JPH09111136A - インドリルフタリド化合物およびそれを使用した記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な濃度の青からシアンの画像を与え、画
像部の耐光性に優れた新規な電子供与性無色染料及びそ
れを用いた記録材料を提供する。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表されるインドリルフタ
リド化合物及びそれを含有する記録材料。式中、Ｒ¹ は
好ましくはアルキル基、Ｒ² は水素原子、アルキル基を
表し、Ｒ³ はアルキル基、アルコキシ基等を表し、Ｒ⁴
は低級アルキル基、Ｒ⁵ はアルキル基、フェニル基を表
し、Ｒ⁶ 〜Ｒ⁹ は水素原子、アルキル基等を表し、環Ａ
は好ましくは４−アザフタリド環、フタリド環等を表
す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なインドリル
フタリド化合物および該インドリルフタリド化合物を使
用した記録材料に関するものである。本発明のインドリ
ルフタリド化合物は、電子供与性無色染料と電子受容性
化合物を使用した記録材料、特に感圧記録材料、感熱記
録材料等の記録材料用電子供与性無色染料として有用で
ある。また、本発明の記録材料は良好な濃度の青からシ
アン色の画像を与え、画像部の光に対する堅牢性が良好
である。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。

【０００３】記録材料として、近年、画像濃度、画像部
の堅牢性および白地部の堅牢性などの特性改良に対する
研究が鋭意行われている。

【０００４】青からシアン色の画像を与える電子供与性
無色染料としてトリフェニルメタンフタリド系化合物、
フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物
など各種種々のものが知られている。

【０００５】インドリルフタリド系化合物のうちフタリ
ド部のベンゼン環の炭素原子が窒素原子で置換された所
謂インドリルアザフタリド系化合物の例は幾つか知られ
ている。具体的には特公昭６１−４８５６、特開昭５０
−５１１６、特開昭６０−８６１６６、特開昭６１−１
６８６６４、特開昭６１−２９１６５４、特公平３−１
６９５４などに詳しく記載されている。これらのものの
なかには良好な濃度の青からシアン色の画像を与えるも
のもあるが、画像の発色濃度、画像部の光に対する堅牢
性が良好で白地部の光ステインが少ないという全ての性
能を満足するものはないという問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は良好な濃度の
青からシアン色の画像を与え、画像部の光に対する堅牢
性が良好な電子供与性無色染料およびそれを用いた記録
材料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、青からシ
アン色の画像を与える電子供与性無色染料で上記性能を
満足する化合物に関して鋭意検討した結果、特定のアル
コキシ置換フェニルアミノ基を有する新規なインドリル
フタリド系化合物で目的とする性能を満たすものを見出
した。

【０００８】即ち、上記課題は、下記一般式（Ｉ）で表
される新規なインドリルフタリド化合物および電子供与
性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録材料にお
いて、下記一般式（Ｉ）で表されるインドリルフタリド
化合物を少なくとも１種以上含むことを特徴とする記録
材料により達成された。

【０００９】

【化５】

【００１０】式中、Ｒ¹ はアルキル基又はフェニル基を
表す。Ｒ² は水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ³ はア
ルコキシ基、アルキル基、アシルアミノ基、アルキルチ
オ基、アセチルオキシ基、フェノキシ基またはハロゲン
原子を表す。Ｒ⁴ はアルキル基を表す。Ｒ⁵ はアルキル
基又はフェニル基を表す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々独立に水素
原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表
す。ここで、Ｒ¹ とＲ ⁶ とは互いに環を形成していても
よい。Ｒ⁸ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表す。Ｒ⁹ は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基またはハロゲン原子を表す。また、環Ａは下
記式で表されるいずれかを表す。

【００１１】

【化６】

【００１２】また、本発明の記録材料は、電子供与性無
色染料と電子受容性化合物を使用した記録材料におい
て、上記一般式（Ｉ）で表されるインドリルフタリド化
合物を少なくとも１種以上含むことを特徴とするもので
ある。

【００１３】

【発明の実施の形態】ここで、本発明のインドリルフタ
リド化合物について詳細に説明する。

【００１４】本発明のインドリルフタリド化合物は、上
記一般式（Ｉ）で表されるが、上記一般式（Ｉ）におい
て、Ｒ¹ は炭素数１から１６のアルキル基又はフェニル
基が好ましく、炭素数１から８のアルキル基がより好ま
しい。これらのアルキル基又はフェニル基はさらに置換
されていてもよい。

【００１５】Ｒ¹ として具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、フ
ェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフエニル基、ｐ
−クロロフェニル基、などが好ましい。

【００１６】Ｒ² は水素原子又は炭素数１から１６のア
ルキル基が好ましく、炭素数１から８のアルキル基がよ
り好ましい。

【００１７】これらのアルキル基はさらに置換されてい
てもよい。Ｒ² として具体的にはメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチ
ルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、などが
好ましい。

【００１８】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ³ は炭素数
１から８のアルコキシ基、炭素数１から４のアルキル
基、炭素数２から８のアシルアミノ基、炭素数１から４
のアルキルチオ基、炭素数２から８のアセチルオキシ
基、フェノキシ基または塩素原子、フッ素原子が好まし
く、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数１から３の
アルキル基、炭素数２から５のアシルアミノ基、炭素数
１から２のアルキルチオ基、炭素数２から５のアセチル
オキシ基、フェノキシ基または塩素原子がより好まし
い。また、これらのうちアシルアミノ基は、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、Ｎ−アルキルア
ミノ基、Ｎ−アリールアミノ基などで置換されていても
よい。

【００１９】Ｒ³ として具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、メトキシ基、エトキ
シ基、ｎ−ブチルオキシ基、アセリアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカ
ルボニルアミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ
基、Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイルアミノ基（ｎ−Ｃ₄ Ｈ
₉ −ＮＨＣＯＮＨ−基）、Ｎ−フェニルカルバモイルア
ミノ基、アシルオキシ基などが好ましい。

【００２０】Ｒ⁴ は炭素数１から４のアルキル基が好ま
しい。Ｒ⁴ として具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基などが好ましく、メチル基がよ
り好ましい。

【００２１】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ⁵ は炭素数
１から１６のアルキル基または置換可能な炭素数６から
２０のフェニル基が好ましく、置換基としてはアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられ、特に
は炭素数１から８のアルキル基、または置換可能な炭素
数６から１６のフェニル基が好ましく、置換基としては
炭素数７から１０のアルキル基、炭素数１から１０のア
ルコキシ基、塩素原子などが好ましい。

【００２２】Ｒ⁵ として具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−
フェネチル基、１−フェネチル基、フェニル基、ｐ−ト
リル基、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブ
チリル基、ベンゾイル基、塩素原子などが好ましい。

【００２３】Ｒ⁶ 〜Ｒ⁹ は、それぞれ水素原子、炭素数
１から６のアルキル基、炭素数１から６のアルコキシ
基、塩素原子、フッ素原子等が好ましく、特には炭素数
１から４のアルキル基、炭素数１から３のアルコキシ
基、塩素原子が好ましい。

【００２４】Ｒ⁶ 〜Ｒ⁹ として具体的には水素原子、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、メトキ
シ基、エトキシ基、塩素原子などが好ましい。

【００２５】また、Ｒ¹ とＲ⁶ とは互いに環を形成して
いてもよい。上記一般式（Ｉ）において、環Ａとして
は、下記式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）で表さ
れるものが好ましく、特には、下記式（Ａ−１）又は
（Ａ−２）で表されるものが好ましい。

【００２６】

【化７】

【００２７】次に本発明に係るインドリルフタリド化合
物の具体的な化合物を例示するが、本発明はこれにより
限定されるものではない。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】

【表３】

【００３１】

【化８】

【００３２】本発明のインドリルフタリド化合物は製造
時に副生する異性体混合物でもよい。例えば、フタリド
体の他、４−アザフタリド体と７−アザフタリド体の混
合物や５−アザフタリド体と６−アザフタリド体の混合
物であってもよい。

【００３３】本発明に係るインドリルフタリド化合物は
単独で用いても２種類以上を併用して用いてもよい。例
えば、２種類以上の４−アザフタリド体を併用してもよ
く、フタリド体１種と４−アザフタリド体と、又は、４
−アザフタリド体１種類と６−アザフタリド体１種類
と、を併用してもよい。

【００３４】本発明のインドリルフタリド化合物は感熱
記録材料の電子供与性無色染料として用いる場合、従来
より公知のトリフェニルメタンフタリド系化合物、フル
オラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリル
フタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダ
ミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、
トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレ
ン系化合物など各種の化合物と併用することができる。
フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３，０
２４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第
３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１６号およ
び同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体例は
米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第３，６２
７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４
６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，
９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１号、スピロ
ジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，９７１，８
０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特
許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５３，８
６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン系化合
物の具体例は特開昭６３−９４８７８号等に記載されて
いる。

【００３５】本発明に係る電子供与性無色染料の塗布量
は特には限定されないが、０．１〜２．０ｇ／ｍ² 、特
には０．２〜１．５ｇ／ｍ² が好ましい。

【００３６】本発明の記録材料に用いられる電子受容性
化合物としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイ
ト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯
体などが挙げられる。

【００３７】これらの例は特公昭４０−９３０９号、特
公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３
号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８
８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１
２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−
９５９８８号等に記載されている。

【００３８】使用される電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の比は、重量比で１：１０から１：１の間が好
ましく、さらには１：５から２：３の間が特に好まし
い。

【００３９】本発明に係るインドリルフタリド化合物は
従来より公知の紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸化防止剤
と併用してもよい。

【００４０】併用できる紫外線吸収剤として好ましいも
のは、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シア
ノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッド
アニリド系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの例
は特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２
号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、
同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６
３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２
−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１
２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５
号、同５０−１０７２６号、米国特許２，７１９，０８
６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９
号、同４，２２０，７１１号などに記載されている。

【００４１】併用できる蛍光増白剤として好ましいもの
は、クマリン系蛍光増白剤などが挙げられる。これらの
例は特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号など
に記載されている。

【００４２】併用できる酸化防止剤として好ましいもの
は、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフエノ
ール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系
酸化防止剤などが挙げられる。これらの例は特開昭５９
−１５５０９０号、同６０−１０７３８３号、同６０−
１０７３８４号、同６１−１３７７７０、同６１−１３
９４８１号、同６１−１６０２８７などに記載されてい
る。

【００４３】併用できる紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸
化防止剤の使用量としては０．０５〜１．０ｇ／ｍ² 、
特には０．１〜０．４ｇ／ｍ² が好ましい。

【００４４】本発明の記録材料を感圧紙に用いる場合に
は、米国特許第２，５０５，４７０号、同２，５０５，
４７１号、同２，５０５，４８９号、同２，５４８，３
６６号、同２，７１２，５０７号、同２，７３０，４５
６号、同２，７３０，４５７号、同３，１０３，４０４
号、同３，４１８，２５０号、同４，０１０，０３８号
などの先行特許に記載されているように種々の形態をと
りうる。最も一般的には電子供与性無色染料および電子
受容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシ−ト
から成る。

【００４５】カプセルの製造方法については、米国特許
２，８００，４５７号、同２，８００，４５８号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、米国特許３，２８７，１５４号、英国特許８
６７，７９７号、同９５０，４４３号、同９８９，２６
４号、同９９０，４４３号、同１，０９１，０７６号、
特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号、同４２
−７７１号などに記載された界面重合法、米国特許３，
４１８，２５０号、同３，６６０，３０４号に記載され
たポリマーの析出による方法、米国特許３，４１８，２
５０号に記載されたイソシアネートポリオール壁材料を
用いる方法、米国特許３，９１４，５１１号に記載され
たイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許４，０
０１，１４０号、同４，０８７，３７６号、同４，０８
９，８０２号に記載された尿素−ホルムアルデヒド系、
尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁材料を用い
るメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピ
ルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６
−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に記載されたモ
ノマーの重合によるｉｎ−ｓｉｔｕ法、英国特許９５
２，８０７号、同９６５，０７４号に記載された電解分
散冷却法、米国特許３，１１１，４０７号、英国特許９
３０，４２２号に記載されたスプレードライング法など
がある。これらに限定されるものではないが、芯物質を
乳化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成す
ることが好ましい。

【００４６】一般的には、電子供与性無色染料を、溶媒
（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アル
キル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、塩
素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油などの
植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など）
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙、
上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙など
に塗布することにより発色剤シートをうる。

【００４７】また電子受容性化合物および必要に応じて
添加剤を単独又は混合して、スチレンブタジエンラテッ
クス、ポリビニールアルコールの如きバインダー中に分
散させ、顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コ
ートテッド紙などの支持体に塗布することにより顕色剤
シートを得る。

【００４８】バインダーとしてはカルボキシ変性スチレ
ンブタジエンラテックスと水溶性高分子を併用すること
が、耐光性、耐水性の点から好ましい。また顔料として
は平均粒径５．０μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の
６０重量％以上用いるのが、顕色能の点から好ましい。

【００４９】電子供与性無色染料および電子受容性化合
物の使用量は所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセ
ルの製法、その他の条件によるので、その条件に応じて
適宜選べばよい。当業者がこの使用量を決定することは
容易である。

【００５０】感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１
４４，９８９号、特開平１−８７２９１号明細書等に記
載されているような形態をとる。具体的には，電子供与
性無色染料および電子受容性化合物は分散媒中で１０μ
以下、好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用い
る。分散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の
濃度の水溶高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、
サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイダル
ミル等を用いて行われる。

【００５１】その際、熱応答性を改良するために熱可融
性物質を感熱発色層に含有させることができる。熱可融
性物質としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エス
テル及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表
である。

【００５２】これらの例は特開昭５８−５７９８９号、
同５８−８７０９４号、同６１−５８７８９号、同６２
−１０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同６３−
１５１４７８号、同６３−２３５９６１号、特開平２−
１８４４８９号、同２−２１５５８５号などに記載され
ている。

【００５３】これらは電子供与性無色染料と同時又は電
子受容性化合物と同時に微分散して用いられる。これら
の使用量、電子受容性化合物に対して、２０％以上３０
０％以下の重量比で添加され、特に４０％以上１５０％
以下が好ましい。

【００５４】このようにして得られた塗液には、さらに
種々の要求を満たす為に必要に応じて添加剤が加えられ
る。添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防
止するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフ
ィラー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、
さらにヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金
属石鹸などが添加される。したがって一般には、発色に
直接寄与する電子供与性無色染料、電子受容性化合物の
他に、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤な
どの添加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構成され
ることになる。さらに必要に応じて感熱記録層の表面に
保護層を設けてもよい。

【００５５】通常、電子供与性無色染料及び電子受容性
化合物は、バインダー中に分散して塗布される。バイン
ダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニル
アルコ−ル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミ
ド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレインサ
リチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ア
ミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘
導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれら
のバインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加え
たり、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、ス
チレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマ
ルジョン等を加えることもできる。これらの使用量とし
ては、０．４〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．８
〜１．６ｇ／ｍ² が好ましい。

【００５６】得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を
有する上質紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布
される。この際ＪＩＳ−Ｐ８１１９で規定される平滑度
が５００秒以上特に８００秒以上の支持体を用いるのが
ドット再現性の点から特に好ましい。

【００５７】本発明の記録材料においてはその必要に応
じて、公知のワックス、帯電防止剤、消泡剤、導電剤、
蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸収剤プリカーサーなど
各種添加剤を使用することができる。

【００５８】本発明の記録材料には必要に応じて記録層
の表面に保護層を設けてもよい。保護層は必要に応じて
二層以上積層してもよい。保護層に用いる材料として
は、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪
素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレ
ン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリ
アクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリス
チレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶
性高分子化合物、及びスチレン−ブタジエンゴムラテッ
クス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、
アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビ
ニルエマルジョン等のラテックス類が用いられる。保護
層の水溶性高分子化合物を架橋してより一層保存安定性
を向上させることもでき、その架橋剤としては公知の架
橋剤を使用することができる。具体的にはＮ−メチロー
ル尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等
の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデ
ヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系
架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンなどが挙げられ
る。保護層には、さらに公知の顔料、金属石鹸、ワック
ス、界面活性剤などを使用することもできる。保護層の
塗布量は０．２〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．
５〜２ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜厚は０．２〜５
μｍが好ましく、特に０．５〜２μｍが好ましい。

【００５９】本発明の記録材料に保護層を使用する場
合、保護層中に公知のＵＶ吸収剤やその前駆体を含有し
てもよい。

【００６０】本発明の記録材料に使用できる支持体とし
ては、酸性紙、中性紙、コート紙、プラスチックフィル
ムラミネート紙、合成紙、プラスチックフィルムなどを
使用することができる。さらにこれら支持体に公知の下
塗り層を設けてもよい。この下塗り層は上記保護層と同
様にして設けることができる。

【００６１】支持体のカールバランスを補正するため或
いは、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、バック
コート層を設けてもよく、また裏面に接着剤層を介して
剥離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。この
バックコート層についても上記保護層と同様にして設け
ることができる。

【００６２】本発明のインドリルフタリド化合物を、米
国特許４，３９９，２０９号、同４，５５１，４０７
号、同４，４４０，８４６号、同４，５３６，４６３
号、特開昭６３−１８４７３８号、同５８−８８７３９
号、同６２−１４３０４４号、特開平２−１８８２９３
号、同２−１８８２９４号、３−７２３５８号、同３−
８７８２７号、同４−２２６４５５号、同４−２４７９
８５号、同５−１２４３６０号、同５−２９４０６３号
等に記載の種々の記録材料に応用することができる。

【００６３】本発明のインドリルフタリド化合物を感熱
記録材料、特に多色感熱記録材料に使用することができ
る。この多色感熱記録材料（感光感熱記録材料）につい
ては、特開平４−１３５７８７号公報、同４−１４４７
８４号公報、同４−１４４７８５号公報、同４−１９４
８４２号公報、同４−２４７４４７号公報、同４−２４
７４４８号公報、同４−３４０５４０号公報、同４−３
４０５４１号、同５−３４８６０号等に記載されてい
る。具体的には異なる色相に発色する感熱記録層を積層
することにより得ることができる。層構成としては特に
限定されるものではないが、特に感光波長が異なる２種
のジアゾニウム塩化合物をそれぞれのジアゾニウム塩化
合物と熱時反応して異なった色相に発色するカプラーを
組み合わせた感熱記録層２層と、電子供与性無色染料と
電子受容性化合物とを組み合わせた感熱記録層とを積層
した多色感熱記録材料が好ましい。

【００６４】すなわち、支持体上に電子供与性無色染料
と電子受容性化合物を含む第１の感熱記録層、極大吸収
波長３６０ｎｍ±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物
と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色するカプ
ラーを含有する第２の感熱記録層、極大吸収波長４００
±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウ
ム塩化合物と熱時反応して呈色するカプラーを含有する
第３の感熱記録層とするものである。この例において、
各感熱記録層の発色色相を減色混合における３原色、イ
エロー、マゼンタ、シアンとなるように選んでおけば、
フルカラーの画像記録が可能となる。

【００６５】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の感熱記録層を加熱し、該層に含まれるジアゾニウ
ム塩とカプラーとを発色させる。次に４００±２０ｎｍ
の光を照射して第３の感熱記録層中に含まれている未反
応のジアゾニウム塩化合物を分解させたのち、第２の感
熱記録層が発色するに十分な熱を与え、該層に含まれて
いるジアゾニウム塩化合物とカプラーとを発色させる。
このとき第３の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、
すでにジアゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が
失われているので発色しない。さらに３６０±２０ｎｍ
の光を照射して第２の感熱記録層に含まれているジアゾ
ニウム塩化合物を分解して、最後に第１の感熱記録層が
発色する十分な熱を与えて発色させる。このとき第３、
第２の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、すでにジ
アゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が失われて
いるので発色しない。

【００６６】本発明の記録材料を多色感熱記録材料とし
た場合には感熱記録層相互の混色を防ぐため、中間層を
設けることもできる。この中間層はゼラチン、フタル化
ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの水溶性高分子化合物からなり、適宜各種添加剤
を含んでいてもよい。塗布量は２〜１０ｇ／ｍ² が好ま
しく、さらには４〜５ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜
厚は０．５〜１０μｍが好ましい。

【００６７】

〔実施例１〕

本発明化合物８の合成 Ｎ−エチル−４，３’−ジメトキシジフェニルアミン２
５．７ｇと２−（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）３−カルボキシピリジン３０．８ｇとを無水
酢酸３０ｍｌと酢酸３０ｍｌの溶液中、６５℃で３時間
反応させた。この反応混合物を氷水にあけて冷却し、ア
ンモニア水で中和した後、析出した結晶をろ過した。得
られた粗結晶を酢酸エチル−エタノールより再結晶し、
本発明化合物８を３４．１ｇ得た。

【００６８】この化合物について、以下に ¹Ｈ−ＮＭＲ
により得たピークデータを示す。下記ピークの化学シフ
トデータ値は、基準物質であるＴＭＳからのδ値を示
し、かっこ内にはそのピークにおけるプロトン数及びシ
ングレット、ダブレット等のピーク形状を示す。下記の
¹Ｈ−ＮＭＲ解析により、本発明化合物８の構造が確認
された。

【００６９】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭ
Ｓ，ｐｐｍ） １．１６（３Ｈ，ｔ）、１．３０（３Ｈ，ｔ）、２．４
９（３Ｈ，ｓ）、３．１９（３Ｈ，ｓ）、３．６５（２
Ｈ，ｑｒ）、３．７９（３Ｈ，ｓ）、４．１４（２Ｈ，
ｑｒ）、６．０５（１Ｈ，ｄ）、６．１４（１Ｈ，ｄ
ｄ）、６．８８（２Ｈ，ｄ），６．９６−７０．３（２
Ｈ，ｍ）、７．０５−７．１３（３Ｈ，ｍ），７．２３
（１Ｈ，ｄ）、７．３１（１Ｈ，ｄｄ）、７．８８（１
Ｈ，ｄ）、８．１４（１Ｈ，ｄｄ）、８．７３（１Ｈ，
ｄｄ） 〔実施例２〕実施例１のＮ−エチル−４，３’−ジメト
キシジフェニルアミンと２−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）３−カルボキシピリジンを、Ｎ
−エチル−４，３’−ジメトキシジフェニルアミンと２
−（１−ｎ−ヘキシル−２−メチルインドール−３−イ
ル）３−カルボキシピリジンに代えたほかは実施例１と
同様に反応させて、本発明化合物９（実施例２）を合成
した。この化合物の ¹Ｈ−ＮＭＲ解析の結果を示す。こ
の結果より化合物の構造が確認された。

【００７０】（実施例２） 本発明化合物９¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ０．８７（３Ｈ，ｔ）、１．２４−１．３８（６Ｈ，
ｍ）、１．６９（２Ｈ，ｍ）、２．４７（３Ｈ，ｓ）、
３．２１（６Ｈ，ｓ）、３．７９（３Ｈ，ｓ）、４．０
６（２Ｈ，ｔ）、６．１２（１Ｈ，ｄｄ）、６．１８
（１Ｈ，ｄｄ）、６．８８（２Ｈ，ｄ）、６．９８（１
Ｈ，ｔ）、７．０３−７．１２（４Ｈ，ｍ）、７．２２
（１Ｈ，ｄ）、７．３１（１Ｈ，ｄｄ）、７．８４（１
Ｈ，ｄ）、８．１４（１Ｈ，ｄｄ）、８．７３（１Ｈ，
ｄｄ） 〔実施例３〕実施例１のＮ−エチル−４，３’−ジメト
キシジフェニルアミンと２−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）３−カルボキシピリジンを、Ｎ
−エチル−２，４，３’−トリメトキシジフェニルアミ
ンと２−（１−ｎ−ペンチル−２−メチルインドール−
３−イル）３−カルボキシピリジンに代えたほかは実施
例１と同様に反応させて、本発明化合物１９（実施例
３）を合成した。この化合物の ¹Ｈ−ＮＭＲ解析の結果
を示す。この結果より化合物の構造が確認された。

【００７１】（実施例３） 本発明化合物１９¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ０．９８（３Ｈ，ｔ）、１．２８−１．３７（４Ｈ，
ｍ）、１．７０（２Ｈ，ｍ）、２．４６（２Ｈ，ｓ）、
３．１３（３Ｈ，ｓ）、３．２０（３Ｈ，ｓ）、３．７
２（３Ｈ，ｓ）、３．７９（３Ｈ，ｓ）、４．０４（２
Ｈ，ｔ）、５．９９（１Ｈ，ｄｄ）、６．０４（１Ｈ，
ｄｄ）、６．４３（１Ｈ，ｄｄ）、６．５１（１Ｈ，
ｄ）、６．９６−７０．２（２Ｈ，ｍ）、７．０４−
７．１１（２Ｈ，ｍ）、８．２１（１Ｈ，ｄ）、７．２
９（１Ｈ，ｄｄ）、７．８６（１Ｈ，ｄ）、８．１２
（１Ｈ，ｄｄ）、８．７１（１Ｈ，ｄｄ） 〔実施例４〕実施例１のＮ−エチル−４，３’−ジメト
キシジフェニルアミンと２−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）３−カルボキシピリジンを、Ｎ
−エチル−３，４，５，３’−テトラメトキシジフェニ
ルアミンと２−（１−ｎ−ペンチル−２−メチルインド
ール−３−イル）３−カルボキシピリジンに代えたほか
は実施例１と同様に反応させて、本発明化合物２２（実
施例４）を合成した。この化合物の ¹Ｈ−ＮＭＲ解析の
結果を示す。この結果より化合物の構造が確認された。

【００７２】（実施例４） 本発明化合物２２¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭＳ，ｐｐｍ） ０．９１（３Ｈ，ｔ）、１．３１−１．３７（５Ｈ，
ｍ）、１．６１（２Ｈ，ｍ）、２．４２（３Ｈ，ｓ）、
３．２４（６Ｈ，ｓ）、３．７８（６Ｈ，ｓ）、３．８
３（３Ｈ，ｓ）、４．０６（２Ｈ，ｔ）、６．２６−
６．３１（２Ｈ，ｍ）、６．３８（２Ｈ，ｓ）、６．９
８（１Ｈ，ｔ）、７．０６−７．１３（ｓＨ，ｍ）、
７．２３（１Ｈ，ｄ）、７．３３（１Ｈ，ｄｄ）、７．
８５（１Ｈ，ｄ）、８．１５（１Ｈ，ｄｄ）、８．７３
（１Ｈ，ｄｄ） 〔実施例５〕 １）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
シヨナルスターチ社製、ＶＥＲＳＡ、ＴＬ５００）５部
を水９５部に溶解する。これに水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨ４．０とした。一方、電子供与性無色染料
である本発明化合物８を６．８ｇを溶解したジイソプロ
ピルナフタレン１００部を前記ポリビニルベンゼンスル
ホン酸の一部ナトリウム塩の５％水溶液１００部に乳化
分散して、直径４．０μの粒子サイズをもつ乳化液を得
た。

【００７３】別にメラミン６部、３７重量％ホルムアル
デヒド水溶液１１部、水３０部を６０°Ｃに加熱攪拌し
て透明なメラミンホルムアルデヒド初期重合物の水溶液
を得た。この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しな
がらリン酸水溶液でｐＨを６．０に調節し、液温を６５
°Ｃに上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温
まで冷却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．０に調節
した。

【００７４】この分散液に対して１０重量％ポリビニル
アルコール水溶液２００部およびデンプン粒子５０部を
添加し、加水してマイクロカプセル分散液の固形分濃度
２０％溶液を調整した。

【００７５】この塗液を５０ｇ／ｍ² の原紙に５ｇ／ｍ
² の固形分が塗布されるようにエアナイフコーターにて
塗布、乾燥し電子供与性無色染料含有カプセルシートを
得た。 ２）電子受容性化合物シ−トの調製 ３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
４部、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部からなる分散液
をサンドグライダ−にて平均粒径３μになるように分散
した。この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液１００部および
カルボキシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水
し、塗液を得た。この塗液を５０ｇ／ｍ² の原紙に５．
０ｇ／ｍ² の固形分が塗布されるようにエアナイフコー
タ−にて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。 ３）画像記録 電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ね３００ｋｇ／ｃｍ² の荷
重をかけ発色させ青色の色像を得た。 ４）記録紙の性能評価 （画像部の耐光性試験）得られた画像（色像）に対し、
キセノンフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣ
型、スガ試験機製）により４時間光照射した。光照射後
の画像濃度Ｄ及び光照射前の画像濃度Ｄ₀ をそれぞれマ
クベス反射濃度計で測定した。光堅牢性を光照射後の画
像の残存率＝（Ｄ／Ｄ₀ ）×１００％を目安として示し
た。残存率が大きいほど光堅牢性が優れていることを示
す。 〔実施例６〜８〕実施例５の電子供与性無色染料（本発
明化合物８）を本発明化合物９（実施例６）、本発明化
合物１９（実施例７）、本発明化合物２２（実施例８）
にかえた他は、実施例５と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。実施例５と同様にして画像記録及び記録
紙の性能評価を行った。 〔比較例１〜２〕実施例５の電子供与性無色染料（本発
明化合物８）を下記比較化合物Ｂ−１（比較例１）及び
比較化合物Ｂ−２（比較例２）に変えた他は、実施例５
と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。実施例５
と同様にして画像記録および記録紙の性能評価を行っ
た。

【００７６】

【化９】

【００７７】実施例５〜８および比較例１〜２の結果を
表４に示す。

【００７８】

【表４】

【００７９】表４に明らかなように、本発明の化合物を
用いた感熱記録材料はいずれも高い画像耐光性を有して
いた。一方、本発明の範囲外のインドリルフタリド化合
物を用いた比較例はいずれも画像耐光性が不充分である
ことがわかった。 〔実施例９〕 １）電子供与性無色染料等を固体分散した感熱記録材料
の調整 電子供与性無色染料である本発明化合物８、電子受容性
化合物であるビスフェノールＡ、熱可融性化合物である
４，４’，４”−トリメトキシトリフェニルアミン、各
々２０ｇを、１００ｇのポリビニルアルコール（ＰＶＡ
１０５、クラレ社製）５％水溶液とともに一昼夜ボール
ミルで分散し、分散液を作製した。得られた分散液中の
各化合物の体積平均粒径は３μｍであった。一方、焼成
カオリン（アニシレックス（Anisilex) −９３：エンゲ
ルハルト社製）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダの０．
５％溶液１６０ｇとともに、ホモジナイザーを用いて分
散した。

【００８０】以上のようにして得た各分散液を、電子供
与性無色染料分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液５
ｇ、熱可融性化合物分散液１０ｇ、焼成カオリン分散液
２２ｇの割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマ
ルジョン４ｇと、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハ
ク酸ナトリウム２％水溶液５ｇと、を添加して塗液を得
た。

【００８１】この塗液を、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上
に乾燥塗布量が６ｇ／ｍ² なるようにワイヤーバーで塗
布した後、キャレンダー処理を行い塗布紙を得た。

【００８２】以上のようにして得られた塗布紙を、サー
マルヘッドＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤ１（京セラ株式会
社製）を用いて印字したところ、青色の画像を得た。

【００８３】この画像を記録した感熱記録材料に対し
て、光照射時間を２４時間としたほかは実施例５と同様
にして記録紙の画像部の性能評価を行った。 〔実施例１０−１２〕実施例９における本発明化合物例
８を、本発明化合物９（実施例１０）、本発明化合物１
９（実施例１１）、本発明化合物２２（実施例１２）に
かえた他は、実施例５と同様にして感熱記録紙を得て、
画像記録を行った。得られた画像を記録した感熱記録材
料に対して実施例９と同様にして記録紙の画像部の性能
評価を行った。 〔比較例３〜４〕実施例９の電子供与性無色染料（本発
明化合物８）を前記比較化合物Ｂ−１（比較例３）及び
比較化合物Ｂ−２（比較例４）に変えた他は、実施例９
と同様にして感熱記録紙を得て、画像記録を行った。得
られた画像を記録した感熱記録材料に対して実施例９と
同様にして記録紙の画像部の性能評価を行った。

【００８４】実施例９〜１２および比較例３〜４の結果
を表５に示す。

【００８５】

【表５】

【００８６】表５に明らかなように、本発明の化合物を
用いた感熱記録材料は、固体分散系で作成した場合も、
カプセルに内包させた場合と同様にいずれも高い画像耐
光性を有していた。一方、本発明の範囲外のインドリル
フタリド化合物を用いた比較例はいずれも画像耐光性が
不充分であることがわかった。 〔実施例１３〕以下に、イエロー、マゼンタ及びシアン
の３色を独立に熱記録し、フルカラーの画像を再現する
ことのできる本発明における多層多色感熱記録材料の作
製例を示す。（１）シアン感熱発色層（Ａ層）用塗布液の調製 （電子供与性無色染料を含有するカプセル液の調製） １．Ａ層−１ 実施例１（本発明化合物例８）のインドリルフタリド化
合物３部を酢酸エチル２０部に溶解させた後、これにア
ルキルナフタレン（高沸点溶媒２０部を添加し、加熱し
て均一に混合した。

【００８７】得られた溶液に、キシリレンジイソシアナ
ート／トリメチロールプロパンの１対３の付加物（タケ
ネートＤ−１１０Ｎ：商品名、武田薬品工業製）２０部
を添加して均一に攪拌し、電子供与性無色染料の溶液を
調製した。 ２．Ａ層−２ フタル化ゼラチン６％の水溶液５４部中に、ドテシルス
ルホン酸ナトリウム２重量％の水溶液２部を添加して調
製した液に、上記の電子供与性無色染料の溶液を加え、
ホモジナイザーを用いて乳化分散し、乳化分散液を得
た。得られた乳化分散液に水６８部を加え、混合して均
一にした後、該混合液を攪拌しながら５０℃に加熱し、
マイクロカプセルの平均粒子径が１．６μｍとなるよう
にカプセル化反応を３時間行わせてカプセル液を得た。 （電子受容性化合物乳化分散液の調製）実施例１で使用
した電子受容性化合物であるビスフェノールＰをポリビ
ニルアルコール４％水溶液１５０部中に加えた後、ボー
ルミルにて２４時間分散して分散液を作製し、フタル化
ゼラチン１５％の水溶液４５部及びドテシルスルホン酸
ナトリウム１０％の水溶液５部を混合した溶液に投入
し、ホモジナイザーを使用して１０分間乳化し、乳化分
散液を得た。 （塗布液の調製）電子供与性無色染料を含有するカプセ
ル液と電子受容性化合物乳化分散液とを、重量比で１対
４となるように混合して塗布液を得た。

【００８８】（２）マゼンタ感熱発色層（Ｂ層）用塗布
液の調製 （ジアゾ化合物を含有するカプセル液の調製）４−Ｎ−
（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チリル）ピペラジノベンゼンジアゾニウムヘキサフルオ
ロホスフェート（ジアゾ化合物：３６５ｎｍの波長の光
で分解）２．０部を、酢酸エチル２０部に溶解した後、
更にアルキルナフタレン２０部を添加し、加熱して均一
に混合した。得られた溶液にタケネートＤ−１１０Ｎ
（カプセル壁剤）１５部を添加し、均一に混合してジア
ゾ化合物の溶液を得た。得られたジアゾ化合物の溶液
を、ポリビニルアルコール（重合度１７００でケン化度
８８％のもの）６％の水溶液５４部と、ドデシルスルホ
ン酸ナトリウム２％の水溶液２部を混合した溶液に添加
し、ホモジナイザーを使用して乳化分散した。

【００８９】得られた乳化分散液に水６８部を加えて均
一に混合し、撹拌しながら４０℃に加熱し、カプセルの
平均粒子径が１．１μｍとなるように３時間カプセル化
反応を行わせてカプセル液を得た。 （カプラー乳化分散液の調製）１−フェニル−３−
（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツ
ール酸２部、１，２，３−トリフェニルグアニジン２
部、トリクレジルホスフェート０．３部及びマレイン酸
ジエチル０．１部を、酢酸エチル１０部中に溶解した。
得られた溶液を、ゼラチン６重量％の水溶液５０ｇとド
テシルスルホン酸ナトリウム２％の水溶液２ｇを混合し
た水溶液中に投入した後、ホモジナイザーを用いて１０
分間乳化し、乳化分散液を得た。 （塗布液の調製）ジアゾ化合物を含有するカプセル液と
カプラー乳化分散液を重量比で２対３となるように混合
して、塗布液を得た。

【００９０】（３）イエロー感熱発色層（Ｃ層）用塗布
液の調製 （ジアゾ化合物を含有するカプセル液の調製）２，５−
ジブトキシ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウムヘキ
サフルオロホスフェート（ジアゾ化合物：４２０ｎｍの
波長の光で分解）３．０部を酢酸エチル２０部に溶解し
た後、これに高沸点溶媒としてアルキルナフタレン２０
部を添加し、加熱して均一に混合した。得られた溶液
に、カプセル壁剤としてタケネートＤ−１１０Ｎを１５
部添加し、均一に混合してジアゾ化合物の溶液を得た。
得られたジアゾ化合物の溶液を、フタル化ゼラチン６％
の水溶液５４部とドテシルスルホン酸ナトリウム水溶液
２部を混合した溶液に添加し、ホモジナイザーを用いて
乳化分散した。得られた乳化分散液に水６８部を加えて
均一に混合した溶液を、更に撹拌しながら４０℃に加熱
し、カプセルの平均粒子径が１．３μｍとなるように３
時間カプセル化反応を行わせてカプセル液を得た。 （カプラー乳化分散液の調製）２−クロロ−５−（３−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル）フェノキシプロピ
ルアミノ）アセトアセトアニリド２部、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン１部、トリクレジルホスフェート
０．３部及びマレイン酸ジエチル０．１部を酢酸エチル
１０部中に溶解し、ゼラチン６％の水溶液５０ｇとドテ
シルスルホン酸ナトリウム２％の水溶液２ｇを混合した
水溶液中に投入した後、ホモジナイザーを用いて１０分
間乳化し、乳化分散液を得た。 （塗布液の調製）ジアゾ化合物を含有するカプセル液と
カプラー乳化分散液とを、重量比で２対３となるように
混合して、塗布液を得た。（４）中間層用塗布液の調製 ゼラチン（＃７５０：商品名、新田ゼラチン株式会社
製）２４％の水溶液１０ｇに、アクリル−スチレン系樹
脂製中空カプセル（ローペークＯＰ−６２：商品名、ロ
ームアンド・ハース社製）２．４ｇを加えて均一に混合
し、中間層液を得た。

【００９１】（５）保護層用塗布液の調製 イタコン酸変性ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８：
商品名、クラレ株式会社製）６％の水溶液１００ｇと、
エポキシ変性ポリアミド（ＦＬ−７１：商品名、東邦化
学株式会社製）３０％の分散液１０ｇとを混合した液
に、ステアリン酸亜鉛４０％の分散液（ハイドリンＺ：
商品名、中京油脂株式会社製）１５ｇを添加して保護層
液を得た。バック層用塗布液 ゼラチン４％水溶液１，２００ｇをバック層用塗布液と
して使用した。下塗層を設けた支持体の調製 厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレートの両面に
ＳＢＲラテックスを固形分重量で０．３ｇ／ｍ² となる
ように塗布した後、下記の下塗層用塗布液を片面当たり
の固形分重量が０．１ｇ／ｍ² となるように両面に塗布
して下塗層を設けた支持体を得た。下塗層用塗布液の調製 ゼラチン５％水溶液（＃８１０：新田ゼラチン株式会社
製）２００ｇ、粒子径２μｍのポリメチルメタクリレー
ト樹脂粒子を５％分散したゼラチン分散物０．５ｇ、
１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン３％水溶液１．０
ｇ、スルホン酸ジ（２−エチル）ヘキシル２％水溶液１
０ｇを混合して下塗り層塗布液を得た。（６）多色感熱記録材料の作製 既に調製した、下塗り層を設けた透明支持体の一方の面
に固形分重量で１．８ｇ／ｍ² （乾燥後の厚さとして１
０μｍ）となるようにバック層用塗布液を塗布・乾燥し
た。

【００９２】次いで、他方の面に、スライドタイプホッ
パー式ビード塗布装置を使用して、スライド上で、支持
体側から順にシアン感熱発色層液、中間層液、マゼンタ
感熱発色層液、中間層液、イエロー感熱発色層液及び保
護層液となるように多層重層塗布し、乾燥して多色感熱
記録材料を得た。

【００９３】塗布量は、乾燥後の固形分換算で、シアン
感熱記録層が６．１ｇ／ｍ² 、マゼンタ感熱記録層が
７．８ｇ／ｍ² 、中間層が（ゼラチン１．２ｇ／ｍ² 、
中空カプセル１．２ｇ／ｍ² ）２．４ｇ／ｍ² 、イエロ
ー感熱記録層が７．２ｇ／ｍ²、及び保護層が２．０ｇ
／ｍ² となるように各塗布液を塗布した。（７）熱記録 得られた記録材料を用い、下記のようにして記録した。

【００９４】サーマルヘッドＫＳＴ型（商品名、京セラ
株式会社製）を用い、単位面積当たりの記録熱エネルギ
ーを印加電圧及びパルス幅を調節して、得られた記録材
料にマクベス濃度計で測定した画像部の濃度が０．５と
なるようにイエローの画像を記録した。

【００９５】次いで、発光中心波長４２０ｎｍ及び出力
４０Ｗの紫外線ランプ下に１０秒間曝して、イエロー感
熱発色層を光定着した後、サーマルヘッドの記録熱エネ
ルギーを印加電圧及びパルス幅で調節し、更に、マクベ
ス濃度計で測定した画像部の濃度が０．５となるように
マゼンタの画像を記録した。

【００９６】次に、発光中心波長が３６５ｎｍで出力４
０Ｗの紫外線ランプ下に３０秒間曝し、マゼンタ感熱発
色層を光定着した後サーマルヘッドの記録熱エネルギー
を印加電圧及びパルス幅で調節してマクベル濃度計で測
定した画像部の濃度が０．５となるようにシアン画像を
記録した。

【００９７】この結果、イエロー、マゼンタ及びシアン
の各発色画像の他に、イエローとマゼンタの記録が重複
した画像部分は赤色に、マゼンタとシアンの記録が重複
した画像部分は青色に、イエローとシアンの記録が重複
した部分は緑色に、そしてイエロー、マゼンタ及びシア
ンの記録が重複した画像部分は黒色に発色した。 〔実施例１４〕実施例１３の電子供与性無色染料（本発
明化合物例８）を本発明化合物例９にかえた他は、実施
例１３と同様にしてフルカラーの多層多色感熱記録材料
を得て、実施例１４とした。実施例１３と同様に画像記
録を行った。 〔比較例５〕実施例１３の電子供与性無色染料（本発明
化合物例８）を比較化合物Ｂ−２にかえた他は、実施例
１３と同様にしてフルカラーの多層多色感熱記録材料を
得て、比較例５とした。実施例１３と同様に画像記録を
行った。

【００９８】実施例１３〜１４及び比較例５で得られた
画像について、実施例９と同様にキセノンフェードメー
タによる光照射を２４時間行い、画像の耐光性を評価し
た。結果を下記表６に示す。

【００９９】

【表６】

【０１００】表６に明らかなように、本発明のインドリ
ルフタリド化合物はフルカラーの多層多色感熱記録材料
に用いた場合にも高い画像耐光性を示した。一方、比較
例のインドリルフタリド化合物は、画像耐光性が不充分
であることがわかった。

【０１０１】

【発明の効果】本発明により、良好な濃度の青からシア
ン色の画像を与え、画像部の光に対する堅牢性が良好な
電子供与性無色染料及びそれを用いた記録材料を得るこ
とができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるインドリル
   フタリド化合物。 【化１】 式中、Ｒ¹ はアルキル基又はフェニル基を表す。Ｒ² は
   水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ³ はアルコキシ基、
   アルキル基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アセチ
   ルオキシ基、フェノキシ基またはハロゲン原子を表す。
   Ｒ⁴ はアルキル基を表す。Ｒ⁵ はアルキル基又はフェニ
   ル基を表す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々独立に水素原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。ここで、
   Ｒ¹ とＲ ⁶ とは互いに環を形成していてもよい。Ｒ⁸ は
   水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子
   を表す。Ｒ⁹ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
   たはハロゲン原子を表す。また、環Ａは下記式で表され
   るいずれかを表す。 【化２】
2. 【請求項２】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
   を使用した記録材料において、一般式（Ｉ）で表される
   インドリルフタリド化合物を少なくとも１種以上含むこ
   とを特徴とする記録材料。 【化３】 式中、Ｒ¹ はアルキル基又はフェニル基を表す。Ｒ² は
   水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ³ はアルコキシ基、
   アルキル基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アセチ
   ルオキシ基、フェノキシ基またはハロゲン原子を表す。
   Ｒ⁴ はアルキル基を表す。Ｒ⁵ はアルキル基又はフェニ
   ル基を表す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々独立に水素原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。ここで、
   Ｒ¹ とＲ ⁶ とは互いに環を形成していてもよい。Ｒ⁸ は
   水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子
   を表す。Ｒ⁹ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
   たはハロゲン原子を表す。また、環Ａは下記式で表され
   るいずれかを表す。 【化４】