JPH09118758A - Aromatic polyamide film and its production - Google Patents
Aromatic polyamide film and its productionInfo
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- JPH09118758A JPH09118758A JP20603996A JP20603996A JPH09118758A JP H09118758 A JPH09118758 A JP H09118758A JP 20603996 A JP20603996 A JP 20603996A JP 20603996 A JP20603996 A JP 20603996A JP H09118758 A JPH09118758 A JP H09118758A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、パラ配向性芳香族
ポリアミドからなるフィルムおよびその製造方法に関
し、さらに詳しくはフィルムの長尺方向（ＭＤ方向と称
する）および幅方向（ＴＤ方向と称する）ともに優れた
機械特性を示す、厚み斑の少ない、透明性の高い薄手の
パラ配向性芳香族ポリアミドフィルムに関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film made of para-oriented aromatic polyamide and a method for producing the film. More specifically, the film has a longitudinal direction (referred to as MD direction) and a width direction (referred to as TD direction). The present invention relates to a thin para-oriented aromatic polyamide film having excellent mechanical properties, small thickness unevenness, and high transparency.
【０００２】[0002]
【従来の技術】パラ配向性芳香族ポリアミドの代表であ
るポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）（以下、Ｐ
ＰＴＡと称する）は、特に優れた結晶性および高い融点
を有し、また剛直な分子構造のゆえに、耐熱性で高い機
械的強度を有しており、近年特に注目されている高分子
素材である。また、その光学異方性の示す濃厚溶液から
紡糸された繊維は高い強度およびモジュラスを示すこと
が報告され、既に工業的に実施されるに到っているが、
フィルムへの応用例の提案は少なく、実用化例もいまだ
知られていない。2. Description of the Related Art Poly (p-phenylene terephthalamide) which is a typical para-oriented aromatic polyamide (hereinafter referred to as P
(Referred to as PTA) has a particularly excellent crystallinity and a high melting point, and because of its rigid molecular structure, it has high heat resistance and high mechanical strength, and is a polymer material that has recently received special attention. . Further, it is reported that the fiber spun from a concentrated solution exhibiting its optical anisotropy exhibits high strength and modulus, and it has already been industrially implemented,
There are few proposals for application examples to films, and practical examples have not yet been known.
【０００３】ＰＰＴＡの有する問題点としては、その有
用な高分子量のポリマーは有機溶媒に難溶であり、濃硫
酸等の無機の強酸が溶媒として用いられねばならないと
いうことが挙げられ、これを回避するために、例えば特
公昭５６−４５４２１号公報では、直線配位性芳香族ポ
リアミドの芳香族にハロゲン基を導入したものと、ＰＰ
ＴＡ以外の芳香族に置換基を持たない芳香族ポリアミド
を共重合することにより有機溶媒に可溶とし、それから
フィルムを得ようとする試みがなされている。しかし、
これはモノマが高価なためコストが高くなる上に、折角
の直線配位性芳香族ポリアミドの耐熱性や結晶性を損な
う欠点がある。A problem with PPTA is that its useful high molecular weight polymer is poorly soluble in organic solvents, and strong inorganic acids such as concentrated sulfuric acid must be used as a solvent, which is avoided. In order to achieve this, for example, in Japanese Patent Publication No. 56-45421, a linear coordination aromatic polyamide in which a halogen group is introduced into the aromatic group,
Attempts have been made to copolymerize an aromatic polyamide having no substituent in an aromatic other than TA to make it soluble in an organic solvent and obtain a film therefrom. But,
This is costly because the monomer is expensive, and also has the drawback of impairing the heat resistance and crystallinity of the linearly coordinated aromatic polyamide.
【０００４】一方、特公昭５９−１４５６７号公報には
光学異方性を有する芳香族ポリアミド溶液をスリットか
ら短い空気層を介して凝固浴中に押出す方法が開示され
ているが、この方法ではＭＤ方向の機械的強度のみ強
く、それと直交するＴＤ方向の機械的強度は極端に弱
く、避け易いものしか得られなかった。このように単に
芳香族ポリアミドの光学異方性ドープを押出し、そのま
ま凝固させただけでは吐出方向に過度に配向するために
フィブリル化し易く、ＴＤ方向に弱いものとなってしま
うため、これを改良しようとするフィルム製造方法が種
々検討された。On the other hand, Japanese Patent Publication No. 59-14567 discloses a method of extruding an aromatic polyamide solution having optical anisotropy into a coagulating bath from a slit through a short air layer. Only the mechanical strength in the MD direction was strong, and the mechanical strength in the TD direction orthogonal to it was extremely weak, and only those which were easy to avoid were obtained. In this way, if the optically anisotropic dope of aromatic polyamide is simply extruded and then solidified as it is, it tends to be fibrillated because it is excessively oriented in the discharge direction and weak in the TD direction. Various film manufacturing methods have been studied.
【０００５】例えば特公昭５７−３５０８８号公報に
は、光学異方性を有する芳香族ポリアミド溶液をリング
ダイから押出し、インフレーション法を用いてドープの
状態で２軸方向に同時流延させた後、湿式凝固させるこ
とにより等方性のフィルムが得られるとしている。しか
し、この方法では均一な厚みの透明フィルムを得るのは
難しく、機械的強度、特に引裂き強度が低いという欠点
がある。For example, in Japanese Examined Patent Publication (Kokoku) No. 57-35088, an aromatic polyamide solution having optical anisotropy is extruded from a ring die and simultaneously cast in a dope state in a biaxial direction by an inflation method. It is said that an isotropic film can be obtained by wet coagulation. However, it is difficult to obtain a transparent film having a uniform thickness by this method, and there is a defect that mechanical strength, particularly tear strength, is low.
【０００６】また、特公昭５９−５４０７号公報、特開
昭５４−１３２６７４号公報では、直線配位性芳香族ポ
リアミドの光学異方性または光学等方性のドープを、ダ
イ中で押出し方向と直角の方向に機械的に剪断力を与え
ることにより、押出し時に押出し方向とその直角方向の
２軸方向に配向させる提案をしているが、ダイの構造が
複雑で工業的実施上の難点がある。また、配向を剪断力
で行う方法では高い引裂き強さのフィルムを得るのは難
しい。Further, in Japanese Patent Publication No. 59-5407 and Japanese Patent Laid-Open No. 54-132674, the dope of an optically anisotropic or optically isotropic linearly coordinating aromatic polyamide is used in the die in the extrusion direction. It has been proposed to mechanically apply shearing force in the right-angled direction to orient it in the biaxial directions of the extrusion direction and the right-angled direction at the time of extrusion. However, the structure of the die is complicated and there are difficulties in industrial implementation. . Further, it is difficult to obtain a film having high tear strength by the method of performing orientation by shearing force.
【０００７】さらに、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．ｖｏｋｌ．２７，Ｎｏ．８．Ｐ．２９６５〜２９８
６（１９８２）には、ＰＰＴＡの光学異方性ドープをリ
ングダイより油塗布した円錐状のマンドレル上に押出す
ことにより、２軸配向したフィルムを得ることが提案さ
れているが、このフィルムは機械的強度が等方的である
ものの低く、ドラフトをかけた場合、ＭＤ方向の機械的
強度は高いが、ＴＤ方向のそれは著しく低いという欠点
があるばかりでなく、リングダイを用いる方法はフィル
ム厚みの斑を小さくするのが難しい。[0007] Further, J.I. Appl. Polym. Sc
i. vokl. 27, No. 8. P. 2965-298
6 (1982), it is proposed to obtain a biaxially oriented film by extruding an optically anisotropic dope of PPTA from a ring die onto an oil-coated conical mandrel. The mechanical strength is isotropic but low, and when drafted, the mechanical strength in the MD direction is high, but the mechanical strength in the TD direction is extremely low. It is difficult to reduce the spots on the skin.
【０００８】特公昭５７−１７８８６号公報には、直線
配位性芳香族ポリアミドの光学異方性ドープを凝固直前
に光学等方性となるまで加熱した後、凝固させることに
よって、透明で機械的物性が等方的であるフィルムを得
ることが記載されている。この方法は従来の光学異方性
ドープの活用により高性能を得んとする大方の概念に逆
らった独創的なものであり、これにより光学異方性ドー
プの極端な１軸配向性の緩和と同時に、光学異方性ドー
プの液晶ドメイン構造がドープを押出した後も残り、そ
のまま凝固して不透明なフィルムとなってしまうことを
回避することに成功している。しかし、極薄にしてかつ
厚み斑の少ない透明フィルムについては具体的には開示
されていない。Japanese Examined Patent Publication No. 57-18886 discloses a transparent and mechanically prepared material by heating an optically anisotropic dope of a linearly coordinated aromatic polyamide until it becomes optically isotropic immediately before solidification and then solidifying. It is described to obtain a film whose physical properties are isotropic. This method is an original method that is contrary to most of the conventional concepts of achieving high performance by utilizing the optically anisotropic dope, and it is possible to relax the extreme uniaxial orientation of the optically anisotropic dope. At the same time, it has succeeded in avoiding that the optically anisotropic doped liquid crystal domain structure remains after the dope is extruded and solidifies as it is to become an opaque film. However, it does not specifically disclose a transparent film which is extremely thin and has less unevenness in thickness.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、パラ
配向性芳香族ポリアミドを用いて、極薄で厚み斑の少な
い透明度の高い平面性に優れたフィルムを提供すること
にある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an extremely thin film having high transparency and flatness, which is extremely thin and has less thickness unevenness by using a para-oriented aromatic polyamide.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
に沿ったパラ配向性芳香族ポリアミドフィルムを得るべ
く鋭意研究を重ねた結果、次の知見を得た。すなわち、
特公昭５７−１７８８６号公報に開示された技術、すな
わちＰＰＴＡの光学異方性ドープを作成し、次いでこれ
を光学等方化して凝固し、透明性のある機械的性能に優
れたパラ配向性芳香族ポリアミドフィルムを製造する方
法において、前記ドープがダイを離れた後、なるべく短
い距離で支持面に接着させた後、光学等方化して特定の
条件で凝固、洗浄した後、乾燥工程において起こる収縮
を制限して行うことにより、極薄で厚み斑の少ない新規
なフィルムが、きわめて高い透明性と平面性をもって得
られることを見出し、さらに研究の結果、本発明を完成
した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have earnestly studied to obtain a para-oriented aromatic polyamide film in accordance with the above object, and have obtained the following findings. That is,
A technique disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 57-18886, that is, an optically anisotropic dope of PPTA is prepared, and then optically isotropically solidified to obtain a para-orienting aroma having transparency and excellent mechanical performance. In the method for producing a group-polyamide film, after the dope leaves the die, it is adhered to the supporting surface at a distance as short as possible, after which it is optically isotropically solidified under specific conditions, washed, and then contracted in the drying step. It was found that a novel film having an extremely thin thickness and less thickness unevenness can be obtained with extremely high transparency and flatness by limiting the above-mentioned conditions, and as a result of further research, the present invention was completed.
【００１１】上記目的を達成するため本願で特許請求さ
れる発明は以下のとおりである。 （１）対数粘度が３．５以上の実質的にパラ配向性芳香
族ポリアミドよりなるフィルムであって、８μｍ以下の
厚みを持ち、かつフィルムの厚み斑が１０％以下（但し
５％以下を除く）であることを特徴とする芳香族ポリア
ミドフィルム。The invention claimed in the present application for achieving the above object is as follows. (1) A film made of a substantially para-oriented aromatic polyamide having a logarithmic viscosity of 3.5 or more, having a thickness of 8 μm or less and having a film thickness unevenness of 10% or less (excluding 5% or less ) Is an aromatic polyamide film.
【００１２】（２）対数粘度が３．５以上のパラ配向性
芳香族ポリアミドと９５重量％以上の硫酸とから実質的
になる光学異方性ドープを、光学異方性を保ったままダ
イから移動する支持面上に流延し、吸湿または／および
加熱により該ドープを光学等方性に転化したのち凝固さ
せるフィルムの製造方法において、前記ドープをダイか
ら３０mm以下（但し８mm以下を除く）の距離で前記支持
面上に接触させたのち光学等方性に転化し、次いで５℃
以下の凝固液中で凝固させ、洗浄したのち、フィルムの
収縮を制限した状態で３２０℃以上の温度で乾燥するこ
とを特徴とする芳香族ポリアミドフィルムの製造方法。(2) An optically anisotropic dope consisting essentially of a para-oriented aromatic polyamide having an inherent viscosity of 3.5 or more and sulfuric acid of 95% by weight or more is discharged from the die while maintaining the optical anisotropy. In a method for producing a film, which is cast on a moving support surface and is converted into an optically isotropic material by moisture absorption and / or heating, and then solidified, the dope is removed from a die by 30 mm or less (excluding 8 mm or less). After being brought into contact with the supporting surface at a distance, it is converted to optically isotropic, and then 5 ° C.
A method for producing an aromatic polyamide film, which comprises coagulating in the following coagulating liquid, washing, and then drying at a temperature of 320 ° C. or higher with the shrinkage of the film being limited.
【００１３】本発明に用いられるパラ配向性芳香族ポリ
アミドであるその代表的ポリマーとしてのＰＰＴＡは実
質的にPPTA as its representative polymer, which is the para-oriented aromatic polyamide used in the present invention, is substantially
【００１４】[0014]
【化１】 Embedded image
【００１５】で表わされるポリマーであり、従来公知の
パラフェニレンジアミンとテレフタロイルクロライドか
ら、低温溶液重合法により製造するのが好都合である。
本発明のポリマーの重合度は、あまり低いと機械的性質
の良好なフィルムが得られなくなるため３．５以上、好
ましくは４．５以上の対数粘度ηｉｎｈ（硫酸１００ml
にポリマー０．３ｇを溶解して３０℃で測定した値）を
与える重合度のものが選ばれる。ポリマーの重合度の上
限については工業的に製造可能なものであれば制限はな
い。It is a polymer represented by the following formula, and it is convenient to prepare it from a conventionally known paraphenylenediamine and terephthaloyl chloride by a low temperature solution polymerization method.
If the polymerization degree of the polymer of the present invention is too low, a film having good mechanical properties cannot be obtained, so that a logarithmic viscosity ηinh of 3.5 or more, preferably 4.5 or more (sulfuric acid 100 ml).
A polymer having a degree of polymerization that gives 0.3 g of the polymer dissolved in the above and gives a value measured at 30 ° C. is selected. The upper limit of the polymerization degree of the polymer is not limited as long as it can be industrially produced.
【００１６】本発明のフィルムは、以下に述べる要件を
満たして初めて目的を達せられるものである。まず第１
に、本発明のフィルムとしてその厚みが８μｍ以下のも
のが選ばれる。８μｍを超える厚みを持つフィルムは、
例えばコンデンサフィルムとして使ったとき、薄い厚み
のフィルムと同じ容量のコンデンサを作るためには、一
般に厚みの２乗に比例して電極面積を大きくする必要が
あるため、フィルムコンデンサの特徴である小型、軽量
でかつ静電容量大きいものが得られなくなる。フィルム
の厚みの下限は特にないが、あまり薄いフィルムではハ
ンドリング（取扱い）が難しくなる。The film of the present invention can achieve its purpose only when the requirements described below are satisfied. First,
In addition, a film having a thickness of 8 μm or less is selected as the film of the present invention. A film with a thickness of more than 8 μm
For example, when used as a capacitor film, in order to make a capacitor with the same capacity as a thin film, it is generally necessary to increase the electrode area in proportion to the square of the thickness. It is not possible to obtain a product that is lightweight and has a large capacitance. There is no particular lower limit on the thickness of the film, but if the film is too thin, it will be difficult to handle.
【００１７】本発明のフィルムを例えばコンデンサに用
いる場合は、５μｍ以下の厚みがより好ましい。本発明
のフィルムは、第２にその厚み斑が１０％以下であるこ
とが必要である。この要件は、前述のごとく例えばコン
デンサフィルムの場合、同一の静電容量のコンデンサを
作るためには不可欠である。フィルムの厚み斑が大きい
ものをコンデンサにした場合、歩どまりが多く生産性が
悪くなるばかりでなく、コンデンサ中で空間が発生する
ため、交流電極印加によりフィルムの振動が発生し、周
波数に対応する音が発生することがある。When the film of the present invention is used for a capacitor, for example, a thickness of 5 μm or less is more preferable. Secondly, the film of the present invention needs to have a thickness variation of 10% or less. This requirement is indispensable for making a capacitor having the same capacitance, for example, in the case of a capacitor film as described above. If a capacitor with a large film thickness unevenness is used, not only will the yield be high and the productivity will be poor, but also space will be generated in the capacitor, so film vibration will occur due to the AC electrode application, and it will correspond to the frequency. Sound may be generated.
【００１８】本発明にいう厚みおよび厚み斑は、例えば
静電容量式接触厚さ計（小野測器社製タイプＣＬ−２３
０型）を用いて、当該フィルムから任意に選んだ１０点
の測定点における厚みの平均値と、（最大値−最小値）
／平均値×１００で定義される。本発明のフィルムは、
高い透明性と平滑な平面性を有する。また、本発明のフ
ィルムは、好ましくは実質的にボイドを含まない。The thickness and thickness unevenness referred to in the present invention are, for example, a capacitance type contact thickness gauge (Type CL-23 manufactured by Ono Sokki Co., Ltd.).
0 type), the average value of the thickness at 10 measurement points arbitrarily selected from the film, and (maximum value-minimum value)
/ Average value x 100 The film of the present invention,
It has high transparency and smooth flatness. Also, the film of the present invention is preferably substantially free of voids.
【００１９】さらに、本発明のフィルムは、通常その密
度が１３７０〜１４２０ｇ／cm3 の範囲にある。この密
度の値は四塩化炭素−トルエンを使用した密度勾配管法
により３０℃で測定されたものである。この密度の範囲
は、公知のＰＰＴＡ繊維のそれが１．４３ｇ／cm2 から
１．４６ｇ／cm2 の範囲にあるのに較べてかなり小さい
値である。該密度が１３７０ｇ／cm2 未満になると機械
的物性が低下し、１４２０ｇ／cm2 を超えると面配向性
に従って機械的性質の等方性の損なわれたフィルムとな
る。いずれにしてもこのように密度が小さいことから、
軽くて高強度のフィルムが得られることになる。Further, the film of the present invention usually has a density in the range of 1370 to 1420 g / cm 3 . This density value is measured at 30 ° C. by a density gradient tube method using carbon tetrachloride-toluene. Scope of this density is considerably smaller compared to that of known PPTA fiber is in the range of 1.43 g / cm 2 of 1.46 g / cm 2. If the density is less than 1370 g / cm 2 , the mechanical properties will deteriorate, and if it exceeds 1420 g / cm 2 , the film will be a film in which the mechanical properties are isotropic according to the plane orientation. In any case, since the density is small like this,
A light and high-strength film will be obtained.
【００２０】本発明のフィルムは、以下に述べるＸ線回
折による結晶配向角で定義される面配向性を有すること
が好ましい。すなわち、フィルム表面に直角に入射した
Ｘ線による２θ≒２３°のピークに関する結晶配向角が
３０°以上であり、フィルム表面に並行に入射したＸ線
による２θ≒１８°のピークに関する結晶配向角が６０
°以下であるのが好ましい。The film of the present invention preferably has a plane orientation defined by a crystal orientation angle by X-ray diffraction described below. That is, the crystal orientation angle with respect to the peak of 2θ≈23 ° by the X-ray incident on the film surface at a right angle is 30 ° or more, and the crystal orientation angle with respect to the peak of 2θ≈18 ° by the X-ray incident on the film surface in parallel is 60
It is preferably not more than °.
【００２１】Ｘ線の入射は、フィルム表面に直角に入射
する場合（以下、ＴＶ方向と称する）と、表面に並行に
入射する場合（以下、ＳＶ方向と称する）とに分けられ
るが、本発明のフィルムはＴＶ方向からのＸ線により２
θ≒２３°に大きな回折ピークを持つが、この２θ≒２
３°における結晶配向角が３０°以上であるのが好まし
い。さらに６０°以上であるのがより好ましい。さらに
ＳＶ方向からの入射により２θ≒１８°の大きな回折ピ
ークが赤道線上にあらわれるが、この２θ≒１８°にお
ける結晶配向角が６０°以下であるのが好ましい。これ
らの両方の結晶配向角が満たされたとき、本発明のフィ
ルムがいわゆる面配向の構造を持つということがいえ、
フィルムの引取り方向およびそれと直角な方向の双方と
もに高い機械的性質（例えば強度、伸度、ヤング率）を
有し、また大きい引裂き強度を有する上で非常に好まし
い。そしてこの点において、特公昭５５−１４１７０号
公報に開示されたフィルムと明確に区別できる。The incidence of X-rays is divided into a case where the X-rays are incident on the surface of the film at a right angle (hereinafter, referred to as TV direction) and a case where the X-rays are incident on the surface in parallel (hereinafter referred to as SV direction). Film is 2 by X-ray from TV direction
There is a large diffraction peak at θ≈23 °, but this 2θ≈2
The crystal orientation angle at 3 ° is preferably 30 ° or more. Further, it is more preferably 60 ° or more. Further, a large diffraction peak of 2θ≈18 ° appears on the equator line due to the incidence from the SV direction, but the crystal orientation angle at 2θ≈18 ° is preferably 60 ° or less. When both of these crystal orientation angles are satisfied, it can be said that the film of the present invention has a so-called plane orientation structure,
It is highly preferable in that it has high mechanical properties (for example, strength, elongation, Young's modulus) in both the film pulling direction and the direction perpendicular thereto, and also has a high tear strength. In this respect, it can be clearly distinguished from the film disclosed in JP-B-55-14170.
【００２２】結晶配向角の測定方法としては公知の方法
が採用でき、例えば次のような方法によって行われる。
所定の２θの角度に計数管を置き、フィルムを１８０°
回転することにより回折強度曲線を得る。なお、ＴＶに
おいては最高強度を中心とし、前後９０°間を回転させ
る。この曲線の最高強度の、最低強度点間に引いたベー
スラインに対する半分の強度を示す点に対応する、回折
写真における円弧長を度で表わした値（すなわち、最高
強度のベースラインに対する５０％の点に対する角度）
を測定し、それを試料の結晶配向角とする。測定に際
し、フィルムは必要により何枚か重ねて回折強度をはか
ることができる。As a method of measuring the crystal orientation angle, a known method can be adopted, and for example, the following method is used.
Place the counter tube at the specified 2θ angle and rotate the film 180 °
A diffraction intensity curve is obtained by rotating. In addition, in TV, it rotates about 90 degrees centering on the highest intensity. A value, in degrees, of the arc length in the diffractogram that corresponds to the point at which the highest intensity of this curve shows half the intensity relative to the baseline drawn between the lowest intensity points (ie, 50% of the highest intensity baseline). Angle to point)
Is measured and used as the crystal orientation angle of the sample. In the measurement, the diffraction intensity can be measured by stacking several films as necessary.
【００２３】このような薄手で、かつ厚み斑の少ないフ
ィルムは、下記の方法に従って製造することができる。
なお、フィルムの斑の少ないことについては、後述する
ように乾燥時の収縮を制限して行うことも関連してい
る。本発明の方法においては、まずＰＰＴＡの光学異方
性ドープを調整する必要がある。Such a thin film with less unevenness in thickness can be manufactured by the following method.
It should be noted that the fact that the film has less unevenness is also related to the fact that the shrinkage during drying is limited as described later. In the method of the present invention, it is first necessary to adjust the optically anisotropic doping of PPTA.
【００２４】本発明のＰＰＴＡフィルムの成型に用いる
ドープを調整するのに適した溶媒は、９５重量％以上の
濃度の硫酸である。９５％未満の硫酸では溶解が困難で
あったり、溶解後のドープが異常に高粘度になる。本発
明のドープにはクロル硫酸、フルオロ硫酸、五酸化リ
ン、トリハロゲン化酢酸などが少し混入されていてもよ
い。硫酸は１００重量％以上のものも可能であるが、ポ
リマーの安定性や溶解性などの点から９８〜１００重量
％濃度が好ましく用いられる。A suitable solvent for adjusting the dope used for molding the PPTA film of the present invention is sulfuric acid having a concentration of 95% by weight or more. If the sulfuric acid content is less than 95%, it will be difficult to dissolve or the dope after dissolution will have an abnormally high viscosity. The dope of the present invention may contain a small amount of chlorosulfuric acid, fluorosulfuric acid, phosphorus pentoxide, trihalogenated acetic acid or the like. The sulfuric acid may be 100% by weight or more, but a concentration of 98 to 100% by weight is preferably used from the viewpoint of stability and solubility of the polymer.
【００２５】本発明に用いられるドープ中のポリマー濃
度は、常温（約２０〜３０℃）またはそれ以上の温度で
光学等方性を示す濃度以上が好ましく、具体的には約１
０重量％以上が好適である。常温またはそれ以上の温度
で光学異方性を示さないポリマー濃度では、成型された
ＰＰＴＡフィルムが好ましい機械的性質を持たなくなる
ことが多い。ドープのポリマー濃度の上限は特に限定さ
れるものではないが、通常は２０重量％以下、特に高い
ηｉｎｈのＰＰＴＡに対しては１８重量％以下が好まし
く用いられ、さらに好ましくは１６重量％以下である。The polymer concentration in the dope used in the present invention is preferably equal to or higher than the concentration exhibiting optical isotropy at room temperature (about 20 to 30 ° C.) or higher, specifically about 1
0% by weight or more is preferred. At a polymer concentration that does not exhibit optical anisotropy at room temperature or higher, the molded PPTA film often lacks desirable mechanical properties. The upper limit of the polymer concentration of the dope is not particularly limited, but is usually 20% by weight or less, and preferably 18% by weight or less, and more preferably 16% by weight or less for PPTA having a particularly high ηinh. .
【００２６】本発明のドープには普通の添加剤、例えば
増量剤、除光沢剤、紫外線安定化剤、熱安定化剤、抗酸
化剤、顔料、溶解助剤などを混入してもよい。ドープが
光学異方性か光学等方性であるかは公知の方法、例えば
特公昭５０−８４７４号公報記載の方法で調べることが
できるが、その臨界点は溶媒の種類、温度、ポリマー濃
度、ポリマーの重合度、非溶媒の含有量等に依存するの
で、これらの関係をあらかじめ調べることによって光学
異方性ドープを作り、光学等方性ドープとなる条件に変
えることにより、光学異方性から光学等方性に変えるこ
とができる。The dope of the present invention may be mixed with usual additives such as extenders, delusterants, UV stabilizers, heat stabilizers, antioxidants, pigments and solubilizers. Whether the dope is optically anisotropic or optically isotropic can be examined by a known method, for example, the method described in JP-B-50-8474. Its critical point is the kind of solvent, temperature, polymer concentration, Since it depends on the degree of polymerization of the polymer, the content of non-solvent, etc., the optical anisotropy dope is created by investigating these relations in advance, and the optical anisotropy dope is changed. It can be changed to optical isotropy.
【００２７】本発明に用いられるドープは、成型・凝固
に先立って可能な限り不溶性のゴミ、異物等を濾過等に
よって取除いておくこと、および溶解中に発生または巻
込まれる空気等の基体を取除いておくことが好ましい。
脱気は一旦ドープを調整した後に行うこともできるし、
調整のための原料の仕込み段階から一貫して真空（減
圧）下に行うことによっても達成し得る。ドープの調整
は連続または回分で行うことができる。The dope used in the present invention is to remove as much insoluble dust and foreign matter as possible prior to molding and solidification by filtration or the like, and to remove a substrate such as air generated or trapped during melting. It is preferable to exclude it.
Degassing can be done after adjusting the dope once,
It can also be achieved by consistently performing under vacuum (reduced pressure) from the step of charging the raw materials for adjustment. The dope can be adjusted continuously or batchwise.
【００２８】このようにして調整されたドープは、光学
異方性を保ったままダイ、例えばスリットダイから移動
している支持面上に流延されるが、本発明においてはダ
イより出たフィルム状のドープが支持面上に接するまで
の距離が重要であり、１０mm以下でなければならない。
この距離が大きすぎると、理由は明らかではないが、粒
状物が発生し厚み斑となるばかりでなく、破れ等が発生
する。この現象は、特にフィルムを薄くする場合に顕著
にあらわれることから、１０％以下の厚み斑の極めて少
ない薄いフィルムを得るには不可欠な要件である。な
お、ダイより出たフィルム状のドープが支持面上に接す
るまでの距離は、可能な限り短くしたほうがよい。The dope thus prepared is cast on a supporting surface moving from a die, for example, a slit die while maintaining the optical anisotropy. In the present invention, the film emerging from the die is used. The distance until the dope in contact with the support surface is important and must be 10 mm or less.
If this distance is too large, the reason is not clear, but not only granular particles are generated and thickness unevenness occurs, but also tears and the like occur. Since this phenomenon appears remarkably when the film is thinned, it is an indispensable requirement for obtaining a thin film having an extremely small thickness unevenness of 10% or less. The distance until the film-like dope coming out of the die contacts the supporting surface should be as short as possible.
【００２９】本発明において、流延およびそれに続く光
学等方性への転化、凝固、洗浄、延伸、乾燥などの工程
は好ましくは連続的に行われるが、もし必要ならばこれ
らの全部または一部を断続的に、つまり回分式に行って
もよい。本発明の機械的性質に優れた透明フィルムを得
るには、ドープを支持面上に流延した後、凝固に先立っ
てドープを光学異方性から光学等方性に転化する必要が
ある。In the present invention, the steps of casting and subsequent conversion to optical isotropy, coagulation, washing, stretching, drying and the like are preferably carried out continuously, but if necessary, all or part of them. May be performed intermittently, that is, in a batch manner. In order to obtain the transparent film having excellent mechanical properties of the present invention, it is necessary to cast the dope on the support surface and then convert the dope from optical anisotropy to optically isotropic prior to solidification.
【００３０】光学異方性から光学等方性にするには、具
体的には支持面上に流延した光学異方性ドープを凝固に
先立ち、吸湿させてドープを形成する溶剤の濃度を下
げ、溶剤の溶解能力およびポリマー濃度の変化により光
学等方性域に転移させるか、または加熱することにより
ドープを昇温し、ドープの相を光学等方性に転移させる
か、または吸湿と加熱とを同時または逐次的に併用する
ことにより達成できる。これらのうち、特に吸湿を利用
する方法は、加熱を併用する方法も含めて光学異方性の
光学等方化が効率よく、かつＰＰＴＡの分解を引起こす
ことなく行われるので有用である。In order to change the optical anisotropy to the optical isotropic property, specifically, the optically anisotropic dope cast on the supporting surface is allowed to absorb moisture before the solidification to reduce the concentration of the solvent forming the dope. , Transition to the optically isotropic region by changing the solvent's dissolving ability and polymer concentration, or the temperature of the dope is raised by heating, and the phase of the dope is transformed to optically isotropic, or moisture absorption and heating are performed simultaneously. Alternatively, they can be achieved by using them in combination. Of these, the method utilizing moisture absorption is particularly useful because it is effective in optically isotropy of optical anisotropy including the method of using heating in combination and the decomposition of PPTA is not caused.
【００３１】ドープを吸湿させるには、通常の温度およ
び湿度の空気でもよいが、好ましくは加湿または加温加
湿された空気を用いる。加湿空気は飽和蒸気圧をこえて
霧状の水分を含んでいてもよく、いわゆる水蒸気であっ
てもよい。ただし、約４５°Ｃ以下の飽和水蒸気は大き
い粒状の凝縮水を含むことが多いので好ましくない場合
がある。通常、常温〜約１８０℃、好ましくは５０〜１
５０℃の加湿空気によって行われる。To absorb the moisture of the dope, air of ordinary temperature and humidity may be used, but it is preferable to use air which has been humidified or heated. The humidified air may contain water in the form of mist exceeding the saturated vapor pressure, or may be so-called steam. However, saturated steam at about 45 ° C. or lower often contains large granular condensed water, which is not preferable in some cases. Usually from room temperature to about 180 ° C., preferably 50 to 1
It is performed with humidified air at 50 ° C.
【００３２】加熱による方法の場合、加熱の手段は特に
限定されず、上記のごとき加湿された空気を流延ドープ
に当てる方法、赤外線ランプを照射する方法、誘電加熱
による方法などが挙げられる。支持面上で光学等方化さ
れた流延ドープは、次に凝固液と接触して凝固を受け
る。本発明において、ドープの凝固液として使用できる
のは、例えば水約７０重量％以下の希硫酸、約２０重量
％以下の水酸化ナトリウム水溶液およびアンモニア水、
約１０重量％以下の硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム水
溶液および塩化カルシウム水溶液などである。In the case of the heating method, the heating means is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying the humidified air to the casting dope, a method of irradiating an infrared lamp, and a method of dielectric heating. The cast dope that is optically isotropic on the support surface is then contacted with a coagulating liquid to undergo coagulation. In the present invention, usable as the coagulating liquid of the dope are, for example, dilute sulfuric acid containing 70% by weight or less of water, sodium hydroxide aqueous solution containing 20% by weight or less, and aqueous ammonia.
For example, about 10% by weight or less of sodium sulfate, sodium chloride aqueous solution and calcium chloride aqueous solution.
【００３３】本発明において、凝固液の温度は５℃以下
が好適である。一般に凝固液濃度を低くしたほうがフィ
ルムが包含されるボイドが少なくなる傾向が見出され
た。凝固されたフィルムはそのまでは酸が含まれている
ため、加熱による機械的物性の低下の少ないフィルムを
製造するには酸分の洗浄、除去をできるだけ行う必要が
ある。酸分の除去は、具体的には約５００ｐｐｍ以下ま
で行うことが望ましい。洗浄液としては水が通常用いら
れるが、必要に応じて温水で行ったり、アルカリ水溶液
で中和洗浄した後、水などで洗浄してもよい。洗浄は、
例えば洗浄液中でフィルムを走行させたり、洗浄液を噴
霧する等の方法により行われる。In the present invention, the temperature of the coagulating liquid is preferably 5 ° C. or lower. It was generally found that the lower the concentration of the coagulating liquid, the less voids the film contained. Since the solidified film contains an acid up to that point, it is necessary to wash and remove the acid component as much as possible in order to produce a film in which mechanical properties are not significantly deteriorated by heating. Specifically, it is desirable to remove the acid component up to about 500 ppm or less. Water is usually used as a washing liquid, but if necessary, washing may be performed with warm water, or after neutralizing and washing with an aqueous alkaline solution, washing with water or the like. Washing is
For example, it is carried out by a method of running the film in the cleaning liquid or spraying the cleaning liquid.
【００３４】洗浄されたフィルムは、次に乾燥を受ける
前に湿潤状態で延伸してもよい。延伸は乾燥前の湿潤状
態で行う必要があり、硫酸が多量に残っている状態や乾
燥後では機械的性質向上に有効な延伸が施せない。乾燥
は緊張下、定長下またはわずかに延伸しつつ、フィルム
の収縮を制限して行う必要がある。もし、洗浄液（例え
ば水）の除去とともに収縮する傾向を有するフィルム
を、何らの収縮の制限を行うことなく乾燥した場合に
は、ミクロに不均一な構造形成（結晶化など）が起こる
ためか、得られるフィルムの光線透過率が小さくなって
しまう。また、本発明の薄手フィルムの場合、機械的性
質が劣るフィルムしか得られないことが多いばかりでな
く、部分収縮等が起こるため厚み斑となったり、さらに
はフィルムの平面性が損なわれたり、カールしてしまう
こともある。収縮を制限しつつ乾燥するには、例えばテ
ンター乾燥機や金属枠に挟んでの乾燥などを利用するこ
とができる。乾燥に係る他の条件は特に制限されるもの
ではなく、加熱気体（空気、窒素、アルゴンなど）や常
温気体による方法、電気ヒータや赤外線ランプなどの輻
射熱の利用法、誘電加熱法などの手段から自由に選ぶこ
とができるが、乾燥温度は高温のほうが好ましく、３２
０℃以上が特に好適である。乾燥の最高温度は特に限定
されるものではないが、乾燥エネルギーやポリマーの分
解性を考慮すれば５００℃以下が好ましい。The washed film may be stretched in the wet state before it is subsequently subjected to drying. Stretching must be performed in a wet state before drying, and stretching that is effective for improving mechanical properties cannot be performed in a state where a large amount of sulfuric acid remains or after drying. Drying should be performed under tension, under constant length or while slightly stretching, while limiting the shrinkage of the film. If a film that has a tendency to shrink with the removal of a washing liquid (for example, water) is dried without any restriction of shrinkage, microscopically non-uniform structure formation (crystallization, etc.) may occur. The resulting film has a low light transmittance. Further, in the case of the thin film of the present invention, not only a film having poor mechanical properties is often obtained, but also uneven thickness due to partial shrinkage or the like, further impairing the flatness of the film, It may curl. In order to dry while limiting shrinkage, for example, a tenter drier or drying by sandwiching between metal frames can be used. Other conditions relating to the drying are not particularly limited, and include a method using a heating gas (air, nitrogen, argon, etc.) or a room temperature gas, a method of using radiant heat from an electric heater or an infrared lamp, a method such as a dielectric heating method. It can be freely selected, but it is preferable that the drying temperature is high.
0 ° C. or higher is particularly suitable. The maximum drying temperature is not particularly limited, but is preferably 500 ° C. or lower in consideration of drying energy and polymer decomposability.
【００３５】本発明の方法において、全工程を通してフ
ィルムを連続的に走行させつつ製造することが好ましい
実施態様の１つであるが、望むならば部分的に回分式に
行ってもよい。また任意の工程で油剤、識別用の染料な
どをフィルムに付与しても差し支えない。なお、本発明
において透明性の優れた、すなわち光線透過率のきわめ
て大きいフィルムを得るために、ドープはむろんのこ
と、吸湿用気体、加熱用気体、支持面体、凝固液、洗浄
液、乾燥気体等のゴミやチリの含有量が可及的に少なく
なるようにすることが好ましく、この点、いわゆるクリ
ーンルームやクリーン水で本発明のフィルムを製造する
のも好ましい実施態様の１つである。In the method of the present invention, it is one of the preferred embodiments that the film is produced while the film is continuously run through all the steps, but if desired, it may be partially carried out in a batch mode. Further, an oil agent, a dye for identification, or the like may be applied to the film in an optional step. Incidentally, in the present invention, in order to obtain a film having excellent transparency, that is, an extremely large light transmittance, the dope is, of course, a hygroscopic gas, a heating gas, a support surface, a coagulating liquid, a cleaning liquid, a dry gas, etc. It is preferable to reduce the content of dust and dust as much as possible. In this respect, it is also one of the preferred embodiments to produce the film of the present invention in a so-called clean room or clean water.
【００３６】[0036]
【００３７】[0037]
【実施例】以下に、実施例および参考例（ＰＰＴＡ）の
製造例を示すが、これらの参考例および実施例は本発明
を説明するものであって、本発明を限定するものではな
い。なお実施例中、特に規定しない場合は重量部または
重量％を示す。対数粘度ηｉｎｈは９８％硫酸１００ml
にポリマー０．２ｇを溶解し、３０℃で常法で測定し
た。ドープの粘度は、Ｂ型粘度計を用いて１ｒｐｍの回
転速度で測定したものである。フィルムの厚みは、静電
容量式非接触厚さ計（小野測器社製、タイプＣＬ−２３
０型）を用いて、フィルムから任意に選んだ１０点の測
定点における厚みの平均値により求め、また厚み斑は
（最大値−最小値）／平均値×１００から算出された。
強伸度およびモジュラスは、定速伸長型強伸度測定機に
より、フィルム試料を１００mm×１０mmの長方形に切取
り、最初のつかみ長さ３０mm、引張り速度３０mm／分で
荷重−伸長曲線を５回描き、これより算出したものであ
る。[Examples] Hereinafter, Examples and Production Examples of Reference Examples (PPTA) are shown, but these Reference Examples and Examples are for explaining the present invention and not for limiting the present invention. In the examples, parts by weight or% by weight are shown unless otherwise specified. Logarithmic viscosity ηinh is 98% sulfuric acid 100 ml
0.2 g of the polymer was dissolved in the solution and measured at 30 ° C. by a conventional method. The viscosity of the dope was measured with a B-type viscometer at a rotation speed of 1 rpm. The thickness of the film is a capacitance type non-contact thickness gauge (manufactured by Ono Sokki Co., Ltd., type CL-23
(Type 0) was used to obtain the average value of the thickness at 10 measurement points arbitrarily selected from the film, and the thickness unevenness was calculated from (maximum value-minimum value) / average value × 100.
For strength and elongation, a constant-speed elongation type strength and elongation measuring machine cuts a film sample into a rectangle of 100 mm x 10 mm, and draws a load-stretch curve 5 times at an initial grip length of 30 mm and a pulling speed of 30 mm / min. , Calculated from this.
【００３８】参考例（ＰＰＴＡの製造） 低温溶液重合法により、次のごとくＰＰＴＡを得た。特
公昭５３−４３９８６号公報に示された重合装置中でＮ
−メチルピロリドン１０００部に無水塩化リチウム７０
部を溶解し、次いでパラフェニレンジアミン４８．６部
を溶解した。８℃に冷却した後、テレフタル酸ジクロラ
イド９１．４部を粉末状で一度に加えた。数分後に重合
反応物はチーズ状に固化したので、特公昭５３−４３９
８６号公報記載の方法に従って重合装置より重合反応物
を排出し、直ちに２軸の密閉型ニーダに移し、同ニーダ
中で重合反応物を微粉砕した。次に、微粉砕物をヘキシ
エルミキサー中に移し、ほぼ等量の水を加え、さらに粉
砕した後濾過し、数回温水中で洗浄して１１０℃の熱風
中で乾燥した。ηｉｎｈが５．５の淡黄色のＰＰＴＡポ
リマー９５部を得られた。なお、異なったηｉｎｈのポ
リマーは、Ｎ−メチルピロリドンとモノマ（パラフェニ
レンジアミンおよびテレフタル酸ジクロライド）の比、
または／およびモノマ間の比等を変えることによって容
易に得ることができる。Reference Example (Production of PPTA) PPTA was obtained by the low temperature solution polymerization method as follows. In the polymerization apparatus disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 53-43986, N
-Methylpyrrolidone 1000 parts with anhydrous lithium chloride 70
Parts were dissolved and then 48.6 parts paraphenylenediamine were dissolved. After cooling to 8 ° C., 91.4 parts of terephthalic acid dichloride were added at once in powder form. After a few minutes, the polymerization reaction product solidified into cheese, so
According to the method described in Japanese Patent Publication No. 86, the polymerization reaction product was discharged from the polymerization apparatus, immediately transferred to a biaxial closed type kneader, and the polymerization reaction product was finely pulverized in the kneader. Next, the finely pulverized product was transferred to a Hexiel mixer, and approximately the same amount of water was added, and the product was further pulverized, filtered, washed several times in warm water, and dried in hot air at 110 ° C. 95 parts of a pale yellow PPTA polymer having an ηinh of 5.5 was obtained. The polymers with different ηinh are different in the ratio of N-methylpyrrolidone and monomer (paraphenylenediamine and terephthalic acid dichloride),
Alternatively, it can be easily obtained by changing the ratio between monomers and the like.
【００３９】実施例１、比較例１〜２ ηｉｎｈが５．３のＰＰＴＡポリマーを９９．６％の硫
酸にポリマー濃度１２．０％で溶解し、６０℃で光学異
方性のあるドープを得た。このドープの粘度を常温で測
定したところ、１０，２００ポイズだった。製膜し易く
するために、このドープを約６０℃に保ったまま、真空
下に脱気した。この場合も上記と同じく光学異方性を有
し、粘度は４０００ポイズであった。タンクからフィル
タを通し、ギアポンプを経てダイに到る１．５mmの曲管
を約６０℃に保ち、０．２mm×２５０mmのスリットを有
するダイから、鏡面に磨いたタンタル製のベルト（３〜
８ｍ／分で移動）に、表１に示すダイと支持面の距離
（実施例１：２１ｍｍ、比較例１：３４ｍｍ）でベルト
にキャストし、相対湿度約１５％の約９０℃（絶対湿度
７３ｇ（水）／kg（乾燥空気））の空気を吹付け、流延
ドープを光学等方化し、ベルトとともに５℃の水の中に
導いて凝固させた。次いで、凝固フィルムをベルトから
引剥がし、約２０℃の水中を走行させて洗浄した。Example 1, Comparative Examples 1-2 PPTA polymer having an ηinh of 5.3 was dissolved in 99.6% sulfuric acid at a polymer concentration of 12.0% to obtain a dope having optical anisotropy at 60 ° C. It was When the viscosity of this dope was measured at room temperature, it was 10,200 poise. In order to facilitate film formation, the dope was degassed under vacuum while keeping the dope at about 60 ° C. Also in this case, the optical anisotropy was the same as above, and the viscosity was 4000 poise. A 1.5 mm bent tube that goes through the filter from the tank to the die via the gear pump is kept at about 60 ° C, and a tantalum belt (3 ~
8 m / min) and cast on a belt at a distance between the die and the supporting surface shown in Table 1 (Example 1: 21 mm, Comparative Example 1: 34 mm), and relative humidity is about 15% at about 90 ° C. (absolute humidity 73 g). (Water) / kg (dry air)) was blown, the casting dope was optically isotropic, and it was introduced into water at 5 ° C. together with the belt to be solidified. Then, the coagulated film was peeled off from the belt and was run in water at about 20 ° C. to wash.
【００４０】洗浄したフィルムを金枠に挟み、定長下に
３２０℃で乾燥した。ベルトの速度を変えて得られた厚
みの異なるフィルムをサンプリングした結果をまとめて
表１に示す。なお、比較例１のフィルムには一面に粒状
の凹凸があった。 比較例３ 実施例１と同じ装置および方法で、ベルト速度４ｍ／分
にしてダイより出たフィルム状のドープを４０mmの距離
でベルトに接触させキャストしようとしたら、ドープが
切れてキャストできなかった。The washed film was sandwiched between metal frames and dried at 320 ° C. under a fixed length. Table 1 summarizes the results of sampling the films having different thicknesses obtained by changing the belt speed. The film of Comparative Example 1 had granular unevenness on one surface. Comparative Example 3 With the same apparatus and method as in Example 1, when the film-like dope discharged from the die was brought into contact with the belt at a distance of 40 mm at a belt speed of 4 m / min and the belt was cast, the dope was cut and could not be cast. .
【００４１】[0041]
【表１】 [Table 1]
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明のフィルムは、実施例に示したよ
うに市販のフィルムでは見られない極薄で厚み斑が少な
く、高い光線透過率を有し、しかも高い強度と高いヤン
グ率で表わされる良好な機械的性質を有している。ま
た、これらの機械的特性のみならず、優れた電気絶縁
性、耐熱性、耐油性、耐圧性、強酸以外の耐薬品性、構
造の緻密性を有する。このため本発明のフィルムは、高
速回転する電気機器の絶縁材料や磁気テープ、フレキシ
ブルプリント配線基板、電線被覆材、濾過膜等に好適に
使用することができ、さらにもう１つの特徴である透明
性に優れていることから、包装材料、製版材料、写真フ
ィルム等にも有用なものである。EFFECT OF THE INVENTION The film of the present invention, as shown in the examples, is extremely thin and has less unevenness in thickness, which is not seen in commercially available films, has a high light transmittance, and has a high strength and a high Young's modulus. It has good mechanical properties. Further, in addition to these mechanical properties, it has excellent electric insulation, heat resistance, oil resistance, pressure resistance, chemical resistance other than strong acid, and structural denseness. Therefore, the film of the present invention can be suitably used as an insulating material for high-speed rotating electrical equipment, a magnetic tape, a flexible printed wiring board, an electric wire coating material, a filtration membrane, and the like. It is also useful as a packaging material, a plate-making material, a photographic film, etc. because of its excellent properties.
【００４３】また、本発明のフィルムは、きわめて薄く
て厚み斑が少なく、高い透明性を有し、さらに耐熱性に
優れるため、コンデンサフィルムとして使用されたとき
軽量で超小型でありながら、溶解したハンダ浴に直接入
れてハンダ付けのできるコンデンサとなり得る。このた
め、有機フィルムでは例を見ないコンデンサ用フィルム
として有用である。Further, the film of the present invention is extremely thin, has less thickness unevenness, has high transparency, and is excellent in heat resistance. Therefore, when used as a capacitor film, it is lightweight and ultra-small, but melted. It can be a capacitor that can be soldered directly into the solder bath. Therefore, it is useful as a film for capacitors, which is not an example of organic films.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77:10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Reference number in the agency FI Technical display location C08L 77:10
Claims (2)
向性芳香族ポリアミドよりなるフィルムであって、８μ
ｍ以下の厚みを持ち、かつフィルムの厚み斑が１０％以
下（但し５％以下を除く）であることを特徴とする芳香
族ポリアミドフィルム。1. A film comprising a substantially para-oriented aromatic polyamide having a logarithmic viscosity of 3.5 or more and having a thickness of 8 μm.
An aromatic polyamide film having a thickness of m or less and having a thickness variation of 10% or less (excluding 5% or less).
族ポリアミドと９５重量％以上の硫酸とから実質的にな
る光学異方性ドープを、光学異方性を保ったままダイか
ら移動する支持面上に流延し、吸湿または／および加熱
により該ドープを光学等方性に転化したのち凝固させる
フィルムの製造方法において、前記ドープをダイから３
０mm以下（但し８mm以下を除く）の距離で前記支持面上
に接触させたのち光学等方性に転化し、次いで５℃以下
の凝固液中で凝固させ、洗浄したのち、フィルムの収縮
を制限した状態で３２０℃以上の温度で乾燥することを
特徴とする芳香族ポリアミドフィルムの製造方法。2. An optically anisotropic dope consisting essentially of a para-oriented aromatic polyamide having an inherent viscosity of 3.5 or more and sulfuric acid of 95% by weight or more is moved from the die while maintaining the optical anisotropy. In the method for producing a film, the dope is cast onto a supporting surface, and the dope is converted to optically isotropic by moisture absorption and / or heating and then solidified.
After contacting the support surface at a distance of 0 mm or less (excluding 8 mm or less), it is converted to optically isotropic, then coagulated in a coagulating liquid at 5 ° C or less and washed to limit the shrinkage of the film. The method for producing an aromatic polyamide film, which comprises: drying at a temperature of 320 ° C. or higher in the above state.
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|---|---|---|---|
| JP8206039A JP2912877B2 (en) | 1996-08-05 | 1996-08-05 | Aromatic polyamide film and method for producing the same |
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| JP2000256468A (en) * | 1999-03-05 | 2000-09-19 | Konica Corp | Apparatus for preparing polymer solution, apparatus for producing polymer film, preparation of polymer solution, production of polymer film, and polymer film |
| JP2007069420A (en) * | 2005-09-06 | 2007-03-22 | Fujifilm Corp | Method of manufacturing film, and the film |
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- 1996-08-05 JP JP8206039A patent/JP2912877B2/en not_active Expired - Lifetime
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Legal Events
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