JPH09143128A - 光学活性１−フェニルエチルアミンの製造法 - Google Patents
光学活性１−フェニルエチルアミンの製造法Info
- Publication number
- JPH09143128A JPH09143128A JP32980195A JP32980195A JPH09143128A JP H09143128 A JPH09143128 A JP H09143128A JP 32980195 A JP32980195 A JP 32980195A JP 32980195 A JP32980195 A JP 32980195A JP H09143128 A JPH09143128 A JP H09143128A
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- JP
- Japan
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- phenylethylamine
- optically active
- lactic acid
- solvent
- salt
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安価な分割剤を用いて（ＲＳ）−１−フェニ
ルエチルアミンを光学分割し、比較的容器効率良く光学
活性１−フェニルエチルアミンを製造する方法を提供す
る。 【解決手段】 （ＲＳ）−１−フェニルエチルアミン
を、光学活性乳酸を分割剤として用いて光学分割して光
学活性１−フェニルエチルアミンを製造する。
ルエチルアミンを光学分割し、比較的容器効率良く光学
活性１−フェニルエチルアミンを製造する方法を提供す
る。 【解決手段】 （ＲＳ）−１−フェニルエチルアミン
を、光学活性乳酸を分割剤として用いて光学分割して光
学活性１−フェニルエチルアミンを製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学分割による光
学活性１−フェニルエチルアミンの製造法に関する。光
学活性１−フェニルエチルアミンは、他のラセミ化合物
の分割剤として有用な化合物である。
学活性１−フェニルエチルアミンの製造法に関する。光
学活性１−フェニルエチルアミンは、他のラセミ化合物
の分割剤として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】（ＲＳ）−１−フェニルエチルアミンを
光学活性リンゴ酸或は光学活性酒石酸で光学分割し、光
学活性１−フェニルエチルアミンを製造する方法が知ら
れている。これらの従来法は、分割剤が高価であったり
容器効率が悪いという問題があった。
光学活性リンゴ酸或は光学活性酒石酸で光学分割し、光
学活性１−フェニルエチルアミンを製造する方法が知ら
れている。これらの従来法は、分割剤が高価であったり
容器効率が悪いという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、安価な分割
剤を用いて（ＲＳ）−１−フェニルエチルアミンを光学
分割し、比較的容器効率良く光学活性１−フェニルエチ
ルアミンを製造する方法を提供することを目的とする。
剤を用いて（ＲＳ）−１−フェニルエチルアミンを光学
分割し、比較的容器効率良く光学活性１−フェニルエチ
ルアミンを製造する方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、分割剤を
種々検討した結果、光学活性乳酸を分割剤として用いれ
ば上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成さ
せた。
種々検討した結果、光学活性乳酸を分割剤として用いれ
ば上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成さ
せた。
【０００５】即ち、本発明は、（ＲＳ）−１−フェニル
エチルアミンを、光学活性乳酸を用いて光学分割するこ
とを特徴とする光学活性１−フェニルエチルアミンの製
造法に関する。
エチルアミンを、光学活性乳酸を用いて光学分割するこ
とを特徴とする光学活性１−フェニルエチルアミンの製
造法に関する。
【０００６】以下、本発明の構成を詳細に説明する。本
発明で用いる原料化合物である（ＲＳ）−１−フェニル
エチルアミンは市販されていて、これをそのまま光学分
割に用いることができる。また、（ＲＳ）−１−フェニ
ルエチルアミンは、ラセミ体であっても又はいずれか一
方の光学異性体をより多く含有する混合物であってもよ
い。
発明で用いる原料化合物である（ＲＳ）−１−フェニル
エチルアミンは市販されていて、これをそのまま光学分
割に用いることができる。また、（ＲＳ）−１−フェニ
ルエチルアミンは、ラセミ体であっても又はいずれか一
方の光学異性体をより多く含有する混合物であってもよ
い。
【０００７】本発明の分割剤である光学活性乳酸は、Ｌ
−体、Ｄ−体のいずれも使用可能であり、目的に応じて
使い分ければよい。また、光学活性乳酸は、市販品をそ
のまま用いることができるが、市販品には乳酸の２量体
等のエステル成分を一部含有しているので、このエステ
ル成分を乳酸に加水分解した後用いることも勿論可能で
ある。光学活性乳酸の使用量は、（ＲＳ）−１−フェニ
ルエチルアミン１モルに対して０．５〜１．５モルが適
当である。
−体、Ｄ−体のいずれも使用可能であり、目的に応じて
使い分ければよい。また、光学活性乳酸は、市販品をそ
のまま用いることができるが、市販品には乳酸の２量体
等のエステル成分を一部含有しているので、このエステ
ル成分を乳酸に加水分解した後用いることも勿論可能で
ある。光学活性乳酸の使用量は、（ＲＳ）−１−フェニ
ルエチルアミン１モルに対して０．５〜１．５モルが適
当である。
【０００８】本発明においては、光学活性乳酸の一部を
塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸又は酢酸等の有機酸に置換
して光学分割を実施することも可能である。この場合、
光学活性乳酸と鉱酸又は有機酸の合計量は、（ＲＳ）−
１−フェニルエチルアミン１モルに対して０．５〜１．
５モルとなるようにする。
塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸又は酢酸等の有機酸に置換
して光学分割を実施することも可能である。この場合、
光学活性乳酸と鉱酸又は有機酸の合計量は、（ＲＳ）−
１−フェニルエチルアミン１モルに対して０．５〜１．
５モルとなるようにする。
【０００９】本発明方法は、通常、溶媒を用いて実施す
る。用いられる溶媒は、（ＲＳ）−１−フェニルエチル
アミン及び光学活性乳酸と均一に混じり合い、両原料を
変質させることのないものであり、さらに２種生成する
ジアステレオマー塩の一方の難溶性ジアステレオマー塩
を析出させるものであれば特に限定されない。このよう
な溶媒としては、例えば、２−ブタノン、アセトン、テ
トラヒドロフラン、２−ブタノン−メタノール混合溶
媒、２−ブタノン−メタノール−水混合溶媒が好適に使
用できる。溶媒の使用量は、（ＲＳ）−１−フェニルエ
チルアミン１重量部に対して、通常１０重量部以下、好
ましくは２〜６重量部である。
る。用いられる溶媒は、（ＲＳ）−１−フェニルエチル
アミン及び光学活性乳酸と均一に混じり合い、両原料を
変質させることのないものであり、さらに２種生成する
ジアステレオマー塩の一方の難溶性ジアステレオマー塩
を析出させるものであれば特に限定されない。このよう
な溶媒としては、例えば、２−ブタノン、アセトン、テ
トラヒドロフラン、２−ブタノン−メタノール混合溶
媒、２−ブタノン−メタノール−水混合溶媒が好適に使
用できる。溶媒の使用量は、（ＲＳ）−１−フェニルエ
チルアミン１重量部に対して、通常１０重量部以下、好
ましくは２〜６重量部である。
【００１０】本発明の実施方法の一例を示すと、（Ｒ
Ｓ）−１−フェニルエチルアミン及び光学活性乳酸を溶
媒中、撹拌下、５０℃程度に加熱して均一な溶液とす
る。得られた溶液を冷却及び／又は該溶液から溶媒を留
去して濃縮すると、光学活性１−フェニルエチルアミン
と光学活性乳酸とにより形成されたジアステレオマー塩
のうちの難溶性塩の結晶が析出する。析出した結晶をろ
別した後、得られた結晶を上記ジアステレオマー塩の形
成に使用した溶媒で再結晶を行うと、更にジアステレオ
マー塩の光学純度を高めることができる。難溶性のジア
ステレオマー塩の結晶をろ別したろ液からは、このろ液
を濃縮することにより他方のジアステレオマー塩を得る
ことができる。
Ｓ）−１−フェニルエチルアミン及び光学活性乳酸を溶
媒中、撹拌下、５０℃程度に加熱して均一な溶液とす
る。得られた溶液を冷却及び／又は該溶液から溶媒を留
去して濃縮すると、光学活性１−フェニルエチルアミン
と光学活性乳酸とにより形成されたジアステレオマー塩
のうちの難溶性塩の結晶が析出する。析出した結晶をろ
別した後、得られた結晶を上記ジアステレオマー塩の形
成に使用した溶媒で再結晶を行うと、更にジアステレオ
マー塩の光学純度を高めることができる。難溶性のジア
ステレオマー塩の結晶をろ別したろ液からは、このろ液
を濃縮することにより他方のジアステレオマー塩を得る
ことができる。
【００１１】上記の方法で分離したジアステレオマー塩
の塩分解を行うことにより、遊離の光学活性１−フェニ
ルエチルアミンを得ることができる。塩分解は、通常行
われている一般的な方法で実施することができる。即
ち、一例を示すと、得られたジアステレオマー塩を水に
加え、続いてアルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化
ナトリウム）等のアルカリ性物質又は該アルカリ性物質
を含む水溶液を加えてアルカリ性にして光学活性１−フ
ェニルエチルアミンを遊離させる。次いでジアステレオ
マー塩とアルカリ性物質との反応によって生成する乳酸
のアルカリ性物質との塩が実質的に不溶であり、且つ遊
離の光学活性１−フェニルエチルアミンが可溶である溶
媒、例えばシクロヘキサンを加えて遊離の光学活性１−
フェニルエチルアミンを抽出した後、得られたシクロヘ
キサン層を蒸留すれば目的とする遊離の光学活性１−フ
ェニルエチルアミンを単離することができる。
の塩分解を行うことにより、遊離の光学活性１−フェニ
ルエチルアミンを得ることができる。塩分解は、通常行
われている一般的な方法で実施することができる。即
ち、一例を示すと、得られたジアステレオマー塩を水に
加え、続いてアルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化
ナトリウム）等のアルカリ性物質又は該アルカリ性物質
を含む水溶液を加えてアルカリ性にして光学活性１−フ
ェニルエチルアミンを遊離させる。次いでジアステレオ
マー塩とアルカリ性物質との反応によって生成する乳酸
のアルカリ性物質との塩が実質的に不溶であり、且つ遊
離の光学活性１−フェニルエチルアミンが可溶である溶
媒、例えばシクロヘキサンを加えて遊離の光学活性１−
フェニルエチルアミンを抽出した後、得られたシクロヘ
キサン層を蒸留すれば目的とする遊離の光学活性１−フ
ェニルエチルアミンを単離することができる。
【００１２】
【実施例】次に実施例を示し、本発明法を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００１３】実施例１ ラセミ体である（ＲＳ）−１−フェニルエチルアミン１
４．６ｇ（０．１２０モル）及び市販のＬ−乳酸［水分
１３．７重量％、１Ｍ−ＮａＯＨによる定量；乳酸とし
て７２．２重量％、逆滴定による定量；乳酸として９
０．６重量％］１５．２ｇを２−ブタノン４３．９ｇと
メタノール４．４ｇとの混合物に加え、撹拌下、５０℃
に昇温して同温度に３０分間保った後、１０℃まで冷却
し、同温度に１時間保持してジアステレオマー塩を析出
させた。析出したジアステレオマー塩をろ別し、乾燥し
た：収量４．９ｇ（０．０２３モル）。次に、得られた
ジアステレオマー塩を１５％ＮａＯＨ水溶液１９ｇに加
えてよく混合するとオイル成分が遊離した。遊離したオ
イル成分をシクロヘキサン４０ｇで抽出し、得られたシ
クロヘキサン層からシクロヘキサンを留去後、残渣を減
圧蒸留して比旋光度［α］25 D＝＋３２．５°（ｎｅａ
ｔ）の（Ｒ）−１−フェニルエチルアミン２．６ｇ
（０．０２１モル）を得た。
４．６ｇ（０．１２０モル）及び市販のＬ−乳酸［水分
１３．７重量％、１Ｍ−ＮａＯＨによる定量；乳酸とし
て７２．２重量％、逆滴定による定量；乳酸として９
０．６重量％］１５．２ｇを２−ブタノン４３．９ｇと
メタノール４．４ｇとの混合物に加え、撹拌下、５０℃
に昇温して同温度に３０分間保った後、１０℃まで冷却
し、同温度に１時間保持してジアステレオマー塩を析出
させた。析出したジアステレオマー塩をろ別し、乾燥し
た：収量４．９ｇ（０．０２３モル）。次に、得られた
ジアステレオマー塩を１５％ＮａＯＨ水溶液１９ｇに加
えてよく混合するとオイル成分が遊離した。遊離したオ
イル成分をシクロヘキサン４０ｇで抽出し、得られたシ
クロヘキサン層からシクロヘキサンを留去後、残渣を減
圧蒸留して比旋光度［α］25 D＝＋３２．５°（ｎｅａ
ｔ）の（Ｒ）−１−フェニルエチルアミン２．６ｇ
（０．０２１モル）を得た。
【００１４】実施例２ ラセミ体である（ＲＳ）−１−フェニルエチルアミン１
０．０ｇ（０．０８３モル）及び実施例１で用いたもの
と同じＬ−乳酸１０．３ｇを２−ブタノン５０ｇに加え
た以外は、実施例１と同様に処理してジアステレオマー
塩６．０ｇ（０．０２８モル）を得た。次に、得られた
ジアステレオマー塩を実施例１と同様に処理して比旋光
度［α］25 D＝＋３１．９°（ｎｅａｔ）の（Ｒ）−１
−フェニルエチルアミン２．８ｇ（０．０２３モル）を
得た。
０．０ｇ（０．０８３モル）及び実施例１で用いたもの
と同じＬ−乳酸１０．３ｇを２−ブタノン５０ｇに加え
た以外は、実施例１と同様に処理してジアステレオマー
塩６．０ｇ（０．０２８モル）を得た。次に、得られた
ジアステレオマー塩を実施例１と同様に処理して比旋光
度［α］25 D＝＋３１．９°（ｎｅａｔ）の（Ｒ）−１
−フェニルエチルアミン２．８ｇ（０．０２３モル）を
得た。
Claims (1)
- 【請求項１】 （ＲＳ）−１−フェニルエチルアミン
を、光学活性乳酸を分割剤として用いて光学分割するこ
とを特徴とする光学活性１−フェニルエチルアミンの製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32980195A JPH09143128A (ja) | 1995-11-24 | 1995-11-24 | 光学活性１−フェニルエチルアミンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32980195A JPH09143128A (ja) | 1995-11-24 | 1995-11-24 | 光学活性１−フェニルエチルアミンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09143128A true JPH09143128A (ja) | 1997-06-03 |
Family
ID=18225408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32980195A Pending JPH09143128A (ja) | 1995-11-24 | 1995-11-24 | 光学活性１−フェニルエチルアミンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09143128A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1066434C (zh) * | 1997-06-09 | 2001-05-30 | 吉林大学 | (±)-1-芳基乙胺的拆分 |
| JP2011042647A (ja) * | 2009-07-21 | 2011-03-03 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 光学活性ニペコタミドの製造方法 |
| CN112961037A (zh) * | 2021-02-08 | 2021-06-15 | 浙江工业大学 | 一种采用分子蒸馏法拆分外消旋手性化合物的方法 |
-
1995
- 1995-11-24 JP JP32980195A patent/JPH09143128A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1066434C (zh) * | 1997-06-09 | 2001-05-30 | 吉林大学 | (±)-1-芳基乙胺的拆分 |
| JP2011042647A (ja) * | 2009-07-21 | 2011-03-03 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 光学活性ニペコタミドの製造方法 |
| CN112961037A (zh) * | 2021-02-08 | 2021-06-15 | 浙江工业大学 | 一种采用分子蒸馏法拆分外消旋手性化合物的方法 |
| CN112961037B (zh) * | 2021-02-08 | 2022-05-17 | 浙江工业大学 | 一种采用分子蒸馏法拆分外消旋手性化合物的方法 |
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