JPH09104866A - Discotheque liquid crystal composition, and optically anisotropic material and liquid crystal display element using the same composition - Google Patents
Discotheque liquid crystal composition, and optically anisotropic material and liquid crystal display element using the same compositionInfo
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- JPH09104866A JPH09104866A JP8042151A JP4215196A JPH09104866A JP H09104866 A JPH09104866 A JP H09104866A JP 8042151 A JP8042151 A JP 8042151A JP 4215196 A JP4215196 A JP 4215196A JP H09104866 A JPH09104866 A JP H09104866A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は液晶材料として有用
な液晶組成物またはそれらより成る光学異方性材料及び
液晶表示素子に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a liquid crystal composition useful as a liquid crystal material, an optically anisotropic material comprising the same, and a liquid crystal display device.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、液晶表示素子はワードプロセッサ
ー、パーソナルコンピューター、テレビなどに広く用い
られるようになり、それに関連する素材、装置などの産
業活動が活発に行われている。液晶表示材料の根本をな
す素材である液晶化合物についても活発な開発研究が行
われ、数多くの化合物が開発されてきた。これらの化合
物は、表示素子に限らず種々の用途の開発に向け利用が
考えられている。従来からよく知られ、よく利用されて
いる棒状の液晶化合物に加え、最近では円盤状の液晶化
合物、いわゆるディスコティック液晶化合物が注目を浴
びるようになった。2. Description of the Related Art In recent years, liquid crystal display devices have been widely used in word processors, personal computers, televisions, etc., and industrial activities related to materials, devices and the like have been actively carried out. Liquid crystal compounds, which are the basis of liquid crystal display materials, have been actively researched and developed, and many compounds have been developed. It is considered that these compounds are used not only for display devices but also for development of various applications. In addition to the rod-shaped liquid crystal compounds that are well known and widely used in the past, disk-shaped liquid crystal compounds, so-called discotic liquid crystal compounds, have recently been drawing attention.
【０００３】ディスコティック液晶化合物として代表的
なものは、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏ
ｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１
頁（１９８１年）に記載されているように、例えばベン
ゼン誘導体、トリフェニレン誘導体、トルキセン誘導
体、フタロシアニン誘導体、さらにＢ．Ｋｏｈｎｅらの
研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１
９８４年）に記載されたシクロヘキサン誘導体、Ｊ．
Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）や
Ｊ．Ｚｈａｎｇ、Ｊ．Ｓ．Ｍｏｏｒｅらの研究報告、
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１６巻、２６５５頁
（１９９４年）に記載された種々のマクロサイクレン誘
導体などが挙げられ、一般的にこれらを分子の中心の母
核とし、直鎖のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾ
イルオキシ基等がその側鎖として放射状に置換した構造
である。A typical discotic liquid crystal compound is C.I. Report of Destrade et al., Mo
l. Cryst. Liq. Cryst. 71 volumes, 111
As described on page (1981), for example, benzene derivatives, triphenylene derivatives, truxene derivatives, phthalocyanine derivatives, and B.I. Kohne et al., Angew. Chem. 96 volumes, 70 pages (1
984), a cyclohexane derivative described in J.
M. J. Lehn et al. Chem. Soc. C
hem. Commun. , P. 1794 (1985) and J. Zhang, J .; S. Research report of Moore et al.,
J. Am. Chem. Soc. 116, p. 2655 (1994). In general, these compounds are used as a central nucleus of a molecule, and include a linear alkyl group, an alkoxy group, and a substituted benzoyloxy derivative. It has a structure in which a group or the like is radially substituted as its side chain.
【０００４】ディスコティック液晶相は、円板状分子の
中心コアが分子間力で柱状に積み重なった柱状相（ｃｏ
ｌｕｍｎａｒ ｐｈａｓｅ）と、円板状分子が乱雑に凝
集したディスコティックネマティック相と、カイラルデ
ィスコティックネマティック相に大別できることが知ら
れている。しかし、Ｗ．Ｈ．ｄｅ ｊｅｕ著のＰｈｙｓ
ｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｌｉｑｕｉｄ
ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ（１９
８０ ｂｙ Ｇｏｒｄｏｎ ａｎｄ Ｂｒｅａｃｈ，Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）に記載されてい
るように、柱状相はしばしば見出されるが、ディスコテ
ィックネマティック相は稀にしか見出されていない。[0004] The discotic liquid crystal phase has a columnar phase (co) in which the central cores of discotic molecules are stacked in a columnar shape by an intermolecular force.
It is known that it can be roughly classified into a lunar phase), a discotic nematic phase in which discotic molecules are randomly aggregated, and a chiral discotic nematic phase. However, W. H. Phys by de jeu
ical properties of liquid
crystalline materials (19
80 by Gordon and Break, S
As described in Science Publishers, columnar phases are often found, while discotic nematic phases are rarely found.
【０００５】また、本発明のトリフェニレン系ディスコ
ティック液晶が負の複屈折を有することは、Ｂ．Ｍｏｕ
ｒｅｙらの研究報告〔Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃ
ｒｙｓｔ．，８４巻，１９３頁（１９８２年）〕で明か
にされているが、この性質を光学補償シートとして応用
するためには、その薄膜を構成する分子全体を室温状態
で統計的に一方向に並べることが必要である。しかも、
ディスコティック液晶は従来の棒状分子からなる液晶と
同様に、微視的には特定の方向性をもった配向領域（ド
メイン）で構成され、巨視的には光学的異方性を示さな
いいわゆるマルチドメインを形成するという性質がある
ため、多くの場合にその薄膜は光学補償シートに利用で
きるほどの好ましい光学的特性を示さない。Further, the fact that the triphenylene type discotic liquid crystal of the present invention has a negative birefringence is described in B. Mou
et al. [Mol. Cryst. Liq. C
ryst. 84, p. 193 (1982)]. In order to apply this property as an optical compensation sheet, all the molecules constituting the thin film are statistically arranged in one direction at room temperature. It is necessary. Moreover,
A discotic liquid crystal is composed of an alignment region (domain) having a specific direction microscopically, similar to a conventional liquid crystal composed of rod-like molecules, and is a so-called multi-layer that does not exhibit optical anisotropy macroscopically. Due to the nature of forming domains, in many cases the thin films do not exhibit favorable optical properties that can be used for optical compensation sheets.
【０００６】ところで、液晶の代表的な構造である棒状
の化合物において知られているように、その構造の微妙
な違いで、形成される液晶相および各相間の転移温度は
しばしば著しく変化する。このことは、棒状液晶化合物
に限られることではなく、ディスコティック液晶化合物
においても同様である。このような相転移温度の変化は
化合物の混合によっても生じることが知られており、従
って優れた混合物の発見もまた新規化合物の発見に劣ら
ず重要である。必要とする液晶相、各相間の転移温度
は、目的とする素子によって異なり、従って多種多様な
化合物を用意することにより初めて選択の幅を広げるこ
とができ、種々の目的に対応することが可能になる。ま
た、必要とする液晶相での分子配列を固定するために重
合可能な官能基をその分子内に導入した化合物を提供す
ることは、実用的な面からも非常に重要なことである。By the way, as is known in a rod-shaped compound, which is a typical structure of liquid crystal, the formed liquid crystal phase and the transition temperature between the phases often remarkably change due to the subtle difference in the structure. This is not limited to the rod-shaped liquid crystal compound, and the same applies to the discotic liquid crystal compound. It is known that such a change in the phase transition temperature is caused also by mixing of compounds, and therefore the discovery of an excellent mixture is as important as the discovery of a new compound. The required liquid crystal phase and the transition temperature between each phase differ depending on the intended device, and therefore the range of selection can be expanded only by preparing a wide variety of compounds, and it becomes possible to meet various purposes. Become. Further, it is very important from a practical point of view to provide a compound in which a polymerizable functional group is introduced into the molecule in order to fix the required molecular alignment in the liquid crystal phase.
【０００７】しかしながら、ディスコティック液晶化合
物においては、未だ多くの化合物が知られるには至って
おらず、優れた混合物についてもあまり知られていな
い。このことは特に魅力のある化合物であるトリフェニ
レン誘導体においても同じであり、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄ
ｅら著、Ｊ．Ｐｈｓｉｑｕｅ，４０巻、４号、Ｃ３−１
７（１９７９）およびＣ．Ｖａｕｃｈｉｅｒら著、Ｍｏ
ｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．６６巻、１０３
頁（１９８１年）に数例記載されているのみであり、更
に有用な混合物の発見が望まれている。However, many discotic liquid crystal compounds have not yet been known, and little is known about excellent mixtures. This is the same for the triphenylene derivative which is a particularly attractive compound. Destrad
e, et al. Phsique, Vol. 40, No. 4, C3-1
7 (1979) and C.I. Vauchier et al., Mo
l. Cryst. Liq. Cryst. 66 volumes, 103
Only a few examples are described on page (1981), and the discovery of more useful mixtures is desired.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は液晶材料として有用なディスコティック液晶性を示
し、液晶相の転移温度が低く、液晶相での分子配列を固
定することができる新規な液晶組成物を提供することに
あり、更にそれらより成る光学異方性材料とそれらを用
いた液晶表示素子用位相差膜を提供することにある。Accordingly, the object of the present invention is to provide a novel discotic liquid crystallinity which is useful as a liquid crystal material, has a low transition temperature of the liquid crystal phase, and can fix the molecular alignment in the liquid crystal phase. It is to provide a liquid crystal composition, and further to provide an optically anisotropic material comprising them and a retardation film for a liquid crystal display device using them.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、下記の液晶組成物により本発明の目的が
達成できることを見いだした。 （１） 少なくとも１種の分子間あるいは分子内で新た
な結合を形成し得る置換基を有する下記一般式（１）で
表される、少なくとも一種のディスコティック液晶化合
物から成る液晶組成物。 一般式（１）As a result of intensive studies, the present inventors have found that the following liquid crystal composition can achieve the object of the present invention. (1) A liquid crystal composition comprising at least one discotic liquid crystal compound represented by the following general formula (1) having at least one kind of a substituent capable of forming a new bond between molecules or in a molecule. General formula (1)
【００１０】[0010]
【化１１】 Embedded image
【００１１】式中、Ｄ01は分子の中心にあり、合計ｎ個
の置換基を放射状に配する基を表す。Ｐ01は分子間ある
いは分子内で新たな結合を形成し得る置換基を表す。Ｚ
01は複素芳香族環を表す。Ｌ01およびＸ01は連結基ある
いは化学結合を表す。Ｒ01は各々独立に分子間あるいは
分子内で新たな結合を形成し得る置換基を含む置換基を
表し、（ｎ−ｋ）個のＲ01’は各々独立に重合性基を含
まない置換基を表す。ｎ、ｋ、ｔ01は整数を表す。 （２） 分子間あるいは分子内で新たな結合を形成し得
る置換基が、重合し得る置換基であることを特徴とする
前記（１）項記載の液晶組成物。 （３） 少なくとも１種の分子間あるいは分子内で新た
な結合を形成し得る置換基を有する下記一般式（２）で
表される、少なくとも一種のディスコティック液晶化合
物及び下記一般式（３）もしくは一般式（４）で表され
る少なくとも一種の化合物から成る液晶組成物。 一般式（２）In the formula, D 01 represents a group located at the center of the molecule and having a total of n substituents arranged radially. P 01 represents a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly. Z
01 represents a heteroaromatic ring. L 01 and X 01 represent a linking group or a chemical bond. R 01 each independently represents a substituent containing a substituent capable of forming a new bond between molecules or in the molecule, and (n−k) R 01 ′ each independently represents a substituent containing no polymerizable group. Represents n, k, and t 01 represent integers. (2) The liquid crystal composition according to item (1), wherein the substituent capable of forming a new bond between or in the molecule is a polymerizable substituent. (3) At least one discotic liquid crystal compound represented by the following general formula (2) having at least one kind of intermolecular or intramolecular substituent capable of forming a new bond, and the following general formula (3) or A liquid crystal composition comprising at least one compound represented by formula (4). General formula (2)
【００１２】[0012]
【化１２】 Embedded image
【００１３】式中、Ｄ02は分子の中心にあり、合計ｎ個
の置換基を放射状に配する基を表す。Ｐ02は分子間ある
いは分子内で新たな結合を形成し得る置換基を含む置換
基を表す。Ｚ02は置換もしくは無置換のベンゼン環ある
いは複素芳香族環を表す。Ｌ02およびＸ02は連結基ある
いは化学結合を表す。（ｎ−ｋ）個のＲ02は各々独立に
分子間あるいは分子内で新たな結合を形成し得る置換基
を含む置換基を表し、Ｒ02’は各々独立に重合性基を含
まない置換基を表す。ｓ02は０または１を表し、ｎ、
ｋ、ｔ02は整数を表す。 一般式（３）In the formula, D 02 is a group which is at the center of the molecule and has a total of n substituents arranged radially. P 02 represents a substituent containing a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly. Z 02 represents a substituted or unsubstituted benzene ring or heteroaromatic ring. L 02 and X 02 represent a linking group or a chemical bond. (N−k) R 02's each independently represent a substituent containing a substituent capable of forming a new bond between molecules or in the molecule, and R 02 'each independently represents a substituent containing no polymerizable group. Represents s 02 represents 0 or 1, n,
k and t 02 represent integers. General formula (3)
【００１４】[0014]
【化１３】 Embedded image
【００１５】式中、Ｐ03は分子間あるいは分子内で新た
な結合を形成し得る置換基を含む置換基を表す。Ｚ03は
複素芳香族環を表す。Ｌ03およびＸ03は連結基あるいは
化学結合を表す。ｑ03は１から４の整数を表す。ｑ03が
１の時、Ａ03は官能基を表す。ｑ03が２以上の時、Ａ03
はｑ03価の基を表す。ｔ03は整数を表す。 一般式（４）In the formula, P 03 represents a substituent containing a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly. Z 03 represents a heteroaromatic ring. L 03 and X 03 represent a linking group or a chemical bond. q 03 represents an integer of 1 to 4. When q 03 is 1, A 03 represents a functional group. When q 03 is 2 or more, A 03
Represents a q 03 valent group. t 03 represents an integer. General formula (4)
【００１６】[0016]
【化１４】 Embedded image
【００１７】式中、Ｐ04は分子間あるいは分子内で新た
な結合を形成し得る置換基を含む置換基を表す。Ｘ04は
連結基あるいは化学結合を表す。ｑ04は１から８の整数
を表す。ｑ04が１の時、Ａ04は官能基を表す。ｑ04が２
以上の時、Ａ04はｑ04価の基を表す。 （４） 分子間あるいは分子内で新たな結合を形成し得
る置換基が、重合し得る置換基であることを特徴とする
前記（３）記載の液晶組成物。 （５） ディスコティック液晶化合物の中心Ｄ01または
Ｄ02がトリフェニレン環であることを特徴とする前記
（１）項ないし（４）項に記載の液晶組成物。 （６） 下記一般式（５）、一般式（６）もしくは一般
式（７）のいずれかで表される少なくとも一種のディス
コティック液晶化合物及び下記一般式（８）、一般式
（９）もしくは一般式（１０）のいずれかで表される少
なくとも一種の化合物からなることを特徴とする液晶組
成物。 一般式（５）In the formula, P 04 represents a substituent containing a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly. X 04 represents a linking group or a chemical bond. q 04 represents an integer of 1 to 8. When q 04 is 1, A 04 represents a functional group. q 04 is 2
In the above case, A 04 represents a q 04 valent group. (4) The liquid crystal composition as described in (3) above, wherein the substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly is a polymerizable substituent. (5) The liquid crystal composition according to any one of items (1) to (4), wherein the center D 01 or D 02 of the discotic liquid crystal compound is a triphenylene ring. (6) At least one discotic liquid crystal compound represented by the following general formula (5), general formula (6) or general formula (7) and the following general formula (8), general formula (9) or general formula A liquid crystal composition comprising at least one compound represented by any one of formulas (10). General formula (5)
【００１８】[0018]
【化１５】 Embedded image
【００１９】式中、Ｒ11、Ｒ12は各々独立に水素原子ま
たはメチル基を表し、Ｒ13は上記置換基Ｐ１を含むアル
コキシ基を表す。置換基Ｐ１のＲ14、Ｒ15、Ｒ16は各々
独立に水素原子またはアルキル基を表す。ｍは０または
１を表す。 一般式（６）In the formula, R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 13 represents an alkoxy group containing the substituent P1. R 14 , R 15 , and R 16 of the substituent P1 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. m represents 0 or 1. General formula (6)
【００２０】[0020]
【化１６】 Embedded image
【００２１】式中、Ｒ21、Ｒ22は各々独立に水素原子ま
たはメチル基を表し、Ｒ23は上記置換基Ｐ２を含むアル
コキシ基を表す。置換基Ｐ２のＲ24、Ｒ25、Ｒ26は各々
独立に水素原子またはアルキル基を表す。 一般式（７）In the formula, R 21 and R 22 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 23 represents an alkoxy group containing the substituent P2. R 24 , R 25 and R 26 of the substituent P2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. General formula (7)
【００２２】[0022]
【化１７】 Embedded image
【００２３】式中、Ｒ31、Ｒ32は各々独立に水素原子ま
たはメチル基を表し、Ｒ33は上記置換基Ｐ３を含むアル
コキシ基を表す。置換基Ｐ３のＲ34、Ｒ35、Ｒ36は各々
独立に水素原子またはアルキル基を表す。 一般式（８）In the formula, R 31 and R 32 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 33 represents an alkoxy group containing the above substituent P3. R 34 , R 35 and R 36 of the substituent P3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. General formula (8)
【００２４】[0024]
【化１８】 Embedded image
【００２５】式中、Ｐ４は分子間あるいは分子内で新た
な結合を形成し得る置換基を含む置換基を表す。Ｚ１の
点線で表される環は置換もしくは無置換のベンゼン環あ
るいは複素芳香族環を表す。Ｌ１およびＸ１は連結基あ
るいは化学結合を表す。ｑ１は１から４の整数を表す。
ｑ１が１の時、Ａ１は官能基を表す。ｑ１が２以上の
時、Ａ１はｑ１価の基を表す。ｓ１は０または１を表
し、ｔ１は整数を表す。Ｒ41、Ｒ42は各々独立に水素原
子またはメチル基を表す。Ｒ43は置換記Ｐ４を含むアル
コキシ基を表す。Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46は各々独立に水素原
子またはアルキル基を表す。ｍは０または１を表す。 一般式（９）In the formula, P4 represents a substituent containing a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly. The ring represented by the dotted line of Z1 represents a substituted or unsubstituted benzene ring or a heteroaromatic ring. L1 and X1 represent a linking group or a chemical bond. q1 represents an integer of 1 to 4.
When q1 is 1, A1 represents a functional group. When q1 is 2 or more, A1 represents a q1 valent group. s1 represents 0 or 1, and t1 represents an integer. R 41 and R 42 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. R 43 represents an alkoxy group containing the substituent P4. R 44 , R 45 and R 46 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. m represents 0 or 1. General formula (9)
【００２６】[0026]
【化１９】 Embedded image
【００２７】式中、Ｐ５は分子間あるいは分子内で新た
な結合を形成し得る置換基を含む置換基を表す。Ｚ２の
点線で表される環は置換もしくは無置換のベンゼン環あ
るいは複素芳香族環を表す。Ｌ２およびＸ２は連結基あ
るいは化学結合を表す。ｑ２は１から４の整数を表す。
ｑ２が１の時、Ａ２は官能基を表す。ｑ２が２以上の
時、Ａ２はｑ２価の基を表す。ｓ２は０または１を表
し、ｔ２は整数を表す。Ｒ51、Ｒ52は各々独立に水素原
子またはメチル基を表す。Ｒ53は置換基Ｐ５を含むアル
コキシ基を表す。Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56は各々独立に水素原
子またはアルキル基を表す。 一般式（１０）In the formula, P5 represents a substituent containing a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly. The ring represented by the dotted line of Z2 represents a substituted or unsubstituted benzene ring or a heteroaromatic ring. L2 and X2 represent a linking group or a chemical bond. q2 represents an integer of 1 to 4.
When q2 is 1, A2 represents a functional group. When q2 is 2 or more, A2 represents a q2-valent group. s2 represents 0 or 1, and t2 represents an integer. R 51 and R 52 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. R 53 represents an alkoxy group containing the substituent P5. R 54 , R 55 and R 56 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. General formula (10)
【００２８】[0028]
【化２０】 Embedded image
【００２９】式中、Ｐ６は分子間あるいは分子内で新た
な結合を形成し得る置換基を含む置換基を表す。Ｚ３の
点線で表される環は置換もしくは無置換のベンゼン環あ
るいは複素芳香族環を表す。Ｌ３およびＸ３は連結基あ
るいは化学結合を表す。ｑ３は１から４の整数を表す。
ｑ３が１の時、Ａ３は官能基を表す。ｑ３が２以上の
時、Ａ３はｑ３価の基を表す。ｓ３は０または１を表
し、ｔ３は整数を表す。Ｒ61、Ｒ62は各々独立に水素原
子またはメチル基を表す。Ｒ63は置換基Ｐ６を含むアル
コキシ基を表す。Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66は各々独立に水素原
子またはアルキル基を表す。 （７） 前記（１）項乃至（６）項に記載の液晶組成物
構成分子の分子間あるいは分子内で新たな結合を形成せ
しめて得られた組成物から成る光学異方性材料。 （８） 少なくとも片方の界面が気相と接した状態を経
て形成されたことを特徴とする前記（７）記載の光学異
方性材料。 （９） 分子の分子内で新たに形成された結合が、重合
によるものであることを特徴とする、前記（７）または
（８）記載の光学異方性材料。 （１０）液晶セル、偏光板及び前記（７）項乃至前記
（９）項に記載の光学的異方性材料を用いた液晶表示素
子。In the formula, P6 represents a substituent containing a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly. The ring represented by the dotted line of Z3 represents a substituted or unsubstituted benzene ring or a heteroaromatic ring. L3 and X3 represent a linking group or a chemical bond. q3 represents an integer of 1 to 4.
When q3 is 1, A3 represents a functional group. When q3 is 2 or more, A3 represents a q3 valent group. s3 represents 0 or 1, and t3 represents an integer. R 61 and R 62 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. R 63 represents an alkoxy group containing the substituent P6. R 64 , R 65 and R 66 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. (7) An optically anisotropic material comprising a composition obtained by forming a new bond between or within the molecules of the liquid crystal composition constituent according to the above (1) to (6). (8) The optically anisotropic material as described in (7) above, wherein at least one of the interfaces is formed in a state of being in contact with the gas phase. (9) The optically anisotropic material as described in (7) or (8) above, wherein the newly formed bond in the molecule is due to polymerization. (10) A liquid crystal display device using a liquid crystal cell, a polarizing plate, and the optically anisotropic material as described in the items (7) to (9).
【００３０】以下、本発明についてより詳細に説明す
る。本発明の分子間あるいは分子内で新たな結合を形成
し得る置換基としては、同種の官能基間で結合を形成し
得るもの、および異種の官能基間で結合を形成し得るも
のがある。例えばＳ．Ｒ．サンドラーおよびＷ．カロー
（Ｓ．Ｒ．Sandler，Ｗ．Karo）著、オーガニック フ
ァンクショナル グループ プレパレーションズ（Ogan
ic Functional Group Preparations）第１巻および第
２巻（アカデミックプレス社、ニューヨーク、ロンドン
１９６８年刊）に記載の置換基を挙げることができ
る。それらのうち好ましくは重合し得る置換基であり、
例えば多重結合（構成原子は、炭素原子、非炭素原子の
いずれでもよい）、オキシラン、アジリジンなどの複素
小員環が挙げられ、さらに好ましくはＲ．Ａ．Ｍ．Ｈik
met らの研究報告〔Macromolecules，２５巻，４１９４
頁（１９９２）〕及び〔Polymer ，３４巻，８号，１７
６３頁（１９９３年）〕、Ｄ．Ｊ．Broer らの研究報告
〔Macromolecules，２６巻，１２４４頁（１９９３）〕
に記載されているように、二重結合すなわちアクリル
基、ビニルエーテル基およびエポキシ基である。The present invention will be described in more detail below. Substituents capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly in the present invention include those capable of forming a bond between functional groups of the same type and those capable of forming a bond between functional groups of different types. For example, R. Sandler and W.D. S.R. Sandler, W. Karo, Organic Functional Group Preparations (Ogan)
ic Functional Group Preparations) Volume 1 and Volume 2 (Academic Press, New York, London, 1968). Of these, preferably a polymerizable substituent,
Examples thereof include multiple bonds (the constituent atoms may be carbon atoms or non-carbon atoms), heterocyclic rings such as oxirane and aziridine, and more preferably R.I. A. M. Hik
Research report by met et al. [Macromolecules, 25, 4194]
Page (1992)] and [Polymer, 34, No. 8, 17].
63 (1993)], D.M. J. Broer et al. [Macromolecules, 26, 1244 (1993)]
Double bonds, that is, acrylic groups, vinyl ether groups and epoxy groups, as described in.
【００３１】ディスコティック液晶化合物はその母核に
円盤状の分子部分を有することを特徴とする。側鎖部を
除いた母核部分の円盤状の形態的特徴は例えば、その原
形化合物である水素置換体について、以下のように表現
され得る。まず、分子の大きさを以下のようにして求め
る。 １）該分子につき、できる限り平面に近い、好ましくは
平面分子構造を構築する。この場合、結合距離、結合角
としては、軌道の混成に応じた標準値を用いる事が好ま
しく、例えば日本化学会編、化学便覧改訂４版基礎編、
第ＩＩ分冊１５章（１９９３年刊 丸善）を参照するこ
とができる。 ２）前記１）で得られた構造を初期値として、分子軌道
法や分子力場法にて構造最適化する。方法としては例え
ば、Ｇａｕｓｓｉａｎ９２、ＭＯＰＡＣ９３、ＣＨＡＲ
Ｍｍ／ＱＵＡＮＴＡ、ＭＭ３が挙げられ、好ましくはＧ
ａｕｓｓｉａｎ９２である。 ３）構造最適化によって得られた構造の重心を原点に移
動させ、座標軸を慣性主軸（慣性テンソル楕円体の主
軸）にとる。 ４）各原子にファンデルワールス半径で定義される球を
付与し、これによって分子の形状を記述する。 ５）ファンデルワールス表面上で各座標軸方向の長さを
計測し、それらそれぞれをａ、ｂ、ｃとする。 以上の手順により求められたａ、ｂ、ｃをもちいて円盤
状の形態を定義すると、ａ≧ｂ＞ｃかつａ≧ｂ≧ａ／
２、好ましくはａ≧ｂ＞ｃかつａ≧ｂ≧０．７ａと表す
ことができる。また、ｂ／２＞ｃであることが好まし
い。また具体的化合物として挙げると、例えば日本化学
会編、季刊化学総説Ｎｏ．２２「液晶の化学」第５章、
第１０章２節（１９９４年刊 学会出版センター）、
Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓ
ｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１
年）、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈ
ｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）、Ｊ．Ｍ．Ｌｅｈ
ｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃ
ｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａ
ｎｇ、Ｊ．Ｓ．Ｍｏｏｒｅらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１６巻、２６５５頁（１９９４
年）に記載の母核化合物の誘導体が挙げられる。例え
ば、ベンゼン誘導体、トリフェニレン誘導体、トルキセ
ン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導
体、アントラセン誘導体、アザクラウン誘導体、シクロ
ヘキサン誘導体、β−ジケトン系金属錯体誘導体、ヘキ
サエチニルベンゼン誘導体、ジベンゾピレン誘導体、コ
ロネン誘導体およびフェニルアセチレンマクロサイクル
の誘導体が挙げられる。さらに、日本化学会編、“化学
総説Ｎｏ．１５ 新しい芳香族の化学”（１９７７年
東京大学出版会刊）に記載の環状化合物およびそれらの
複素原子置換等電子構造体を挙げることができる。ま
た、上記金属錯体の場合と同様に、水素結合、配位結合
等により複数の分子の集合体を形成して円盤状の分子と
なるものでもよい。これらを分子の中心の母核とし、直
鎖のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ
基等がその側鎖として放射状に置換された構造によりデ
ィスコティック液晶化合物が形成される。母核化合物と
して好ましくは、ディスコティックネマティック
（ＮD）相を形成するものであり、特に好ましくはトリ
フェニレンおよびトルキセンが挙げられる。側鎖として
は、例えばアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アシルオキシ基が挙げられ、側鎖中にアリール基、
複素環基を含んでいても良い。また、Ｃ．Ｈａｎｓｃ
ｈ、Ａ．Ｌｅｏ、Ｒ．Ｗ．Ｔａｆｔ著、ケミカルレビュ
ー誌（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）１９９１年、９１巻、１６
５−１９５ページ（アメリカ化学会）に記載されている
置換基で置換されていてもよく、代表例としてアルコキ
シ基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン
原子が挙げられる。更に側鎖中に、例えばエーテル基、
エステル基、カルボニル基、チオエーテル基、スルホキ
シド基、スルホニル基、アミド基のような官能基を有し
ていても良い。以下、側鎖について詳細に説明する。The discotic liquid crystal compound is characterized by having a disk-shaped molecular portion in its mother nucleus. The disk-shaped morphological characteristics of the mother nucleus portion excluding the side chain portion can be expressed as follows for the hydrogen-substituted compound which is the original compound thereof. First, the size of the molecule is determined as follows. 1) Construct a nearly planar, preferably planar, molecular structure for the molecule. In this case, it is preferable to use standard values for the bond distance and bond angle according to the mixture of the orbitals.
Reference can be made to Chapter 15 of Part II Volume II (Maruzen, 1993). 2) Using the structure obtained in 1) as an initial value, the structure is optimized by the molecular orbital method or the molecular force field method. As the method, for example, Gaussian92, MOPAC93, CHAR
Mm / QUANTA, MM3, and preferably G
aussian92. 3) The center of gravity of the structure obtained by the structure optimization is moved to the origin, and the coordinate axis is taken as the principal axis of inertia (the principal axis of the inertia tensor ellipsoid). 4) Give each atom a sphere defined by the van der Waals radius and describe the shape of the molecule. 5) The length in each coordinate axis direction is measured on the van der Waals surface, and these are designated as a, b, and c, respectively. If a disk-shaped form is defined using a, b, and c obtained by the above procedure, a ≧ b> c and a ≧ b ≧ a /
2, preferably a ≧ b> c and a ≧ b ≧ 0.7a. Further, it is preferable that b / 2> c. Specific compounds include, for example, Quarterly Chemistry Review No. 22 “Liquid Crystal Chemistry” Chapter 5,
Chapter 10, Section 2 (1994 Academic Publishing Center),
C. Destrade et al., Mol. Crys
t. Liq. Cryst. 71, 111 (1981
Year), B. Kohne et al., Angew. Ch
em. 96, 70 (1984), J. Am. M. Leh
n et al., J. Chem. Soc. Chem. C
ommun. , P. 1794 (1985); Zha
ng, J. S. Moore et al., J. Am. C
hem. Soc. , 116, 2655 (1994)
Years). For example, benzene derivative, triphenylene derivative, truxene derivative, phthalocyanine derivative, porphyrin derivative, anthracene derivative, azacrown derivative, cyclohexane derivative, β-diketone metal complex derivative, hexaethynylbenzene derivative, dibenzopyrene derivative, coronene derivative and phenylacetylene macro Cycle derivatives are mentioned. In addition, “Chemical Review No. 15 New Aromatic Chemistry” edited by the Chemical Society of Japan (1977)
The cyclic compounds described in the University of Tokyo Press) and their electronic structures such as hetero atom substitution can be mentioned. Further, as in the case of the above-described metal complex, an assembly of a plurality of molecules may be formed by hydrogen bonding, coordination bond, or the like to form a disk-shaped molecule. A discotic liquid crystal compound is formed by a structure in which a linear alkyl group, an alkoxy group, a substituted benzoyloxy group or the like is radially substituted as a side chain with these as the central nucleus of the molecule. The mother nucleus compound preferably forms a discotic nematic (N D ) phase, and particularly preferably triphenylene and truxene. Examples of the side chain include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group and an acyloxy group, and an aryl group in the side chain,
It may contain a heterocyclic group. In addition, C.I. Hansc
h, A. Leo, R.A. W. Taft, Chemical Review Magazine (Chem. Rev.), 1991, 91, 16
It may be substituted with a substituent described on page 5-195 (American Chemical Society), and representative examples thereof include an alkoxy group, an alkyl group, an alkoxycarbonyl group, and a halogen atom. Furthermore, in the side chain, for example, an ether group,
It may have a functional group such as an ester group, a carbonyl group, a thioether group, a sulfoxide group, a sulfonyl group, and an amide group. Hereinafter, the side chain will be described in detail.
【００３２】側鎖部分としては、例えばアルカノイルオ
キシ基（例えば、ヘキサノイルオキシ、ヘプタノイルオ
キシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デカノ
イルオキシ、ウンデカノイルオキシ）、アルキルスルホ
ニル基（例えば、ヘキシルスルホニル、ヘプチルスルホ
ニル、オクチルスルホニル、ノニルスルホニル、デシル
スルホニル、ウンデシルスルホニル）、アルキルチオ基
（例えば、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、ドデシルチ
オ）、アルコキシ基（例えば、ブトキシ、ペンチルオキ
シ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキ
シ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキ
シ）、２ー（４ーアルキルフェニル）エチニル基（例え
ば、アルキル基としてメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル）、末端ビニルアルコキシ基（例えば、４ービニルブ
トキシ、５ービニルペンチルオキシ、６ービニルヘキシ
ルオキシ、７ービニルヘプチルオキシ、８ービニルオク
チルオキシ、９ービニルノニルオキシ）、４ーアルコキ
シフェニル基（例えばアルコキシ基として、前述のアル
コキシ基で挙げたもの）、アルコキシメチル基（例えば
アルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙げたも
の）、アルキルチオメチル基（例えばアルキルチオ基と
して、前述のアルキルチオ基で挙げたもの）、２ーアル
キルチオメチル（例えばアルキルチオ基として、前述の
アルキルチオ基で挙げたもの）、２ーアルキルチオエト
キシメチル（例えばアルキルチオ基として、前述のアル
キルチオ基で挙げたもの）、２ーアルコキシエトキシメ
チル基（例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ
基で挙げたもの）、２ーアルコキシカルボニルエチル基
（例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ基で挙
げたもの）、コレステリルオキシカルボニル、βーシト
ステリルオキシカルボニル、４ーアルコキシフェノキシ
カルボニル基（例えばアルコキシ基として、前述のアル
コキシ基で挙げたもの）、４ーアルコキシベンゾイルオ
キシ基（例えばアルコキシ基として、前述のアルコキシ
基で挙げたもの）、４ーアルキルベンゾイルオキシ基
（例えばアルキルシ基として、前述ので２ー（４ーアル
キルフェニル）エチニル基挙げたもの）、４ーアルコキ
シベンゾイル基（例えばアルコキシ基として、前述のア
ルコキシ基で挙げたもの）が挙げられる。Examples of the side chain portion include an alkanoyloxy group (eg, hexanoyloxy, heptanoyloxy, octanoyloxy, nonanoyloxy, decanoyloxy, undecanoyloxy), an alkylsulfonyl group (eg, hexylsulfonyl, heptyl). Sulfonyl, octylsulfonyl, nonylsulfonyl, decylsulfonyl, undecylsulfonyl), alkylthio groups (eg, hexylthio, heptylthio, dodecylthio), alkoxy groups (eg, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, nonyloxy, decyloxy) , Undecyloxy), 2- (4-alkylphenyl) ethynyl group (for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl as an alkyl group, Terminal vinylalkoxy groups (eg, 4-vinylbutoxy, 5-vinylpentyloxy, 6-vinylhexyloxy, 7-vinylheptyloxy, 8-vinyloctyloxy, 9-vinylnonyloxy), 4- Alkoxyphenyl group (for example, the alkoxy group mentioned above in the alkoxy group), alkoxymethyl group (for example, the alkoxy group mentioned above in the alkoxy group), alkylthiomethyl group (for example, the alkylthio group mentioned above in the alkylthio group). 2-alkylthiomethyl (for example, as the alkylthio group mentioned above for the alkylthio group), 2-alkylthioethoxymethyl (for example, for the alkylthio group mentioned above for the alkylthio group), 2-alkoxyeth Cimethyl group (for example, the alkoxy group mentioned above as the alkoxy group), 2-alkoxycarbonylethyl group (for example, the alkoxy group mentioned above as the alkoxy group), cholesteryloxycarbonyl, β-sitosteryloxycarbonyl 4-alkoxyphenoxycarbonyl group (for example, the alkoxy group mentioned above in the alkoxy group), 4-alkoxybenzoyloxy group (for example, the alkoxy group mentioned above in the alkoxy group), 4-alkylbenzoyloxy Examples thereof include a group (for example, an alkylsi group mentioned above as a 2- (4-alkylphenyl) ethynyl group) and a 4-alkoxybenzoyl group (for example, an alkoxy group mentioned above as an alkoxy group).
【００３３】また、前述のもののうち、フェニル基は他
のアリール基（例えば、ナフチル基、フェナントリル
基、アントラセン基）でもよいし、また前述の置換基に
加えて更に置換されてもよい。また、該フェニル基は複
素芳香環（例えば、ピリジル基、ピリミジル基、トリア
ジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピラゾ
リル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル
基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアジアリル
基、オキサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル
基）であってもよい。Of the above-mentioned groups, the phenyl group may be another aryl group (for example, naphthyl group, phenanthryl group, anthracene group), or may be further substituted in addition to the above-mentioned substituents. Further, the phenyl group is a heteroaromatic ring (for example, pyridyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, thienyl group, furyl group, pyrrolyl group, pyrazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group, thiazolyl group, imidazolyl group, oxazolyl group, thiadialyl group. , Oxadiazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group).
【００３４】本発明における一般式（５）、一般式
（６）あるいは一般式（７）で表される化合物と一般式
（８）、一般式（９）あるいは一般式（１０）で表され
る化合物との組成物における混合比は、好ましくは一般
式（５）、一般式（６）あるいは一般式（７）で表され
る化合物の含有量として重量当り５０％以上、１００％
未満であり、さらに好ましくは６０％以上、１００％未
満である。The compound represented by the general formula (5), the general formula (6) or the general formula (7) and the general formula (8), the general formula (9) or the general formula (10) in the present invention. The mixing ratio in the composition with the compound is preferably 50% or more and 100% by weight as the content of the compound represented by the general formula (5), the general formula (6) or the general formula (7).
It is less than 60%, more preferably less than 100%.
【００３５】混合物の作製方法としては例えば、両者を
乳鉢、ボールミール、ペイントシェーカー等を用いて混
合する。あるいは両者を加熱溶融した液体状態で撹はん
し混合する。更には両者を溶媒を用いて溶液とした後混
合する方法が挙げられる。溶液法に於いて用いることの
可能な溶媒は例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの
極性溶媒から、ベンゼンやヘキサンなどの非極性溶媒ま
での範囲から選ぶことができる。ベンゼンやヘキサンな
どの非極性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルムなどの
ハロゲン化溶媒、酢酸メチル、酢酸ブチルなどのエステ
ル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、
テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタンなどの
エーテル類が好ましく、混合溶媒を用いることもでき
る。中でもハロゲン化溶媒およびケトン類が好ましい。As a method for producing the mixture, for example, both are mixed using a mortar, a ball meal, a paint shaker and the like. Alternatively, both are stirred and mixed in a liquid state in which they are heated and melted. Further, a method in which both are made into a solution by using a solvent and then mixed is given. The solvent that can be used in the solution method is selected from a range from polar solvents such as N, N-dimethylformamide (DMF) and dimethylsulfoxide (DMSO) to nonpolar solvents such as benzene and hexane. it can. Non-polar solvents such as benzene and hexane, halogenated solvents such as dichloromethane and chloroform, esters such as methyl acetate and butyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone,
Ethers such as tetrahydrofuran and 1,2-dimethoxyethane are preferable, and a mixed solvent can also be used. Of these, halogenated solvents and ketones are preferred.
【００３６】以下に、一般式（１）について、詳細に説
明する。置換基を放射状に配する基Ｄ01は、例えばベン
ゼン環、シクロヘキサン環、トリフェニレン環、トルキ
セン環、フタロシアニン環、アザクラウン環、アセチレ
ンマクロサイクロ環が挙げられる。Ｐ01は各々独立に分
子間あるいは分子内で新たな結合を形成し得る置換基を
表し、好ましいものとして例えば、イソシアナート基、
チオイソシアナート基、アクリロイル基、メタクリロイ
ル基、ビニル基、ビニルオキシ基、エチニル基、ホルミ
ル基が挙げられる。The general formula (1) will be described in detail below. Examples of the group D 01 in which the substituent is arranged radially include a benzene ring, a cyclohexane ring, a triphenylene ring, a truxene ring, a phthalocyanine ring, an azacrown ring, and an acetylene macrocyclo ring. P 01 each independently represents a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly, and preferred examples thereof include an isocyanate group,
Examples thereof include thioisocyanate group, acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, vinyloxy group, ethynyl group and formyl group.
【００３７】Ｚ01は置換または無置換の複素芳香族環
（例えば、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル
基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピラゾリール
基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル基、
イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアジアリル基、オ
キサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基）を表
す。Z 01 is a substituted or unsubstituted heteroaromatic ring (eg, pyridyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, thienyl group, furyl group, pyrrolyl group, pyrazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group, thiazolyl group,
Imidazolyl group, oxazolyl group, thiadialyl group, oxadiazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group).
【００３８】Ｌ01は連結基あるいは化学結合を表し、例
えばアルキレン基（例えばエチレン、プロピレン、ブチ
レン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレ
ン、ノニレン）、アルキレンオキシ基（例えば、エチレ
ンオキシ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチ
レンオキシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシ、オ
クチレンオキシ、ノニレンオキシ）、０または２５個ま
での炭素原子を有する２価の基〔例えば、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｃ＝Ｓ）
−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ（Ｏ）
−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ0 −、−ＮＲ0 −、−ＮＲ0 （Ｏ）
ＮＲ−（Ｒ0 は水素原子または低級アルキル基である）
が挙げられる〕である。Ｘ01はＺ01とＰ01を連結する基
あるいは化学結合を表し、例えば、アルキレン基（例え
ばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキ
シレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン）、アルキ
レンオキシ基（例えば、エチレンオキシ、プロピレンオ
キシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオキシ、ヘキシレン
オキシ、ヘプチレンオキシ、オクチレンオキシ、ノニレ
ンオキシ）。Ｒ01’は各々独立に重合性基を含まない官
能基を表す。一般的には、アルキル基、アルコキシ基、
オリゴオキシエチレン基、アシル基，アシルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基が好ましく用いられる。しかし、隣
接するＲ01’が互いに連結して環を形成し、放射状に１
ないし２本の側鎖が置換した構造でもよい。ｎ、ｋ（ｎ
≧ｋ）は１から１２の整数表し、ｔ01は１から５の整数
を表す。L 01 represents a linking group or a chemical bond, for example, an alkylene group (eg, ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, nonylene), an alkyleneoxy group (eg, ethyleneoxy, propyleneoxy, butyleneoxy). , Pentyleneoxy, hexyleneoxy, heptyleneoxy, octyleneoxy, nonyleneoxy), a divalent group having 0 or up to 25 carbon atoms [eg, -O-, -S
-, -C (O)-, -OC (O)-, -S (C = S)
-, -OC (O) -O-, -C (O) -OC (O)
-, - C (O) NR 0 -, - NR 0 -, - NR 0 (O)
NR- (R 0 is a hydrogen atom or a lower alkyl group)
Are listed]. X 01 represents a group or a chemical bond connecting Z 01 and P 01 , and includes, for example, an alkylene group (eg, ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, nonylene), an alkyleneoxy group (eg, ethyleneoxy, Propyleneoxy, butyleneoxy, pentyleneoxy, hexyleneoxy, heptyleneoxy, octyleneoxy, nonyleneoxy). R 01 'each independently represents a functional group containing no polymerizable group. Generally, an alkyl group, an alkoxy group,
Oligooxyethylene group, acyl group, acyloxy group,
A benzoyloxy group is preferably used. However, adjacent R 01 's are connected to each other to form a ring, and 1
Alternatively, a structure in which two side chains are substituted may be used. n, k (n
≧ k) represents an integer of 1 to 12, and t 01 represents an integer of 1 to 5.
【００３９】以下に、一般式（２）について、詳細に説
明する。置換基を放射状に配する基Ｄ02は、例えばベン
ゼン環、シクロヘキサン環、トリフェニレン環、トルキ
セン環、フタロシアニン環、アザクラウン環、アセチレ
ンマクロサイクロ環が挙げられる。Ｐ02は各々独立に分
子間あるいは分子内で新たな結合を形成し得る置換基を
表し、好ましくは例えば、イソシアナート基、チオイソ
シアナート基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビ
ニル基、ビニルオキシ基、エチニル基、ホルミル基が挙
げられる。The general formula (2) will be described in detail below. Examples of the group D 02 in which the substituent is radially arranged include a benzene ring, a cyclohexane ring, a triphenylene ring, a truxene ring, a phthalocyanine ring, an azacrown ring and an acetylene macrocyclo ring. P 02 each independently represents a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly, and is preferably, for example, an isocyanate group, a thioisocyanate group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, a vinyloxy group or ethynyl. Group and formyl group.
【００４０】Ｚ02は置換もしくは無置換のベンゼン環あ
るいは複素芳香環（例えば、ピリジル基、ピリミジル
基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル
基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、
チアゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チア
ジアリル基、オキサジアゾリル基、キノリル基、イソキ
ノリル基）を表す。Z 02 is a substituted or unsubstituted benzene ring or heteroaromatic ring (for example, pyridyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, thienyl group, furyl group, pyrrolyl group, pyrazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group,
Thiazolyl group, imidazolyl group, oxazolyl group, thiadialyl group, oxadiazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group).
【００４１】Ｌ02は連結基あるいは化学結合を表し、例
えばアルキレン基（例えばエチレン、プロピレン、ブチ
レン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレ
ン、ノニレン）、アルキレンオキシ基（例えば、エチレ
ンオキシ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチ
レンオキシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシ、オ
クチレンオキシ、ノニレンオキシ）、０または２５個ま
での炭素原子を有する２価の基〔例えば、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｃ＝Ｓ）
−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ（Ｏ）
−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ0 −、−ＮＲ0 −、−ＮＲ0 （Ｏ）
ＮＲ−（Ｒ0 は水素原子または低級アルキル基である）
が挙げられる〕である。Ｘ02はＺ02とＰ02を連結する基
あるいは化学結合を表し、例えば、アルキレン基（例え
ばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキ
シレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン）、アルキ
レンオキシ基（例えば、エチレンオキシ、プロピレンオ
キシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオキシ、ヘキシレン
オキシ、ヘプチレンオキシ、オクチレンオキシ、ノニレ
ンオキシ）。（ｎ−ｋ）個のＲ02’は各々独立に重合性
基を含まない官能基を表す。一般的には、アルキル基、
アルコキシ基、オリゴオキシエチレン基、アシル基，ア
シルオキシ基、ベンゾイルオキシ基が好ましく用いられ
る。しかし、隣接するＲ02’が互いに連結して環を形成
し、放射状に１ないし２本の側鎖が置換した構造でもよ
い。ｓ02は０または１を表し、ｎ、ｋ（ｎ≧ｋ）は１か
ら１２の整数を表し、ｔ02は１から５の整数を表す。L 02 represents a linking group or a chemical bond, for example, an alkylene group (eg, ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, nonylene), an alkyleneoxy group (eg, ethyleneoxy, propyleneoxy, butyleneoxy). , Pentyleneoxy, hexyleneoxy, heptyleneoxy, octyleneoxy, nonyleneoxy), a divalent group having 0 or up to 25 carbon atoms [eg, -O-, -S
-, -C (O)-, -OC (O)-, -S (C = S)
-, -OC (O) -O-, -C (O) -OC (O)
-, - C (O) NR 0 -, - NR 0 -, - NR 0 (O)
NR- (R 0 is a hydrogen atom or a lower alkyl group)
Are listed]. X 02 represents a group or a chemical bond connecting Z 02 and P 02 , and includes, for example, an alkylene group (eg, ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, nonylene), an alkyleneoxy group (eg, ethyleneoxy, Propyleneoxy, butyleneoxy, pentyleneoxy, hexyleneoxy, heptyleneoxy, octyleneoxy, nonyleneoxy). Each of (n−k) R 02 ′ independently represents a functional group containing no polymerizable group. Generally, an alkyl group,
An alkoxy group, an oligooxyethylene group, an acyl group, an acyloxy group and a benzoyloxy group are preferably used. However, a structure in which adjacent R 02 ′ are linked to each other to form a ring and 1 or 2 side chains are radially substituted may be used. s 02 represents 0 or 1, n and k (n ≧ k) represent an integer of 1 to 12, and t 02 represents an integer of 1 to 5.
【００４２】次に、一般式（３）について、詳細に説明
する。式中、Ａ03は官能基〔水素原子、置換または無置
換のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−
メトキシエチル、メトキシエトキシエチル、２−ヒドロ
キシエチル、３−ヒドロキプロピル）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基
またはｎ−ブトキシ基）、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
ヒドロキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、
アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、オキシカルボニルア
ミノ基、オキシスルホニルアミノ基、ウレイド基、アシ
ル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、オキシスルフィニル基またはス
ルファモイル基が挙げられる〕を表す。Next, the general formula (3) will be described in detail. In the formula, A 03 is a functional group [a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl,
Heptyl, octyl, nonyl, 2-chloroethyl, 3-
Methoxyethyl, methoxyethoxyethyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl), alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group or n-butoxy group), alkenyl group, alkynyl group, aryl group, halogen Atom, cyano group, nitro group,
Hydroxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group,
Amino group, alkylamino group, arylamino group, carbonamido group, sulfonamide group, oxycarbonylamino group, oxysulfonylamino group, ureido group, acyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, oxysulfinyl group Group or a sulfamoyl group is included].
【００４３】Ｐ03は各々独立に分子間あるいは分子内で
新たな結合を形成し得る置換基を表し、好ましくは例え
ば、イソシアナート基、チオイソシアナート基、アクリ
ロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、ビニルオキシ
基、エチニル基、ホルミル基が挙げられる。P 03 independently represents a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly, and is preferably, for example, an isocyanate group, a thioisocyanate group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group or a vinyloxy group. Group, ethynyl group, and formyl group.
【００４４】Ｚ03は置換もしくは無置換の複素芳香族環
（例えば、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル
基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピラゾリル
基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル基、
イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアジアリル基、オ
キサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基）を表
す。Ｌ03は連結基あるいは化学結合を表し、例えばアル
キレン基（例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペ
ンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニ
レン）、アルキレンオキシ基（例えば、エチレンオキ
シ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオ
キシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシ、オクチレ
ンオキシ、ノニレンオキシ）、０または２５個までの炭
素原子を有する２価の基〔例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−
Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｃ＝Ｓ）−、−
Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−
Ｃ（Ｏ）ＮＲ0 −、−ＮＲ0 −、−ＮＲ0 （Ｏ）ＮＲ−
（Ｒ0 は水素原子または低級アルキル基である）が挙げ
られる〕である。Ｘ03は連結基あるいは化学結合を表
し、例えば、アルキレン基（例えばエチレン、プロピレ
ン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、
オクチレン、ノニレン）、アルキレンオキシ基（例え
ば、エチレンオキシ、プロピレンオキシ、ブチレンオキ
シ、ペンチレンオキシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレン
オキシ、オクチレンオキシ、ノニレンオキシ）である。
ｑ03は１から４の整数を表す。ｑ03が１の時、Ａ03は官
能基を表す。ｑ 03が２以上の時、Ａ03はｑ03価の基を表
す。ｔ03は１から５の整数を表す。Z03Is a substituted or unsubstituted heteroaromatic ring
(For example, pyridyl group, pyrimidyl group, triazinyl
Group, thienyl group, furyl group, pyrrolyl group, pyrazolyl
Group, imidazolyl group, triazolyl group, thiazolyl group,
Imidazolyl group, oxazolyl group, thiadialyl group, o
Xadiazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group)
You. L03Represents a linking group or a chemical bond, for example
Xylene groups (eg ethylene, propylene, butylene,
Nethylene, hexylene, heptylene, octylene, noni
Len), an alkyleneoxy group (eg, ethyleneoxy)
Ci, propyleneoxy, butyleneoxy, pentyleneoxy
Xy, hexyleneoxy, heptyleneoxy, octile
Noxy, nonyleneoxy), 0 or up to 25 charcoals
A divalent group having an elementary atom [for example, -O-, -S-,-
C (O)-, -OC (O)-, -S (C = S)-,-
OC (O) -O-, -C (O) -OC (O)-,-
C (O) NR0-, -NR0-, -NR0(O) NR-
(R0Is a hydrogen atom or a lower alkyl group)
Be done]. X03Is a linking group or chemical bond
, For example, an alkylene group (eg ethylene, propylene
, Butylene, pentylene, hexylene, heptylene,
Octylene, nonylene), alkyleneoxy groups (eg
For example, ethyleneoxy, propyleneoxy, butylene oki
Ci, pentyleneoxy, hexyleneoxy, heptylene
Oxy, octyleneoxy, nonyleneoxy).
q03Represents an integer of 1 to 4. q03When is 1, A03Is the official
Represents Noh group. q 03When is 2 or more, A03Is q03Table of valence groups
You. t03Represents an integer of 1 to 5.
【００４５】次に、一般式（４）について、詳細に説明
する。式中、Ａ04は官能基〔水素原子、置換または無置
換のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−
メトキシエチル、メトキシエトキシエチル、２−ヒドロ
キシエチル、３−ヒドロキプロピル）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基
またはｎ−ブトキシ基）、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
ヒドロキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、
アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、オキシカルボニルア
ミノ基、オキシスルホニルアミノ基、ウレイド基、アシ
ル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、オキシスルフィニル基またはス
ルファモイル基が挙げられる〕を表す。Next, the general formula (4) will be described in detail. In the formula, A 04 is a functional group [a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl,
Heptyl, octyl, nonyl, 2-chloroethyl, 3-
Methoxyethyl, methoxyethoxyethyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl), alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group or n-butoxy group), alkenyl group, alkynyl group, aryl group, halogen Atom, cyano group, nitro group,
Hydroxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group,
Amino group, alkylamino group, arylamino group, carbonamido group, sulfonamide group, oxycarbonylamino group, oxysulfonylamino group, ureido group, acyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, oxysulfinyl group Group or a sulfamoyl group is included].
【００４６】Ｐ04は各々独立に分子間あるいは分子内で
新たな結合を形成し得る置換基を表し、好ましくは例え
ばイソシアナート基、チオイソシアナート基、アクリロ
イル基、メタクリロイル基、ビニル基、ビニルオキシ
基、エチニル基、ホルミル基が挙げられる。P 04 each independently represents a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly, and is preferably an isocyanate group, a thioisocyanate group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group or a vinyloxy group. , Ethynyl group and formyl group.
【００４７】Ｘ04は連結基あるいは化学結合を表し、例
えば、アルキレン基（例えばエチレン、プロピレン、ブ
チレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチ
レン、ノニレン）、アルキレンオキシ基（例えば、エチ
レンオキシ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペン
チレンオキシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシ、
オクチレンオキシ、ノニレンオキシ）である。ｑ04は１
から８の整数を表す。ｑ04が１の時、Ａ04は官能基を表
す。ｑ04が２以上の時、Ａ04はｑ04価の基を表す。X 04 represents a linking group or a chemical bond, for example, an alkylene group (eg ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, nonylene), an alkyleneoxy group (eg ethyleneoxy, propyleneoxy, butylene). Oxy, pentyleneoxy, hexyleneoxy, heptyleneoxy,
Octyleneoxy, nonyleneoxy). q 04 is 1
Represents an integer from 1 to 8. When q 04 is 1, A 04 represents a functional group. When q 04 is 2 or more, A 04 represents a q 04 valent group.
【００４８】次に、一般式（５）について、詳細に説明
する。Ｒ11、Ｒ12は、各々独立に水素原子またはメチル
基を表す。ｍが０の時は、置換基Ｐ１は不飽和の二重結
合基を表す。その置換基Ｒ14、Ｒ15は、各々独立に水素
原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニルが挙げられ、メチル、エチ
ルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメチルが好
ましい。）を表し、Ｒ14がメチル基でＲ15が水素原子、
またはＲ14、Ｒ15が共に水素原子の組み合わせが好まし
い。Next, the general formula (5) will be described in detail. R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. When m is 0, the substituent P1 represents an unsaturated double bond group. The substituents R 14 and R 15 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group (for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl,
Examples include heptyl, octyl and nonyl, lower alkyl groups such as methyl and ethyl are preferred, and methyl is more preferred. ), R 14 is a methyl group, R 15 is a hydrogen atom,
Alternatively, a combination of R 14 and R 15 both being hydrogen atoms is preferable.
【００４９】置換基Ｒ16は水素原子、置換または無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−メト
キシエチル、メトキシエトキシエチルが挙げられ、メチ
ル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメ
チルが好ましい。）を表し、水素原子、低級アルキル基
が好ましく、さらに水素原子が好ましい。The substituent R 16 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl,
Examples thereof include isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, 2-chloroethyl, 3-methoxyethyl, and methoxyethoxyethyl. Lower alkyl groups such as methyl and ethyl are preferable, and methyl is more preferable. ), A hydrogen atom and a lower alkyl group are preferred, and a hydrogen atom is more preferred.
【００５０】その末端置換基Ｐ１が置換して成るアルコ
キシ残基は、アルキレンオキシ基（例えばエチレンオキ
シ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオ
キシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシなどのアル
キレンオキシ基、またエチレンオキシエトキシなどのエ
ーテル結合を含む置換アルキレンオキシ基）を表す。但
し、末端置換基Ｐ１が直接芳香環に結合してもよい。The alkoxy residue formed by substituting the terminal substituent P1 is an alkyleneoxy group (eg, an alkyleneoxy group such as ethyleneoxy, propyleneoxy, butyleneoxy, pentyleneoxy, hexyleneoxy, heptyleneoxy, etc.), or an ethyleneoxy group. Represents a substituted alkyleneoxy group containing an ether bond such as ethoxy). However, the terminal substituent P1 may be directly bonded to the aromatic ring.
【００５１】ｍが１の時は、Ｒ13の末端置換基Ｐ１はい
わゆるビニルエーテル基を表す、その置換基Ｐ１の置換
基Ｒ14、Ｒ15は、各々独立に水素原子、アルキル基（例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニルが挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル
基が好ましく、さらにメチルが好ましい。）を表し、Ｒ
14がメチル基でＲ15が水素原子、またはＲ14、Ｒ15が共
に水素原子の組み合わせが好ましい。When m is 1, the terminal substituent P1 of R 13 represents a so-called vinyl ether group. The substituents R 14 and R 15 of the substituent P1 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group (eg methyl, Ethyl, n-propyl, isopropyl, n
-Butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl,
Nonyl is preferred, and lower alkyl groups such as methyl and ethyl are preferable, and methyl is more preferable. ), R
It is preferable that 14 is a methyl group and R 15 is a hydrogen atom, or that both R 14 and R 15 are hydrogen atoms.
【００５２】置換基Ｒ16は水素原子、置換または無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−メト
キシエチル、メトキシエトキシエチルが挙げられ、メチ
ル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメ
チルが好ましい。）を表し、水素原子、低級アルキル基
が好ましく、さらに水素原子が好ましい。従って、置換
基Ｐ１としては、一般には重合活性の高い官能基である
無置換のビニルオキシ基が好ましく用いられる。The substituent R 16 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl,
Examples thereof include isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, 2-chloroethyl, 3-methoxyethyl, and methoxyethoxyethyl. Lower alkyl groups such as methyl and ethyl are preferable, and methyl is more preferable. ), A hydrogen atom and a lower alkyl group are preferred, and a hydrogen atom is more preferred. Therefore, as the substituent P1, an unsubstituted vinyloxy group which is a functional group having a high polymerization activity is generally preferably used.
【００５３】その末端置換基Ｐ１が置換して成るアルコ
キシ残基は、アルキレンオキシ基（例えばエチレンオキ
シ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオ
キシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシ）、アルキ
レンオキシ置換アルコキシ基（例えばエチレンオキシエ
トキシ）を表す。The alkoxy residue formed by substituting the terminal substituent P1 is an alkyleneoxy group (eg, ethyleneoxy, propyleneoxy, butyleneoxy, pentyleneoxy, hexyleneoxy, heptyleneoxy), an alkyleneoxy-substituted alkoxy group (eg, Represents ethyleneoxyethoxy).
【００５４】次に、一般式（６）について、詳細に説明
する。Ｒ21、Ｒ22は、各々独立に水素原子またはメチル
基を表す。Ｒ23の末端置換基Ｐ２はいわゆるアクリル基
を表す。その置換基Ｐ２の置換基Ｒ24、Ｒ25は、各々独
立に水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニルが挙げられ、メチ
ル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメ
チルが好ましい。）を表し、Ｒ24がメチルでＲ25が水素
原子、またはＲ24、Ｒ25が共に水素原子の組み合わせが
好ましい。Next, the general formula (6) will be described in detail. R 21 and R 22 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. The terminal substituent P2 of R 23 represents a so-called acrylic group. The substituents R 24 and R 25 of the substituent P2 are independently a hydrogen atom or an alkyl group (for example, methyl, ethyl, n
Examples include -propyl, isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl and nonyl, lower alkyl groups such as methyl and ethyl are preferred, and methyl is more preferred. ) Wherein R 24 is methyl and R 25 is a hydrogen atom, or a combination of both R 24 and R 25 is a hydrogen atom.
【００５５】置換基Ｒ26は水素原子、置換または無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−メト
キシエチル、メトキシエトキシエチルが挙げられ、メチ
ル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメ
チルが好ましい。）を表し、水素原子が好ましい。従っ
て、置換基Ｐ２としては、一般には無置換のアクリルオ
キシ基、メタクリルオキシ基、クロトニルオキシなどの
重合活性の高い官能基が好ましく用いられる。The substituent R 26 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (for example, methyl, ethyl, n-propyl,
Examples thereof include isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, 2-chloroethyl, 3-methoxyethyl, and methoxyethoxyethyl. Lower alkyl groups such as methyl and ethyl are preferable, and methyl is more preferable. And a hydrogen atom is preferable. Therefore, as the substituent P2, a functional group having a high polymerization activity such as an unsubstituted acryloxy group, a methacryloxy group, and crotonyloxy is generally preferably used.
【００５６】その末端置換基Ｐ２が置換して成るアルコ
キシ残基は、アルキレンオキシ基（例えばエチレンオキ
シ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオ
キシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシなどのアル
キレンオキシ基、またエチレンオキシエトキシなどのエ
ーテル結合を含む置換アルキレンオキシ基）を表す。The alkoxy residue formed by substituting the terminal substituent P2 is an alkyleneoxy group (eg, an alkyleneoxy group such as ethyleneoxy, propyleneoxy, butyleneoxy, pentyleneoxy, hexyleneoxy, heptyleneoxy, etc.), or an ethyleneoxy group. Represents a substituted alkyleneoxy group containing an ether bond such as ethoxy).
【００５７】次に、一般式（７）について、詳細に説明
する。Ｒ31、Ｒ32は、各々独立に水素原子またはメチル
基を表す。Next, the general formula (7) will be described in detail. R 31 and R 32 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
【００５８】Ｒ33の末端置換基Ｐ３はいわゆるオキシラ
ン基を表す。その置換基Ｐ３の置換基Ｒ34、Ｒ35は、各
々独立に水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルが挙げら
れ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、
さらにメチルが好ましい。）を表し、Ｒ34、Ｒ35がとも
に水素原子が好ましい。The terminal substituent P3 of R 33 represents a so-called oxirane group. The substituents R 34 and R 35 of the substituent P 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl). , Methyl, lower alkyl groups such as ethyl are preferred,
Further, methyl is preferred. ), And both R 34 and R 35 are preferably hydrogen atoms.
【００５９】置換基Ｒ36は水素原子、置換または無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−メト
キシエチル、メトキシエトキシエチルが挙げられ、メチ
ル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメ
チルが好ましい。）を表し、水素原子またはメチル、エ
チル、ｎ−プロピルなどの低級アルキル基が好ましい。The substituent R 36 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl,
Examples thereof include isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, 2-chloroethyl, 3-methoxyethyl, and methoxyethoxyethyl. Lower alkyl groups such as methyl and ethyl are preferable, and methyl is more preferable. Represents a hydrogen atom or a lower alkyl group such as methyl, ethyl or n-propyl.
【００６０】その末端置換基Ｐ３が置換して成るアルコ
キシ残基は、アルキレンオキシ基（例えばエチレンオキ
シ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオ
キシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシ）、アルキ
レンオキシ置換アルコキシ基（例えばエチレンオキシエ
トキシ）を表す。The alkoxy residue formed by substituting the terminal substituent P3 is an alkyleneoxy group (eg, ethyleneoxy, propyleneoxy, butyleneoxy, pentyleneoxy, hexyleneoxy, heptyleneoxy), an alkyleneoxy-substituted alkoxy group (eg, Represents ethyleneoxyethoxy).
【００６１】以下に、一般式（８）について詳しく説明
する。ｑ１が１の時Ａ１は水素原子、置換または無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−メト
キシエチル、メトキシエトキシエチル、２−ヒドロキシ
エチル、３−ヒドロキプロピル）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基または
ｎ−ブトキシ基）、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、オキシカルボニルアミノ
基、オキシスルホニルアミノ基、ウレイド基、アシル
基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル
基、スルフィニル基、オキシスルフィニル基またはスル
ファモイル基を表す。ｑ１が２以上の時ｑ１価の基を表
す。The general formula (8) will be described in detail below. When q1 is 1, A1 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (for example, methyl, ethyl, n-propyl,
Isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, 2-chloroethyl, 3-methoxyethyl, methoxyethoxyethyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl), alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group) , N-propoxy group or n-butoxy group), alkenyl group, alkynyl group, aryl group, halogen atom, cyano group, nitro group, hydroxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group, Amino group, alkylamino group, arylamino group, carbonamido group, sulfonamide group, oxycarbonylamino group, oxysulfonylamino group, ureido group, acyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, It represents a Shisurufiniru group or a sulfamoyl group. When q1 is 2 or more, it represents a q1 valent group.
【００６２】Ｒ41、Ｒ42は、各々独立に水素原子または
メチル基を表す。Ｒ43の末端置換基Ｐ４の置換基Ｒ44、
Ｒ45は、各々独立に水素原子、アルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル
が挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好
ましく、さらにメチルが好ましい。）を表し、Ｒ44がメ
チル基でＲ45が水素原子、またはＲ44、Ｒ45が共に水素
原子の組み合わせが好ましい。R 41 and R 42 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. The substituent R 44 of the terminal substituent P4 of R 43 ,
R 45 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, and a lower alkyl group such as methyl and ethyl). Preferred, more preferably methyl), R 44 is a methyl group, R 45 is a hydrogen atom, or a combination of both R 44 and R 45 is a hydrogen atom.
【００６３】置換基Ｒ46は水素原子、置換または無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−メト
キシエチル、メトキシエトキシエチルが挙げられ、メチ
ル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメ
チルが好ましい。）を表し、水素原子が好ましい。従っ
て、置換基Ｐ４としては、一般には重合活性の高い官能
基である無置換のビニルオキシ基が好ましく用いられ
る。The substituent R 46 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl,
Examples thereof include isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, 2-chloroethyl, 3-methoxyethyl, and methoxyethoxyethyl. Lower alkyl groups such as methyl and ethyl are preferable, and methyl is more preferable. And a hydrogen atom is preferable. Therefore, as the substituent P4, generally, an unsubstituted vinyloxy group which is a functional group having high polymerization activity is preferably used.
【００６４】その末端置換基Ｐ４が置換して成るアルコ
キシ残基は、アルキレンオキシ基（例えばエチレンオキ
シ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオ
キ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシなどのアルキ
レンオキシ基、またエチレンオキシエトキシなどのエー
テル結合を含む置換アルキレンオキシ基）を表す。ｔ1
は１から５の整数を表す。The alkoxy residue formed by substituting the terminal substituent P4 is an alkyleneoxy group (for example, ethyleneoxy, propyleneoxy, butyleneoxy, pentyleneoxy, hexyleneoxy, heptyleneoxy, etc.), ethyleneoxyethoxy, etc. Represents a substituted alkyleneoxy group containing an ether bond). t 1
Represents an integer of 1 to 5.
【００６５】次に、一般式（９）について、詳細に説明
する。ｑ２が１の時Ａ２は水素原子、置換または無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−メト
キシエチル、メトキシエトキシエチル、２−ヒドロキシ
エチル、３−ヒドロキプロピル）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基または
ｎ−ブトキシ基）、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、オキシカルボニルアミノ
基、オキシスルホニルアミノ基、ウレイド基、アシル
基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル
基、スルフィニル基、オキシスルフィニル基またはスル
ファモイル基を表す。ｑ２が２以上の時ｑ２価の基を表
す。Next, the general formula (9) will be described in detail. When q2 is 1, A2 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (for example, methyl, ethyl, n-propyl,
Isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, 2-chloroethyl, 3-methoxyethyl, methoxyethoxyethyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl), alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group) , N-propoxy group or n-butoxy group), alkenyl group, alkynyl group, aryl group, halogen atom, cyano group, nitro group, hydroxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group, Amino group, alkylamino group, arylamino group, carbonamido group, sulfonamide group, oxycarbonylamino group, oxysulfonylamino group, ureido group, acyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, It represents a Shisurufiniru group or a sulfamoyl group. When q2 is 2 or more, it represents a q2 divalent group.
【００６６】Ｒ51、Ｒ52は、各々独立に水素原子または
メチル基を表す。Ｒ53の末端置換基Ｐ５はいわゆるアク
リロイル基を表す。その置換基Ｐ５の置換基Ｒ54、Ｒ55
は、各々独立に水素原子、アルキル基（例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルが挙げ
られ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好まし
く、さらにメチルが好ましい。）を表し、Ｒ54がメチル
でＲ55が水素原子、またはＲ54、Ｒ55が共に水素原子の
組み合わせが好ましい。R 51 and R 52 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. The terminal substituent P5 of R 53 represents a so-called acryloyl group. Substituents R 54 and R 55 of the substituent P5
Are each independently a hydrogen atom, an alkyl group (for example, methyl,
Examples thereof include ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl and nonyl, lower alkyl groups such as methyl and ethyl are preferable, and methyl is more preferable. And R 54 is methyl and R 55 is a hydrogen atom, or a combination of R 54 and R 55 is a hydrogen atom.
【００６７】置換基Ｒ56は水素原子、置換または無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−メト
キシエチル、メトキシエトキシエチルが挙げられ、メチ
ル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメ
チルが好ましい。）を表し、水素原子が好ましい。従っ
て、置換基Ｐ５としては、一般には無置換のアクリロイ
ル基、メタクリロイルキシ基、クロトニルオキシ基など
の重合活性の高い官能基が好ましく用いられる。The substituent R 56 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl,
Examples thereof include isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, 2-chloroethyl, 3-methoxyethyl, and methoxyethoxyethyl. Lower alkyl groups such as methyl and ethyl are preferable, and methyl is more preferable. And a hydrogen atom is preferable. Therefore, as the substituent P5, generally, a functional group having a high polymerization activity such as an unsubstituted acryloyl group, a methacryloyloxy group and a crotonyloxy group is preferably used.
【００６８】その末端置換基Ｐ５が置換して成るアルコ
キシ残基は、アルキレンオキシ基（例えばエチレンオキ
シ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオ
キ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシなどのアルキ
レンオキシ基、またエチレンオキシエトキシなどのエー
テル結合を含む置換アルキレンオキシ基）を表す。ｔ2
は１から５の整数を表す。The alkoxy residue formed by substituting the terminal substituent P5 is an alkyleneoxy group (for example, ethyleneoxy, propyleneoxy, butyleneoxy, pentyleneoxy, hexyleneoxy, heptyleneoxy, etc.), ethyleneoxyethoxy, etc. Represents a substituted alkyleneoxy group containing an ether bond). t 2
Represents an integer of 1 to 5.
【００６９】次に、一般式（１０）について、詳細に説
明する。ｑ３が１の時Ａ３は水素原子、置換または無置
換のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−
メトキシエチル、メトキシエトキシエチル、２−ヒドロ
キシエチル、３−ヒドロキプロピル）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基
またはｎ−ブトキシ基）、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
ヒドロキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、
アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、オキシカルボニルア
ミノ基、オキシスルホニルアミノ基、ウレイド基、アシ
ル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、オキシスルフィニル基またはス
ルファモイル基を表す。ｑ３が２以上の時ｑ３価の基を
表す。Next, the general formula (10) will be described in detail. When q3 is 1, A3 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl,
Heptyl, octyl, nonyl, 2-chloroethyl, 3-
Methoxyethyl, methoxyethoxyethyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl), alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group or n-butoxy group), alkenyl group, alkynyl group, aryl group, halogen Atom, cyano group, nitro group,
Hydroxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group,
Amino group, alkylamino group, arylamino group, carbonamido group, sulfonamide group, oxycarbonylamino group, oxysulfonylamino group, ureido group, acyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, oxysulfinyl group Represents a group or a sulfamoyl group. When q3 is 2 or more, it represents a q3 valent group.
【００７０】Ｒ61、Ｒ62は、各々独立に水素原子または
メチル基を表す。Ｒ66の末端置換基Ｐ６はいわゆるオキ
シラン基を表す。その置換基Ｐ６の置換基Ｒ64、Ｒ
65は、各々独立に水素原子、アルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル
が挙げられ、メチル、エチルなどの低級アルキル基が好
ましく、さらにメチルが好ましい。）を表し、Ｒ64、Ｒ
65がともに水素原子が好ましい。R 61 and R 62 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. The terminal substituent P6 of R 66 represents a so-called oxirane group. Substituents R 64 , R of the substituent P6
65 is independently a hydrogen atom, an alkyl group (for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, and a lower alkyl group such as methyl and ethyl is preferable. , And more preferably methyl), R 64 , R
65 is preferably a hydrogen atom.
【００７１】置換基Ｒ66は水素原子、置換または無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、２−クロロエチル、３−メト
キシエチル、メトキシエトキシエチルが挙げられ、メチ
ル、エチルなどの低級アルキル基が好ましく、さらにメ
チルが好ましい。）を表し、水素原子またはメチル、エ
チル、ｎ−プロピルなどの低級アルキル基が好ましい。
ｔ3 は１〜５の整数を表す。The substituent R 66 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl,
Examples thereof include isopropyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, 2-chloroethyl, 3-methoxyethyl, and methoxyethoxyethyl. Lower alkyl groups such as methyl and ethyl are preferable, and methyl is more preferable. Represents a hydrogen atom or a lower alkyl group such as methyl, ethyl or n-propyl.
t 3 represents an integer of 1 to 5.
【００７２】その末端置換基Ｐ６が置換して成るアルコ
キシ残基は、アルキレンオキシ基（例えばエチレンオキ
シ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオ
キ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシ）、アルキレ
ンオキシ置換アルコキシ基（例えばエチレンオキシエト
キシ）を表す。The alkoxy residue formed by substituting the terminal substituent P6 is an alkyleneoxy group (eg ethyleneoxy, propyleneoxy, butyleneoxy, pentyleneoxy, hexyleneoxy, heptyleneoxy), an alkyleneoxy-substituted alkoxy group (eg ethyleneoxy). Ethoxy).
【００７３】また、本発明で用いられる一般式（２）で
表されるディスコティック液晶化合物の側鎖（Ｌ02−Ｚ
02）と、併用される一般式（３）で表される化合物の側
鎖（Ｌ03−Ｚ03）は同一であることが好ましく、さらに
ディスコティック液晶化合物の側鎖〔（Ｌ02−Ｚ02）ｓ
02−（Ｘ02−Ｐ02）ｔ02〕と併用される一般式（３）で
表される化合物の側鎖〔（Ｌ03−Ｚ03）−（Ｘ03−
Ｐ03）ｑ03〕が同一であることが好ましい。The side chain (L 02 -Z) of the discotic liquid crystal compound represented by the general formula (2) used in the present invention is also used.
02 ) and the side chain (L 03 -Z 03 ) of the compound represented by the general formula (3) used in combination are preferably the same, and the side chain [(L 02 -Z 02 ) of the discotic liquid crystal compound is further preferable. ) S
02 - side chain of (X 02 -P 02) formula used in combination with t 02] (3) the compound represented by [(L 03 -Z 03) - ( X 03 -
It is preferred that P 03 ) q 03 ] are the same.
【００７４】以下に、本発明で用いられるディスコティ
ック液晶化合物の具体例を示すが、本発明の範囲はこれ
らのみに限定されるものではない。Specific examples of the discotic liquid crystal compound used in the present invention are shown below, but the scope of the present invention is not limited to these.
【００７５】[0075]
【化２１】 Embedded image
【００７６】[0076]
【化２２】 Embedded image
【００７７】[0077]
【化２３】 Embedded image
【００７８】[0078]
【化２４】 Embedded image
【００７９】[0079]
【化２５】 Embedded image
【００８０】[0080]
【化２６】 Embedded image
【００８１】[0081]
【化２７】 Embedded image
【００８２】[0082]
【化２８】 Embedded image
【００８３】[0083]
【化２９】 Embedded image
【００８４】[0084]
【化３０】 Embedded image
【００８５】[0085]
【化３１】 Embedded image
【００８６】[0086]
【化３２】 Embedded image
【００８７】次に本発明で用いられるディスコティック
液晶化合物と併用する化合物について具体例を示すが、
本発明の範囲はこれらのみに限定されるものではない。Specific examples of compounds used in combination with the discotic liquid crystal compound used in the present invention are shown below.
The scope of the present invention is not limited only to these.
【００８８】[0088]
【化３３】 Embedded image
【００８９】[0089]
【化３４】 Embedded image
【００９０】[0090]
【化３５】 Embedded image
【００９１】[0091]
【化３６】 Embedded image
【００９２】[0092]
【化３７】 Embedded image
【００９３】[0093]
【化３８】 Embedded image
【００９４】[0094]
【化３９】 Embedded image
【００９５】[0095]
【化４０】 Embedded image
【００９６】[0096]
【化４１】 Embedded image
【００９７】[0097]
【化４２】 Embedded image
【００９８】[0098]
【化４３】 Embedded image
【００９９】[0099]
【化４４】 Embedded image
【０１００】[0100]
【化４５】 Embedded image
【０１０１】本発明の該ディスコティック液晶を原素材
として用いて構成される光学異方性材料は、原素材とし
てのディスコティック液晶のみで構成されていても良い
が、一般的には、支持体上に所望の光学異方性を発現し
た液晶層が少なくとも一層設けられたもので、用途に応
じて液晶層の上下もしくは液晶層間に保護膜もしくは支
持体が存在してよい。The optically anisotropic material constituted by using the discotic liquid crystal of the present invention as a raw material may be constituted only by the discotic liquid crystal as a raw material, but in general, it is a support. At least one liquid crystal layer exhibiting a desired optical anisotropy is provided on the top of the liquid crystal layer, and a protective film or a support may be present above or below the liquid crystal layer or between the liquid crystal layers depending on the application.
【０１０２】支持体素材は透過率が良好であることに加
えて、光学的等方性に近いことが望ましい。従って、ガ
ラスやゼオネックス（日本ゼオン）、ＡＲＴＯＮ（日本
合成ゴム）、フジタック（富士フイルム）などの商品名
で売られている固有複屈折値が小さい素材から形成され
た支持体が好ましい。しかし、ポリカーボネート、ポリ
アクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等
の固有複屈折値が大きな素材であっても、製膜時に分子
配向を制御することによって光学的に等方的な支持体を
形成することも可能であり、それらも好適に利用され
る。It is desirable that the support material has a good transmittance and, in addition, has a near optical isotropy. Therefore, a support formed of a material having a small intrinsic birefringence value, which is sold under the trade name of glass, ZEONEX (Nippon Zeon), ARTON (Nippon Synthetic Rubber), Fujitac (Fuji Film), or the like is preferable. However, even for materials with a large intrinsic birefringence value such as polycarbonate, polyacrylate, polysulfone, and polyethersulfone, it is possible to form an optically isotropic support by controlling the molecular orientation during film formation. It is possible, and they are preferably used.
【０１０３】保護膜用素材としては、例えば、ポリメチ
ルメタアクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合
体、スチレン・無水マレイミド共重合体、ポリビニルア
ルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・
ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレ
ン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩
化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高
分子物質；及びシランカップリング剤などの有機物質を
挙げることができる。また、ω−トリコサン酸、ジオク
タデシルジメチルアンモニウムクロライド及びステアリ
ン酸メチルなどのラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ
法）により形成される累積膜も用いることができる。Examples of the material for the protective film include polymethylmethacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleimide anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylolacrylamide, styrene.
Vinyl toluene copolymer, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, etc. And organic substances such as a silane coupling agent. In addition, a Langmuir-Blodgett method (LB) such as ω-tricosanoic acid, dioctadecyldimethylammonium chloride and methyl stearate is used.
) Can also be used.
【０１０４】また、予め支持体上に設けられた保護膜
が、配向膜として液晶層形成時の分子配向にしばしば大
きな影響を与えることは、棒状液晶の場合にはよく知ら
れた事実であり、無機または有機の配向膜がほとんど必
ず用いられている。これは、本発明でも好ましく用いら
れる技術の一つであり、金属斜方蒸着膜としてはＳｉＯ
斜方蒸着膜が、また有機配向膜としてはラビングされた
ポリイミド膜が代表的なものであるが、その他ラビング
した変性ポバールやラビングしたシリル化剤で処理した
ガラス基板またはラビングしたゼラチン膜などが用いら
れる。しかし、ラビングする代わりにポリビニルアルコ
ールの薄膜を４〜５倍に延伸したり特別に上記の保護膜
を設けないで直接ガラス基板をラビングするなどの方法
も用いることができる。It is a well-known fact in the case of rod-shaped liquid crystals that the protective film provided on the support in advance has a great influence on the molecular alignment when the liquid crystal layer is formed as an alignment film. Inorganic or organic alignment films are almost always used. This is one of the techniques preferably used in the present invention, and SiO is used as the metal oblique deposition film.
An orthorhombic vapor-deposited film and a rubbed polyimide film are typical as the organic alignment film, but other materials such as a rubbed modified Poval or a rubbed silylating agent-treated glass substrate or a rubbed gelatin film are used. To be However, instead of rubbing, it is also possible to use a method in which a polyvinyl alcohol thin film is stretched 4 to 5 times or the glass substrate is directly rubbed without providing the above-mentioned protective film.
【０１０５】基板上に塗設されたディスコティック液晶
を斜めに配向させる上記以外の方法として、磁場配向や
電場配向がある。この方法においてはディスコティック
液晶を基板に塗設後、所望の角度に磁場あるいは電場を
かけるゾーンが必要であるが、そのゾーン自体をディス
コティックネマティック相が形成される温度に調整して
おく必要がある。Magnetic field orientation and electric field orientation are available as methods other than the above in which the discotic liquid crystal coated on the substrate is oriented obliquely. In this method, after coating the discotic liquid crystal on the substrate, a zone for applying a magnetic field or an electric field at a desired angle is required, but the zone itself needs to be adjusted to a temperature at which a discotic nematic phase is formed. is there.
【０１０６】本発明の光学異方性材料を構成する該液晶
層は、蒸着法やスピンコート、ディップコート、エクス
トルージョンコートなどの塗布法により支持体上に薄膜
として形成できる。特に、本発明の該液晶では、塗布の
段階で、塗布の方向に光学軸が揃う傾向がしばしば観察
される。The liquid crystal layer constituting the optically anisotropic material of the present invention can be formed as a thin film on the support by a coating method such as a vapor deposition method, spin coating, dip coating or extrusion coating. In particular, in the liquid crystal of the present invention, the tendency that the optical axis is aligned in the direction of application is often observed at the stage of application.
【０１０７】従って、少なくとも片方の界面が気相と接
した状態即ち一般的な塗布法により適当な支持体上に該
液晶薄膜を形成し、乾燥後、液晶相形成温度範囲内の温
度で、ディスコティックネマティック相または一軸性の
柱状相を形成させつつ一定時間熱処理し、そのまま続い
て新たな結合を形成せしめる操作を、好ましくは熱重合
させるかまたは光架橋重合させて後冷却することによっ
て所望の光学特性をもち、かつ熱的耐久製の高い光学異
方性材料を得ることができる。Therefore, the liquid crystal thin film is formed on a suitable support in a state where at least one of the interfaces is in contact with the gas phase, that is, by a general coating method, and after drying, at a temperature within the liquid crystal phase formation temperature range, a disco is formed. The operation of heat-treating for a certain period of time while forming a tick nematic phase or a uniaxial columnar phase and then directly forming a new bond is preferably carried out by thermal polymerization or photocrosslinking polymerization, followed by cooling to obtain a desired optical property. It is possible to obtain an optically anisotropic material having characteristics and high thermal durability.
【０１０８】本発明で用いられる重合の過程は、一般
に、液晶が好ましい光学異方性を示す、すなわち配向膜
上で加熱によりモノドメインの一軸配向状態になってか
ら行われる。エポキシ基の場合は、紫外線によるカチオ
ン型の重合も可能であるが、短時間での配向後、さらに
数十度昇温し、熱重合によって固定することができる。
しかし、紫外線による光重合開始剤を用いるラジカル重
合やカチオン重合は一般に極めて重合速度が大きく、製
造工程では生産性の点で好ましい。The polymerization process used in the present invention is generally carried out after the liquid crystal exhibits a preferable optical anisotropy, that is, after the monodomain is uniaxially aligned by heating on the alignment film. In the case of an epoxy group, cationic type polymerization by ultraviolet rays is also possible, but after orientation in a short time, the temperature can be further raised by several tens of degrees and fixed by thermal polymerization.
However, radical polymerization or cationic polymerization using a photopolymerization initiator with ultraviolet rays generally has a very high polymerization rate and is preferable in terms of productivity in the manufacturing process.
【０１０９】本発明における光重合開始剤としては、米
国特許第２，３６７，６６１号、同第２，３６７，６７
０号各明細書に記載されているα−カルボニル化合物、
米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載されてい
るアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２
号明細書に記載されているα−炭化水素で置換された芳
香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７
号、同第２，９５１，７５８号各明細書に記載されてい
る多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号
明細書に記載されているトリアリールイミダゾールダイ
マー／ｐ−アミノフェニルケトンの組み合わせ、特開昭
６０−１０５６６７号、米国特許第４，２３９，８５０
号明細書に記載されているアクリジン及びフェナジン化
合物、米国特許第４，２１２，９７０号明細書に記載さ
れているオキサジアゾール化合物等が挙げられる。本発
明の組成物中のこれらの光重合開始剤系の含有濃度は通
常わずかなものであり、また不適当に多い場合には有効
光線の遮断等好ましくない結果を生じる。本発明におけ
る光開始剤系の量は、溶媒を除いた塗布組成物の０．０
１％から２０％の範囲で十分であり、更に好ましくは
０．５％から５％で良好な結果を得る。更に本発明で
は、必要により、種々の有機アミン化合物を併用するこ
とができ、れによってその効果を増大せしめることがで
きる。これらの有機アミン化合物としては、例えばトリ
エタノールアミン、ジエタノールアニリン、ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸エチルエステル、ミヒラーケトンが挙
げられる。有機アミン化合物の添加量は全光重合開始剤
の５０〜２００％が好ましい。更に本発明で用いる光重
合開始剤に必要に応じてＮ−フェニルグリシン、２−メ
ルカプトベンゾチアゾール、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ
安息香酸アルキルエステル等の水素供与性化合物を加え
ることによって更に光重合開始能力を高めることができ
る。また、酸素による重合阻害を抑制するために、界面
活性剤を少量添加することも効果的である場合が多い。Examples of the photopolymerization initiator in the present invention include US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,67.
No. 0 α-carbonyl compounds described in each specification,
Acyloin ethers described in US Pat. No. 2,448,828, US Pat. No. 2,722,512
.Alpha.-hydrocarbon substituted aromatic acyloin compounds described in U.S. Pat. No. 3,046,127.
No. 2,951,758, polynuclear quinone compounds, and combinations of triarylimidazole dimers / p-aminophenyl ketones, described in US Pat. No. 3,549,367. JP-A-60-105667, U.S. Pat. No. 4,239,850.
And the phenazine compounds described in U.S. Pat. No. 4,212,970, and the like. The content concentration of these photopolymerization initiator systems in the composition of the present invention is usually low, and when the content is inappropriately high, undesired results such as blocking of effective rays are produced. The amount of photoinitiator system in the present invention is 0.0 of the coating composition excluding solvent.
A range of 1% to 20% is sufficient, more preferably 0.5% to 5% to obtain good results. Further, in the present invention, various organic amine compounds can be used in combination, if necessary, and the effect thereof can be increased. Examples of these organic amine compounds include triethanolamine, diethanolaniline, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, and Michler's ketone. The addition amount of the organic amine compound is preferably 50 to 200% of the total photopolymerization initiator. Further, if necessary, a hydrogen donating compound such as N-phenylglycine, 2-mercaptobenzothiazole, N, N-dialkylaminobenzoic acid alkyl ester or the like is added to the photopolymerization initiator used in the present invention to further enhance the photopolymerization initiation ability. Can be increased. In addition, it is often effective to add a small amount of a surfactant in order to suppress polymerization inhibition by oxygen.
【０１１０】エポキシ基の重合には、紫外線活性化カチ
オン触媒として、アリルジアゾニウム塩（ヘキサフルオ
ロフォスフェート、テトラフルオロボラート）、ジアリ
ルヨードニウム塩、VIａ族アリロニウム塩（ＰＦ−６、
ＡｓＦ６、ＳｂＦ６のようなアニオンをもつアリルスル
ホニウム塩）が好ましく用いられる。また重合用の光線
としては、電子線、紫外線、可視光線、赤外線（熱線）
を必要に応じて用いることができるが、一般的には、紫
外線が用いられる。その光線としては、低圧水銀ランプ
（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライ
ト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライ
ドランプ）、ショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ラ
ンプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）が挙げら
れる。For polymerization of the epoxy group, allyldiazonium salts (hexafluorophosphate, tetrafluoroborate), diallyliodonium salts, VIa group allylonium salts (PF-6, UV-activated cation catalysts) are used.
An allylsulfonium salt having an anion such as AsF6 or SbF6) is preferably used. Further, as the light rays for polymerization, electron rays, ultraviolet rays, visible rays, infrared rays (heat rays)
Can be used as necessary, but ultraviolet rays are generally used. Low-pressure mercury lamps (sterilization lamps, fluorescent chemical lamps, black lights), high-pressure discharge lamps (high-pressure mercury lamps, metal halide lamps), short arc discharge lamps (ultra-high pressure mercury lamps, xenon lamps, mercury-xenon lamps) are used as the light rays. Can be mentioned.
【０１１１】本発明のベンゾイルオキシトリフェニレン
環化合物の場合は、一般的におおよそ２７０ｎｍのλma
x を有し、その分子吸光係数も大きいため、２５４nmな
どの短波の紫外線は有効には用いられない。従って、光
重合開始剤も下記の近紫外に吸収帯を持つ化合物が好ま
しくもちいられ、光源も高圧水銀ランプやメタルハライ
ドランプなど近紫外光を強く放射できるものが好ましく
用いられる。In the case of the benzoyloxytriphenylene ring compound of the present invention, λma of about 270 nm is generally used.
Since it has x and its molecular extinction coefficient is large, short-wave ultraviolet rays such as 254 nm cannot be effectively used. Therefore, as the photopolymerization initiator, the following compound having an absorption band in the near-ultraviolet is preferably used, and as the light source, one that can strongly emit near-ultraviolet light such as a high pressure mercury lamp or a metal halide lamp is preferably used.
【０１１２】[0112]
【化４６】 Embedded image
【０１１３】以下、図面を用いてＴＮ型液晶表示素子を
例にとり本発明の光学異方性材料すなわち液晶表示素子
用位相差膜の作用を説明する。図１、図２は、液晶セル
にしきい値電圧以上の十分な電圧を印加した場合の液晶
セル中を伝搬する光の偏光状態を示したものである。コ
ントラストの視野角特性には、特に電圧印加時の光の透
過率特性が大きく寄与するため、電圧印加時を例にとり
説明する。図１は、液晶セルに光が垂直に入射した場合
の偏光状態を示した図である。自然光Ｌ０が偏光軸ＰＡ
をもつ偏光板Ａに垂直に入射したとき、偏光板ＰＡを透
過した光は、直線偏光Ｌ１となる。The operation of the optically anisotropic material of the present invention, that is, the retardation film for a liquid crystal display device will be described below with reference to the drawings, taking a TN type liquid crystal display device as an example. 1 and 2 show polarization states of light propagating in a liquid crystal cell when a sufficient voltage equal to or higher than a threshold voltage is applied to the liquid crystal cell. Since the transmittance characteristic of light particularly when a voltage is applied greatly contributes to the viewing angle characteristic of the contrast, a case where a voltage is applied will be described as an example. FIG. 1 is a diagram showing a polarization state when light is vertically incident on a liquid crystal cell. Natural light L0 is polarization axis PA
When the light is perpendicularly incident on the polarizing plate A having, the light transmitted through the polarizing plate PA becomes linearly polarized light L1.
【０１１４】ＴＮ型液晶セルに十分な電圧を印加した時
の液晶分子の配列状態を、概略的に一つの液晶分子でモ
デル的に示すと、概略図中ＬＣのようになる。液晶セル
ＬＣＳ中の液晶分子ＬＣの分子長軸が光の進路と平行な
場合、入射面（光の進路に垂直な面内）での屈折率の差
が生じないので、液晶セル中を伝搬する常光と異常光の
位相差は生じずＬＣセルを通過した直線偏光は液晶セル
を透過しても直線偏光のまま伝搬する。偏光板Ｂの偏光
軸ＰＢを偏光板Ａの偏光軸ＰＡと垂直に設定すると、液
晶セルを透過し他直線偏光Ｌ２は偏光板Ｂを透過するこ
とができず、暗状態となる。When the arrangement state of the liquid crystal molecules when a sufficient voltage is applied to the TN type liquid crystal cell is schematically shown as a model with one liquid crystal molecule, LC is shown in the schematic diagram. When the molecular long axis of the liquid crystal molecules LC in the liquid crystal cell LCS is parallel to the light path, there is no difference in the refractive index on the incident surface (in the plane perpendicular to the light path), and therefore the light propagates in the liquid crystal cell. There is no phase difference between the ordinary light and the extraordinary light, and the linearly polarized light that has passed through the LC cell propagates as it is even if it passes through the liquid crystal cell. When the polarization axis PB of the polarizing plate B is set to be perpendicular to the polarization axis PA of the polarizing plate A, the liquid crystal cell and other linearly polarized light L2 cannot pass through the polarizing plate B, resulting in a dark state.
【０１１５】図２は、液晶セルに光が斜めに入射した場
合の光の偏光状態を示した図である。入射光の自然光Ｌ
０が斜めに入射した場合、偏光板Ａを透過した偏光Ｌ１
はほぼ直線偏光になる（実際の場合、偏光板の特性によ
り楕円偏光になる）。この場合、液晶の屈折率異方性に
より液晶セルの入射面において屈折率の差が生じ、液晶
セルを透過する光Ｌ２は楕円偏光しており偏光板Ｂでは
完全に遮断されない。このように、斜方入射においては
暗状態での光の遮断が不十分となり、コントラストの大
幅な低下を招き、好ましくない。FIG. 2 is a diagram showing the polarization state of light when the light obliquely enters the liquid crystal cell. Natural light L of incident light
When 0 is obliquely incident, the polarized light L1 transmitted through the polarizing plate A
Is almost linearly polarized (in the actual case, it becomes elliptically polarized due to the characteristics of the polarizing plate). In this case, the refractive index anisotropy of the liquid crystal causes a difference in the refractive index on the incident surface of the liquid crystal cell, and the light L2 transmitted through the liquid crystal cell is elliptically polarized light and is not completely blocked by the polarizing plate B. As described above, in the case of oblique incidence, blocking of light in a dark state becomes insufficient, resulting in a large decrease in contrast, which is not preferable.
【０１１６】本発明は、この様な斜方入射におけるコン
トラストの低下を防ぎ、視角特性を改善しようとするも
のである。図３に本発明による構成の一例を示した。偏
光板Ｂと液晶セルとの間に、液晶セルの法線方向から傾
いた光学軸をもつ光学異方性材料ＲＦが配置されてい
る。この光学異方性材料ＲＦは光学軸に対して光が入射
する角度が大きくなる程大きく偏光する複屈折体であ
る。この様な構成の液晶表示素子に図２の場合と同様に
光が斜方入射し液晶セルを透過した楕円偏光Ｌ２は、光
学異方性材料ＲＦを透過する時の位相遅延作用によって
楕円偏光がもとの直線偏光に変調され、種々の斜方入射
においても同一な透過率が得られる視角依存性のない良
好な液晶表示素子が実現できた。The present invention is intended to prevent such a decrease in contrast due to oblique incidence and improve viewing angle characteristics. FIG. 3 shows an example of the configuration according to the present invention. An optically anisotropic material RF having an optical axis inclined from the normal direction of the liquid crystal cell is arranged between the polarizing plate B and the liquid crystal cell. The optically anisotropic material RF is a birefringent body that polarizes more as the angle of incidence of light with respect to the optical axis increases. As in the case of FIG. 2, the elliptically polarized light L2 which is obliquely incident on the liquid crystal display element having such a structure and is transmitted through the liquid crystal cell is elliptically polarized light L2 due to the phase delay action when transmitting the optically anisotropic material RF. It was possible to realize a good liquid crystal display device which is modulated to the original linearly polarized light and has the same transmittance even at various oblique incidences and has no viewing angle dependence.
【０１１７】本発明によって、液晶表示素子の視野角を
大幅に向上できたことについては以下のように推定して
いる。ＴＮ−ＬＣＤの多くは、ノーマリーホワイトモー
ドが採用されている。このモードでは、視野角を大きく
することに伴って、黒表示部からの光の透過率が著しく
増大し、結果としてコントラストの急激な低下を招いて
いることになる。黒表示は電圧印加時の状態であるが、
この時には、ＴＮ型液晶セルは、光学軸が、セルの表面
に対する法線方向から若干傾いた正の一軸性光学異方体
とみなすことができる。また、中間階調の場合には、そ
の光学軸は更にＬＣセルの法線方向から傾いていくもの
と思われる。It is presumed as follows that the viewing angle of the liquid crystal display device was significantly improved by the present invention. Most TN-LCDs adopt a normally white mode. In this mode, the transmittance of light from the black display portion remarkably increases as the viewing angle increases, resulting in a sharp decrease in contrast. Black display is the state when voltage is applied,
At this time, the TN type liquid crystal cell can be regarded as a positive uniaxial optically anisotropic body whose optical axis is slightly inclined from the direction normal to the surface of the cell. Further, in the case of intermediate gradation, it is considered that the optical axis thereof is further inclined from the normal line direction of the LC cell.
【０１１８】液晶セルの光学軸が液晶セルの表面に対す
る法線方向から傾いている場合、光学軸が法線方向にあ
る光学異方体では、その補償が不十分であることが予想
される。また、液晶セルが正の一軸性光学異方体と見な
せるのであれば、それを補償するためには負の一軸性光
学異方体が好ましい。このような理由から本発明におけ
る、光学軸が法線方向から傾いた負の一軸性光学異方体
によって大幅な視野角特性が改善されたものと推定す
る。When the optical axis of the liquid crystal cell is tilted from the direction normal to the surface of the liquid crystal cell, it is expected that the compensation will be insufficient in an optical anisotropic body having the optical axis in the normal direction. If the liquid crystal cell can be regarded as a positive uniaxial optical anisotropic body, a negative uniaxial optical anisotropic body is preferable for compensating for it. For such a reason, it is presumed that the viewing angle characteristics have been greatly improved by the negative uniaxial optical anisotropic material whose optical axis is inclined from the normal direction in the present invention.
【０１１９】本発明における負の一軸性とは、光学異方
性を有するシートの３軸方向屈折率を、その値が小さい
順にｎα、ｎβ、ｎγとしたとき、ｎα＜ｎβ＝ｎγの
関係を有するものである。従って光学軸方向の屈折率が
最も小さいという特性を有するものである。但しｎβと
ｎγの値は厳密に等しい必要はなく、ほぼ等しければ十
分である。具体的には、｜ｎβ−ｎγ｜／｜ｎβ−ｎα
｜＜０．２であれば実用上問題ない。また、ＴＦＴ、Ｔ
Ｎ型液晶セルの視野角特性を大幅に改善する条件として
は、光学軸はシート面の法線方向から５度〜５０度傾い
ていることが好ましく、１０度〜４０度がより好まし
く、１０度〜３０度が最も好ましい。また、層の厚みに
従ってディスコティック液晶化合物の分子の主平面が層
の面に対して徐々に変化していてもよい。更に、シート
の厚さをＤとした時、１００＜（ｎβ−ｎα）×Ｄ＜４
００ｎｍの条件を満足することが望ましい。Negative uniaxiality in the present invention means a relationship of nα <nβ = nγ, where nα, nβ, and nγ are the refractive indices of the sheet having optical anisotropy in the triaxial directions in ascending order. I have. Therefore, it has a characteristic that the refractive index in the optical axis direction is the smallest. However, it is not necessary that the values of nβ and nγ be exactly equal, and it is sufficient if they are almost equal. Specifically, | nβ-nγ | / | nβ-nα
If | <0.2, there is no practical problem. TFT, T
As a condition for greatly improving the viewing angle characteristics of the N-type liquid crystal cell, the optical axis is preferably inclined at 5 to 50 degrees from the normal direction of the sheet surface, more preferably 10 to 40 degrees, and more preferably 10 degrees. ~ 30 degrees is most preferred. In addition, the principal planes of the molecules of the discotic liquid crystal compound may gradually change with respect to the plane of the layer according to the thickness of the layer. Further, when the thickness of the sheet is D, 100 <(nβ-nα) × D <4
It is desirable to satisfy the condition of 00 nm.
【０１２０】また、本発明の光学異方性材料を構成する
該ディスコティック液晶は、単独でも混合してもよい。
特に適切な液晶の混合によって、相転移温度の調節、液
晶相の光学的な構造形態の制御及び製膜性の改善などが
効果的に行われることが多い。The discotic liquid crystals constituting the optically anisotropic material of the present invention may be used alone or in combination.
Particularly, by appropriately mixing the liquid crystals, the phase transition temperature is often controlled, the optical structure of the liquid crystal phase is controlled, and the film-forming property is effectively improved.
【０１２１】[0121]
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例により詳細
に説明する。本発明のディスコティック液晶でない化合
物は、一般に下記の経路で合成した。すなわち、トリフ
ェニレン誘導体の側鎖置換基の酸塩化物あるいは混合酸
無水物との縮合であり、本実施例では本発明Ａ−３の合
成について例示した。Ａ−４、Ａ−５、Ａ−７、および
Ａ−８も同様にして合成し、その同定データを例示する
が本発明はこれらに限定されない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments. The non-discotic liquid crystal compounds of the present invention were generally synthesized by the following route. That is, it is condensation of the side chain substituent of the triphenylene derivative with an acid chloride or a mixed acid anhydride, and this example illustrates the synthesis of the present invention A-3. A-4, A-5, A-7, and A-8 were also synthesized in the same manner, and the identification data thereof are exemplified, but the present invention is not limited thereto.
【０１２２】（ディスコティック液晶でない化合物の合
成） Ａ−３の合成 ２００ｍｌの３口フラスコにメタンスルホニルクロライ
ド３．８ｇ、テトラヒドロフラン４０ｍｌを入れ、０℃
で４−（４−アクリロイルオキシブチルオキシ）安息香
酸７．９ｇ、ジイソプロピルエチルアミン７．８ｇのテ
トラヒドロフラン２０ｍｌ溶液を滴下しそのまま１時間
撹はんした。メタノール４０ｍｌを加え室温で２時間撹
はんした。反応混合物を減圧濃縮後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーを用いて精製し、Ａ−３を７．５ｇ
（９０％）得た。 Ａ−３の同定データ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ3 ）δ：１．９（ｍ，４Ｈ），
３．９（ｓ，３Ｈ），４．０５（ｔ，２Ｈ），４．２５
（ｔ，２Ｈ），５．８５（ｄｄ，１Ｈ），６．１（ｄ
ｄ，１Ｈ），６．４（ｄｄ，１Ｈ），６．９（ｄ，２
Ｈ），８．０（ｄ，２Ｈ）(Synthesis of non-discotic liquid crystal compound) Synthesis of A-3 3.8 g of methanesulfonyl chloride and 40 ml of tetrahydrofuran were placed in a 200 ml three-necked flask, and the mixture was cooled to 0 ° C.
Then, a solution of 7.9 g of 4- (4-acryloyloxybutyloxy) benzoic acid and 7.8 g of diisopropylethylamine in 20 ml of tetrahydrofuran was added dropwise, and the mixture was stirred for 1 hour as it was. 40 ml of methanol was added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure and then purified using silica gel column chromatography to give 7.5 g of A-3.
(90%) obtained. Identification data of A-3 1 H-NMR (CDCL 3 ) δ: 1.9 (m, 4H),
3.9 (s, 3H), 4.05 (t, 2H), 4.25
(T, 2H), 5.85 (dd, 1H), 6.1 (d
d, 1H), 6.4 (dd, 1H), 6.9 (d, 2)
H), 8.0 (d, 2H)
【０１２３】Ａ−４の同定データ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ3 ）δ：１．５−１．９（ｍ，
６Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），４．０５（ｔ，２Ｈ），
４．２（ｔ，２Ｈ），５．８５（ｄｄ，１Ｈ），６．１
（ｄｄ，１Ｈ），６．４（ｄｄ，１Ｈ），６．９（ｄ，
２Ｈ），８．０（ｄ，２Ｈ）Identification data of A-4 1 H-NMR (CDCL 3 ) δ: 1.5-1.9 (m,
6H), 3.9 (s, 3H), 4.05 (t, 2H),
4.2 (t, 2H), 5.85 (dd, 1H), 6.1
(Dd, 1H), 6.4 (dd, 1H), 6.9 (d,
2H), 8.0 (d, 2H)
【０１２４】Ａ−５の同定データ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ3 ）δ：１．４−１．９（ｍ，
８Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），４．０５（ｔ，２Ｈ），
４．２（ｔ，２Ｈ），５．８５（ｄｄ，１Ｈ），６．１
（ｄｄ，１Ｈ），６．４（ｄｄ，１Ｈ），６．９（ｄ，
２Ｈ），８．０（ｄ，２Ｈ）Identification data of A-5 1 H-NMR (CDCL 3 ) δ: 1.4-1.9 (m,
8H), 3.9 (s, 3H), 4.05 (t, 2H),
4.2 (t, 2H), 5.85 (dd, 1H), 6.1
(Dd, 1H), 6.4 (dd, 1H), 6.9 (d,
2H), 8.0 (d, 2H)
【０１２５】Ａ−７の同定データ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ3 ）δ：１．３−１．９（ｍ，
１２Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），４．０（ｔ，２Ｈ），
４．２（ｔ，２Ｈ），５．８（ｄｄ，１Ｈ），６．１
（ｄｄ，１Ｈ），６．４（ｄｄ，１Ｈ），６．９（ｄ，
２Ｈ），８．０（ｄ，２Ｈ）Identification data of A-7 1 H-NMR (CDCL 3 ) δ: 1.3-1.9 (m,
12H), 3.9 (s, 3H), 4.0 (t, 2H),
4.2 (t, 2H), 5.8 (dd, 1H), 6.1
(Dd, 1H), 6.4 (dd, 1H), 6.9 (d,
2H), 8.0 (d, 2H)
【０１２６】Ａ−８の同定データ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ3 ）δ：１．３−１．９（ｍ，
１４Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），４．０（ｔ，２Ｈ），
４．１５（ｔ，２Ｈ），５．８（ｄｄ，１Ｈ），６．１
（ｄｄ，１Ｈ），６．４（ｄｄ，１Ｈ），６．９（ｄ，
２Ｈ），８．０（ｄ，２Ｈ）Identification data of A-8 1 H-NMR (CDCL 3 ) δ: 1.3-1.9 (m,
14H), 3.9 (s, 3H), 4.0 (t, 2H),
4.15 (t, 2H), 5.8 (dd, 1H), 6.1
(Dd, 1H), 6.4 (dd, 1H), 6.9 (d,
2H), 8.0 (d, 2H)
【０１２７】[0127]
実施例１ （液晶組成物）トリフェニレン誘導体とディスコティッ
ク液晶性ではない化合物とを所定量秤量し、２−ブタノ
ンあるいはジクロロメタン溶液とした後、溶媒を蒸発さ
せ、組成物とした。この組成物につき、ＤＳＣおよび偏
光顕微鏡にて液晶相の変化を観察した。結果を表１およ
び表２に示す。Example 1 (Liquid Crystal Composition) A predetermined amount of a triphenylene derivative and a compound not having discotic liquid crystallinity was weighed into a solution of 2-butanone or dichloromethane, and then the solvent was evaporated to obtain a composition. With respect to this composition, a change in liquid crystal phase was observed with a DSC and a polarization microscope. The results are shown in Tables 1 and 2.
【０１２８】[0128]
【表１】 [Table 1]
【０１２９】[0129]
【表２】 [Table 2]
【０１３０】表１および表２より、本発明の組成物は明
きらかに相転移温度の制御に有用である。From Table 1 and Table 2, the composition of the present invention is clearly useful for controlling the phase transition temperature.
【０１３１】実施例２ （液晶組成物による光学異方性材料）以下、本発明の液
晶化合物を含む組成物による光学異方性材料の作成法と
その物性について説明する。ポリエーテルサルフォンの
１００μｍ厚フィルム（住友ベークライト（株）製ＦＳ
−１３００、サイズ１００mm×１００mm）を基板とし、
０．１μｍのゼラチン下塗り層を設け、その上に配向膜
としてポリアミック酸（日産化学（株）製ＳＥ−７２１
０）を塗布し、１８０℃に焼成してポリイミド膜とし
た。このポリイミド膜をラビング機によりラビングして
配向能を付与した。実施例２の表１に記載した液晶組成
物１、３、５を各々メチルエチルケトンに溶解し、１０
ｗｔ％の液をスピンコーターにより１０００ｒｐｍで塗
布し、ディスコティック液晶の無配向層を形成させた。
これをフィルム状物Ａ、Ｂ、Ｃとした。これらの光軸傾
斜角度β及びΔｎ・ｄをエリプソメトリーで測定した。
測定には島津制作所製エリプソメーター（ＡＥＰ−１０
０）を透過モードにしてレタデーションの角度依存性を
求め、その値から最適な３軸方向屈折率と光軸の方向を
計算によって求めた。ただし、レタデーションが極小点
においても０にならない場合もあり、その場合極小点の
角度を見かけのβとした。Example 2 (Optically Anisotropic Material Made of Liquid Crystal Composition) The method for producing an optically anisotropic material made of the composition containing the liquid crystal compound of the present invention and its physical properties will be described below. 100 μm thick film of polyether sulfone (FS manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.)
-1300, size 100 mm x 100 mm) as the substrate,
A gelatin subbing layer having a thickness of 0.1 μm is provided, and a polyamic acid (SE-721 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) is used as an alignment film on the undercoat layer.
0) was applied and baked at 180 ° C. to form a polyimide film. This polyimide film was rubbed by a rubbing machine to give orientation ability. The liquid crystal compositions 1, 3 and 5 described in Table 1 of Example 2 were dissolved in methyl ethyl ketone to obtain 10
A wt% liquid was applied by a spin coater at 1000 rpm to form a non-aligned layer of discotic liquid crystal.
This was made into film-like materials A, B, and C. These optical axis inclination angles β and Δn · d were measured by ellipsometry.
Shimadzu Ellipsometer (AEP-10)
0) was set to the transmission mode to obtain the angle dependence of the retardation, and the optimum refractive index in the triaxial direction and the direction of the optical axis were calculated from the values. However, the retardation may not become 0 even at the minimum point, and in that case, the angle of the minimum point is set to an apparent β.
【０１３２】フィルム状物Ａ 液晶組成物１は偏光顕微鏡観察によると、約８５〜１６
３℃でディスコティックネマティック相を形成する。そ
こで、表面温度１６０℃に加熱した金属ローラーにフィ
ルム状物Ａを支持体側から１０秒間接触させ、その直
後、表面温度１４０℃に加熱した金属ローラーに支持体
側から３０秒間接触させる。さらに連続して、紫外線照
射装置（URUTORA-VIOLET PRODUCTS 社製 UVL-58(16W)）
を使用し、２分間露光させることにより、本発明の光学
異方性材料を得た。このシートを偏光顕微鏡観察したと
ころ、均一な（モノドメインの）光学異方性、すなわち
ディスコティックネマティック相起源の配向が固定され
たものと思われる結果が観察された。さらにエリプソメ
トリーの測定によって、みかけの光軸傾斜角度βは３５
゜でΔｎ・ｄ＝１２５ｎｍであった。２００℃に再加熱
しても光学異方性の変化は見られなかった。もはや液晶
性を持たないものと思われる。 フィルム状物Ｂ 液晶組成物３は偏光顕微鏡観察によると、約７４〜１５
６℃でディスコティックネマティック相を形成する。そ
こで、表面温度１５０℃に加熱した金属ローラーにフィ
ルム状物Ａを支持体側から５０秒間接触させる。さらに
連続して、紫外線照射装置（URUTORA-VIOLET PRODUCTS
社製 UVL-58(16W)）を使用し、２分間露光させることに
より、本発明の光学異方性材料を得た。このシートを偏
光顕微鏡観察したところ、均一な（モノドメインの）光
学異方性、すなわちディスコティックネマティック相起
源の配向が固定されたものと思われる結果が観察され
た。さらにエリプソメトリーの測定によって、みかけの
光軸傾斜角度βは３３゜でΔｎ・ｄ＝１５５ｎｍであっ
た。２００℃に再加熱しても光学異方性の変化は見られ
なかった。もはや液晶性を持たないものと思われる。 フィルム状物Ｃ 液晶組成物５は偏光顕微鏡観察によると、約７５〜１４
９℃でディスコティックネマティック相を形成する。そ
こで、表面温度１４０℃に加熱した金属ローラーにフィ
ルム状物Ａを支持体側から３０秒間接触させる。さらに
連続して、紫外線照射装置（URUTORA-VIOLET PRODUCTS
社製 UVL-58(16W)）を使用し、２分間露光させることに
より、本発明の光学異方性材料を得た。このシートを偏
光顕微鏡観察したところ、均一な（モノドメインの）光
学異方性、すなわちディスコティックネマティック相起
源の配向が固定されたものと思われる結果が観察され
た。さらにエリプソメトリーの測定によって、みかけの
光軸傾斜角度βは３１゜でΔｎ・ｄ＝１２０ｎｍであっ
た。２００℃に再加熱しても光学異方性の変化は見られ
なかった。もはや液晶性を持たないものと思われる。Film A The liquid crystal composition 1 was about 85 to 16 when observed by a polarization microscope.
Form a discotic nematic phase at 3 ° C. Therefore, the film-like material A is brought into contact with the metal roller heated to a surface temperature of 160 ° C. for 10 seconds from the support side, and immediately thereafter, the film-shaped material A is brought into contact with the metal roller heated to a surface temperature of 140 ° C. for 30 seconds from the support side. Further, UV irradiation device (UVL-58 (16W) made by URUTORA-VIOLET PRODUCTS)
Was used for 2 minutes to obtain an optically anisotropic material of the present invention. When the sheet was observed with a polarizing microscope, uniform (monodomain) optical anisotropy, that is, a result in which the orientation derived from the discotic nematic phase was fixed, was observed. Furthermore, the apparent optical axis tilt angle β is 35 by the ellipsometry measurement.
Δn · d = 125 nm in °. No change in optical anisotropy was observed even after reheating to 200 ° C. It seems that it no longer has liquid crystallinity. Film-like material B The liquid crystal composition 3 was about 74-15 by observation with a polarizing microscope.
Form a discotic nematic phase at 6 ° C. Therefore, the film-like material A is brought into contact with the metal roller heated to a surface temperature of 150 ° C. for 50 seconds from the support side. In addition, UV irradiation equipment (URUTORA-VIOLET PRODUCTS
UVL-58 (16W) manufactured by Co., Ltd. was used and exposed for 2 minutes to obtain an optically anisotropic material of the present invention. When the sheet was observed with a polarizing microscope, uniform (monodomain) optical anisotropy, that is, a result in which the orientation derived from the discotic nematic phase was fixed, was observed. Further, the apparent optical axis tilt angle β was 33 ° and Δn · d = 155 nm as measured by ellipsometry. No change in optical anisotropy was observed even after reheating to 200 ° C. It seems that it no longer has liquid crystallinity. Film-like material C The liquid crystal composition 5 was about 75 to 14 when observed by a polarization microscope.
Form a discotic nematic phase at 9 ° C. Therefore, the film-like material A is brought into contact with the metal roller heated to a surface temperature of 140 ° C. for 30 seconds from the support side. In addition, UV irradiation equipment (URUTORA-VIOLET PRODUCTS
UVL-58 (16W) manufactured by Co., Ltd. was used and exposed for 2 minutes to obtain an optically anisotropic material of the present invention. When the sheet was observed with a polarizing microscope, uniform (monodomain) optical anisotropy, that is, a result in which the orientation derived from the discotic nematic phase was fixed, was observed. Further, according to the measurement by ellipsometry, the apparent optical axis tilt angle β was 31 ° and Δn · d = 120 nm. No change in optical anisotropy was observed even after reheating to 200 ° C. It seems that it no longer has liquid crystallinity.
【０１３３】実施例３ （ＴＮ型液晶表示素子の視野角拡大を目的とした位相差
膜としての性能評価）ＴＡＣの１２７μｍ厚フィルム
（富士タック、サイズ１００mm×１００mm）を基板と
し、０．１μｍのゼラチン下塗り層を設け、その上に配
向膜として変性ポバールを塗布し、この膜をラビング機
によりラビングして配向能を付与した。実施例２の表１
に記載した液晶組成物５をメチルエチルケトンに溶解
し、１０ｗｔ％の液をスピンコーターにより１０００ｒ
ｐｍで塗布し、ディスコティック液晶の無配向層を形成
させた。そこでフィルム状物Ｃと同様の方法すなわち、
表面温度１４０℃に加熱した金属ローラーにそのフィル
ム状物を支持体側から３０秒間接触させ、その直後、表
面温度２０℃に調整した金属ローラーに１０秒間接触さ
せることにより、本発明の光学異方性材料を得た。この
シートを偏光顕微鏡観察したところ、均一な（モノドメ
インの）光学異方性、すなわちディスコティックネマテ
ィック相起源の配向が固定されたものと思われる結果が
観察された。次に、液晶の異常光と常光の屈折率の差と
液晶セルのギャップサイズの積が４８０ｎｍで、ねじれ
角が９０度のＴＮ型液晶セルに、上記のフィルム状物を
装着し、液晶セルに対して０−５Ｖの３０Ｈｚ矩形波に
おけるコントラストの角度依存性を大塚電子製ＬＣＤ−
５０００によって測定した。コントラスト１０の位置を
視野角と定義し、上下左右の視野角を求めた。また、正
面から見た時のコントラスト比を測定した。ここで、上
記フィルムを全く装着しないＴＮ型液晶のみの測定値を
併記した。結果を下表３に示す。尚、図４において矢印
は位相差膜におけるラビング方向、また、液晶セルにお
けるラビング方向を表している。Example 3 (Performance evaluation as a retardation film for expanding the viewing angle of a TN type liquid crystal display device) A 127 μm thick film of TAC (Fuji Tuck, size 100 mm × 100 mm) was used as a substrate and 0.1 μm thick. A gelatin subbing layer was provided, and modified Poval was applied as an alignment film on the gelatin undercoat layer, and the film was rubbed by a rubbing machine to give an alignment ability. Table 1 of Example 2
The liquid crystal composition 5 described in 1. is dissolved in methyl ethyl ketone, and a 10 wt% liquid is spin-coated at 1000 r.
It was applied at pm to form a non-aligned layer of discotic liquid crystal. Therefore, the same method as for the film-like material C, that is,
By bringing the film-like material into contact with a metal roller heated to a surface temperature of 140 ° C. for 30 seconds from the support side and immediately thereafter to a metal roller adjusted to a surface temperature of 20 ° C. for 10 seconds, the optical anisotropy of the present invention is obtained. Got the material. When the sheet was observed with a polarizing microscope, uniform (monodomain) optical anisotropy, that is, a result in which the orientation derived from the discotic nematic phase was fixed, was observed. Next, the product of the difference in refractive index between the extraordinary light and the ordinary light of the liquid crystal and the gap size of the liquid crystal cell is 480 nm, and the above film-like material is attached to the TN type liquid crystal cell having a twist angle of 90 degrees, and the liquid crystal cell is attached to the liquid crystal cell. On the other hand, the angle dependence of the contrast in a 0 to 5 V 30 Hz rectangular wave was confirmed by Otsuka Electronics LCD-
It was measured by 5000. The position of contrast 10 was defined as the viewing angle, and the viewing angles in the vertical and horizontal directions were obtained. In addition, the contrast ratio when viewed from the front was measured. Here, the measured values of only the TN type liquid crystal in which the above film is not attached are also shown. The results are shown in Table 3 below. In FIG. 4, arrows indicate the rubbing direction in the retardation film and the rubbing direction in the liquid crystal cell.
【０１３４】[0134]
【表３】 [Table 3]
【０１３５】上表から明かなように、本発明の光学補償
シートを設けたＬＣＤにおいては、視野角特性の著しい
改善が達成されている。As is apparent from the above table, in the LCD provided with the optical compensation sheet of the present invention, the viewing angle characteristics are remarkably improved.
【０１３６】[0136]
【発明の効果】本発明の液晶組成物は、湿式塗布・比較
的低温加熱により、容易に一般の液晶配向膜上でモノド
メイン性の配向状態の薄膜を形成する。この薄膜は光学
的に異方性であり、液晶表示素子と共に用いることで位
相差膜としてその視野角を改善することが可能になっ
た。INDUSTRIAL APPLICABILITY The liquid crystal composition of the present invention easily forms a thin film in a mono-domain alignment state on a general liquid crystal alignment film by wet coating and heating at a relatively low temperature. This thin film is optically anisotropic, and when used together with a liquid crystal display device, it became possible to improve its viewing angle as a retardation film.
【図１】液晶セルに光が垂直に入射した場合の光の偏光
状態を示した図である。FIG. 1 is a diagram showing a polarization state of light when light is vertically incident on a liquid crystal cell.
【図２】液晶セルに光が斜めに入射した場合の光の偏光
状態を示した図である。FIG. 2 is a diagram showing a polarization state of light when light obliquely enters a liquid crystal cell.
【図３】光学異方性材料の液晶表示素子用位相差膜への
使用例を示した図である。FIG. 3 is a diagram showing an example of using an optically anisotropic material in a retardation film for a liquid crystal display device.
【図４】実施例における視角特性を測定した時の偏光版
の偏光軸、液晶セルのラビング方向、光学異方性シート
配向膜のラビング方向の関係を示した図である。FIG. 4 is a diagram showing a relationship among a polarization axis of a polarizing plate, a rubbing direction of a liquid crystal cell, and a rubbing direction of an optically anisotropic sheet alignment film when measuring a viewing angle characteristic in an example.
ＴＮＣ：ＴＮ型液晶セル Ａ、Ｂ：偏光板 ＰＡ、ＰＢ：偏光軸 Ｌ０：自然光 Ｌ１、Ｌ５：直線偏光 Ｌ２：液晶セルを通った後の変調光 Ｌ３、Ｌ４：楕円偏光 ＬＣ：ＴＮ型液晶セルに十分に電圧を印加した時の液晶
分子の配列状態 ＲＦ１、ＲＦ２：液晶表示素子用位相差膜 ＢＬ：バックライトTNC: TN type liquid crystal cell A, B: Polarizing plate PA, PB: Polarization axis L0: Natural light L1, L5: Linearly polarized light L2: Modulated light after passing through the liquid crystal cell L3, L4: Elliptical polarization LC: TN type liquid crystal cell State of liquid crystal molecules when a sufficient voltage is applied to the electrodes RF1, RF2: retardation film for liquid crystal display element BL: backlight
Claims (10)
で新たな結合を形成し得る置換基を有する下記一般式
（１）で表される、少なくとも一種のディスコティック
液晶化合物から成る液晶組成物。 一般式（１） 【化１】 式中、Ｄ01は分子の中心にあり、合計ｎ個の置換基を放
射状に配する基を表す。Ｐ01は分子間あるいは分子内で
新たな結合を形成し得る置換基を表す。Ｚ01は複素芳香
族環を表す。Ｌ01およびＸ01は連結基あるいは化学結合
を表す。Ｒ01は各々独立に分子間あるいは分子内で新た
な結合を形成し得る置換基を含む置換基を表し、（ｎ−
ｋ）個のＲ01’は各々独立に重合性基を含まない置換基
を表す。ｎ、ｋ、ｔ01は整数を表す。1. A liquid crystal composition comprising at least one discotic liquid crystal compound represented by the following general formula (1) having at least one kind of a substituent capable of forming a new bond between molecules or in a molecule. General formula (1) In the formula, D 01 is a group at the center of the molecule and has a total of n substituents arranged radially. P 01 represents a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly. Z 01 represents a heteroaromatic ring. L 01 and X 01 represent a linking group or a chemical bond. R 01 each independently represents a substituent containing a substituent capable of forming a new bond between molecules or in the molecule, (n-
k) R 01 ′ 's each independently represent a substituent containing no polymerizable group. n, k, and t 01 represent integers.
成し得る置換基が、重合し得る置換基であることを特徴
とする請求項１記載の液晶組成物。2. The liquid crystal composition according to claim 1, wherein the substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly is a polymerizable substituent.
で新たな結合を形成し得る置換基を有する下記一般式
（２）で表される、少なくとも一種のディスコティック
液晶化合物及び下記一般式（３）もしくは一般式（４）
で表される少なくとも一種の化合物から成る液晶組成
物。 一般式（２） 【化２】 式中、Ｄ02は分子の中心にあり、合計ｎ個の置換基を放
射状に配する基を表す。Ｐ02は分子間あるいは分子内で
新たな結合を形成し得る置換基を含む置換基を表す。Ｚ
02は置換もしくは無置換のベンゼン環あるいは複素芳香
族環を表す。Ｌ02およびＸ02は連結基あるいは化学結合
を表す。（ｎ−ｋ）個のＲ02は各々独立に分子間あるい
は分子内で新たな結合を形成し得る置換基を含む置換基
を表し、Ｒ02’は各々独立に分子間あるいは分子内で新
たな結合を形成し得る置換基を含まない置換基を表す。
ｓ02は０または１を表し、ｎ、ｋ、ｔ02は整数を表す。 一般式（３） 【化３】 式中、Ｐ03は分子間あるいは分子内で新たな結合を形成
し得る置換基を含む置換基を表す。Ｚ03は複素芳香族環
を表す。Ｌ03およびＸ03は連結基あるいは化学結合を表
す。ｑ03は１から４の整数を表す。ｑ03が１の時、Ａ03
は官能基を表す。ｑ03が２以上の時、Ａ03はｑ03価の基
を表す。ｔ03は整数を表す。 一般式（４） 【化４】 式中、Ｐ04は分子間あるいは分子内で新たな結合を形成
し得る置換基を含む置換基を表す。Ｘ04は連結基あるい
は化学結合を表す。ｑ04は１から８の整数を表す。ｑ04
が１の時、Ａ04は官能基を表す。ｑ04が２以上の時、Ａ
04はｑ04価の基を表す。3. At least one discotic liquid crystal compound represented by the following general formula (2) having at least one kind of intermolecular or intramolecular substituent capable of forming a new bond, and the following general formula (3): ) Or general formula (4)
A liquid crystal composition comprising at least one compound represented by: General formula (2) In the formula, D 02 represents a group which is at the center of the molecule and radially arranges a total of n substituents. P 02 represents a substituent containing a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly. Z
02 represents a substituted or unsubstituted benzene ring or heteroaromatic ring. L 02 and X 02 represent a linking group or a chemical bond. Each of (n−k) R 02 independently represents a substituent containing a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly, and R 02 ′ each independently represents a new substituent intramolecularly or intramolecularly. It represents a substituent that does not include a substituent capable of forming a bond.
s 02 represents 0 or 1, and n, k and t 02 represent integers. General formula (3) In the formula, P 03 represents a substituent containing a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly. Z 03 represents a heteroaromatic ring. L 03 and X 03 represent a linking group or a chemical bond. q 03 represents an integer of 1 to 4. When q 03 is 1, A 03
Represents a functional group. When q 03 is 2 or more, A 03 represents a q 03 valent group. t 03 represents an integer. General formula (4) In the formula, P 04 represents a substituent containing a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly. X 04 represents a linking group or a chemical bond. q 04 represents an integer of 1 to 8. q 04
When is 1, A 04 represents a functional group. When q 04 is 2 or more, A
04 represents a q 04 valent group.
成し得る置換基が、重合し得る置換基であることを特徴
とする請求項３記載の液晶組成物。4. The liquid crystal composition according to claim 3, wherein the substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly is a polymerizable substituent.
またはＤ02がトリフェニレン環であることを特徴とする
請求項１、２、３または４に記載の液晶組成物。5. A center D 01 of a discotic liquid crystal compound.
Alternatively, D 02 is a triphenylene ring, and the liquid crystal composition according to claim 1, 2, 3, or 4.
は一般式（７）のいずれかで表される少なくとも一種の
ディスコティック液晶化合物及び下記一般式（８）、一
般式（９）もしくは一般式（１０）のいずれかで表され
る少なくとも一種の化合物からなることを特徴とする液
晶組成物。 一般式（５） 【化５】 式中、Ｒ11、Ｒ12は各々独立に水素原子またはメチル基
を表し、Ｒ13は上記置換基Ｐ１を含むアルコキシ基を表
す。置換基Ｐ１のＲ14、Ｒ15、Ｒ16は各々独立に水素原
子またはアルキル基を表す。ｍは０または１を表す。 一般式（６） 【化６】 式中、Ｒ21、Ｒ22は各々独立に水素原子またはメチル基
を表し、Ｒ23は上記置換基Ｐ２を含むアルコキシ基を表
す。置換基Ｐ２のＲ24、Ｒ25、Ｒ26は各々独立に水素原
子またはアルキル基を表す。 一般式（７） 【化７】 式中、Ｒ31、Ｒ32は各々独立に水素原子またはメチル基
を表し、Ｒ33は上記置換基Ｐ３を含むアルコキシ基を表
す。置換基Ｐ３のＲ34、Ｒ35、Ｒ36は各々独立に水素原
子またはアルキル基を表す。 一般式（８） 【化８】 式中、Ｐ４は分子間あるいは分子内で新たな結合を形成
し得る置換基を含む置換基を表す。Ｚ１の点線で表され
る環は置換もしくは無置換のベンゼン環あるいは複素芳
香族環を表す。Ｌ１およびＸ１は連結基あるいは化学結
合を表す。ｑ１は１から４の整数を表す。ｑ１が１の
時、Ａ１は官能基を表す。ｑ１が２以上の時、Ａ１はｑ
１価の基を表す。ｓ１は０または１を表し、ｔ１は整数
を表す。Ｒ41、Ｒ42は各々独立に水素原子またはメチル
基を表す。Ｒ43は置換記Ｐ４を含むアルコキシ基を表
す。Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46は各々独立に水素原子またはアル
キル基を表す。ｍは０または１を表す。 一般式（９） 【化９】 式中、Ｐ５は分子間あるいは分子内で新たな結合を形成
し得る置換基を含む置換基を表す。Ｚ２の点線で表され
る環は置換もしくは無置換のベンゼン環あるいは複素芳
香族環を表す。Ｌ２およびＸ２は連結基あるいは化学結
合を表す。ｑ２は１から４の整数を表す。ｑ２が１の
時、Ａ２は官能基を表す。ｑ２が２以上の時、Ａ２はｑ
２価の基を表す。ｓ２は０または１を表し、ｔ２は整数
を表す。Ｒ51、Ｒ52は各々独立に水素原子またはメチル
基を表す。Ｒ53は置換基Ｐ５を含むアルコキシ基を表
す。Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56は各々独立に水素原子またはアル
キル基を表す。 一般式（１０） 【化１０】 式中、Ｐ６は分子間あるいは分子内で新たな結合を形成
し得る置換基を含む置換基を表す。Ｚ３の点線で表され
る環は置換もしくは無置換のベンゼン環あるいは複素芳
香族環を表す。Ｌ３およびＸ３は連結基あるいは化学結
合を表す。ｑ３は１から４の整数を表す。ｑ３が１の
時、Ａ３は官能基を表す。ｑ３が２以上の時、Ａ３はｑ
３価の基を表す。ｓ３は０または１を表し、ｔ３は整数
を表す。Ｒ61、Ｒ62は各々独立に水素原子またはメチル
基を表す。Ｒ63は置換基Ｐ６を含むアルコキシ基を表
す。Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66は各々独立に水素原子またはアル
キル基を表す。6. At least one discotic liquid crystal compound represented by any one of the following general formulas (5), (6) and (7) and the following general formulas (8) and (9): Alternatively, a liquid crystal composition comprising at least one compound represented by formula (10). General formula (5) In the formula, R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 13 represents an alkoxy group containing the substituent P1. R 14 , R 15 , and R 16 of the substituent P1 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. m represents 0 or 1. General formula (6) In the formula, R 21 and R 22 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 23 represents an alkoxy group containing the substituent P2. R 24 , R 25 and R 26 of the substituent P2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. General formula (7) In the formula, R 31 and R 32 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 33 represents an alkoxy group containing the substituent P3. R 34 , R 35 and R 36 of the substituent P3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. General formula (8) In the formula, P4 represents a substituent containing a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly. The ring represented by the dotted line of Z1 represents a substituted or unsubstituted benzene ring or a heteroaromatic ring. L1 and X1 represent a linking group or a chemical bond. q1 represents an integer of 1 to 4. When q1 is 1, A1 represents a functional group. When q1 is 2 or more, A1 is q
Represents a monovalent group. s1 represents 0 or 1, and t1 represents an integer. R 41 and R 42 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. R 43 represents an alkoxy group containing the substituent P4. R 44 , R 45 and R 46 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. m represents 0 or 1. General formula (9) In the formula, P5 represents a substituent containing a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly. The ring represented by the dotted line of Z2 represents a substituted or unsubstituted benzene ring or a heteroaromatic ring. L2 and X2 represent a linking group or a chemical bond. q2 represents an integer of 1 to 4. When q2 is 1, A2 represents a functional group. When q2 is 2 or more, A2 is q
Represents a divalent group. s2 represents 0 or 1, and t2 represents an integer. R 51 and R 52 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. R 53 represents an alkoxy group containing the substituent P5. R 54 , R 55 and R 56 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. General formula (10) In the formula, P6 represents a substituent containing a substituent capable of forming a new bond intermolecularly or intramolecularly. The ring represented by the dotted line of Z3 represents a substituted or unsubstituted benzene ring or a heteroaromatic ring. L3 and X3 represent a linking group or a chemical bond. q3 represents an integer of 1 to 4. When q3 is 1, A3 represents a functional group. When q3 is 2 or more, A3 is q
Represents a trivalent group. s3 represents 0 or 1, and t3 represents an integer. R 61 and R 62 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. R 63 represents an alkoxy group containing the substituent P6. R 64 , R 65 and R 66 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
物構成分子の分子間あるいは分子内で新たな結合を形成
せしめて得られた組成物から成る光学異方性材料。7. An optically anisotropic material comprising a composition obtained by forming a new bond between the molecules of the liquid crystal composition constituent molecules according to claim 1 or within the molecule.
態を経て形成されたことを特徴とする請求項７記載の光
学異方性材料。8. The optically anisotropic material according to claim 7, wherein at least one of the interfaces is formed in a state of being in contact with the gas phase.
が、重合によるものであることを特徴とする、請求項７
または請求項８記載の光学異方性材料。9. The newly formed intramolecular bond of the molecule is due to polymerization.
Alternatively, the optically anisotropic material according to claim 8.
求項９に記載の光学的異方性材料を用いた液晶表示素
子。10. A liquid crystal display device using a liquid crystal cell, a polarizing plate, and the optically anisotropic material according to claim 7.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8042151A JPH09104866A (en) | 1995-07-07 | 1996-02-06 | Discotheque liquid crystal composition, and optically anisotropic material and liquid crystal display element using the same composition |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21015795 | 1995-07-07 | ||
| JP7-221186 | 1995-08-08 | ||
| JP22118695 | 1995-08-08 | ||
| JP7-210157 | 1995-08-08 | ||
| JP8042151A JPH09104866A (en) | 1995-07-07 | 1996-02-06 | Discotheque liquid crystal composition, and optically anisotropic material and liquid crystal display element using the same composition |
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|---|---|
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| JP (1) | JPH09104866A (en) |
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