JPH09136864A - Separation of optically active 1,2-cyclohexanediamine - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To easily produce the subject compound having high solubility in water from a mineral acid salt of the compound in high yield without extracting from water. SOLUTION: The objective optically active 1,2-cyclohexanediamine can be separated from an optically active 1,2-cyclohexanediamine mineral acid salt by treating the mineral acid salt with an inorganic base (e.g. NaOH) in an organic solvent (e.g. methanol) in the presence of water and removing the precipitated water-containing inorganic salt of the mineral acid and the inorganic base and a hydration product of the inorganic base. The amounts of the water and the organic solvent are preferably 1-10 times mol and 1-10 times weight based on the mineral acid salt of the compound, respectively. The compositional molar ratio of the compound and its mineral acid salt is preferably 3:1, 2:1, 1:1 or 1:2.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光学活性１，２−
シクロヘキサンジアミンを配位子とする金属錯体を用い
た反応あるいは光学活性１，２−シクロヘキサンジアミ
ンを分割剤とした光学分割などから回収される光学活性
１，２−シクロヘキサンジアミン・鉱酸塩から重要な光
学活性１，２−シクロヘキサンジアミンを単離する方法
に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to optically active 1,2-
Important from optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral acid salt recovered from reaction using metal complex having cyclohexanediamine as a ligand or optical resolution using optically active 1,2-cyclohexanediamine as a resolving agent. The present invention relates to a method for isolating optically active 1,2-cyclohexanediamine.

【０００２】[0002]

【従来の技術】光学活性１，２−シクロヘキサンジアミ
ン・塩酸塩から光学活性１，２−シクロヘキサンジアミ
ンを単離する方法として、該塩酸塩を水酸化ナトリウム
水溶液で処理し、遊離した光学活性１，２−シクロヘキ
サンジアミンを溶解した水溶液からエ−テルで抽出する
方法がジャ−ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．) ，８２，１８
９（１９６０）に示されている。また、特開昭６１−９
７２５０には、同様の方法でクロロホルムで抽出する方
法が開示されている。2. Description of the Related Art As a method for isolating optically active 1,2-cyclohexanediamine from optically active 1,2-cyclohexanediamine.hydrochloride, the optically active 1,2-cyclohexanediamine is treated with an aqueous solution of sodium hydroxide to release the optically active 1,2-cyclohexanediamine. A method of extracting with ether from an aqueous solution in which 2-cyclohexanediamine is dissolved is described in Journal of American Chemical Society (J. Am. Chem. Soc.), 82 , 18.
9 (1960). Also, JP-A-61-9
7250 discloses a method of extracting with chloroform in a similar manner.

【０００３】しかしながら、光学活性１，２−シクロヘ
キサンジアミンは水に対する溶解度が高いため抽出が困
難である上、抽出液中にもかなりの水を取り込んでしま
い、水との共沸によって蒸留効率が低下する。従って、
その取り込まれた水を除くために強力な乾燥剤すなわち
危険な金属ナトリウムを使用する必要があるなど、工業
的な方法とは言えない。However, since the optically active 1,2-cyclohexanediamine has a high solubility in water, it is difficult to extract it, and a considerable amount of water is taken into the extract, and the distillation efficiency is lowered by azeotropic distillation with water. To do. Therefore,
It is not an industrial method, for example, it is necessary to use a strong desiccant, that is, dangerous sodium metal to remove the entrapped water.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水か
らの抽出操作を必要としない工業的製造に適した光学活
性１，２−シクロヘキサンジアミン・鉱酸塩から光学活
性１，２−シクロヘキサンジアミンを単離する方法を提
供することである。The object of the present invention is to obtain an optically active 1,2-cyclohexane from an optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral acid salt suitable for industrial production which does not require an extraction operation from water. It is to provide a method for isolating a diamine.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
た結果、光学活性１，２−シクロヘキサンジアミン・鉱
酸塩中の鉱酸を有機溶剤中で含水無機塩として析出させ
ることにより上記目的を達成することを見出し本発明を
完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventor has achieved the above-mentioned object by precipitating a mineral acid in an optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral salt as a hydrous inorganic salt in an organic solvent. The present invention has been completed and the present invention has been completed.

【０００６】すなわち、 本発明の光学活性１，２−シ
クロヘキサンジアミンの単離法は、光学活性１，２−シ
クロヘキサンジアミン・鉱酸塩から光学活性１，２−シ
クロヘキサンジアミンの単離において、有機溶媒中で水
の存在下、該鉱酸塩に無機塩基を作用させ、析出する鉱
酸と無機塩基との含水無機塩および該無機塩基の含水物
を除去することを特徴とする。好ましくは、光学活性
１，２−シクロヘキサンジアミン・鉱酸塩に対して、水
が１〜１０倍モル、有機溶媒が１〜１０倍重量である。That is, the method for isolating the optically active 1,2-cyclohexanediamine of the present invention is a method for isolating the optically active 1,2-cyclohexanediamine from the optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral salt in an organic solvent. In the presence of water, an inorganic base is allowed to act on the mineral acid salt to remove the precipitated water-containing inorganic salt of the mineral acid and the inorganic base and the water-containing substance of the inorganic base. Preferably, the water is 1 to 10 times mol and the organic solvent is 1 to 10 times the weight of the optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral salt.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【０００８】本発明は、光学活性１，２−シクロヘキサ
ンジアミン・鉱酸塩に、無機塩基との中和反応が実用的
な速度で進行するに必要な最小限の水の存在下で有機溶
媒中、無機塩基を作用させて、析出する鉱酸と無機塩基
との含水無機塩を固液分離し、必要に応じて液相を濃
縮、蒸留することにより光学活性１，２−シクロヘキサ
ンジアミンを単離するものである。光学活性１，２−シ
クロヘキサンジアミン・鉱酸塩は、有機溶媒に不溶ある
いは難溶であるため、水はこれを一部溶解させ、無機塩
基との中和反応を進行させる作用を有する。中和反応終
了後、水は析出する含水無機塩あるいは残留無機塩基の
含水物に結晶水または吸収された水として含まれるた
め、有機溶媒にはほとんど移行しない。またこれにより
生じた高濃度の含水無機塩あるいは無機塩基の水溶液の
塩析効果により、遊離した１，２−シクロヘキサンジア
ミンは該水溶液中にはほとんど移行しない。さらに有機
溶媒として水と共沸するものを用いれば、有機溶媒に移
行した微量の水も有機溶媒とともに濃縮時に除かれる。In the present invention, an optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral acid salt is prepared in an organic solvent in the presence of a minimum amount of water necessary for the neutralization reaction with an inorganic base to proceed at a practical rate. Isolate the optically active 1,2-cyclohexanediamine by acting an inorganic base to solid-liquid separate the hydrated inorganic salt of the precipitated mineral acid and inorganic base and, if necessary, concentrating and distilling the liquid phase. To do. Since the optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral salt is insoluble or hardly soluble in an organic solvent, water has a function of partially dissolving it and promoting a neutralization reaction with an inorganic base. After the completion of the neutralization reaction, water is contained in the precipitated water-containing inorganic salt or the water-containing substance of the residual inorganic base as water of crystallization or water absorbed, and therefore hardly migrates to the organic solvent. Further, the liberated 1,2-cyclohexanediamine hardly migrates into the aqueous solution due to the salting-out effect of the aqueous solution of the high-concentration hydrous inorganic salt or the inorganic base generated thereby. Furthermore, if an organic solvent that is azeotropic with water is used, a trace amount of water that has transferred to the organic solvent can be removed together with the organic solvent during concentration.

【０００９】本発明の単離法における光学活性１，２−
シクロヘキサンジアミン・鉱酸塩は、たとえば、光学活
性１，２−シクロヘキサンジアミンを配位子とする金属
錯体を用いた反応あるいは光学活性１，２−シクロヘキ
サンジアミンを分割剤とした光学分割などから回収され
たものが用いられる。Optical activity 1,2-in the isolation method of the present invention
Cyclohexanediamine / mineral salt is recovered from, for example, a reaction using a metal complex having an optically active 1,2-cyclohexanediamine as a ligand or an optical resolution using an optically active 1,2-cyclohexanediamine as a resolving agent. Used.

【００１０】本発明の単離法に用いる光学活性１，２−
シクロヘキサンジアミン・鉱酸塩における光学活性１，
２−シクロヘキサンジアミンと鉱酸の組成比は、それが
回収された時の処理法や使用された鉱酸の種類により異
なるが、モル比で表わせば、３：１、２：１、１：１、
および１：２であり、あるいは該鉱酸塩がこれらの混合
物である場合にはモル比は３：１〜１：２の範囲内にあ
る。光学活性１，２−シクロヘキサンジアミンの絶対配
置は、（Ｒ，Ｒ）および（Ｓ，Ｓ）のどちらでもよく、
その光学純度は限定されない。該鉱酸塩の鉱酸は、塩
酸、硫酸、リン酸などである。Optically active 1,2-used in the isolation method of the present invention
Optical activity of cyclohexanediamine / mineral salt 1,
The composition ratio of 2-cyclohexanediamine and the mineral acid varies depending on the treatment method when it is recovered and the kind of the mineral acid used, but when expressed in terms of molar ratio, it is 3: 1, 2: 1, 1: 1. ,
And 1: 2, or when the mineral acid salt is a mixture thereof, the molar ratio is in the range of 3: 1 to 1: 2. The absolute configuration of the optically active 1,2-cyclohexanediamine may be either (R, R) or (S, S),
Its optical purity is not limited. The mineral acid of the mineral acid salt is hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or the like.

【００１１】本発明の単離法で使用する有機溶媒は、光
学活性１，２−シクロヘキサンジアミンや無機塩基と反
応せず、光学活性１，２−シクロヘキサンジアミンを溶
解するものであれば、水溶性でも非水溶性でもよく、プ
ロトン性でも非プロトン性でもかまわない。例えば、メ
タノ−ル、エタノ−ル、１−プロパノ−ル、２−プロパ
ノ−ル、ブタノ−ルなどのアルコ−ル類、ジエチルエ−
テル、ジイソプロピルエ−テル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフランなどのエ−テル類、ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホル
ムなどのハロゲン化炭化水素類などの溶媒あるいはこれ
らの混合溶媒を用いることができるが、蒸留効率の点か
ら光学活性１，２−シクロヘキサンジアミンとの沸点差
が大きい溶媒が好ましい。有機溶媒の使用量は光学活性
１，２−シクロヘキサンジアミン・鉱酸塩に対して重量
で１〜１０倍である。The organic solvent used in the isolation method of the present invention is water-soluble as long as it does not react with the optically active 1,2-cyclohexanediamine or an inorganic base and dissolves the optically active 1,2-cyclohexanediamine. However, it may be water-insoluble and may be protic or aprotic. For example, alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol and butanol, diethyl ether and the like.
It is possible to use ethers such as ter, diisopropyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform, or a mixed solvent thereof. However, a solvent having a large difference in boiling point from the optically active 1,2-cyclohexanediamine is preferable from the viewpoint of distillation efficiency. The amount of the organic solvent used is 1 to 10 times the weight of the optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral salt.

【００１２】本発明の単離法で使用する無機塩基は、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水
酸化物や、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、水酸
化カルシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物である。
無機塩基の使用量は光学活性１，２−シクロヘキサンジ
アミン・鉱酸塩に含まれる鉱酸を中和するに必要な理論
量あればよいが、経済性、反応速度、操作上の点から通
常は、１．０〜２．０当量である。いずれのアルカリ金
属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物でも過剰分の無
機塩基は結晶水を含むかまたは吸水され、該無機塩基の
含水物となる。本発明の単離法で析出する含水無機塩
は、結晶水を含む無機塩、吸水された無機塩などであ
る。無機塩としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、硫酸
ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カ
リウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン
酸バリウムなどがあげられる。これらの中で塩化マグネ
シウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、硫酸ナトリウ
ム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、リン酸ナトリ
ウム、リン酸カリウム、リン酸マグネシウム、リン酸カ
ルシウムは結晶水の形で水と結合する性質を持ち、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カ
ルシウム、塩化バリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウ
ム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、リン酸ナトリ
ウム、リン酸カリウム、リン酸マグネシウム、リン酸カ
ルシウムは塩析効果を有する。The inorganic base used in the isolation method of the present invention is an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an alkaline earth metal water such as magnesium hydroxide, barium hydroxide or calcium hydroxide. It is an oxide.
The amount of the inorganic base to be used may be a theoretical amount necessary for neutralizing the mineral acid contained in the optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral salt, but it is usually from the viewpoint of economical efficiency, reaction rate and operation. , 1.0 to 2.0 equivalents. In any of the alkali metal hydroxides and alkaline earth metal hydroxides, the excess amount of the inorganic base contains crystal water or absorbs water to become a hydrate of the inorganic base. The water-containing inorganic salt precipitated by the isolation method of the present invention is an inorganic salt containing water of crystallization, a water-absorbed inorganic salt and the like. As the inorganic salt, sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, barium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, barium sulfate, sodium phosphate, potassium phosphate, magnesium phosphate, calcium phosphate, phosphoric acid Examples include barium. Among these, magnesium chloride, calcium chloride, barium chloride, sodium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, sodium phosphate, potassium phosphate, magnesium phosphate, calcium phosphate have the property of binding to water in the form of crystal water, Sodium, potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, barium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, sodium phosphate, potassium phosphate, magnesium phosphate, and calcium phosphate have a salting-out effect.

【００１３】本発明の単離法において存在させる水の量
は、光学活性１，２−シクロヘキサンジアミン・鉱酸塩
の１〜１０倍モルが好ましい。水が１倍モルより少ない
と光学活性１，２−シクロヘキサンジアミン・鉱酸塩と
無機塩基との反応速度が低下し、処理に長時間を要す
る。水が１０倍モルより多いと回収率が低下したり、蒸
留効率が低下する。水は、無機塩基を溶解させた無機塩
基の水溶液の形、光学活性１，２−シクロヘキサンジア
ミン・鉱酸塩に水を加え湿潤させた形、溶媒に加えた
形、あるいは水単独のいずれの形でも反応容器に加える
ことができる。The amount of water to be present in the isolation method of the present invention is preferably 1 to 10 times the molar amount of the optically active 1,2-cyclohexanediamine.mineral acid salt. If the amount of water is less than 1 mol, the reaction rate between the optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral acid salt and the inorganic base decreases, and the treatment requires a long time. If the amount of water is more than 10 times the molar amount, the recovery rate will decrease and the distillation efficiency will decrease. Water may be in the form of an aqueous solution of an inorganic base in which an inorganic base is dissolved, a form in which water is added to optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral salt, a form in which it is added to a solvent, or a form of water alone. But it can be added to the reaction vessel.

【００１４】本発明の単離法における鉱酸と無機塩基と
の含水無機塩の析出は、光学活性１，２−シクロヘキサ
ンジアミン・鉱酸塩と無機塩基との中和反応によるもの
である。その反応温度は、反応速度の点から水が凍らな
い温度以上であり、使用する有機溶媒の種類にもよる
が、一般には０〜１００℃好ましくは１０〜８０℃であ
る。反応時間は、水の量、溶媒の種類、反応温度、撹拌
速度、光学活性１，２−シクロヘキサンジアミン・鉱酸
塩の形状、無機塩基の形状などによって変化するが、通
常は１２時間以内に終了する。超音波は反応を促進する
のに有効である。The precipitation of the hydrated inorganic salt of the mineral acid and the inorganic base in the isolation method of the present invention is due to the neutralization reaction between the optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral acid salt and the inorganic base. The reaction temperature is not lower than the temperature at which water does not freeze from the viewpoint of reaction rate, and is generally 0 to 100 ° C., preferably 10 to 80 ° C., although it depends on the type of organic solvent used. The reaction time varies depending on the amount of water, the type of solvent, the reaction temperature, the stirring speed, the shape of the optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral acid salt, the shape of the inorganic base, etc., but it usually ends within 12 hours. To do. Ultrasound is effective in promoting the reaction.

【００１５】本発明の単離法における操作手順は任意で
あり、いかなる順序で光学活性１，２−シクロヘキサン
ジアミン・鉱酸塩、有機溶媒、無機塩基および水を加え
ても実施することができるが、操作上、反応温度をある
範囲内に制御したい場合は、水、光学活性１，２−シク
ロヘキサンジアミン・鉱酸塩、無機塩基の内、どれか１
つ以上を少量ずつわけて添加するかあるいは添加速度を
制御すればよい。The operating procedure in the isolation method of the present invention is arbitrary and can be carried out by adding the optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral acid salt, the organic solvent, the inorganic base and water in any order. In operation, if it is desired to control the reaction temperature within a certain range, one of water, optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral salt, and inorganic base can be used.
One or more may be added in small amounts, or the addition rate may be controlled.

【００１６】本発明の単離法を具体的に説明すると、例
えば、アルコ−ルへアルカリ水溶液を加えた溶液を氷
冷、撹拌しながら、この中へ、光学活性１，２−シクロ
ヘキサンジアミン・鉱酸塩を数回に分けるか、少量ずつ
時間をかけて添加する。その後、反応混合物を１２時間
撹拌し、析出する含水無機塩および過剰分の無機塩基の
含水物などの固体を濾過により除く。光学活性１，２−
シクロヘキサンジアミンを溶解した瀘液は使用した溶媒
で問題が生じなければ、次の用途にそのまま使用するこ
とができる。また必要に応じて瀘液を濃縮し、あるいは
さらに濃縮し残渣を減圧下で蒸留して光学活性１，２−
シクロヘキサンジアミンを単離する。The isolation method of the present invention will be specifically described. For example, a solution prepared by adding an alkaline aqueous solution to alcohol is cooled with ice and stirred therein, and the optically active 1,2-cyclohexanediamine. Add the acid salt in portions or add in small portions over time. Then, the reaction mixture is stirred for 12 hours, and solids such as precipitated water-containing inorganic salt and excess water of inorganic base are removed by filtration. Optical activity 1,2-
The filtrate containing cyclohexanediamine can be used as it is for the next application as long as no problem occurs in the solvent used. If necessary, the filtrate is concentrated, or further concentrated, and the residue is distilled under reduced pressure to obtain optically active 1,2-
Cyclohexanediamine is isolated.

【００１７】[0017]

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【００１８】実施例１ ４０重量％水酸化ナトリウム水溶液の３６４ｇ（水１
２．１ｍｏｌ，水酸化ナトリウム３．６４ｍｏｌ）を、
２−プロパノ−ルの１ｋｇに加え、氷冷下、撹拌しなが
ら、（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミン・二
塩酸塩の３０６ｇ（１．６４ｍｏｌ）を、系内が３０℃
を越えないようにして３０分間かけて少量ずつ添加し
た。更に６時間撹拌後、析出した固体を濾過により除
き、濾液をエバポレ−タ−で濃縮し、残渣を減圧蒸留し
てｂｐ７３〜７５℃／２０ｈＰａの留分として（Ｒ，
Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミンの１８５ｇ
（１．６２ｍｏｌ）〔収率９８％〕を得た。Example 1 364 g of 40% by weight sodium hydroxide aqueous solution (water 1
2.1 mol, sodium hydroxide 3.64 mol)
In addition to 1 kg of 2-propanol, while stirring under ice cooling, 306 g (1.64 mol) of (R, R) -1,2-cyclohexanediamine dihydrochloride was added at 30 ° C in the system.
Was added little by little over 30 minutes. After stirring for further 6 hours, the precipitated solid was removed by filtration, the filtrate was concentrated with an evaporator, and the residue was distilled under reduced pressure to obtain a fraction of bp 73 to 75 ° C./20 hPa (R,
185 g of R) -1,2-cyclohexanediamine
(1.62 mol) [yield 98%] was obtained.

【００１９】実施例２ ２−プロパノ−ルの代わりにメタノ−ルを用いた以外は
実施例１に準拠して、（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキ
サンジアミンを収率９７％で得た。Example 2 (R, R) -1,2-Cyclohexanediamine was obtained in a yield of 97% according to Example 1 except that methanol was used instead of 2-propanol. .

【００２０】実施例３ （Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミン・一塩酸
塩と（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミン・二
塩酸塩の混合物（平均１．５塩酸塩）の２２１ｇ（１．
３１ｍｏｌ）に、トルエンの５７０ｇと水の２８ｇ
（１．５５ｍｏｌ）を加え、室温で、水酸化ナトリウム
のペレット１５７ｇ（３．９３ｍｏｌ）を一気に加え１
２時間、激しく撹拌した。析出した固体を濾過により除
き、濾液をエバポレ−タ−で濃縮し、残渣を減圧蒸留し
てｂｐ８０〜８２℃／１９ｈＰａの留分として（Ｒ，
Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミンの１２０ｇ
（１．０５ｍｏｌ）〔収率８０％〕を得た。Example 3 A mixture of (R, R) -1,2-cyclohexanediamine monohydrochloride and (R, R) -1,2-cyclohexanediamine dihydrochloride (average 1.5 hydrochloride). 221 g (1.
31 mol), 570 g of toluene and 28 g of water
(1.55 mol), and at room temperature, 157 g (3.93 mol) of sodium hydroxide pellets was added all at once.
Stir vigorously for 2 hours. The precipitated solid was removed by filtration, the filtrate was concentrated with an evaporator, and the residue was distilled under reduced pressure to obtain a bp 80 to 82 ° C./19 hPa fraction (R,
120 g of R) -1,2-cyclohexanediamine
(1.05 mol) [yield 80%] was obtained.

【００２１】実施例４ （Ｓ，Ｓ）−１，２−シクロヘキサンジアミン・一塩酸
塩の３００ｇ（１．９９ｍｏｌ）に、ジイソプロピルエ
−テルの９００ｇと水の３６ｇ（２．００ｍｏｌ）を加
え、室温で撹拌しながら水酸化カリウムのペレット２２
４ｇ（３．９９ｍｏｌ）を少量ずつ３０分間かけて添加
し、更に１２時間撹拌した。析出した固体を濾過により
除き、濾液をエバポレ−タ−で濃縮し、残渣を減圧蒸留
してｂｐ８１〜８２℃／１９ｈＰａの留分として（Ｓ，
Ｓ）−１，２−シクロヘキサンジアミンの１９５ｇ
（１．７１ｍｏｌ）〔収率８６％〕を得た。Example 4 To 300 g (1.99 mol) of (S, S) -1,2-cyclohexanediamine monohydrochloride, 900 g of diisopropyl ether and 36 g (2.00 mol) of water were added, and the mixture was cooled to room temperature. Pellet of potassium hydroxide with stirring at 22
4 g (3.99 mol) was added little by little over 30 minutes, and the mixture was further stirred for 12 hours. The precipitated solid was removed by filtration, the filtrate was concentrated with an evaporator, and the residue was distilled under reduced pressure to obtain a fraction of bp 81 to 82 ° C / 19 hPa (S,
195 g of S) -1,2-cyclohexanediamine
(1.71 mol) [yield 86%] was obtained.

【００２２】実施例５ （Ｓ，Ｓ）−１，２−シクロヘキサンジアミン・一硫酸
塩の１７０ｇ（０．８０１ｍｏｌ）に、９５ｖｏｌ％エ
タノ−ルの３６０ｃｍ³ （水０．８１６ｍｏｌが含まれ
る）を加え、氷冷下で撹拌しながら水酸化ナトリウムの
フレ−ク７０ｇ（１．７５ｍｏｌ）を少量ずつ３０分間
かけて添加し、更に１２時間撹拌した。析出した固体を
濾過により除き、濾液をエバポレ−タ−で濃縮し、残渣
を減圧蒸留してｂｐ８１〜８３℃／１９ｈＰａの留分と
して（Ｓ，Ｓ）−１，２−シクロヘキサンジアミンの８
７．８ｇ（０．７６９ｍｏｌ）〔収率９６％〕を得た。Example 5 To 170 g (0.801 mol) of (S, S) -1,2-cyclohexanediamine monosulfate, 360 cm ³ (containing 0.816 mol of water) of 95 vol% ethanol was added. While stirring under ice cooling, 70 g (1.75 mol) of a flakes of sodium hydroxide was added little by little over 30 minutes, and the mixture was further stirred for 12 hours. The precipitated solid was removed by filtration, the filtrate was concentrated with an evaporator, and the residue was distilled under reduced pressure to obtain (S, S) -1,2-cyclohexanediamine 8 as a fraction of bp 81 to 83 ° C./19 hPa.
7.8 g (0.769 mol) [yield 96%] was obtained.

【００２３】実施例６ １−プロパノ−ルの１ｋｇに、（Ｒ，Ｒ）−１，２−シ
クロヘキサンジアミン・二塩酸塩の３００ｇ（１．６０
ｍｏｌ）を加え、氷冷下、撹拌しながら、４０重量％水
酸化ナトリウム水溶液の３８０ｇ（水１２．７ｍｏｌ，
水酸化ナトリウム３．８０ｍｏｌ）を系内が３０℃を越
えないように３０分間かけて滴下した。更に６時間撹拌
後、析出した固体を濾過により除き、濾液をエバポレ−
タ−で濃縮し、残渣を減圧蒸留してｂｐ８１〜８３℃／
１９ｈＰａの留分として（Ｒ，Ｒ）−１，２−シクロヘ
キサンジアミンの１７７ｇ（１．５５ｍｏｌ）〔収率９
７％〕を得た。Example 6 To 1 kg of 1-propanol, 300 g (1.60) of (R, R) -1,2-cyclohexanediamine dihydrochloride was added.
mol), and while stirring under ice cooling, 380 g of a 40 wt% sodium hydroxide aqueous solution (water 12.7 mol,
Sodium hydroxide (3.80 mol) was added dropwise over 30 minutes so that the temperature inside the system did not exceed 30 ° C. After stirring for 6 hours, the precipitated solid was removed by filtration, and the filtrate was evaporated.
Concentrate with a filter and distill the residue under reduced pressure to bp 81-83 ° C /
As a distillate of 19 hPa, 177 g (1.55 mol) of (R, R) -1,2-cyclohexanediamine [yield 9
7%] was obtained.

【００２４】[0024]

【発明の効果】本発明の単離法は、水からの抽出操作の
必要はなく、簡便に高収率で光学活性１，２−シクロヘ
キサンジアミン・鉱酸塩から光学活性１，２−シクロヘ
キサンジアミンを単離することができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The isolation method of the present invention does not require an extraction operation from water, and can be easily and highly yielded from optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral acid salt to optically active 1,2-cyclohexanediamine. Can be isolated.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 光学活性１，２−シクロヘキサンジアミ
ン・鉱酸塩から光学活性１，２−シクロヘキサンジアミ
ンの単離において、有機溶媒中で水の存在下、該鉱酸塩
に無機塩基を作用させ、析出する鉱酸と無機塩基との含
水無機塩および該無機塩基の含水物を除去することを特
徴とする光学活性１，２−シクロヘキサンジアミンの単
離法。1. In the isolation of optically active 1,2-cyclohexanediamine from optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral acid salt, an inorganic base is allowed to act on the mineral acid salt in the presence of water in an organic solvent. A method for isolating optically active 1,2-cyclohexanediamine, which comprises removing a precipitated water-containing inorganic salt of a mineral acid and an inorganic base and a water-containing product of the inorganic base. 【請求項２】 光学活性１，２−シクロヘキサンジアミ
ン・鉱酸塩に対して水が１〜１０倍モル、有機溶媒が１
〜１０倍重量である請求項１記載の光学活性１，２−シ
クロヘキサンジアミンの単離法。2. Water is 1 to 10 times mol and organic solvent is 1 to the optically active 1,2-cyclohexanediamine / mineral acid salt.
The method for isolating the optically active 1,2-cyclohexanediamine according to claim 1, which is 10 to 10 times in weight.