JPH09110493A

JPH09110493A - セメント混和剤

Info

Publication number: JPH09110493A
Application number: JP27543195A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Maehama; 充宏前浜; Kiyoto Doi; 清人土井; Hisakazu Hatsuji; 尚和初治; Yoshihiko Tomita; 嘉彦富田
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1995-10-24
Filing date: 1995-10-24
Publication date: 1997-04-28

Abstract

(57)【要約】【課題】凝結遅延がなく、優れた流動効果とス
ランプロス抑制効果及び材料分離抵抗性を示す。【解決手段】ポリオキシアルキレンモノアミン
（Ａ）とポリオキシアルキレンモノアミンとホルムアル
デヒド共縮合が可能な単量体（Ｂ）とスルホン基を生成
する化合物（Ｃ）及びホルムアルデヒドを含む共縮合体
から得られるセメント混和剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セメントまたはセ
メント組成物の混和剤に関するものであり、詳しくはセ
メントペースト、モルタル、コンクリート等の水硬性セ
メント組成物を混練する際に添加し、そのワーカビリテ
ィーを改良するセメント用混和剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
セメントに添加される有機化合物、特にセメント減水剤
としては、各種のものが知られている。代表的なものと
しては、β−ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド高
縮合物の塩、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合
物の塩、リグニンスルホン酸塩、オキシカルボン酸など
が知られている。これらの化合物をセメント、水、骨材
からなる混練物に添加すると、混練時の水量を減少させ
ても充分なワーカビリティーが得られる。そのため作業
性が向上するという利点があり、また水セメント比を小
さくできることからセメントペースト、モルタル、コン
クリート等の水硬性セメント組成物の強度増強に役立っ
ている。

【０００３】しかしながら、一般にセメントペースト、
モルタル、コンクリート等の水硬性セメント組成物は、
混練後の時間の経過とともに、流動性が失われる。この
現象は前記のセメント減水剤として添加される有機化合
物を用いた場合、特に高性能減水剤として代表的なβ−
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド高縮合物の塩等
を用いた場合は顕著であり、コンクリートの配合によっ
ては、混練後３０分を経過しないうちにスランプが半分
以下になる現象が認められる。このスランプロスが大き
いという現象によって、以下のような問題点が発生す
る。すなわち、実施工上はコンクリート組成物をポンプ
圧送する場合があるが、その時に休憩時間や各種トラブ
ルで圧送を一時的に中断した際、再開時に圧送圧が急激
に増大したり、場合によってはポンプや配管が閉塞する
ことがある。また、流動性が低下しているが為に、型枠
内で充分に締め固められなく、欠陥部が発生することが
ある。

【０００４】スランプロスを抑制するために、過去に様
々な減水剤が開発されている。例えば、コンクリート中
のアルカリで官能基が解離するもの、いわゆる徐放型の
高性能減水剤（特公昭６３−５３４６号公報）が知られ
ている。また、アルカリ中で加水分解されることにより
新たに官能基が出現し、スランプロスを抑制する水溶性
ビニル共重合体類（特公平６−６００４２号公報）も知
られている。さらには分子鎖の立体障害によりスランプ
を保持する目的で、不飽和結合を有するポリアルキレン
グリコールモノエステル系単量体と（メタ）アクリル酸
系単量体及び／または不飽和ジカルボン酸系単量体との
共重合物類（特公昭５９−１８３３８号公報、特公平２
−７８９７号公報、特公平２−７８９８号公報、特公平
２−７９０１号公報、特公平２−８９８３号公報、特公
平２−１１５４２号公報、特公平５−１１０５７号公
報、特公平６−８８８１７号公報）等の水溶性ビニル共
重合体（これらを総称してポリカルボン酸系と以下に述
べる）が挙げられる。さらには、芳香族化合物にポリア
ルキレングリコール鎖を導入した縮合体（特開平６−３
４０４５９号公報）も最近開発されている。

【０００５】しかしながら、これらの化合物は優れた流
動効果を示す反面、各種の問題点を有している。まず、
コンクリート中のアルカリと作用する徐放型の高性能減
水剤やアルカリ加水分解されて新たに官能基を補充しス
ランプロスを抑制する水溶性ビニル共重合体類の場合、
カルボキシル基が経時で現れてくる。このカルボキシル
基はカルシウムイオンとの結合力が大きい。それ故に、
これらの化合物はセメント中のカルシウムイオンを捕捉
し、硬化遅延が大きくなるという問題点がある。

【０００６】さらには、分子内にオキシアルキレン鎖を
有するポリカルボン酸系は、空気連行性が大きく、コン
クリート中の空気量を調節することが難しい。現実には
消泡剤を使用して空気量をコントロールしているが、コ
ンクリートミキサーでの混練条件やミキサー車のアジテ
ーター条件や搬送時間により、大きく空気量が変動し、
使用しにくいという問題点がある。さらには、（メタ）
アクリル酸系単量体及び／または不飽和ジカルボン酸系
単量体を用いて共重合しているため、これらの化合物中
の分子内にカルボキシル基を有するが為に、その組成比
により、硬化遅延が大きくなるという問題点がある。す
なわち、セメントモルタルやコンクリートの初期強度が
低下する。更には、スランプの大きい、すなわち、柔ら
かいモルタル或いはコンクリートを使用する場合には材
料分離を引き起こす場合があり、問題となっている。

【０００７】また、芳香族化合物にポリアルキレングリ
コール鎖を導入した縮合体に関しては、分子内にオキシ
アルキレン鎖を有するポリカルボン酸系並の流動効果が
認められないという問題点がある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題点を解決するために、鋭意検討した結果、ある特定の
分子構造をもつ共縮合体が著しい硬化遅延を起こすこと
なく、優れた分散効果とスランプ保持効果を示し、更に
顕著な材料分離抵抗性を有することを見い出し、本発明
を見い出した。

【０００９】即ち、本発明はポリオキシアルキレンモノ
アミン（Ａ）とポリオキシアルキレンモノアミンとホル
ムアルデヒド共縮合が可能な単量体（Ｂ）とスルホン基
を生成する化合物（Ｃ）及びホルムアルデヒドを含む共
縮合体からなるセメント混和剤に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。ポリオキシアルキレンモノアミン（Ａ）が一般式
（ｌ）Ｒ_１Ｏ−（ＡＯ）_ｍ（ＢＯ）_ｎ−Ｒ_２−ＮＨ_２ここで、Ｒ_１：炭素数１〜５のアルキル基Ｒ_２：炭素数１〜５のアルキレン基ＡＯ、ＢＯ：炭素数２〜５のオキシアルキレン基ＡＯ、ＢＯは、ブロック及び／またはランダムｍ、ｎ：０〜１００の整数。但し、１００≧ｍ＋ｎ≧４で表せられる化合物は、ポリオキシエチレンモノアミ
ン、ポリオキシプロピレンモノアミン、ポリオキシエチ
レンオキシプロピレンモノアミン等のポリオキシアルキ
レンモノアミン類である。このオキシアルキレン部分は
炭素数２〜５が好ましい。炭素数が５を超えると水溶性
が低下し、共縮合が困難となるばかりではなく、優れた
流動効果が得られなくなり好ましくない。

【００１１】このオキシアルキレンは１種類でもよい
が、２種類以上のオキシアルキレンがブロックまたはラ
ンダムに結合しているものでもよい。繰り返し単位とし
ては、好ましくは４〜１００個であり、さらに好ましく
は７〜７０個である。この繰り返し単位が４未満では、
得られたセメント混和剤の流動効果が充分ではなく、ま
たスランプロス抑制効果が充分ではない場合があり、好
ましくない。また、１００個を超えると、共縮合がうま
く進まない場合があり、好ましくない。

【００１２】この一般式（ｌ）で表せられる化合物を添
加する工程は、反応開始時に予め反応装置内に仕込んで
おいても良いし、ｐＨを弱酸性領域の条件でホルムアル
デヒド共縮合反応させる場合はｐＨ調整する直前及び直
後に添加しても良い。

【００１３】また、一般式（ｌ）で表せられる化合物の
添加量は、ポリオキシアルキレンモノアミンとホルムア
ルデヒド共縮合が可能な単量体（Ｂ）１モルに対して、
０．００５〜０．５モルが好ましく、０．０１〜０．３
５モルがより好ましい。一般式（ｌ）で表せられる化合
物が、０．００５モル未満ではスランプロス抑制効果の
発現が少なく、好ましくない。また、０．５モルを超え
ると反応を制御するのが難しくなる場合があり、さらに
は経済的に不利になるために好ましくない。

【００１４】ポリオキシアルキレンモノアミンとホルム
アルデヒド共縮合が可能な単量体（Ｂ）としては、一般
式（ｌｌ）で表せられる化合物、すなわち、メラミン、メチロール
基含有メラミン、スルホメチル基含有メラミン等を用い
ることができる。スルホメチル基含有メラミンの場合
は、その塩類も用いることができる。塩類としては、無
機塩類、すなわち、カリウム、ナトリウム、マグネシウ
ム等のアルカリ金属塩類またはアルカリ土類金属塩類、
または有機塩類、すなわち、アンモニウム塩、モノエタ
ノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等も用いること
ができる。

【００１５】また、その他として、一般式（ｌｌｌ）で表せられる化合物、すなわち、フェノール、またはク
レゾール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−アミル
フェノール等のアルキルフェノール類、またはそのスル
ホン酸もしくはスルホン酸の塩類等も用いることができ
る。塩類としては、一般式（ｌｌ）と同様に、その無機
塩類、有機塩類も用いることができる。なかでも、フェ
ノール、またはフェノールスルホン酸及びその塩類が経
済的にも反応性からも好ましい。

【００１６】さらには、一般式（ｌＶ）で表せられる化合物、すなわち、尿素、メチロール基含
有尿素、スルホメチル基含有尿素も用いることができ
る。スルホメチル基含有尿素の場合は、一般式（ｌｌ）
と同様に、その無機塩類、有機塩類も用いることができ
る。

【００１７】尚、本発明においては、一般式（ｌｌ）、
一般式（ｌｌｌ）、一般式（ｌＶ）の１種類以上の単量
体を組み合わせて用いることができるが、一般式（ｌ
ｌ）が経済的にも反応性からも最も好ましい。

【００１８】スルホン基を生成する化合物（Ｃ）として
は、発煙硫酸、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、ピロ亜硫酸ナトリウム、二酸化硫黄等の公知のスル
ホン化剤を用いることができる。

【００１９】これらのスルホン化剤は、予め一般式（ｌ
ｌ）、一般式（ｌＶ）の相当とする原料にスルホメチル
基を導入する際に用いてもよいし、ホルムアルデヒドに
よる共縮合体を合成したのちに作用させて、共縮合体に
直接スルホメチル基を導入してもよい。

【００２０】メラミンにスルホメチル基を導入する方法
は、公知の方法で行うことができる。即ち、メラミンに
ホルムアルデヒドを付加縮合させ、メチロールメラミン
としたのちに、スルホン化剤を作用させ、水酸基と入れ
換えることにより導入することが可能である。メラミン
１モルには６モルのホルムアルデヒドがメチロール基と
して付加縮合することが知られている。本発明において
は、２モル分のメチロール基は共縮合に用いられる可能
性が高いので、最大は残りの４モル分のメチロール基に
スルホメチル基の導入が可能である。経済的な面及び得
られる共縮合物の流動効果を考慮すると、スルホメチル
基の導入量は０．３〜４モルが好ましく、０．５〜２モ
ルの導入がより好ましい。尿素にスルホメチル基を導入
する場合も同様であり、尿素１モル当たり０．３〜２モ
ルの導入量が好ましく、０．５〜１．５モルの導入がさ
らに好ましい。

【００２１】これらのホルムアルデヒド共縮合体を合成
するにあたって用いられるホルムアルデヒドは、通常３
０〜６０重量％の濃度のものが用いることが可能であ
る。さらには、必要に応じて、パラホルムを併用するこ
とも可能である。このホルムアルデヒドの使用量は、ポ
リオキシアルキレンモノアミンとホルムアルデヒド共縮
合が可能な単量体（Ｂ）の総モル数の１〜６倍モル用い
ることが好ましい。経済性や縮合反応の容易さ等を考慮
すると１．５〜４倍モルを用いることがより好ましい。

【００２２】ホルムアルデヒド共縮合反応はｐＨ４〜１
２の範囲、いわゆる弱酸性領域から塩基性領域の通常の
方法で行う。ｐＨ４以下の場合は縮合反応が急激に進行
しゲル化する場合がある等、反応が制御できないために
好ましくない。ホルムアルデヒドの添加順序は、予め反
応装置内に仕込んでおいても良いし、ホルムアルデヒド
を滴下して反応させてもよい。

【００２３】本願発明における混和剤を構成する化合物
の組成は重要である。すなわち、ポリオキシアルキレン
モノアミン（Ａ）：ポリオキシアルキレンモノアミンと
ホルムアルデヒド共縮合が可能な単量体（Ｂ）：スルホ
ン基を生成する化合物（Ｃ）：ホルムアルデヒドのモル
比率は、（０．００５〜０．５）：１：（０．３〜
４）：（１〜６）であることが好ましく、さらに好まし
くは、（０．０１〜０．３５）：１：（０．５〜２）：
（１．５〜４）が好適である。

【００２４】次に、本願発明におけるセメント混和剤の
具体的な製造方法の例を以下に示すが、本願発明はこれ
に限定されるものではない。。具体例１一般式（ｌｌ）で表せられる化合物、ホルムアルデヒド
及び水を、撹拌機、温度計、還流管、滴下漏斗のついた
４つ口フラスコに仕込み、６０〜９０℃に昇温した後、
塩基性下で、０．５〜２時間反応させる。次に、一般式
（ｌｌｌ）で示される化合物を仕込み、さらに６０〜９
０℃で０．５〜２時間反応させ、次に３０〜５０℃に冷
却し、一般式（ｌＶ）で示される化合物を滴下漏斗から
１０〜１２０分かけて滴下する。さらに５０〜９０℃で
０．５〜２時間反応後、一般式（ｌ）及びスルホン基を
生成する化合物（Ｃ）を添加し、６０〜９０℃で０．５
〜３時間反応させる。さらには系内を弱酸性にして５０
〜８０℃で溶液の粘度が所定の値に到達するまで反応を
進める。溶液の粘度が所定の値に到達したら、中和して
反応を停止させる。反応を停止させる所定の粘度は、溶
液の不揮発分によって異なるが、不揮発分が３５％のと
き、Ｂ型粘度計での測定値が１０〜５００ｃｐ／２５℃
が好ましく、１５〜３００ｃｐ／２５℃がさらに好まし
い。粘度がこの範囲以外の時、得られた共縮合物をセメ
ント組成物に添加しても、流動効果及びスランプロス抑
制効果が充分に発揮されない場合がある。

【００２５】また、一般式（ｌ）で示される化合物の仕
込み時期は、系内の液性を弱酸性に変更した直後より前
の工程ならいつでもかまわない。すなわち、初期水の仕
込み時、一般式（ｌｌｌ）の添加前後、一般式（ｌＶ）
の滴下前後及び滴下中、スルホン基を生成する化合物
（Ｃ）の仕込み前後、系内の液性を弱酸性に変更する直
前または直後のいずれの工程で添加することができる。
また、冷却の目的で仕込み水を各工程に分割しても良い
し、各化合物の添加を分割添加することもできる。さら
には、各化合物の添加順序を変更してもよい。

【００２６】具体例２一般式（ｌ）、一般式（ｌｌ）及び一般式（ｌｌｌ）で
表せられる化合物、ホルムアルデヒド、水、及びスルホ
ン基を生成する化合物（Ｃ）を、撹拌機、温度計、還流
管のついた４つ口フラスコに仕込み、塩基性下、６０〜
９０℃で０．５〜５時間反応させる。さらに系内を弱酸
性領域にして４０〜８０℃で０．５〜１０時間反応させ
る。溶液の粘度が所定の値に到達したら、中和して反応
を停止させる。反応を停止させる所定の粘度は具体例１
と同じ。また、一般式（ｌ）で示される化合物の仕込み
時期は、具体例１と同様に系内の液性を弱酸性に変更し
た直後より前の工程ならいつでもかまわない。

【００２７】本願発明の混和剤の使用方法に関しては、
その他公知のセメント混和剤、例えば空気連行剤、消泡
剤、凝結促進剤、凝結遅延剤、防錆剤、防腐剤、防水
剤、強度促進剤等との併用も可能である。また、その使
用方法は、通常混練水中に混合してセメント組成物に添
加するが、セメント組成物の調製時に一度に添加する方
法または分割して添加する方法、練り混ぜ後のセメント
組成物に後添加する方法等、何れでも良い。本発明に係
るセメント混和剤は、配合やセメント組成物の用途によ
って異なるが、セメントに対し固形分換算で、通常０．
０１〜２．０重量％、好ましくは、０．０５〜１．０重
量％の割合で使用される。使用量が０．０１重量％未満
では、分散流動性が低下し、また、スランプロス防止効
果も低下する傾向を示す。逆に２．０重量％を超える
と、材料分離を引き起こして均質な硬化体を得難くなる
傾向を示し、また経済的にも不利になり好ましくない。

【００２８】本発明に係わるセメント混和剤は、各種ポ
ルトランドセメント、フライアッシュセメント、高炉セ
メント、シリカセメント、各種混合セメント等を用いて
調製されるコンクリートやモルタルに適用することがで
きる。

【００２９】本発明のセメント混和剤が、凝結遅延を示
さずに、優れた流動効果とスランプロス抑制効果及び材
料分離抵抗性を示す理由は明かではないが、次のように
推測される。すなわち、本発明のセメント混和剤は従来
の高性能減水剤と同様に分子中にスルホン基を有してい
るため、その電気的反発力によってセメント粒子の分散
性を高める。また、本発明のセメント混和剤はセメント
粒子に吸着した際に、分子内に有するポリオキシアルキ
レン基がセメント粒子の外側に伸びると考えられる。こ
の外側に伸びたポリオキシアルキレン基のまわりに水和
層が形成され、これに伴う立体障害効果によってセメン
ト粒子の分散性を長時間保持し、スランプロスを抑制す
ると思われる。さらには、従来の徐放型高性能減水剤、
ポリカルボン酸系減水剤、アルカリ加水分解型減水剤の
様に、分子内にＣａイオンとキレート能の高いカルボキ
シル基を有しない為に、凝結遅延性を示さないと予想さ
れる。それゆえ、本発明のセメント混和剤は優れた分散
性能、スランプロス抑制効果ならびに材料分離抵抗性を
併せもっている。

【００３０】本願発明のセメント混和剤について、以下
の実施例にてさらに詳しく説明するが、本願発明はこれ
に限定されるものではない。また、以下に数値の単位と
して記載する％または部は、特に記載がなければ、全て
重量％または重量部である。

【００３１】

【実施例】

縮合物の合成表１に、本願発明において用いたポリオキシアルキレン
モノアミン類の物性値を記載する。代表的なポリオキシ
アルキレンモノアミンとして、サンテクノケミカル
（株）社のＪＥＦＦＡＭｌＮＥＭシリーズを用いた。
以下にこれらの化合物を記述する場合には、それぞれ単
にＭ−６００、Ｍ−１０００、Ｍ−２００５、Ｍ−２０
７０と記述する。

【００３２】

【表1】 ※１ＰＯ／ＥＯとは、分子中に含まれるプロピレンオ
キサイトとエチレンオキサイトの比率 ※２分子量は、モル重量平均分子量

【００３３】製造例１メラミン０．６７モル（８３．９部）、３７％ホルムア
ルデヒド３．３３モル（２７０．０部）、水１７１．０
部を撹拌機、温度計、還流管、滴下漏斗のついた４つ口
フラスコに仕込み、撹拌混合した。これを６５℃まで昇
温した後に２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１１．
５とし、６５℃で１時間反応させた。これに尿素０．１
３モル（８．０部）を添加し、７０℃でさらに１時間反
応させた。次に水２１４．８部を投入すると同時に４５
℃まで冷却した後、フェノール０．２モル（１８．８
部）を滴下漏斗を用いて３０分かけて投入した。投入終
了後、６０℃で１時間反応させた。続いて、Ｍ−１００
０を０．０３モル（３３．３部）、無水重亜硫酸ナトリ
ウム０．５３モル（５５．４部）を投入し、８０℃で１
時間反応させた。６０℃まで冷却した後、４０％硫酸で
ｐＨ６．０にし、６５℃に昇温して反応させ、反応溶液
の粘度が５０ｃｐ／２５℃になった時点で、２５％水酸
化ナトリウム水溶液で中和して反応を停止させ、４５ｃ
ｐ／２５℃の生成物を得た。得られた生成物を共縮合物
１とし、この組成及び物性値を表２に示す。

【００３４】製造例２水５５４．８部、３７％ホルムアルデヒド３．０モル
（２４３．２部）を撹拌機、温度計、還流管のついた４
つ口フラスコに仕込み、撹拌混合した。このフラスコ中
にメラミン０．６７モル（８４．０部）、尿素０．３３
モル（２０．０部）、ピロ亜硫酸ナトリウム０．６３モ
ル（１２０．３部）、Ｍ−２０７０を０．０３モル（６
６．０部）撹拌下で添加した。このものを７５℃まで昇
温し、透明液体となったことを確認した後に、２５％水
酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１１とし、７５℃で２時間
反応させた。フリーの亜硫酸イオンが消失したことを確
認した後に、６０℃まで冷却した。次に４０％硫酸でｐ
Ｈ６．０にし、６０℃で反応を進め、反応溶液の粘度が
５０ｃｐ／２５℃になった時点で、２５％水酸化ナトリ
ウム水溶液で中和して反応を停止させ、４５ｃｐ／２５
℃の生成物を得た。得られた生成物を共縮合物２とし、
この組成及び物性値を表２に示す。

【００３５】製造例３水５５３．１部、３７％ホルムアルデヒド３．３３モル
（２７０．０部）を撹拌機、温度計、還流管のついた４
つ口フラスコに仕込み、撹拌混合した。このフラスコ中
にメラミン１．０モル（１２７．２部）、Ｍ−６００を
０．３モル（１８１．６部）撹拌下で添加する。このも
のを７０℃まで昇温し、透明液体となったことを確認し
た後に、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１１と
し、７０℃で１時間反応させた。次に５５℃まで冷却
し、無水重亜硫酸ナトリウム０．７モル（７３．５部）
を添加した。無水重亜硫酸ナトリウムの添加により内温
は上昇するが、さらに８０℃まで昇温した。８０℃で反
応を続行し、フリーの亜硫酸イオンが消失したことを確
認した後に、６０℃まで冷却した。次に４０％硫酸でｐ
Ｈ６．０にし、６０℃で反応を進め、反応溶液の粘度が
１５０ｃｐ／２５℃になった時点で、２５％水酸化ナト
リウム水溶液で中和して反応を停止させ、１４０ｃｐ／
２５℃の生成物を得た。得られた生成物を共縮合物３と
し、この組成及び物性値を表２に示す。

【００３６】製造例４〜５製造例１と同様の方法で、表２に示すように化合物の組
成を変えて、縮合を試みた。その結果、共縮合物４〜５
を得た。この組成及び物性値を表２に示す。

【００３７】製造例６〜７製造例２と同様の方法で、表２に示すように化合物の組
成を変えて、縮合を試みた。その結果、共縮合物６〜７
を得た。この組成及び物性値を表２に示す。

【００３８】製造例８〜１０製造例３と同様の方法で、表２に示すように化合物の組
成を変えて、縮合を試みた。その結果、共縮合物８〜１
０を得た。この組成及び物性値を表２に示す。

【００３９】製造例１１〜１３製造例１と同様の方法で、表２に示すように化合物の組
成を変えて、縮合を試みた。その結果、共縮合物１１〜
１３を得た。この組成及び物性値を表２に示す。

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】コンクリート試験用配合を下記に示す。コンクリート混練用材料セメント：三種混合普通ポルトランドセメント（三菱マ
テリアル（株）、秩父小野田（株）、（株）トクヤマ）
比重＝３．１６細骨材：広島県加茂郡河内町入野産風化花崗岩系山砂
比重＝２．５７粗骨材：山口県下関市大字石原字壁石産硬質砂岩砕石砕石５号：砕石６号＝１：１比重＝２．６９

【００４２】実施例１５０リットルの強制２軸型コンクリートミキサーを用
い、表３に示す配合に基づき、４０リットルの練り上が
り量となるようにセメント、粗骨材、製造例１により得
られた共縮合物１と水を投入し、９０秒間練り混ぜを行
い、さらに粗骨材を投入し、３分間混練した。スランプ
１８ｃｍ、空気量３％の流動化コンクリートを調製し
た。目標の空気量にする為、連行空気量が不足した場合
は山宗化学（株）社製空気連行剤ヴィンソルを使用し、
空気量が入りすぎた場合は消泡剤としてホクコン産業
（株）社のデレクライト８５０を用いて調整した。練り
上がり後、３０分毎に９０分後までスランプ、スランプ
フローの経時変化を測定した。また、圧縮強度はφ１０
ｃｍ×高さ２０ｃｍの円柱型供試体を作製し、１日、７
日、２８日で測定した。また、材料分離抵抗性に関して
は、スランプフロー測定時に骨材の移動の度合いを目視
で観察し、◎、○、△、×の相対評価を行った。尚、ス
ランプ、空気量、凝結時間及び圧縮強度の測定方法、並
びに圧縮強度用供試体の作製方法はすべて日本工業規格
（ＪｌＳ−Ａ６２０４）に準拠して行った。結果を表４
に示す。

【００４３】実施例２〜１０共縮合物２〜１０を用いた以外は、実施例１と同様の操
作を行った。結果を表４に示す。

【００４４】比較例１〜３共縮合物１１〜１３を用いた以外は、実施例１と同様の
操作を行った。結果を表４に示す。

【００４５】比較例４比較例１で用いた共縮合物１１に共縮合物１と同じ組成
になるように、Ｍ−１０００を単純にブレンドした。こ
れを用いて実施例１と同様の操作を行った。その結果を
表４に示す。

【００４６】比較例５〜９比較対照用の減水剤として、市販の高性能減水剤である
メルフロー４０（三井東圧化学（株）：メラミン系）、
マイティー１５０（花王（株）：ナフタレン系）、パリ
ックＦＰ２００Ｕ（藤沢薬品工業（株）：アミノスルホ
ン酸系）、高性能ＡＥ減水剤である徐放型のマイティー
２０００ＷＨ（花王（株）：ナフタレン系＋活性持続物
質）、チューポールＨＰ−８（竹本油脂（株）：ポリカ
ルボン酸系）を用いて、実施例１と同様の操作を行っ
た。結果を表４に示す。

【００４７】

【表４】

【００４８】

【発明の効果】実施例及び比較例から明らかであるよう
に、本願発明によって得られるセメント混和剤は、既存
のセメント減水剤に比較して、低添加量で高い流動効果
を示し、フローの残存率が高く、且つ１日強度が優れる
という特性を有する。すなわち、モルタル、コンクリー
トなどのセメント組成物に対して、硬化遅延をもたらす
ことなく、高い初期流動性と優れたスランプ保持性を有
する。更には、材料分離抵抗性にも優れる。それ故、本
願発明によって得られるセメント混和剤を土木や建築関
係の工事等に使用した場合に、作業性を著しく改善する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者富田嘉彦山口県下関市彦島迫町七丁目１番１号三井東圧化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオキシアルキレンモノアミン
（Ａ）とポリオキシアルキレンモノアミンとホルムアル
デヒド共縮合が可能な単量体（Ｂ）とスルホン基を生成
する化合物（Ｃ）及びホルムアルデヒドを含む共縮合体
からなるセメント混和剤。
【請求項２】ポリオキシアルキレンモノアミン
（Ａ）が下記の一般式（ｌ）で表される請求項１記載の
セメント混和剤。一般式（ｌ）Ｒ_１Ｏ−（ＡＯ）_ｍ（ＢＯ）_ｎ−Ｒ_２−ＮＨ_２ここで、Ｒ_１：炭素数１〜５のアルキル基Ｒ_２：炭素数１〜５のアルキレン基ＡＯ、ＢＯ：炭素数２〜５のオキシアルキレン基ＡＯ、ＢＯは、ブロック及び／またはランダムｍ、ｎ：０〜１００の整数。但し、１００≧ｍ＋ｎ≧４
【請求項３】ポリオキシアルキレンモノアミンとホ
ルムアルデヒド共縮合が可能な単量体（Ｂ）が、メラミ
ンまたはその誘導体、フェノールまたはその誘導体、尿
素またはその誘導体からなる群から選ばれた一種または
二種以上の化合物である請求項１記載のセメント混和
剤。
【請求項４】スルホン基を生成する化合物（Ｃ）
が、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫
酸ナトリウム、発煙硫酸、二酸化硫黄からなる群から選
ばれる一種及び二種以上の化合物からなる請求項１記載
のセメント混和剤。
【請求項５】メラミンまたはその誘導体が、下記の
一般式（ｌｌ）で表される請求項３記載のセメント混和
剤。一般式（ｌｌ）
【請求項６】フェノールまたはその誘導体が、下記
の一般式（ｌｌｌ）で表される請求項３記載のセメント
混和剤。一般式（ｌｌｌ）
【請求項７】尿素またはその誘導体が、下記の一般
式（ｌＶ）で表される請求項３記載のセメント混和剤。一般式（ｌＶ）