal head,
Sticking has occurred. Further, in Examples 1 to 6, a porous filler having a particle size of 2 to 4.5 μm is used, but in Comparative Example 3, a porous filler having a particle size of 1.4 μm is used. The filler sank on the surface, the self-cleaning property was lost, dirt adhered to the thermal head, and sticking occurred. Further, since Comparative Example 5 uses a porous filler having a particle size of 5.5 μm and 2.5 times or more the thickness of the protective layer, the filler is peeled off from the protective layer, the effect of containing the filler is diminished, and the thermal head is used. Dirt adhered, sticking occurred, and no matting effect was obtained. From the above results, it is understood that the particle diameter of the porous filler is preferably 1.0 to 2.5 times the thickness of the protective layer.

【００７１】また、艶消し効果については、実施例１お
よび４ならびに５、比較例４が非常に良好であり、実施
例２、３、６、比較例３が良好であった。実施例１〜６
においては、紫外線硬化型樹脂と屈折率の変化のない多
孔性のフィラーを混合することによって光沢度の低下に
ともない明度が増加する艶消し効果が得られ、ぎらつい
て見にくかった印字を見やすくし、視認性を向上できた
のに対し、フィラーを含まない比較例１、２および保護
層の厚さの２．５倍以上の粒径のフィラーを含むため、
フィラーが保護層からはがれ落ちてしまった比較例５で
は、艶消し効果は得られなかった。Regarding the matting effect, Examples 1 and 4 and 5 and Comparative Example 4 were very good, and Examples 2, 3, 6 and Comparative Example 3 were good. Examples 1-6
In the case of (1), mixing a UV-curable resin with a porous filler that does not change the refractive index has a matte effect that increases the brightness with a decrease in the glossiness, and makes the print difficult to see because it is glaring and difficult to see. While the property was improved, Comparative Examples 1 and 2 containing no filler and a filler having a particle diameter of 2.5 times or more the thickness of the protective layer,
In Comparative Example 5 in which the filler peeled off from the protective layer, the matte effect was not obtained.

【００７２】実施例１〜６においては多孔性フィラーの
含有量を紫外線硬化型樹脂の固形分１００重量部に対
し、０．５〜４重量部としており、上記のように艶消し
効果および視認性が良好であった。しかし、比較例４に
おいては多孔性フィラーの含有量を紫外線硬化型樹脂の
固形分１００重量部に対し、５重量部としており、上記
のように艶消し効果が良好であるが、艶消し効果が高す
ぎて視認性が低下し、地肌濃度の低下に伴うコントラス
トの低下が生じた。また、傷がつきやすく耐久性も上記
のように低い。比較例６は多孔性フィラーの含有量が紫
外線硬化型樹脂の固形分１００重量部に対して０．４重
量部と少ないためサーマルヘッドに汚れが付着し、艶消
し効果が低下した。上記の結果から、多孔性フィラーの
最適含有量は固形分比で紫外線硬化型樹脂１００重量部
に対し、０．５〜４重量部であることがわかる。In Examples 1 to 6, the content of the porous filler is 0.5 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the ultraviolet curable resin, and the matting effect and the visibility are as described above. Was good. However, in Comparative Example 4, the content of the porous filler is 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the ultraviolet curable resin, and the matting effect is good as described above, but the matting effect is It was too high, the visibility was lowered, and the contrast was lowered as the background density was lowered. Further, it is easily scratched and the durability is low as described above. In Comparative Example 6, the content of the porous filler was as small as 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the ultraviolet curable resin, so that the thermal head was contaminated and the matte effect was lowered. From the above results, it is understood that the optimum content of the porous filler is 0.5 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin in terms of solid content.

【００７３】[0073]

【発明の効果】本発明によれば、感熱記録層上の保護層
に保護層の厚さの１．０〜２．５倍の粒径を有する多孔
性のフィラーを混合することにより、感熱記録媒体に付
着した汚れが多孔性のフィラーに吸着し、サーマルヘッ
ドの汚れをなくすことができ、印字リサイクルの際の印
字のかすれやスティッキングが発生しにくくなり、洗浄
の手間が省ける。According to the present invention, a thermosensitive recording is prepared by mixing a porous filler having a particle diameter of 1.0 to 2.5 times the thickness of the protective layer in the protective layer on the thermosensitive recording layer. The dirt adhering to the medium is adsorbed by the porous filler, and the dirt on the thermal head can be eliminated, and it is less likely that print fading or sticking will occur during print recycling, and the labor of cleaning can be saved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明による感熱記録媒体の一実施形態を示す
断面図である。FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of a thermal recording medium according to the present invention.

【図２】本発明による感熱記録媒体の他の実施形態を示
す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing another embodiment of the thermal recording medium according to the present invention.

【図３】可逆性感熱記録材料の状態変化を示す図であ
る。FIG. 3 is a diagram showing a state change of a reversible thermosensitive recording material.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１２ 基材 １４ 感熱記録層 １６ 中間層 １８ 保護層 ２０ 印刷層 ３０ 磁気記録層 ３２ 隠蔽層 12 Base Material 14 Thermal Recording Layer 16 Intermediate Layer 18 Protective Layer 20 Printing Layer 30 Magnetic Recording Layer 32 Concealing Layer

フロントページの続き (72)発明者 大澤 晴彦 東京都文京区小石川四丁目14番12号 共同 印刷株式会社内 (72)発明者 藤田 実 東京都文京区小石川四丁目14番12号 共同 印刷株式会社内Front page continuation (72) Inventor Haruhiko Osawa 4-14-12 Koishikawa, Bunkyo-ku, Tokyo Kyodo Printing Co., Ltd. (72) Minor Fujita 4-14-12 Koishikawa, Bunkyo-ku, Tokyo Kyodo Printing Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 基材上に、加熱によって発色する感熱記
録層を有する感熱記録媒体において、 前記感熱記録層上に、紫外線硬化型樹脂および多孔性フ
ィラーを含有する保護層を有し、 前記多孔性フィラーの粒径は、前記保護層の厚さの１．
０〜２．５倍であることを特徴とする感熱記録媒体。1. A heat-sensitive recording medium having a heat-sensitive recording layer that develops a color on heating on a substrate, wherein the heat-sensitive recording layer has a protective layer containing an ultraviolet-curable resin and a porous filler. The particle size of the hydrophilic filler is 1.
A thermal recording medium characterized by being 0 to 2.5 times. 【請求項２】 前記保護層における前記多孔性フィラー
の含有量は、固形分比で前記紫外線硬化型樹脂１００重
量部に対し０．５〜４重量部であることを特徴とする感
熱記録媒体。2. The thermosensitive recording medium, wherein the content of the porous filler in the protective layer is 0.5 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin in terms of solid content. 【請求項３】 請求項１に記載の感熱記録媒体におい
て、 前記多孔性フィラーは屈折率が１．４〜１．６５である
ことを特徴とする感熱記録媒体。3. The thermal recording medium according to claim 1, wherein the porous filler has a refractive index of 1.4 to 1.65. 【請求項４】 請求項３に記載の感熱記録媒体におい
て、 前記多孔性フィラーはシリカゲルであることを特徴とす
る感熱記録媒体。4. The heat-sensitive recording medium according to claim 3, wherein the porous filler is silica gel. 【請求項５】 請求項３に記載の感熱記録媒体におい
て、 前記多孔性フィラーは珪藻土粉末であることを特徴とす
る感熱記録媒体。5. The thermal recording medium according to claim 3, wherein the porous filler is diatomaceous earth powder.