JPH09124788A - Polymerization initiator and polymerization by using the same - Google Patents
Polymerization initiator and polymerization by using the sameInfo
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- JPH09124788A JPH09124788A JP28090695A JP28090695A JPH09124788A JP H09124788 A JPH09124788 A JP H09124788A JP 28090695 A JP28090695 A JP 28090695A JP 28090695 A JP28090695 A JP 28090695A JP H09124788 A JPH09124788 A JP H09124788A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、重合開始剤に係
り、特に環状エーテルの開環重合用の重合開始剤に関す
る。さらに、本発明は、この重合開始剤を用いたカチオ
ン重合性のモノマーの重合方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polymerization initiator, and more particularly to a polymerization initiator for ring-opening polymerization of cyclic ether. Furthermore, the present invention relates to a method for polymerizing a cationically polymerizable monomer using this polymerization initiator.
【0002】[0002]
【従来の技術】鎖状ポリマーは、通常、環状エーテルの
開環重合等によって製造され、以前より電気絶縁材、充
填剤、接着剤、および樹脂等の用途に広く用いられてい
る。このようなポリマーを得るための重合反応に用いら
れる重合開始剤は、アニオン性とカチオン性との2つの
カテゴリーに大別することができる。重合開始剤は、開
環される環状エーテルの特性、および所望される末端基
(重合開始剤から誘導される)に応じて選択され、いず
れの場合においても、環状エーテルが重合開始剤を攻撃
することによって成長活性種が形成される。なお、成長
活性種は、重合がアニオン性かカチオン性かに依存して
正または負のいずれかに帯電している。BACKGROUND OF THE INVENTION Chain polymers are usually produced by ring-opening polymerization of cyclic ethers, etc., and have been widely used for electric insulating materials, fillers, adhesives, resins and the like. The polymerization initiator used in the polymerization reaction to obtain such a polymer can be roughly classified into two categories, anionic and cationic. The polymerization initiator is selected depending on the properties of the cyclic ether to be opened and the desired end group (derived from the polymerization initiator), and in each case, the cyclic ether attacks the polymerization initiator. As a result, growth active species are formed. The growth active species is either positively or negatively charged depending on whether the polymerization is anionic or cationic.
【0003】成長活性種の形成と同時に、この成長活性
種とは逆極性に帯電したカウンターイオンが形成され
る。カウンターイオンは、成長活性種の近傍に存在し、
モノマーと拮抗して成長活性種と反応するという特性を
有している。したがって、ある一定の閾値濃度を越えて
モノマーが多量に存在する場合には、このモノマーが成
長活性種を優先的に攻撃して所望のポリマーの成長がも
たらされる。しかしながら、モノマー濃度が閾値を下回
ると、カウンターイオンが成長活性種を優先的に攻撃し
て重合反応を停止させ、その結果、未重合モノマーが多
量に残留してしまう。Simultaneously with the formation of the growth active species, counter ions having a polarity opposite to that of the growth active species are formed. Counter ions exist near the growth active species,
It has the property of antagonizing the monomer and reacting with the growth active species. Thus, in the presence of a large amount of monomer above a certain threshold concentration, the monomer preferentially attacks growth active species, resulting in the desired polymer growth. However, when the monomer concentration falls below the threshold value, the counter ions preferentially attack the growth active species to stop the polymerization reaction, and as a result, a large amount of unpolymerized monomer remains.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】このように、環状エー
テルの開環重合等の重合反応を行なう際には、一般にモ
ノマーの重合率が低く、効率を高めることが望まれてい
た。そこで、本発明は、残留未重合モノマーの濃度を減
少させることによって、モノマーの重合率を高めること
が可能な重合開始剤を提供することを目的とする。ま
た、本発明は、カチオン重合性モノマーを高い重合率で
重合させるための重合方法を提供することを目的とす
る。As described above, when carrying out a polymerization reaction such as ring-opening polymerization of a cyclic ether, the polymerization rate of the monomer is generally low, and it has been desired to improve the efficiency. Therefore, an object of the present invention is to provide a polymerization initiator capable of increasing the polymerization rate of a monomer by reducing the concentration of residual unpolymerized monomer. Another object of the present invention is to provide a polymerization method for polymerizing a cationically polymerizable monomer at a high polymerization rate.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、下記一般式(1)で表わされる重合開始
剤を提供する。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a polymerization initiator represented by the following general formula (1).
【0006】[0006]
【化4】 (上記一般式(1)中、Xは、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子およびシアノ基から選択され、R
は、水素原子、および置換または非置換のアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基から選択
され、mは4〜6の整数であり、nは、1≦n≦2mの
関係を満たす整数である。) また、本発明は、重合開始剤を用いてカチオン重合性単
量体を重合する方法であって、前記重合開始剤は、下記
一般式(1)で表わされる化合物であり、前記カチオン
重合性単量体は、下記一般式(2)で表わされる環状化
合物、または不飽和結合を有する化合物であることを特
徴とする重合方法を提供する。Embedded image (In the above general formula (1), X is a fluorine atom, a chlorine atom,
Selected from bromine atom, iodine atom and cyano group, R
Is a hydrogen atom, and a substituted or unsubstituted alkyl group,
It is selected from an aryl group, an alkoxy group and an aryloxy group, m is an integer of 4 to 6, and n is an integer satisfying the relationship of 1 ≦ n ≦ 2m. The present invention is also a method of polymerizing a cationically polymerizable monomer using a polymerization initiator, wherein the polymerization initiator is a compound represented by the following general formula (1), The polymerization method is characterized in that the monomer is a cyclic compound represented by the following general formula (2) or a compound having an unsaturated bond.
【0007】[0007]
【化5】 (上記一般式(1)中、Xは、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子およびシアノ基から選択され、R
は、水素原子、および置換または非置換のアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基から選択
され、mは4〜6の整数であり、nは、1≦n≦2mの
関係を満たす整数である。)Embedded image (In the above general formula (1), X is a fluorine atom, a chlorine atom,
Selected from bromine atom, iodine atom and cyano group, R
Is a hydrogen atom, and a substituted or unsubstituted alkyl group,
It is selected from an aryl group, an alkoxy group and an aryloxy group, m is an integer of 4 to 6, and n is an integer satisfying the relationship of 1 ≦ n ≦ 2m. )
【0008】[0008]
【化6】 (上記一般式(2)中、Aは炭素原子またはケイ素原子
であり、Dは酸素原子、硫黄原子、セレン原子、および
テルル原子から選択された少なくとも1つである。R
1 、R2 、R3 およびR4 は、同一でも異なっていても
よく、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アミ
ノ基、ニトロ基、シアノ基、および1〜20の炭素原子
を有する置換または非置換の炭化水素基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、チオアルキル基、チオアリール
基から選択された少なくとも1つであり、p,qおよび
rは1以上の整数である。また、上記一般式(2)で表
わされる化合物は、二重結合を含んでいてもよい。) 以下、本発明を詳細に説明する。[Chemical 6] (In the general formula (2), A is a carbon atom or a silicon atom, and D is at least one selected from an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, and a tellurium atom.
1 , R 2 , R 3 and R 4, which may be the same or different, each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an amino group, a nitro group, a cyano group, and a substituent having 1 to 20 carbon atoms or It is at least one selected from an unsubstituted hydrocarbon group, an alkoxy group, an aryloxy group, a thioalkyl group and a thioaryl group, and p, q and r are integers of 1 or more. Further, the compound represented by the general formula (2) may contain a double bond. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0009】本発明の重合開始剤は、前述の一般式
(1)で表わされる環状ケイ素化合物である。一般式
(1)においてnが2以上の場合には、複数個のXの結
合部位は何等限定されない。例えば、mが4でありXと
しての塩素原子が2原子含有される場合には、下記化7
に示す式(3)〜式(5)で表わされるような構造とす
ることができる。The polymerization initiator of the present invention is the cyclic silicon compound represented by the above general formula (1). When n is 2 or more in the general formula (1), the binding sites of a plurality of X are not limited at all. For example, when m is 4 and 2 chlorine atoms are contained as X, the following chemical formula 7
The structure can be represented by the formula (3) to the formula (5).
【0010】[0010]
【化7】 Embedded image
【0011】複数個のXが一般式(1)中に含有される
場合には、このXは同一であっても異なっていてもよ
く、さらに、Rが2つ以上存在する場合にも、同一であ
っても異なっていてもよい。When a plurality of X's are contained in the general formula (1), these X's may be the same or different, and also when two or more R's are present, the same. Or may be different.
【0012】すなわち、本発明の重合開始剤は、ケイ素
原子に結合した少なくとも1つのXを有するケイ素原子
数4〜6のシクロシランであれば何等限定されない。な
お、Xとしては、いずれも同等の効果を有するが、電子
吸引性が大きく、かつ立体障害の小さなフッ素原子およ
び塩素原子が、重合反応の開始に当たってモノマーが重
合開始剤を攻撃しやすい点で特に好ましく、Rとして
は、やはり立体障害の小さなメチル基が好ましい。ま
た、Xの数は多い方が、環がアニオンとなって開裂しや
すく、カウンターアニオンのポリマー鎖末端への結合に
よる固定化の点で有利であり、ケイ素原子の結合手全て
にXが結合していることが最も好ましい。That is, the polymerization initiator of the present invention is not limited as long as it is a cyclosilane having at least one X bonded to a silicon atom and having 4 to 6 silicon atoms. It should be noted that although X has the same effect, X and fluorine atoms and chlorine atoms having a large electron withdrawing property and a small steric hindrance are particularly advantageous in that the monomer easily attacks the polymerization initiator at the start of the polymerization reaction. Preferably, R is also preferably a methyl group having small steric hindrance. Further, the larger the number of X, the more easily the ring becomes an anion and is easily cleaved, which is advantageous in terms of immobilization by binding of the counter anion to the polymer chain terminal, and X is bound to all the bonds of the silicon atom. Most preferably.
【0013】典型的な重合開始剤としては、例えば、前
記一般式(1)において、X=Cl,m=4,n=8で
あるオクタクロロシクロテトラシラン(Si4 Cl8 )
が挙げられる。As a typical polymerization initiator, for example, octachlorocyclotetrasilane (Si 4 Cl 8 ) in which X = Cl, m = 4 and n = 8 in the general formula (1) is used.
Is mentioned.
【0014】本発明の方法によって重合され得る第1の
カチオン重合性単量体は、前記一般式(2)で表わされ
る環状化合物である。一般式(2)において、環を構成
する原子であるAおよびDは、任意の順序に配列させる
ことができる。The first cationically polymerizable monomer that can be polymerized by the method of the present invention is the cyclic compound represented by the above general formula (2). In the general formula (2), the atoms constituting the ring, A and D, can be arranged in any order.
【0015】また、原子Aに結合しているR1 、R2 、
R3 およびR4 が炭化水素基の場合には、これらの基
は、それぞれ置換または非置換のアルキル基およびアリ
ール基から選択することができ、同一であっても異なっ
ていてもよい。一般式(2)で表わされる化合物として
は、例えば、下記化8に示す一般式で表わされる化合物
が挙げられる。Further, R 1 , R 2 bonded to the atom A,
When R 3 and R 4 are hydrocarbon groups, these groups can be selected from substituted or unsubstituted alkyl and aryl groups, which may be the same or different. Examples of the compound represented by the general formula (2) include compounds represented by the general formula shown in Chemical formula 8 below.
【0016】[0016]
【化8】 Embedded image
【0017】上記化8に示す一般式中、R5 は、互いに
同一でも異なっていてもよく、それぞれ前述のR1 〜R
4 と同様、独立に、水素原子、ハロゲン原子、および1
ないし20の炭素原子を有する置換または非置換の炭化
水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、チオアルキ
ル基、チオアリール基から選択された少なくとも1つで
ある。In the general formula shown in the above chemical formula 8, R 5 s may be the same as or different from each other, and each of R 1 to R described above.
Independently of 4 , hydrogen atom, halogen atom, and 1
To at least one selected from a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 20 to 20 carbon atoms, an alkoxy group, an aryloxy group, a thioalkyl group, and a thioaryl group.
【0018】また、本発明の方法によって重合され得る
第2のカチオン重合性単量体は、不飽和結合を有する化
合物であり、例えば、ビニル系化合物、アクリル系化合
物、メタクリル系化合物、およびアセチレン系化合物な
ど任意の化合物を使用することができる。The second cationically polymerizable monomer which can be polymerized by the method of the present invention is a compound having an unsaturated bond, and examples thereof include vinyl compounds, acrylic compounds, methacrylic compounds, and acetylene compounds. Any compound such as a compound can be used.
【0019】本発明の重合方法においては、重合開始剤
は、モノマーに対して0.01〜50mol%、さらに
は、0.1〜10mol%程度の割合で加えることが好
ましい。これは、重合開始剤の配合量が少なすぎると、
モノマーの重合率を高めることが困難となり、逆に、重
合開始剤の配合量が多すぎると、得られるモノマーの分
子量が低下する傾向があるからである。このような割合
で重合開始剤が加えられた混合物を、例えば、アルゴン
雰囲気下、−100〜100℃で1〜100分間攪拌す
ることによってポリマーが得られる。In the polymerization method of the present invention, the polymerization initiator is preferably added in an amount of 0.01 to 50 mol%, more preferably 0.1 to 10 mol%, of the monomer. This is because if the blending amount of the polymerization initiator is too small,
This is because it is difficult to increase the polymerization rate of the monomer, and conversely, if the blending amount of the polymerization initiator is too large, the molecular weight of the obtained monomer tends to decrease. The polymer is obtained by stirring the mixture to which the polymerization initiator is added in such a ratio at, for example, -100 to 100 ° C for 1 to 100 minutes under an argon atmosphere.
【0020】なお、モノマーと重合開始剤との組み合わ
せは、適宜選択することができ、例えば、テトラヒドロ
フランを重合する場合には、重合開始剤としてSi4 C
l8およびSi5 Br10等を使用することができる。さ
らに、モノマーと重合開始剤との組み合わせによって
は、本発明の重合開始剤は、アニオン重合性モノマーの
重合に対して使用することも可能である。The combination of the monomer and the polymerization initiator can be appropriately selected. For example, when polymerizing tetrahydrofuran, Si 4 C is used as the polymerization initiator.
18 and Si 5 Br 10 etc. can be used. Furthermore, depending on the combination of the monomer and the polymerization initiator, the polymerization initiator of the present invention can be used for the polymerization of anionically polymerizable monomers.
【0021】本発明の重合開始剤を用いてモノマーの重
合を行なうと、モノマー閾値濃度が低下し、ほとんど全
てのモノマーが消費されるまで重合が継続する。これ
は、成長活性種へのカウンターイオンの攻撃が抑制され
ることに起因すると考えられる。When the monomer is polymerized using the polymerization initiator of the present invention, the monomer threshold concentration is lowered and the polymerization is continued until almost all the monomer is consumed. This is considered to be due to suppression of counter ion attack on the growth active species.
【0022】すなわち、本発明の方法においては、重合
によって得られるポリマー鎖は、一方の末端に活性カチ
オン性成長活性種を有し、他方の末端ではカウンターア
ニオンと結合してこれを固定化する。このカウンターア
ニオンは、環状化合物である重合開始剤の開裂により生
じたものであり、かかるカウンターイオンが、活性種か
ら離間した末端部位に結合されていることによって、そ
の成長活性種への攻撃が著しく困難になる。したがっ
て、成長活性種へのモノマーの攻撃が優勢となる最小濃
度閾値を効果的に低下させ、モノマーの重合率を著しく
高めることができる。That is, in the method of the present invention, the polymer chain obtained by polymerization has an active cationic growth active species at one end, and binds to the counter anion at the other end to immobilize it. This counter anion is generated by the cleavage of a polymerization initiator which is a cyclic compound, and the counter ion is bound to a terminal site distant from the active species, so that the growth active species is significantly attacked. It will be difficult. Therefore, it is possible to effectively lower the minimum concentration threshold value at which the attack of the monomer on the growth active species becomes dominant, and to significantly increase the polymerization rate of the monomer.
【0023】しかも、前述のようにモノマー閾値濃度を
低下させることによって、それ自体は強度を全く有して
いないモノマーがポリマーマトリックス中に侵入するこ
とが抑えられる。このため、ポリマー密度を増加させ
て、得られるポリマーを強化することが可能となる。Moreover, by lowering the monomer threshold concentration as described above, it is possible to suppress the invasion of the monomer, which itself has no strength, into the polymer matrix. This makes it possible to increase the polymer density and strengthen the resulting polymer.
【0024】さらに、本発明の重合開始剤を用いた重合
方法においては、上述したような鎖状ポリマーの重合終
了後、例えば、末端に固定されているカウンターアニオ
ンのSi−X結合を加水分解することで、鎖状ポリマー
間にSi−O−Si結合を生成させることも可能であ
り、ポリマーの三次元架橋化によるガラス転移温度の上
昇等も期待できる。Further, in the polymerization method using the polymerization initiator of the present invention, after completion of the polymerization of the chain polymer as described above, for example, the Si—X bond of the counter anion fixed at the terminal is hydrolyzed. As a result, it is possible to generate Si—O—Si bonds between the chain polymers, and it can be expected that the glass transition temperature will rise due to the three-dimensional cross-linking of the polymers.
【0025】[0025]
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施例を示し
て、本発明をさらに詳細に説明する。 (実施例1)モノマーとして、テトラヒドロフラン(以
下、THFという)を用い、重合開始剤としてオクタク
ロロシクロテトラシラン(Si4 Cl8 )を用いて、以
下のようにしてTHFの開環重合を行なった。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail below by showing Examples of the present invention. (Example 1) monomer, tetrahydrofuran (hereinafter, referred to as THF) with using octa-chloro cyclotetrasilane (Si 4 Cl 8) as a polymerization initiator were subjected to ring-opening polymerization of THF in the following manner .
【0026】まず、ナトリウムベンゾフェノンケチルか
ら蒸留により得られ、乾燥させたTHF(10mL)
を、Si4 Cl8 (0.10g、0.28mmol)の
0.2モル%トルエン溶液を収容するフラスコにシリン
ジで加え、この混合物をアルゴン雰囲気中、25℃で磁
気的に攪拌した。First, THF (10 mL) obtained by distillation from sodium benzophenone ketyl and dried.
Was added by syringe to a flask containing a 0.2 mol% toluene solution of Si 4 Cl 8 (0.10 g, 0.28 mmol) and the mixture was magnetically stirred at 25 ° C. under an argon atmosphere.
【0027】攪拌を行なうと、黄色の結晶質である重合
開始剤は直ちに溶解して脱色され、発熱反応によって無
色透明の溶液が得られた。その後、攪拌が困難になるま
で混合物の粘度が上昇して、攪拌開始から20分後にゲ
ル化が生じた。Upon stirring, the yellow crystalline polymerization initiator was immediately dissolved and decolorized, and an exothermic reaction gave a colorless transparent solution. Then, the viscosity of the mixture increased until stirring became difficult, and gelation occurred 20 minutes after the start of stirring.
【0028】重合によって得られたポリマーの分子量
は、分別物のゲルパーミエーションクロマトグラフィに
よって約50000であることがわかった。また、この
分別物にさらにモノマーを加えて、12時間放置した後
の分子量は90000であった。The molecular weight of the polymer obtained by the polymerization was found by gel permeation chromatography of the fractionated product to be about 50,000. Further, the molecular weight was 90,000 after adding a monomer to the fractionated product and leaving it for 12 hours.
【0029】さらに、攪拌開始から20分後の混合物を
NMR分光分析に供したところ、モノマーのほぼ90%
が重合していることが確認された。 (実施例2)重合開始剤としてSi5 Br10を用いる以
外は、前述の実施例1と同様にしてTHFの開環重合を
行なった。重合開始剤が添加された混合物をアルゴン雰
囲気下で攪拌すると、ポリマーの生成とともに、重合開
始剤の橙色は迅速に脱色され、混合物の温度が上昇し
た。Furthermore, when the mixture 20 minutes after the start of stirring was subjected to NMR spectroscopic analysis, it was found that almost 90% of the monomers were
Was confirmed to be polymerized. (Example 2) The ring-opening polymerization of THF was carried out in the same manner as in Example 1 except that Si 5 Br 10 was used as the polymerization initiator. When the mixture to which the polymerization initiator was added was stirred under an argon atmosphere, the orange color of the polymerization initiator was rapidly decolorized as the polymer was formed, and the temperature of the mixture rose.
【0030】攪拌開始から30分後の混合物をNMR分
光分析に供したところ、モノマーの70%が重合してい
ることが確認された。 (実施例3)モノマーとしてメチルビニルエーテルを使
用し、重合開始剤としてオクタヨードシクロテトラシラ
ン(Si4 I8 )を使用する以外は、前述の実施例1と
同様にして重合を行なった。重合開始剤が添加された混
合物をアルゴン雰囲気下で攪拌すると、ポリビニルエー
テルポリマーの生成とともに重合開始剤の脱色が観察さ
れた。When the mixture after 30 minutes from the start of stirring was subjected to NMR spectroscopy, it was confirmed that 70% of the monomers were polymerized. (Example 3) Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that methyl vinyl ether was used as a monomer and octaiodocyclotetrasilane (Si 4 I 8 ) was used as a polymerization initiator. When the mixture to which the polymerization initiator was added was stirred under an argon atmosphere, decolorization of the polymerization initiator was observed together with formation of a polyvinyl ether polymer.
【0031】攪拌開始から10分後の混合物をNMR分
光分析に供したところ、モノマーの50%が重合してい
ることが確認された。 (実施例4)重合開始剤として、下記化9に示す式
(6)で表わされるテトラクロロテトラメチルシクロテ
トラシラン(Si4 Cl4 (CH3 )4 )を用いる以外
は、前述の実施例3と同様にしてメチルビニルエーテル
の重合を行なった。アルゴン雰囲気下で50分間攪拌し
た後の混合物をNMR分光分析に供したところ、モノマ
ーの80%が重合していることが確認された。When the mixture 10 minutes after the start of stirring was subjected to NMR spectroscopy, it was confirmed that 50% of the monomers were polymerized. (Example 4) as a polymerization initiator, but using tetrachloro tetramethylcyclotetrasiloxane silane (Si 4 Cl 4 (CH 3) 4) represented by the formula (6) shown by the following chemical formula 9, in the above Example 3 Polymerization of methyl vinyl ether was carried out in the same manner as in. When the mixture after stirring for 50 minutes under an argon atmosphere was subjected to NMR spectroscopy, it was confirmed that 80% of the monomers were polymerized.
【0032】[0032]
【化9】 (比較例)重合開始剤として、従来のBF3 O(C2 H
5 )2 を0.1g用いる以外は、前述の実施例1と同様
にしてTHFの開環重合を行なった。アルゴン雰囲気下
で50分間攪拌した後の混合物をNMR分光分析に供し
たところ、重合したモノマーは30%であり、分別物の
ゲルパーミエーションクロマトグラフィによる分子量は
約5000であった。なお、この場合、重合時間を長く
するとポリマーの収量は増加したものの、その分子量は
増大しなかった。Embedded image (Comparative Example) As a polymerization initiator, conventional BF 3 O (C 2 H
5 ) The ring-opening polymerization of THF was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.1 g of 2 ) was used. When the mixture after stirring for 50 minutes under an argon atmosphere was subjected to NMR spectroscopic analysis, the polymerized monomer was 30%, and the molecular weight of the fractionated product by gel permeation chromatography was about 5,000. In this case, when the polymerization time was increased, the yield of the polymer was increased, but the molecular weight was not increased.
【0033】[0033]
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
著しく高い重合率でモノマーの重合を行ない得る重合開
始剤が提供される。また、本発明の重合方法において
は、モノマー閾値濃度を低下させてポリマーマトリック
ス中へモノマーが侵入することを抑制したので、得られ
るポリマーの強度を高めることができる。したがって、
電気絶縁材、充填剤、接着剤等の用途に好適に適用され
得るポリマーを効率よく製造することができ、その工業
的価値は大きい。As described in detail above, according to the present invention,
A polymerization initiator capable of polymerizing a monomer at a remarkably high polymerization rate is provided. Further, in the polymerization method of the present invention, the threshold concentration of the monomer is lowered to prevent the monomer from entering the polymer matrix, so that the strength of the obtained polymer can be increased. Therefore,
A polymer that can be suitably applied to applications such as an electric insulating material, a filler, and an adhesive can be efficiently produced, and its industrial value is great.
Claims (2)
剤。 【化1】 (上記一般式(1)中、Xは、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子およびシアノ基から選択され、R
は、水素原子、および置換または非置換のアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基から選択
され、mは4〜6の整数であり、nは、1≦n≦2mの
関係を満たす整数である。)1. A polymerization initiator represented by the following general formula (1). Embedded image (In the above general formula (1), X is a fluorine atom, a chlorine atom,
Selected from bromine atom, iodine atom and cyano group, R
Is a hydrogen atom, and a substituted or unsubstituted alkyl group,
It is selected from an aryl group, an alkoxy group and an aryloxy group, m is an integer of 4 to 6, and n is an integer satisfying the relationship of 1 ≦ n ≦ 2m. )
体を重合する方法であって、 前記重合開始剤は、下記一般式(1)で表わされる化合
物であり、 前記カチオン重合性単量体は、下記一般式(2)で表わ
される環状化合物、または不飽和結合を有する化合物で
あることを特徴とする重合方法。 【化2】 (上記一般式(1)中、Xは、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子およびシアノ基から選択され、R
は、水素原子、および置換または非置換のアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基から選択
され、mは4〜6の整数であり、nは、1≦n≦2mの
関係を満たす整数である。) 【化3】 (上記一般式(2)中、Aは炭素原子またはケイ素原子
であり、Dは酸素原子、硫黄原子、セレン原子、および
テルル原子から選択された少なくとも1つである。R
1 、R2 、R3 およびR4 は、同一でも異なっていても
よく、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アミ
ノ基、ニトロ基、シアノ基、および1〜20の炭素原子
を有する置換または非置換の炭化水素基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、チオアルキル基、チオアリール
基から選択された少なくとも1つであり、p,qおよび
rは1以上の整数である。また、上記一般式(2)で表
わされる化合物は、二重結合を含んでいてもよい。)2. A method of polymerizing a cationically polymerizable monomer using a polymerization initiator, wherein the polymerization initiator is a compound represented by the following general formula (1): The body is a cyclic compound represented by the following general formula (2), or a compound having an unsaturated bond, a polymerization method. Embedded image (In the above general formula (1), X is a fluorine atom, a chlorine atom,
Selected from bromine atom, iodine atom and cyano group, R
Is a hydrogen atom, and a substituted or unsubstituted alkyl group,
It is selected from an aryl group, an alkoxy group and an aryloxy group, m is an integer of 4 to 6, and n is an integer satisfying the relationship of 1 ≦ n ≦ 2m. ) (In the general formula (2), A is a carbon atom or a silicon atom, and D is at least one selected from an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, and a tellurium atom.
1 , R 2 , R 3 and R 4, which may be the same or different, each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an amino group, a nitro group, a cyano group, and a substituent having 1 to 20 carbon atoms or It is at least one selected from an unsubstituted hydrocarbon group, an alkoxy group, an aryloxy group, a thioalkyl group and a thioaryl group, and p, q and r are integers of 1 or more. Further, the compound represented by the general formula (2) may contain a double bond. )
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28090695A JPH09124788A (en) | 1995-10-27 | 1995-10-27 | Polymerization initiator and polymerization by using the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP28090695A JPH09124788A (en) | 1995-10-27 | 1995-10-27 | Polymerization initiator and polymerization by using the same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JPH09124788A true JPH09124788A (en) | 1997-05-13 |
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ID=17631598
Family Applications (1)
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2001253706A (en) * | 2000-03-13 | 2001-09-18 | Jsr Corp | Silylcyclopentasilane and application thereof |
-
1995
- 1995-10-27 JP JP28090695A patent/JPH09124788A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2001253706A (en) * | 2000-03-13 | 2001-09-18 | Jsr Corp | Silylcyclopentasilane and application thereof |
JP4518222B2 (en) * | 2000-03-13 | 2010-08-04 | Jsr株式会社 | Silylcyclopentasilane and its uses |
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