JPH09136895A - Production of unsaturated sulfonic acid ester - Google Patents
Production of unsaturated sulfonic acid esterInfo
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- JPH09136895A JPH09136895A JP8242811A JP24281196A JPH09136895A JP H09136895 A JPH09136895 A JP H09136895A JP 8242811 A JP8242811 A JP 8242811A JP 24281196 A JP24281196 A JP 24281196A JP H09136895 A JPH09136895 A JP H09136895A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、パラジウム錯体触
媒存在下に第２級ホスファイトとアセチレン類を反応さ
せることを特徴とする、不飽和ホスホン酸エステルの新
規な製造方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel process for producing an unsaturated phosphonate ester, which comprises reacting a secondary phosphite with acetylenes in the presence of a palladium complex catalyst.
【０００２】不飽和ホスホン酸エステル類は、その基本
骨格が天然に見いだされ、酵素等と作用することにより
それ自身生理活性を示すことが知られている。また、同
化合物と求核剤とのマイケル付加反応は容易に進行し、
対応するホスホン酸エステルカルバニオンを与える。カ
ルボニル化合物へのその付加反応により、効率よくHorn
er-Emmons反応が達成されることから、オレフィン類の
合成手法として広く用いられている。従って、不飽和ホ
スホン酸エステルは、炭素−炭素結合生成試剤として有
用であり、特に医薬・農薬等の生理活性物質の合成中間
体として有用な一群の化合物である。[0002] Unsaturated phosphonates are found to have a basic skeleton in nature, and are known to exhibit their own physiological activity by acting with enzymes and the like. The Michael addition reaction between the compound and the nucleophile easily proceeds,
This gives the corresponding phosphonate carbanions. The addition reaction to carbonyl compounds enables efficient Horn
Since the er-Emmons reaction is achieved, it is widely used as a method for synthesizing olefins. Therefore, unsaturated phosphonates are a group of compounds that are useful as carbon-carbon bond forming reagents, and particularly useful as synthetic intermediates of physiologically active substances such as pharmaceuticals and agricultural chemicals.
【０００３】[0003]
【従来の技術】不飽和ホスホン酸エステルを炭素−リン
結合の生成を伴って合成する方法としては、一般的に
は、対応する不飽和ハロゲン化合物を第２級ホスファイ
トで置換する方法が知られている。しかし、この方法
は、反応に伴って同時に生成するハロゲン化水素を捕捉
するための塩基の添加が必要であり、これによって、大
量のハロゲン化水素塩を併産する。また、その出発原料
である不飽和ハロゲン化合物は、工業的には必ずしも入
手が容易でなく、また一般に毒性を有する。このため、
本方法は、工業的に有利な方法とは考えられない。2. Description of the Related Art As a method of synthesizing an unsaturated phosphonic acid ester with formation of a carbon-phosphorus bond, generally, a method of substituting a corresponding unsaturated halogen compound with a secondary phosphite is known. ing. However, this method requires the addition of a base to capture the hydrogen halide formed simultaneously with the reaction, thereby producing a large amount of a hydrogen halide salt. Further, the unsaturated halogen compound as the starting material is not always easily available industrially, and generally has toxicity. For this reason,
This method is not considered to be an industrially advantageous method.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した問
題点を回避するために、第２級ホスファイトを出発原料
に用いる炭素−リン結合生成反応によって、不飽和ホス
ホン酸エステルの新規な製造方法を開発することを目的
とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION In order to avoid the above-mentioned problems, the present invention provides a novel method for producing an unsaturated phosphonate by a carbon-phosphorus bond formation reaction using a secondary phosphite as a starting material. It is intended to develop a method.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】前記目的を達するため
に、本発明者らは、第２級ホスファイトと遷移金属錯体
の反応性について鋭意研究の結果、第２級ホスファイト
がそれと平衡にあるホスホン酸エステルの形で低原子価
錯体と反応し、容易にリン−水素結合が開裂することを
見いだし、さらに、こうして生成する錯体がアセチレン
に対して反応性を示すことも見いだし、これらの事実に
基づいて本発明を完成するに至った。In order to achieve the above object, the present inventors have made intensive studies on the reactivity of a secondary phosphite with a transition metal complex and found that the secondary phosphite is in equilibrium with the secondary phosphite. It has been found that it reacts with low-valent complexes in the form of phosphonates and readily cleaves the phosphorus-hydrogen bond, and that the complex thus formed is reactive towards acetylene. Based on this, the present invention has been completed.
【０００６】すなわち、本発明によれば、パラジウム錯
体触媒存在下に第２級ホスファイトとアセチレン類を反
応させることを特徴とする、不飽和ホスホン酸エステル
の新規な製造方法が提供され、これによって先に述べた
問題点が回避される。また、本新規合成法により、新規
な不飽和ホスホン酸エステルが提供される。That is, according to the present invention, there is provided a novel process for producing an unsaturated phosphonate, characterized by reacting a secondary phosphite with an acetylene in the presence of a palladium complex catalyst. The aforementioned problems are avoided. In addition, the novel synthetic method provides a novel unsaturated phosphonate ester.
【０００７】本発明において用いる第２級ホスファイト
は、一般式 ＨＰ（＝Ｏ）（０Ｒ3）2 (II) （式中、Ｒ3はアルキル基、アラルキル基、またはアリ
ール基を示す）で表される一群の化合物である。Ｒ3の
具体例としては、メチル基、エチル基、ヘキシル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基等を例示する
ことが出来る。The secondary phosphite used in the present invention is represented by the general formula HP (＝ O) (0R 3 ) 2 (II), wherein R 3 represents an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group. A group of compounds. Specific examples of R 3 include a methyl group, an ethyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, and a benzyl group.
【０００８】本発明において用いるアセチレン化合物
は、一般式 Ｒ1Ｃ≡ＣＲ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1およびＲ2は、水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シリル基の中から選ばれる１価の基を示す）、また
は、一般式 Ｒ4Ｃ≡Ｃ−Ｒ5−Ｃ≡ＣＲ6 （IV） （式中、Ｒ4およびＲ6は、水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シリル基の中から選ばれる１価の基を示し、Ｒ
5は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン
基、ヘテロアリーレン基、アラルキレン基、アルケニレ
ン基、アルキレンジオキシ基、アリーレンジオキシ基、
オキサアルキレン基、オキサアルキレンアリーレン基の
中から選ばれる２価の基を示す）で表されるものであ
る。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4およびＲ6としては、例えば、水素原
子、メチル基、プロピル基、ベンジル基、フェニル基、
チエニル基、３−ブテニル基、エトキシ基、フェノキシ
基、トリメチルシリル基等が挙げられる。Ｒ５としては
テトラメチレン基、フェニレン基、チエニレン基、フェ
ロセニレン基、フェニレンジオキシ基等が例示される。
また、これらＲ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はさらに置
換で置換されているものでも、反応に供することが出来
る。したがって、本発明の製造方法に好適なアセチレン
化合物としては、無置換アセチレン、ブチン、オクチ
ン、フェニルアセチレン、トリメチルシリルアセチレ
ン、エチニルチオフェン、ジエチニルベンゼン、ヘキシ
ノニトリル、シクロヘキセニルアセチレン等が含まれる
が、これらに限定されるものではない。The acetylene compound used in the present invention has a general formula R 1 C≡CR 2 (I) wherein R 1 and R 2 are a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, Which represents a monovalent group selected from an aralkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryloxy group and a silyl group), or a general formula R 4 C≡C—R 5 —C≡CR 6 (IV) Wherein R 4 and R 6 are a monovalent group selected from a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryloxy group and a silyl group And R
5 , alkylene group, cycloalkylene group, arylene group, heteroarylene group, aralkylene group, alkenylene group, alkylenedioxy group, arylenedioxy group,
And a divalent group selected from an oxaalkylene group and an oxaalkylene arylene group). Examples of R 1 , R 2 , R 4 and R 6 include a hydrogen atom, a methyl group, a propyl group, a benzyl group, a phenyl group,
Examples thereof include a thienyl group, a 3-butenyl group, an ethoxy group, a phenoxy group, and a trimethylsilyl group. Examples of R5 include a tetramethylene group, a phenylene group, a thienylene group, a ferrocenylene group, and a phenylenedioxy group.
Further, even if R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are further substituted, they can be used for the reaction. Therefore, suitable acetylene compounds for the production method of the present invention include, but are not limited to, unsubstituted acetylene, butyne, octyne, phenylacetylene, trimethylsilylacetylene, ethynylthiophene, diethynylbenzene, hexinonitrile, cyclohexenylacetylene, and the like. It is not something to be done.
【０００９】本発明の反応の生起には、パラジウム触媒
の使用は必須であり、触媒が存在しない場合には、不飽
和ホスホン酸エステルは全く生成しない。パラジウム触
媒としては種々の構造のものを用いることが出来るが、
好適なものは、いわゆる低原子価のパラジウム錯体であ
り、特に３級ホスフィンや３級ホスファイトを配位子と
するゼロ価錯体が好ましい。また、反応系中で容易にゼ
ロ価パラジウム錯体に変換される適当な前駆錯体を用い
ることも好ましい態様である。さらに、反応系中で、３
級ホスフィンや３級ホスファイトを配位子として含まな
い錯体と３級ホスフィンや３級ホスファイトを混合し、
反応系中で３級ホスフィンまたは３級ホスファイトを配
位子とする低原子価パラジウム錯体を発生される方法も
好ましい態様である。これらのいずれかの方法で有利な
性能を発揮する配位子としては、種々の３級ホスフィン
や３級ホスファイトを挙げることが出来るが、いわゆる
電子供与性が極度に強いものは反応速度面で必ずしも有
利ではない。好適に用いることが出来る配位子を例示す
ると、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホス
フィン、フェニルジメチルホスフィン、１，４−ビス
（ジフェニルホスフィノ）ブタン、トリメチルホスファ
イト、トリフェニルホスファイト等が挙げられ、これに
組み合わせて用いられる、３級ホスフィンや３級ホスフ
ァイトを配位子として含まない錯体としては、ビス（ベ
ンジリデンアセトン）パラジウム、酢酸パラジウム等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。ま
た、好適に用いられるホスフィンまたはホスファイト錯
体としては、ジメチルビス（トリフェニルホスフィン）
パラジウム、ジメチルビス（ジフェニルメチルホスフィ
ン）パラジウム、（エチレン）ビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフ
ィン）パラジウム等が挙げられる。In order for the reaction of the present invention to occur, the use of a palladium catalyst is essential, and in the absence of a catalyst, no unsaturated phosphonate ester is formed. Although various structures can be used as the palladium catalyst,
Preferable ones are so-called low-valent palladium complexes, and particularly preferred are zero-valent complexes having tertiary phosphine or tertiary phosphite as a ligand. It is also a preferred embodiment to use an appropriate precursor complex which is easily converted to a zero-valent palladium complex in the reaction system. Further, in the reaction system, 3
A complex containing no tertiary phosphine or tertiary phosphite as a ligand and a tertiary phosphine or tertiary phosphite,
A preferred embodiment is a method in which a low-valent palladium complex having tertiary phosphine or tertiary phosphite as a ligand is generated in the reaction system. As a ligand which exhibits advantageous performance by any of these methods, various tertiary phosphines and tertiary phosphites can be cited, and those having an extremely strong electron donating property in terms of reaction rate. Not always advantageous. Illustrative ligands that can be suitably used include triphenylphosphine, diphenylmethylphosphine, phenyldimethylphosphine, 1,4-bis (diphenylphosphino) butane, trimethylphosphite, triphenylphosphite, and the like. Examples of the complex that does not contain tertiary phosphine or tertiary phosphite as a ligand used in combination therewith include bis (benzylideneacetone) palladium and palladium acetate, but are not limited thereto. The phosphine or phosphite complex preferably used is dimethylbis (triphenylphosphine)
Examples include palladium, dimethylbis (diphenylmethylphosphine) palladium, (ethylene) bis (triphenylphosphine) palladium, and tetrakis (triphenylphosphine) palladium.
【００１０】これらのパラジウム錯体の使用量はいわゆ
る触媒量で良く、一般的にはアセチレンに対して２０モ
ル％以下で十分である。アセチレンと第２級ホスファイ
トの使用比率は、一般的にはモル比で１：１が好ましい
が、これより大きくても小さくても、反応の生起を阻害
するものではない。反応は特に溶媒を用いなくてもよい
が、必要に応じて溶媒中で実施することもできる。溶媒
としては、炭化水素系もしくはエーテル系の溶媒が一般
的に用いられる。反応温度は、余りに低温では反応が有
利な速度で進行せず、余りに高温では触媒が分解するの
で、一般的には室温ないし２００℃の範囲から選ばれ、
好ましくは５０ないし１５０℃の範囲で実施される。本
反応の中間体は酸素に敏感であり、反応の実施は、窒素
やアルゴン、メタン、エチレン等の不活性ガス雰囲気で
行うのが好ましい。反応混合物からの精製物の分離は、
クロマトグラフィー、蒸留または再結晶によって容易に
達成される。The amount of these palladium complexes to be used may be a so-called catalytic amount, and is generally sufficient to be not more than 20 mol% based on acetylene. In general, the molar ratio of acetylene to the secondary phosphite is preferably 1: 1. However, even if the molar ratio is larger or smaller, it does not inhibit the occurrence of the reaction. The reaction does not need to use a solvent, but can be carried out in a solvent if necessary. As the solvent, a hydrocarbon type or ether type solvent is generally used. The reaction temperature is generally selected from the range of room temperature to 200 ° C., since the reaction does not proceed at an advantageous rate at a too low temperature, and the catalyst decomposes at a too high temperature.
It is preferably carried out in the range of 50 to 150 ° C. The intermediate of this reaction is sensitive to oxygen, and the reaction is preferably performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen, argon, methane, or ethylene. Separation of the purified product from the reaction mixture
It is easily achieved by chromatography, distillation or recrystallization.
【００１１】[0011]
【実施例】本発明を以下の実施例によってさらに具体的
に説明するが、実施態様は実施例に限定されるものでは
ない。EXAMPLES The present invention will be described more specifically by the following examples, but the embodiments are not limited to the examples.
【００１２】実施例１ テトラヒドロフラン １ｍｌに、1-オクチン １ミリモ
ル、ジエチルホスファイト １ミリモル、触媒としてｃ
ｉｓ−ＰｄＭｅ2（ＰＰｈ3）2 （３モル％）を加え、
窒素雰囲気下、６７℃で５時間反応させた。反応液を蒸
留することにより、１−オクテン−２−イルホスホン酸
ジエチルおよび１−オクテン−１−イルホスホン酸ジエ
チルが合計９３％収率で得られた（異性体比：９０／１
０）。Example 1 1 ml of 1-octyne, 1 mmol of diethyl phosphite, 1 ml of tetrahydrofuran, and c as a catalyst
is-PdMe 2 (PPh 3 ) 2 (3 mol%) was added,
The reaction was carried out at 67 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere. By distilling the reaction solution, diethyl 1-octen-2-ylphosphonate and diethyl 1-octen-1-ylphosphonate were obtained in a total 93% yield (isomer ratio: 90/1).
0).
【００１３】実施例２〜７ 実施例１と同様の手法により、種々の触媒を用い、反応
時間を変更して反応した結果を表１にまとめて示した。Examples 2 to 7 Table 1 shows the results of the reaction in the same manner as in Example 1 except that the reaction time was varied using various catalysts.
【００１４】[0014]
【表１】 [Table 1]
【００１５】実施例８〜１４ 実施例３と同様の方法で、ジエチルホスファイトに代え
てジメチルホスファイトを用い、種々のアセチレンと反
応させた。結果を表２にまとめて示した。Examples 8 to 14 In the same manner as in Example 3, dimethyl phosphite was used instead of diethyl phosphite to react with various acetylenes. The results are summarized in Table 2.
【００１６】[0016]
【表２】 [Table 2]
【００１７】実施例１５ 実施例１と同様の方法で、１−オクチンの代わりに４−
オクチンを用い、６５時間反応させた。１−プロピルペ
ンテン−１−イルホスホン酸ジエチルが８２％の収率で
得られた。Example 15 In the same manner as in Example 1, instead of 1-octyne, 4-
The reaction was performed using Octin for 65 hours. Diethyl 1-propylpenten-1-ylphosphonate was obtained in a yield of 82%.
【００１８】実施例１６ 実施例８と同様の方法で、アセチレンとしてトリメチル
シリルアセチレンを用いて反応させた。２−トリメチル
シリルエテニルホスホン酸ジメチルが４１％の収率で得
られた。Example 16 In the same manner as in Example 8, the reaction was carried out using trimethylsilylacetylene as acetylene. Dimethyl 2-trimethylsilylethenylphosphonate was obtained in a yield of 41%.
【００１９】実施例１７ 実施例１と同様の反応を、１−オクチンを加えず、無置
換アセチレンガスの雰囲気下に実施した。エテニルホス
ホン酸ジメチルが２０％収率で得られた。Example 17 The same reaction as in Example 1 was carried out in an atmosphere of unsubstituted acetylene gas without adding 1-octyne. Dimethyl ethenylphosphonate was obtained in a 20% yield.
【００２０】実施例１８ 実施例１２の反応を、フェニルアセチレンの代わりに２
−チエニルアセチレンを用いて実施した。２−（２−チ
エニル）ビニルホスホン酸ジメチルが８８％の収率で得
られた。Example 18 The reaction of Example 12 was repeated using 2 instead of phenylacetylene.
Carried out with thienylacetylene. Dimethyl 2- (2-thienyl) vinylphosphonate was obtained in 88% yield.
【００２１】[0021]
【発明の効果】本発明により、医薬・農薬等の合成に有
用な新規な不飽和ホスホン酸エステルを、アセチレン類
に第２級ホスファイトを反応させるのみで、簡便、安
全、かつ効率的に合成され、その分離精製も容易であ
る。従って、本発明は工業的に多大の効果をもたらす。Industrial Applicability According to the present invention, a novel unsaturated phosphonic acid ester useful for the synthesis of medicines and agricultural chemicals can be synthesized simply, safely and efficiently simply by reacting acetylenes with secondary phosphites. It is also easy to separate and purify. Therefore, the present invention has a great effect industrially.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300
Claims (2)
ロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シリル基の中から選ばれる１価の基を示す）で表さ
れるアセチレン化合物に、一般式 ＨＰ（＝Ｏ）（０Ｒ3）2 (II) （式中、Ｒ3はアルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基またはアリール基を示す）で表される第２級ホス
ファイトを反応させることを特徴とする一般式 Ｒ1ＣＨ＝Ｃ（Ｒ2）Ｐ（＝Ｏ）（０Ｒ3）2 （III） （Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、前記と同じ意味を有する）で
表される不飽和ホスホン酸エステルの製造方法。1. A compound of the general formula R 1 C≡CR 2 (I) wherein R 1 and R 2 are a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heteroaryl group in the presence of a palladium complex catalyst. , An aralkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or a silyl group), an acetylene compound represented by the general formula HP (＝ O) (0R 3 ) 2 (II (Wherein R 3 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group), wherein a secondary phosphite represented by the general formula R 1 CH ＝ C (R 2 ) A method for producing an unsaturated phosphonic acid ester represented by P (= O) (0R 3 ) 2 (III) (wherein R 1 , R 2 and R 3 have the same meaning as described above).
ロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シリル基の中から選ばれる１価の基を示し、Ｒ
5は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン
基、ヘテロアリーレン基、アラルキレン基、アルケニレ
ン基、アルキレンジオキシ基、アリーレンジオキシ基、
オキサアルキレン基、オキサアルキレンアリーレン基の
中から選ばれる２価の基を示す）で表されるジアセチレ
ン化合物に、一般式 ＨＰ（＝Ｏ）（０Ｒ3）2 (II) （式中、Ｒ3はアルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基またはアリール基を示す）で表わされる第２級ホ
スファイトを反応させることを特徴とする一般式 R4CH=C[P(=O)(0R3)2]-R5-C[P(=O)(0R3)2]=CHR6 （Ｖ） および／または一般式 R4C[P(=O)(0R3)2]=CH-R5-CH=CR6[P(=O)(0R3)2] （VI） （一般式（Ｖ）および（VI）中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は前
記と同じ意味を有する）で表される不飽和ジホスホン酸
エステルの製造方法。2. A compound of the formula R 4 C≡C—R 5 —C≡CR 6 (IV) wherein R 4 and R 6 are a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group in the presence of a palladium complex catalyst. , An aryl group, a heteroaryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, and a silyl group.
5 , alkylene group, cycloalkylene group, arylene group, heteroarylene group, aralkylene group, alkenylene group, alkylenedioxy group, arylenedioxy group,
A diacetylene compound represented by an oxaalkylene group or a divalent group selected from oxaalkylene arylene groups) is added to a general formula HP (＝ O) (0R 3 ) 2 (II) (wherein R 3 Represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group), wherein a secondary phosphite represented by the general formula R 4 CH = C [P (= O) (0R 3 ) 2 ] -R 5 -C [P (= O) (0R 3 ) 2 ] = CHR 6 (V) and / or the general formula R 4 C [P (= O) (0R 3 ) 2 ] = CH-R 5- CH = CR 6 [P (= O) (0R 3 ) 2 ] (VI) (In the general formulas (V) and (VI), R 3 , R 4 , R 5 and R 6 have the same meaning as described above.) A method for producing an unsaturated diphosphonic acid ester represented by the formula:
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8242811A JP2775426B2 (en) | 1995-09-14 | 1996-09-13 | Method for producing unsaturated phosphonate ester |
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| JP7-237425 | 1995-09-14 | ||
| JP23742595 | 1995-09-14 | ||
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP2775426B2 JP2775426B2 (en) | 1998-07-16 |
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Country Status (1)
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| JP (1) | JP2775426B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014525459A (en) * | 2011-08-31 | 2014-09-29 | マリンクロッド エルエルシー | Remote assembly of targeted nanoparticles using H-phosphonate-ene / H-phosphonate-inhydrophosphonylation reaction |
| JP2021084875A (en) * | 2019-11-27 | 2021-06-03 | 丸善石油化学株式会社 | Method for producing alkenylphosphorus compound |
-
1996
- 1996-09-13 JP JP8242811A patent/JP2775426B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014525459A (en) * | 2011-08-31 | 2014-09-29 | マリンクロッド エルエルシー | Remote assembly of targeted nanoparticles using H-phosphonate-ene / H-phosphonate-inhydrophosphonylation reaction |
| JP2021084875A (en) * | 2019-11-27 | 2021-06-03 | 丸善石油化学株式会社 | Method for producing alkenylphosphorus compound |
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| JP2775426B2 (en) | 1998-07-16 |
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