JPH09104811A - ポリカーボネートとモノビニリデン芳香族コンパウンドとの耐燃性組成物 - Google Patents
ポリカーボネートとモノビニリデン芳香族コンパウンドとの耐燃性組成物Info
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- JPH09104811A JPH09104811A JP8187968A JP18796896A JPH09104811A JP H09104811 A JPH09104811 A JP H09104811A JP 8187968 A JP8187968 A JP 8187968A JP 18796896 A JP18796896 A JP 18796896A JP H09104811 A JPH09104811 A JP H09104811A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L85/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L85/02—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers containing phosphorus
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 非ハロゲン系難燃剤を用いて、優れた難燃性
を有しながら加熱歪み温度、耐衝撃性及び流動性といっ
た機械的特性を良好に保持している熱可塑性樹脂の成形
用組成物を指向する。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂と、モノビニリデ
ン芳香族コンパウンドと、少量のホスフェート難燃剤と
の熱可塑性樹脂配合物を含む耐燃性の成形可能な熱可塑
性樹脂組成物であって、この組成物中で、ポリカーボネ
ートは低分子量を有しており、モノビニリデン芳香族コ
ンパウンド及び当該組成物全体は、比較的低いゴム含有
量を有している。この組成物は、高い加熱歪み温度、良
好な耐衝撃性、優れた難燃性、加工を容易にする良好な
流動性という独特の組み合わせを有していると共に、縁
割れを生じない。
を有しながら加熱歪み温度、耐衝撃性及び流動性といっ
た機械的特性を良好に保持している熱可塑性樹脂の成形
用組成物を指向する。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂と、モノビニリデ
ン芳香族コンパウンドと、少量のホスフェート難燃剤と
の熱可塑性樹脂配合物を含む耐燃性の成形可能な熱可塑
性樹脂組成物であって、この組成物中で、ポリカーボネ
ートは低分子量を有しており、モノビニリデン芳香族コ
ンパウンド及び当該組成物全体は、比較的低いゴム含有
量を有している。この組成物は、高い加熱歪み温度、良
好な耐衝撃性、優れた難燃性、加工を容易にする良好な
流動性という独特の組み合わせを有していると共に、縁
割れを生じない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形用途向けの耐燃性
ポリマー組成物であって、ポリカーボネート樹脂とモノ
ビニリデン芳香族コンパウンドとの配合物と、ホスフェ
ート難燃剤化合物と、随意にテトラフルオロエチレンポ
リマーとを含む熱可塑性成形用樹脂を含むポリマー組成
物に関する。また、本発明は、難燃性熱可塑性樹脂組成
物の製法、及び本発明の組成物を用いた成形品に関す
る。
ポリマー組成物であって、ポリカーボネート樹脂とモノ
ビニリデン芳香族コンパウンドとの配合物と、ホスフェ
ート難燃剤化合物と、随意にテトラフルオロエチレンポ
リマーとを含む熱可塑性成形用樹脂を含むポリマー組成
物に関する。また、本発明は、難燃性熱可塑性樹脂組成
物の製法、及び本発明の組成物を用いた成形品に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来の技術では、各種ポリマー又は熱可
塑性成形用樹脂のための難燃剤として、ホスフェート
（リン酸エステル）、具体的にはリン酸トリフェニル、
リン酸トリクレジル、リン酸ジフェニルクレジル等のモ
ノホスフェートを用いることが開示されている。これら
のモノホスフェートエステルは、熱可塑性組成物が射出
成形等で成形される場合に、表面へ移行する傾向を有
し、いわゆる「滲出」を招く。滲出とは、成形中に成形
品の表面へ添加物が移行することである。滲出に伴う二
次的な悪影響は、成形された樹脂の表面に割れが生成す
ることであり、この割れは主として、滲出した難燃剤化
合物が基材樹脂組成物に対して化学作用する結果として
生ずる。
塑性成形用樹脂のための難燃剤として、ホスフェート
（リン酸エステル）、具体的にはリン酸トリフェニル、
リン酸トリクレジル、リン酸ジフェニルクレジル等のモ
ノホスフェートを用いることが開示されている。これら
のモノホスフェートエステルは、熱可塑性組成物が射出
成形等で成形される場合に、表面へ移行する傾向を有
し、いわゆる「滲出」を招く。滲出とは、成形中に成形
品の表面へ添加物が移行することである。滲出に伴う二
次的な悪影響は、成形された樹脂の表面に割れが生成す
ることであり、この割れは主として、滲出した難燃剤化
合物が基材樹脂組成物に対して化学作用する結果として
生ずる。
【０００３】また、良好な難燃性を獲得するためには、
しばしばその他の難燃剤、具体的には含ハロゲン（ハロ
ゲンを含有する）難燃剤がモノホスフェートエステルと
併用される。ハロゲン難燃剤は、環境上の観点から、及
び成形品の表面にピット（孔食）を生ずることから望ま
しくない。一方、特定のホスフェートエステルを高濃度
で用いると、耐熱性及び耐衝撃性の低下を招くことがあ
る。
しばしばその他の難燃剤、具体的には含ハロゲン（ハロ
ゲンを含有する）難燃剤がモノホスフェートエステルと
併用される。ハロゲン難燃剤は、環境上の観点から、及
び成形品の表面にピット（孔食）を生ずることから望ま
しくない。一方、特定のホスフェートエステルを高濃度
で用いると、耐熱性及び耐衝撃性の低下を招くことがあ
る。
【０００４】Gosensら（米国特許第５，２０４，３９４
号）は、芳香族ポリカーボネートと、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のような含スチレン
共重合体と、オリゴマー状ホスフェート難燃剤との組成
物を開示している。この特許は更に、この組成物中に用
いられるオリゴマー状ホスフェートが種々の異なるオリ
ゴマーの配合物でもよいことを開示している（第４欄、
第４６〜６６行）。
号）は、芳香族ポリカーボネートと、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のような含スチレン
共重合体と、オリゴマー状ホスフェート難燃剤との組成
物を開示している。この特許は更に、この組成物中に用
いられるオリゴマー状ホスフェートが種々の異なるオリ
ゴマーの配合物でもよいことを開示している（第４欄、
第４６〜６６行）。
【０００５】しかし、モニタ筐体、ノートブック型コン
ピュータ、レーザ・ビーム・プリンタ及びその他の事務
機器のような分野での隆盛の商業用途については、難燃
性を向上させると共に滲出を排除するだけでは充分でな
い。寧ろ、熱可塑性樹脂には、良好な衝撃特性及び良好
な流動性を保持すると共に、高い加熱歪み温度（ＨＤ
Ｔ）を有することが求められる。
ピュータ、レーザ・ビーム・プリンタ及びその他の事務
機器のような分野での隆盛の商業用途については、難燃
性を向上させると共に滲出を排除するだけでは充分でな
い。寧ろ、熱可塑性樹脂には、良好な衝撃特性及び良好
な流動性を保持すると共に、高い加熱歪み温度（ＨＤ
Ｔ）を有することが求められる。
【０００６】したがって、本発明の目的は、ハロゲン系
難燃剤を用いずに、良好な難燃性を有すると共に諸特性
の全体のバランスを良好に保持している熱可塑性成形用
組成物を提供することにある。本発明の更なる目的は、
良好な加熱歪み温度及び良好な耐衝撃性を有する耐燃性
組成物を提供することにある。
難燃剤を用いずに、良好な難燃性を有すると共に諸特性
の全体のバランスを良好に保持している熱可塑性成形用
組成物を提供することにある。本発明の更なる目的は、
良好な加熱歪み温度及び良好な耐衝撃性を有する耐燃性
組成物を提供することにある。
【０００７】本発明のもう一つの目的は、本発明の組成
物から調製された耐燃性熱可塑性成形品であって、成形
品に滲出及び／又は縁割れを生じないものを提供するこ
とにある。本発明のこれらの目的及びその他の目的は、
本発明の以下の記載から明らかとなろう。
物から調製された耐燃性熱可塑性成形品であって、成形
品に滲出及び／又は縁割れを生じないものを提供するこ
とにある。本発明のこれらの目的及びその他の目的は、
本発明の以下の記載から明らかとなろう。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の概要 本発明は、非ハロゲン系難燃剤を用いて、優れた難燃性
を有しながら加熱歪み温度、耐衝撃性及び流動性といっ
た機械的特性を良好に保持している熱可塑性樹脂の成形
用組成物を指向する。具体的には、この熱可塑性樹脂組
成物は、ポリカーボネート樹脂とモノビニリデン芳香族
コンパウンドとの配合物であり、本発明で用いられる難
燃剤は、ホスフェート難燃剤である。
を有しながら加熱歪み温度、耐衝撃性及び流動性といっ
た機械的特性を良好に保持している熱可塑性樹脂の成形
用組成物を指向する。具体的には、この熱可塑性樹脂組
成物は、ポリカーボネート樹脂とモノビニリデン芳香族
コンパウンドとの配合物であり、本発明で用いられる難
燃剤は、ホスフェート難燃剤である。
【０００９】本発明の詳細 前述のように、本発明は、耐燃性熱可塑性成形用組成物
及びこれから成形される物品を指向する。この耐燃性熱
可塑性成形用組成物は、ポリカーボネート樹脂とモノビ
ニリデン芳香族コンパウンドとの配合物と、ホスフェー
ト難燃化添加物とを、選択によりテトラフルオロエチレ
ンポリマーと共に含んでいる。本発明で用いられるホス
フェートは、好適には次式（Ｉ）で表わされる。
及びこれから成形される物品を指向する。この耐燃性熱
可塑性成形用組成物は、ポリカーボネート樹脂とモノビ
ニリデン芳香族コンパウンドとの配合物と、ホスフェー
ト難燃化添加物とを、選択によりテトラフルオロエチレ
ンポリマーと共に含んでいる。本発明で用いられるホス
フェートは、好適には次式（Ｉ）で表わされる。
【００１０】
【化２】
【００１１】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は個別に
アリール基又はアルカリール基の中から選択され、Ｘは
アリーレン基であり、各ｍは個別に０又は１である。こ
のホスフェートは、ｎが１〜５の整数であるオリゴマー
状ホスフェートのような低分子量ホスフェートであり
得、この場合、ホスフェートの分子量は少なくとも約５
００、好適には約５００〜約２０００である。また、こ
のホスフェートは、ｎが６〜３５又はそれ以上の整数で
あるポリマー状ホスフェートのような高分子量ホスフェ
ートであってもよく、この場合の分子量は少なくとも約
２３００、好適には約２３００〜約１１，０００であ
る。代替的に、ホスフェートは、上で列挙したいずれか
のホスフェートの混合物であってもよい。
アリール基又はアルカリール基の中から選択され、Ｘは
アリーレン基であり、各ｍは個別に０又は１である。こ
のホスフェートは、ｎが１〜５の整数であるオリゴマー
状ホスフェートのような低分子量ホスフェートであり
得、この場合、ホスフェートの分子量は少なくとも約５
００、好適には約５００〜約２０００である。また、こ
のホスフェートは、ｎが６〜３５又はそれ以上の整数で
あるポリマー状ホスフェートのような高分子量ホスフェ
ートであってもよく、この場合の分子量は少なくとも約
２３００、好適には約２３００〜約１１，０００であ
る。代替的に、ホスフェートは、上で列挙したいずれか
のホスフェートの混合物であってもよい。
【００１２】本発明のホスフェートを表わした上式にお
いて、アリール基は、アリールでもよいし、又はアルキ
ルで置換されたアリール基、即ちアルカリール基でもよ
い。好適には、アリール基は個別に、クレジル基、フェ
ニル基、キシリル基、プロピルフェニル基及びブチルフ
ェニル基から選択される。アリーレン基は、ヒドロキシ
基を２つ含む化合物から誘導され、好適には、レゾルシ
ノール、ヒドロキノン又はビスフェノールＡから誘導さ
れる。アリール基（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4）は、好
適にはフェニルである。低分子量ホスフェートの場合に
は、更に好適な低分子量ホスフェートは、ビスフェノー
ルＡテトラフェニルジホスフェートであって、このとき
ｎは１、ｍは１、ＸはビスフェノールＡ、各Ｒはフェニ
ルである。
いて、アリール基は、アリールでもよいし、又はアルキ
ルで置換されたアリール基、即ちアルカリール基でもよ
い。好適には、アリール基は個別に、クレジル基、フェ
ニル基、キシリル基、プロピルフェニル基及びブチルフ
ェニル基から選択される。アリーレン基は、ヒドロキシ
基を２つ含む化合物から誘導され、好適には、レゾルシ
ノール、ヒドロキノン又はビスフェノールＡから誘導さ
れる。アリール基（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4）は、好
適にはフェニルである。低分子量ホスフェートの場合に
は、更に好適な低分子量ホスフェートは、ビスフェノー
ルＡテトラフェニルジホスフェートであって、このとき
ｎは１、ｍは１、ＸはビスフェノールＡ、各Ｒはフェニ
ルである。
【００１３】ホスフェートの使用量は、当該熱可塑性成
形用樹脂組成物を難燃性にしながら、加熱歪み温度、耐
衝撃性及び流動性という特性を良好に保つと共に好適に
は成形された熱可塑性組成物の縁割れを防ぐような量で
あり得る。本発明の組成物は、熱可塑性樹脂とホスフェ
ート難燃剤との総合重量を基準として、ホスフェート難
燃剤を、好適には約８重量％以下、更に好適には約７重
量％以下、最適には約６重量％以下の量で含有してお
り、好適な範囲は約３重量％〜約８重量％である。
形用樹脂組成物を難燃性にしながら、加熱歪み温度、耐
衝撃性及び流動性という特性を良好に保つと共に好適に
は成形された熱可塑性組成物の縁割れを防ぐような量で
あり得る。本発明の組成物は、熱可塑性樹脂とホスフェ
ート難燃剤との総合重量を基準として、ホスフェート難
燃剤を、好適には約８重量％以下、更に好適には約７重
量％以下、最適には約６重量％以下の量で含有してお
り、好適な範囲は約３重量％〜約８重量％である。
【００１４】本発明の実施にあたり、本発明で用いられ
る熱可塑性樹脂は、芳香族ポリカーボネートとモノビニ
リデン芳香族コンパウンドとの配合物である。ポリカー
ボネート材料は、当業界では公知であり、通常、界面重
合又は溶融重合で調製され、典型的には、次式（II）の
構造単位を含んでいる。 式中、Ｒ5 は二価の有機基である。
る熱可塑性樹脂は、芳香族ポリカーボネートとモノビニ
リデン芳香族コンパウンドとの配合物である。ポリカー
ボネート材料は、当業界では公知であり、通常、界面重
合又は溶融重合で調製され、典型的には、次式（II）の
構造単位を含んでいる。 式中、Ｒ5 は二価の有機基である。
【００１５】Ｒ5 の総数のうち、好適には少なくとも約
６０％、更に好適には少なくとも約８０％、最適には当
該Ｒ5 のすべてが芳香族である。芳香族のＲ5 基は、好
適には次式（III ）を有する。 （III ） −Ａ1 −Ｙ−Ａ2 − 式中、Ａ1 及びＡ2 は各々、単環の二価の芳香族基であ
り、Ｙは、１個又は２個の原子がＡ1 とＡ2 とを隔てて
いるような橋架け基である。式（III ）の自由原子価結
合は通常、Ｙに対してＡ1 及びＡ2 のメタ位又はパラ位
にある。
６０％、更に好適には少なくとも約８０％、最適には当
該Ｒ5 のすべてが芳香族である。芳香族のＲ5 基は、好
適には次式（III ）を有する。 （III ） −Ａ1 −Ｙ−Ａ2 − 式中、Ａ1 及びＡ2 は各々、単環の二価の芳香族基であ
り、Ｙは、１個又は２個の原子がＡ1 とＡ2 とを隔てて
いるような橋架け基である。式（III ）の自由原子価結
合は通常、Ｙに対してＡ1 及びＡ2 のメタ位又はパラ位
にある。
【００１６】式（III ）において、Ａ1 及びＡ2 は、非
置換フェニレン又はその置換誘導体のいずれでもよく、
置換基（１つ又は複数）の実例は、アルキル、アルケニ
ル、ハロ（特にクロロ及び／又はブロモ）、ニトロ、ア
ルコキシ等である。非置換フェニレン基が好適である。
Ａ1 及びＡ2 は、両者ともｏ−フェニレン又はｍ−フェ
ニレンであってもよいし、若しくは一方がｏ−フェニレ
ン又はｍ−フェニレンであり他方がｐ−フェニレンであ
ってもよいが、好適には両者共にｐ−フェニレンであ
る。
置換フェニレン又はその置換誘導体のいずれでもよく、
置換基（１つ又は複数）の実例は、アルキル、アルケニ
ル、ハロ（特にクロロ及び／又はブロモ）、ニトロ、ア
ルコキシ等である。非置換フェニレン基が好適である。
Ａ1 及びＡ2 は、両者ともｏ−フェニレン又はｍ−フェ
ニレンであってもよいし、若しくは一方がｏ−フェニレ
ン又はｍ−フェニレンであり他方がｐ−フェニレンであ
ってもよいが、好適には両者共にｐ−フェニレンであ
る。
【００１７】橋架け基Ｙは、１個又は２個の原子、好適
には１個の原子がＡ1 とＡ2 とを隔てているような基で
ある。最も多くの場合、Ｙは炭化水素基であり、具体的
には、メチレン、シクロヘキシルメチレン、２−［２．
２．１］−ビシクロヘプチルメチレン、エチレン、イソ
プロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデ
ン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン又は
アダマンチリデンのような飽和基であって、特にｇｅｍ
−アルキレン（アルキリデン）基である。しかし、不飽
和基、及び炭素及び水素以外の原子を含有する基、例え
ば２，２−ジクロロエチリデン、カルボニル、フタリジ
リデン、オキシ、チオ、スルホキシ及びスルホンもまた
包含される。入手しやすく、また本発明の目的に特によ
く沿うことから、式（III ）に関して好適な基は、２，
２−ビス（４−フェニレン）プロパン基であって、この
基はビスフェノールＡから誘導されており、この場合Ｙ
はイソプロピリデン、Ａ1 及びＡ2 は各々ｐ−フェニレ
ンである。
には１個の原子がＡ1 とＡ2 とを隔てているような基で
ある。最も多くの場合、Ｙは炭化水素基であり、具体的
には、メチレン、シクロヘキシルメチレン、２−［２．
２．１］−ビシクロヘプチルメチレン、エチレン、イソ
プロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデ
ン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン又は
アダマンチリデンのような飽和基であって、特にｇｅｍ
−アルキレン（アルキリデン）基である。しかし、不飽
和基、及び炭素及び水素以外の原子を含有する基、例え
ば２，２−ジクロロエチリデン、カルボニル、フタリジ
リデン、オキシ、チオ、スルホキシ及びスルホンもまた
包含される。入手しやすく、また本発明の目的に特によ
く沿うことから、式（III ）に関して好適な基は、２，
２−ビス（４−フェニレン）プロパン基であって、この
基はビスフェノールＡから誘導されており、この場合Ｙ
はイソプロピリデン、Ａ1 及びＡ2 は各々ｐ−フェニレ
ンである。
【００１８】ポリカーボネート材料の重量平均分子量は
当業者には公知であるが、本発明の目的に沿うためには
比較的低い方が好適である。具体的には、重量平均分子
量は、好適には約３０，０００以下、更に好適には約２
７，５００以下、最適には約２５，０００以下である
（塩化メチレン中でポリスチレンに対してゲル浸透クロ
マトグラフィーで測定）。しかし、ポリカーボネートが
高分子量を有しているような組成物は、流動性が低下す
る代わりにしばしば有利な延性を有する。利用される正
確な分子量は、部分的には、所望される応用分野での最
終用途での要求、及び成形品の形成時に遭遇する成形の
困難度に依存する。
当業者には公知であるが、本発明の目的に沿うためには
比較的低い方が好適である。具体的には、重量平均分子
量は、好適には約３０，０００以下、更に好適には約２
７，５００以下、最適には約２５，０００以下である
（塩化メチレン中でポリスチレンに対してゲル浸透クロ
マトグラフィーで測定）。しかし、ポリカーボネートが
高分子量を有しているような組成物は、流動性が低下す
る代わりにしばしば有利な延性を有する。利用される正
確な分子量は、部分的には、所望される応用分野での最
終用途での要求、及び成形品の形成時に遭遇する成形の
困難度に依存する。
【００１９】ほとんどの場合、ポリカーボネート材料
は、ホモポリカーボネートから成るが、コポリ（エステ
ルカーボネート）のようなコポリカーボネートから成る
場合すらもある。但し、ポリカーボネート材料と他の材
料、例えばスチレン単独重合体との配合物を用いること
も本発明の範囲内にある。本発明のモノビニリデン芳香
族コンパウンドは、当業者に公知であり、典型的には、
（ａ）ゴム改質モノビニリデン芳香族グラフト共重合体
と（ｂ）グラフトされていない硬質共重合体とを含むゴ
ム改質モノビニリデン芳香族樹脂である。これらのコン
パウンドは一般に、モノビニリデン芳香族モノマーと１
種又は複数種のコモノマーとの混合物を１種又は複数種
のゴム系ポリマー状基材の存在下でグラフト重合させる
ことにより調製される。ゴムの存在量に応じて、グラフ
トされていない硬質（共）重合体の分離されたマトリク
ス又は連続硬質相が、ゴム改質モノビニリデン芳香族グ
ラフトポリマーと共に同時に得られうる。またこの樹脂
は、硬質モノビニリデン芳香族共重合体を１種又は複数
種のゴム改質モノビニリデン芳香族グラフト共重合体と
配合することによっても生成しうる。
は、ホモポリカーボネートから成るが、コポリ（エステ
ルカーボネート）のようなコポリカーボネートから成る
場合すらもある。但し、ポリカーボネート材料と他の材
料、例えばスチレン単独重合体との配合物を用いること
も本発明の範囲内にある。本発明のモノビニリデン芳香
族コンパウンドは、当業者に公知であり、典型的には、
（ａ）ゴム改質モノビニリデン芳香族グラフト共重合体
と（ｂ）グラフトされていない硬質共重合体とを含むゴ
ム改質モノビニリデン芳香族樹脂である。これらのコン
パウンドは一般に、モノビニリデン芳香族モノマーと１
種又は複数種のコモノマーとの混合物を１種又は複数種
のゴム系ポリマー状基材の存在下でグラフト重合させる
ことにより調製される。ゴムの存在量に応じて、グラフ
トされていない硬質（共）重合体の分離されたマトリク
ス又は連続硬質相が、ゴム改質モノビニリデン芳香族グ
ラフトポリマーと共に同時に得られうる。またこの樹脂
は、硬質モノビニリデン芳香族共重合体を１種又は複数
種のゴム改質モノビニリデン芳香族グラフト共重合体と
配合することによっても生成しうる。
【００２０】用いられうるモノビニリデン芳香族モノマ
ーには、スチレン、α−メチルスチレン、ジブロモスチ
レンのようなハロスチレン、モノビニリデン芳香族モノ
マーの芳香核環上に１個又は２個のアルキル、アルコキ
シ又はヒドロキシ置換基のあるもの、即ちビニルトルエ
ン、ビニルキシレン、ブチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ
スチレン又はメトキシスチレン、若しくはこれらの混合
物等がある。用いられるモノビニリデン芳香族モノマー
は、一般に次式（IV）で表わされる。
ーには、スチレン、α−メチルスチレン、ジブロモスチ
レンのようなハロスチレン、モノビニリデン芳香族モノ
マーの芳香核環上に１個又は２個のアルキル、アルコキ
シ又はヒドロキシ置換基のあるもの、即ちビニルトルエ
ン、ビニルキシレン、ブチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ
スチレン又はメトキシスチレン、若しくはこれらの混合
物等がある。用いられるモノビニリデン芳香族モノマー
は、一般に次式（IV）で表わされる。
【００２１】
【化３】
【００２２】式中、Ｚは、水素、炭素数１〜５のアルキ
ル基、シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラ
ルキル、アルコキシ、アリールオキシ及びハロゲンの中
から選択される。各Ｗは個別に、水素、炭素数１〜５の
アルキル基、臭素及び塩素のようなハロゲンの中から選
択される。置換されたビニル芳香族化合物の実例には、
スチレン、３，５−ジエチルスチレン、４−ｎ−プロピ
ルスチレン、４−メチルスチレン、α−メチルビニルト
ルエン、α−クロロスチレン、α−ブロモスチレン、ジ
クロロスチレン、ジブロモスチレン、テトラクロロスチ
レン、これらの混合物等がある。好適なモノビニリデン
芳香族モノマーは、スチレン及び／又はα−メチルスチ
レンである。
ル基、シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラ
ルキル、アルコキシ、アリールオキシ及びハロゲンの中
から選択される。各Ｗは個別に、水素、炭素数１〜５の
アルキル基、臭素及び塩素のようなハロゲンの中から選
択される。置換されたビニル芳香族化合物の実例には、
スチレン、３，５−ジエチルスチレン、４−ｎ−プロピ
ルスチレン、４−メチルスチレン、α−メチルビニルト
ルエン、α−クロロスチレン、α−ブロモスチレン、ジ
クロロスチレン、ジブロモスチレン、テトラクロロスチ
レン、これらの混合物等がある。好適なモノビニリデン
芳香族モノマーは、スチレン及び／又はα−メチルスチ
レンである。
【００２３】モノビニリデン芳香族モノマーと併用され
うるコモノマーには、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル又はアリールで置換された
アクリレート、Ｃ1 〜Ｃ8 のアルキル、アリール又はハ
ロアリールで置換されたメタクリレート、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ上に置
換基のあるアクリルアミド又はメタクリルアミド、無水
マレイン酸、マレイミド、Ｎ上にアルキル、アリール又
はハロアリール置換基のあるマレイミド、グリシジル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、若しくはこれらのいずれかの混合物があ
る。但し、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレ
ート又はメタクリレート」を表わすものとする。アクリ
ロニトリル、置換されたアクリロニトリル、又はアクリ
ル酸エステルは、一般に次式（Ｖ）で表わされる。
うるコモノマーには、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル又はアリールで置換された
アクリレート、Ｃ1 〜Ｃ8 のアルキル、アリール又はハ
ロアリールで置換されたメタクリレート、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ上に置
換基のあるアクリルアミド又はメタクリルアミド、無水
マレイン酸、マレイミド、Ｎ上にアルキル、アリール又
はハロアリール置換基のあるマレイミド、グリシジル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、若しくはこれらのいずれかの混合物があ
る。但し、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレ
ート又はメタクリレート」を表わすものとする。アクリ
ロニトリル、置換されたアクリロニトリル、又はアクリ
ル酸エステルは、一般に次式（Ｖ）で表わされる。
【００２４】 式中、Ｗは、式（IV）で前述したものと同じ群の中から
選択されうる。Ｕは、シアノ基及びアルキルカルボキシ
レート基の中から選択され、このときアルキルカルボキ
シレートのアルキル基は、１〜１２原子の炭素を含有す
る。このようなモノマーの実例には、アクリロニトリ
ル、エタクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−ク
ロロアクリロニトリル、β−クロロアクリロニトリル、
α−ブロモアクリロニトリル、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル及び
これらの混合物がある。好適なモノマーはアクリロニト
リルであり、好適なアクリル酸エステルはアクリル酸エ
チル及びメタクリル酸メチルである。また、アクリル酸
エステルを含ませる場合は、アクリロニトリルと併用す
ることも好ましい。
選択されうる。Ｕは、シアノ基及びアルキルカルボキシ
レート基の中から選択され、このときアルキルカルボキ
シレートのアルキル基は、１〜１２原子の炭素を含有す
る。このようなモノマーの実例には、アクリロニトリ
ル、エタクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−ク
ロロアクリロニトリル、β−クロロアクリロニトリル、
α−ブロモアクリロニトリル、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル及び
これらの混合物がある。好適なモノマーはアクリロニト
リルであり、好適なアクリル酸エステルはアクリル酸エ
チル及びメタクリル酸メチルである。また、アクリル酸
エステルを含ませる場合は、アクリロニトリルと併用す
ることも好ましい。
【００２５】高ゴム含量グラフト乳化樹脂の場合、ゴム
の量は、ゴム改質樹脂の総合重量を基準として約８０重
量％まで、典型的には約４０重量％〜約７０重量％にわ
たる。塊重合の場合、ゴムの量は、ゴム改質樹脂の総合
重量を基準として４重量％〜４０重量％にわたる。基材
用のゴム系ポリマーの実例には、共役ジエン、ジエンと
スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル又は
Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートとの、少なくとも５０
重量％（好適には少なくとも６５重量％）の共役ジエン
を含有する共重合体、ポリイソプレン若しくはこれらの
混合物；オレフィンゴム、即ちエチレン−プロピレン共
重合体（ＥＰＲ）又はエチレン−プロピレン−非共役ジ
エン（ＥＰＤＭ）；シリコーンゴム；Ｃ1 〜Ｃ8 アルキ
ルアクリレートの単独重合体若しくはこれとブタジエン
及び／又はスチレンとの共重合体、そしてこれらのゴム
系ポリマーの混合物等がある。またアクリルポリマー
は、１種又は複数種の多官能性架橋剤を５％までの量で
含有しうる。多官能性架橋剤は、アルキレンジオールジ
（メタ）アクリレート、アルキレントリオールトリ（メ
タ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレー
ト、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ブタジエ
ン、イソプレン等であり、またアクリルポリマーには随
意にシアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリ
ル、（メタ）アクリル酸アリル、マレイン酸ジアリル、
フマル酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、クエン酸のト
リアリルエステル又はこれらの薬剤の混合物のようなグ
ラフト可能なモノマーが含まれうる。
の量は、ゴム改質樹脂の総合重量を基準として約８０重
量％まで、典型的には約４０重量％〜約７０重量％にわ
たる。塊重合の場合、ゴムの量は、ゴム改質樹脂の総合
重量を基準として４重量％〜４０重量％にわたる。基材
用のゴム系ポリマーの実例には、共役ジエン、ジエンと
スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル又は
Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートとの、少なくとも５０
重量％（好適には少なくとも６５重量％）の共役ジエン
を含有する共重合体、ポリイソプレン若しくはこれらの
混合物；オレフィンゴム、即ちエチレン−プロピレン共
重合体（ＥＰＲ）又はエチレン−プロピレン−非共役ジ
エン（ＥＰＤＭ）；シリコーンゴム；Ｃ1 〜Ｃ8 アルキ
ルアクリレートの単独重合体若しくはこれとブタジエン
及び／又はスチレンとの共重合体、そしてこれらのゴム
系ポリマーの混合物等がある。またアクリルポリマー
は、１種又は複数種の多官能性架橋剤を５％までの量で
含有しうる。多官能性架橋剤は、アルキレンジオールジ
（メタ）アクリレート、アルキレントリオールトリ（メ
タ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレー
ト、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ブタジエ
ン、イソプレン等であり、またアクリルポリマーには随
意にシアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリ
ル、（メタ）アクリル酸アリル、マレイン酸ジアリル、
フマル酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、クエン酸のト
リアリルエステル又はこれらの薬剤の混合物のようなグ
ラフト可能なモノマーが含まれうる。
【００２６】ジエンゴムは好適には、ポリブタジエン、
ポリイソプレン及び、ブタジエンとスチレン、アクリロ
ニトリル、メタクリル酸メチル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル
アクリレートのような３５重量％までのコモノマーと
の、水性遊離基乳化重合によって生成される共重合体で
ありうる。アクリレートゴムは、架橋した粒状の乳化共
重合体であって、実質的にＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレ
ート、特にＣ2 〜Ｃ6 アルキルアクリレートから成り、
選択によりスチレン、メタクリル酸メチル、ブタジエ
ン、ビニルメチルエーテル又はアクリロニトリルのよう
な１５重量％までのコモノマーを混合させると共に、選
択により５重量％までの多官能性架橋性コモノマー、例
えばジビニルベンゼン、グリコール−ビス−アクリレー
ト、ビスアクリルアミド、リン酸トリアリルエステル、
クエン酸トリアリルエステル、アクリル酸又はメタクリ
ル酸のトリアリルエステル、シアヌル酸トリアリル及び
イソシアヌル酸トリアリルを混合させてもよい。同様に
適切なのは、ジエンゴムとアルキルアクリレートゴムと
の混合物、及びいわゆるコア／シース（中核／外皮）構
造を有するゴム、例えばジエンゴムの中核とアクリレー
トゴムの外皮を有する又はその逆の構造を有するゴムで
ある。更に、このゴム系ポリマー状基材部分のガラス転
移温度（Ｔg ）は、約０℃以下でなければならない。但
し、ポリブタジエンが好適なゴム系物質の典型である。
またいくつかの場合には、ゴム基材はポリブタジエンか
ら実質的に成る方が好適であり、即ち追加のアクリレー
トゴムが基材物質として存在しない方が好適である。
ポリイソプレン及び、ブタジエンとスチレン、アクリロ
ニトリル、メタクリル酸メチル又はＣ1 〜Ｃ6 アルキル
アクリレートのような３５重量％までのコモノマーと
の、水性遊離基乳化重合によって生成される共重合体で
ありうる。アクリレートゴムは、架橋した粒状の乳化共
重合体であって、実質的にＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレ
ート、特にＣ2 〜Ｃ6 アルキルアクリレートから成り、
選択によりスチレン、メタクリル酸メチル、ブタジエ
ン、ビニルメチルエーテル又はアクリロニトリルのよう
な１５重量％までのコモノマーを混合させると共に、選
択により５重量％までの多官能性架橋性コモノマー、例
えばジビニルベンゼン、グリコール−ビス−アクリレー
ト、ビスアクリルアミド、リン酸トリアリルエステル、
クエン酸トリアリルエステル、アクリル酸又はメタクリ
ル酸のトリアリルエステル、シアヌル酸トリアリル及び
イソシアヌル酸トリアリルを混合させてもよい。同様に
適切なのは、ジエンゴムとアルキルアクリレートゴムと
の混合物、及びいわゆるコア／シース（中核／外皮）構
造を有するゴム、例えばジエンゴムの中核とアクリレー
トゴムの外皮を有する又はその逆の構造を有するゴムで
ある。更に、このゴム系ポリマー状基材部分のガラス転
移温度（Ｔg ）は、約０℃以下でなければならない。但
し、ポリブタジエンが好適なゴム系物質の典型である。
またいくつかの場合には、ゴム基材はポリブタジエンか
ら実質的に成る方が好適であり、即ち追加のアクリレー
トゴムが基材物質として存在しない方が好適である。
【００２７】好適なグラフト側枝には、スチレンとアク
リロニトリルとの共重合体、α−メチルスチレンとアク
リロニトリルとの共重合体、及びメタクリル酸メチルの
ポリマー若しくはこれと５０重量％までのＣ1 〜Ｃ6 ア
ルキルアクリレート、アクリロニトリル又はスチレンと
の共重合体等がある。モノビニリデン芳香族グラフト共
重合体の特定的な実例には次のものがあるが、これらに
限定されない：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリル
酸ブチル（ＡＳＡ）、メタクリル酸メチル−アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン（ＭＡＢＳ）、アクリロ
ニトリル−エチレン−プロピレン−非共役ジエン−スチ
レン（ＡＥＳ）。
リロニトリルとの共重合体、α−メチルスチレンとアク
リロニトリルとの共重合体、及びメタクリル酸メチルの
ポリマー若しくはこれと５０重量％までのＣ1 〜Ｃ6 ア
ルキルアクリレート、アクリロニトリル又はスチレンと
の共重合体等がある。モノビニリデン芳香族グラフト共
重合体の特定的な実例には次のものがあるが、これらに
限定されない：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリル
酸ブチル（ＡＳＡ）、メタクリル酸メチル−アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン（ＭＡＢＳ）、アクリロ
ニトリル−エチレン−プロピレン−非共役ジエン−スチ
レン（ＡＥＳ）。
【００２８】グラフトされていない硬質ポリマー（典型
的にはゴムを含有しない）は、スチレン、α−メチルス
チレン、芳香核に置換基を有するスチレン例えばｐ−メ
チルスチレン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレ
イン酸、Ｎ上に置換基のあるマレイミド、酢酸ビニル又
はこれらの混合物を含む樹脂状の熱可塑性ポリマーであ
る。スチレン／アクリロニトリル共重合体、αメチルス
チレン／アクリロニトリル共重合体及びメタクリル酸メ
チル／アクリロニトリル共重合体が好適である。グラフ
トされていない硬質共重合体は公知であり、遊離基重
合、具体的には乳化重合、懸濁重合、溶液重合又は塊重
合によって調製されうる。
的にはゴムを含有しない）は、スチレン、α−メチルス
チレン、芳香核に置換基を有するスチレン例えばｐ−メ
チルスチレン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレ
イン酸、Ｎ上に置換基のあるマレイミド、酢酸ビニル又
はこれらの混合物を含む樹脂状の熱可塑性ポリマーであ
る。スチレン／アクリロニトリル共重合体、αメチルス
チレン／アクリロニトリル共重合体及びメタクリル酸メ
チル／アクリロニトリル共重合体が好適である。グラフ
トされていない硬質共重合体は公知であり、遊離基重
合、具体的には乳化重合、懸濁重合、溶液重合又は塊重
合によって調製されうる。
【００２９】最終的に、ポリカーボネート、モノビニリ
デン芳香族コンパウンド、難燃剤及び随意にテトラフル
オロエチレンポリマーを含む組成物全体のうち、モノビ
ニリデン芳香族コンパウンドは、好適には約１０重量％
〜約２５重量％を占め、更に好適には約１２重量％〜約
２２重量％を占め、最適には約１５重量％〜約２０重量
％を占める。加えて、モノビニリデン芳香族コンパウン
ド中のゴム含有量は、好適には約２５重量％以下、更に
好適には約２０重量％以下、最適には約１５重量％以下
である。この理由及びその他の理由から、モノビニリデ
ン芳香族コンパウンドは塊重合によって調製されると好
適である。また、組成物全体の中でのゴムの総合含有量
は、好適には約７重量％以下、更に好適には約５重量％
以下、最適には約３重量％以下である。
デン芳香族コンパウンド、難燃剤及び随意にテトラフル
オロエチレンポリマーを含む組成物全体のうち、モノビ
ニリデン芳香族コンパウンドは、好適には約１０重量％
〜約２５重量％を占め、更に好適には約１２重量％〜約
２２重量％を占め、最適には約１５重量％〜約２０重量
％を占める。加えて、モノビニリデン芳香族コンパウン
ド中のゴム含有量は、好適には約２５重量％以下、更に
好適には約２０重量％以下、最適には約１５重量％以下
である。この理由及びその他の理由から、モノビニリデ
ン芳香族コンパウンドは塊重合によって調製されると好
適である。また、組成物全体の中でのゴムの総合含有量
は、好適には約７重量％以下、更に好適には約５重量％
以下、最適には約３重量％以下である。
【００３０】本発明の組成物は、随意にテトラフルオロ
エチレンポリマーを含有する。本発明での使用に適切な
テトラフルオロエチレンポリマーは、典型的にはフィブ
リル構造を有し、これはポリマーを溶融条件下で安定化
する傾向がある。テトラフルオロエチレンポリマーは市
販されており、又は従来手段によって調製することもで
きる。テトラフルオロエチレンポリマーは通常、例えば
水性媒体中で遊離基触媒の存在下で圧力を約１００ｐｓ
ｉ〜約１，０００ｐｓｉ及び温度を約０℃〜約２００℃
としてテトラフルオロエチレンを重合させることにより
得られる固体である。テトラフルオロエチレンポリマー
を熱可塑性樹脂組成物に添加するには当業者に公知の方
式によればよく、例えば直接に固体として添加する方
式、ポリカーボネート又はＳＡＮのような樹脂と共に濃
縮物として添加する方式、若しくはテトラフルオロエチ
レンポリマーの水溶液として添加する方式等がある。テ
トラフルオロエチレンポリマーはまたＰＴＦＥとも呼ば
れ、米国特許第３，００５，７９５号、同第３，６７
１，４８７号、同第４，４６３，１３０号に一般的に開
示されている。これらの各特許を参照により本願中に組
み込む。
エチレンポリマーを含有する。本発明での使用に適切な
テトラフルオロエチレンポリマーは、典型的にはフィブ
リル構造を有し、これはポリマーを溶融条件下で安定化
する傾向がある。テトラフルオロエチレンポリマーは市
販されており、又は従来手段によって調製することもで
きる。テトラフルオロエチレンポリマーは通常、例えば
水性媒体中で遊離基触媒の存在下で圧力を約１００ｐｓ
ｉ〜約１，０００ｐｓｉ及び温度を約０℃〜約２００℃
としてテトラフルオロエチレンを重合させることにより
得られる固体である。テトラフルオロエチレンポリマー
を熱可塑性樹脂組成物に添加するには当業者に公知の方
式によればよく、例えば直接に固体として添加する方
式、ポリカーボネート又はＳＡＮのような樹脂と共に濃
縮物として添加する方式、若しくはテトラフルオロエチ
レンポリマーの水溶液として添加する方式等がある。テ
トラフルオロエチレンポリマーはまたＰＴＦＥとも呼ば
れ、米国特許第３，００５，７９５号、同第３，６７
１，４８７号、同第４，４６３，１３０号に一般的に開
示されている。これらの各特許を参照により本願中に組
み込む。
【００３１】テトラフルオロエチレンポリマーの量は、
組成物全体を基準として、通常は約０．０１重量％〜約
３重量％、更に好適には約０．１重量％〜約０．５重量
％にわたる。本発明の組成物はまた、充填剤及び／又は
強化用充填剤を含み得る。非繊維性の充填剤としては鉱
物性成分があり、これは例えば、タルク、クレー、雲
母、金属硫酸塩、炭酸カルシウム及び種々のケイ酸塩の
中から選択される。これらの鉱物は典型的には平均粒径
が小さく、寸法は一般には４０ミクロン未満、好適には
２０ミクロン未満、最適には１５ミクロン未満である。
これらの鉱物は、単独で又は諸鉱物の混合物として用い
ることができる。これらの鉱物はまた、種々の表面処理
剤を含有し得る。平均粒径が２０ミクロン未満である微
粉状タルクが好適な鉱物である。
組成物全体を基準として、通常は約０．０１重量％〜約
３重量％、更に好適には約０．１重量％〜約０．５重量
％にわたる。本発明の組成物はまた、充填剤及び／又は
強化用充填剤を含み得る。非繊維性の充填剤としては鉱
物性成分があり、これは例えば、タルク、クレー、雲
母、金属硫酸塩、炭酸カルシウム及び種々のケイ酸塩の
中から選択される。これらの鉱物は典型的には平均粒径
が小さく、寸法は一般には４０ミクロン未満、好適には
２０ミクロン未満、最適には１５ミクロン未満である。
これらの鉱物は、単独で又は諸鉱物の混合物として用い
ることができる。これらの鉱物はまた、種々の表面処理
剤を含有し得る。平均粒径が２０ミクロン未満である微
粉状タルクが好適な鉱物である。
【００３２】加えて、本発明の組成物に、その他の難燃
性向上添加物、可塑剤、光安定剤、熱安定剤、加工助
剤、耐衝撃性改良剤、離型剤等のようなその他の添加物
を併用することもできる。
性向上添加物、可塑剤、光安定剤、熱安定剤、加工助
剤、耐衝撃性改良剤、離型剤等のようなその他の添加物
を併用することもできる。
【００３３】
【実施例】本発明の様々な具体例を説明するために以下
に実施例を掲げる。これらの実施例は、説明を目的とす
るに過ぎず、発明を、実施例に記載したいかなる特定の
材料又は条件にも制限するものではない。本実施例で構
成成分として用いた材料は、以下の通りである（重量部
で測定）。 ＰＣ−１…ビスフェノールＡと塩化カルボニル（ホスゲ
ン）とから誘導された芳香族ポリカーボネート。重量平
均分子量（Ｍw ）は約２２，０００。 ＰＣ−２…ビスフェノールＡと塩化カルボニル（ホスゲ
ン）とから誘導された芳香族ポリカーボネート。重量平
均分子量（Ｍw ）は約２４，０００。 ＰＣ−３…ビスフェノールＡと塩化カルボニル（ホスゲ
ン）とから誘導された芳香族ポリカーボネート。重量平
均分子量（Ｍw ）は約２７，０００。 ＨＲＧ…スチレン−アクリロニトリルをブタジエンゴム
上に５０／５０の重量比でグラフトさせることにより調
製された高ゴム含量グラフト共重合体。 ＳＡＮ…スチレン−アクリロニトリル共重合体（アクリ
ロニトリル対スチレンの比は重量対重量で２５：７
５）。重量平均分子量（Ｍw ）は約９７，０００。 ＢＤＴ…ブタジエン含有量が１１重量％の塊状ブタジエ
ン−アクリロニトリル−スチレン共重合体。ＳＡＮの重
量平均分子量（Ｍw ）は約１５０，０００。General El
ectric Co.から商標ＣＹＣＯＬＡＣのＢＤＴ６５００の
銘柄で販売されている。 ＲＤＰ…レゾルシノールを基本成分とする種々の芳香族
オリゴマー状ジホスフェートの混合物。Akzo Chemicals
から商標ＦＹＲＯＦＬＥＸ ＲＤＰとして販売されてい
る。 ＰＴＦＥ…ラテックス形態で、DuPontから水性ラテック
スとしてＴＥＦＬＯＮ３０の商標で販売されているポリ
テトラフルオロエチレン。又は、ポリテトラフルオロエ
チレンを２０重量％の配合量で含むポリカーボネートコ
ンセントレートの形態のポリテトラフルオロエチレン
（「ＰＴＦＥ(conc)」）。 カオリン…Huber Co. からＨＧ９０の銘柄で販売されて
いるクレー。
に実施例を掲げる。これらの実施例は、説明を目的とす
るに過ぎず、発明を、実施例に記載したいかなる特定の
材料又は条件にも制限するものではない。本実施例で構
成成分として用いた材料は、以下の通りである（重量部
で測定）。 ＰＣ−１…ビスフェノールＡと塩化カルボニル（ホスゲ
ン）とから誘導された芳香族ポリカーボネート。重量平
均分子量（Ｍw ）は約２２，０００。 ＰＣ−２…ビスフェノールＡと塩化カルボニル（ホスゲ
ン）とから誘導された芳香族ポリカーボネート。重量平
均分子量（Ｍw ）は約２４，０００。 ＰＣ−３…ビスフェノールＡと塩化カルボニル（ホスゲ
ン）とから誘導された芳香族ポリカーボネート。重量平
均分子量（Ｍw ）は約２７，０００。 ＨＲＧ…スチレン−アクリロニトリルをブタジエンゴム
上に５０／５０の重量比でグラフトさせることにより調
製された高ゴム含量グラフト共重合体。 ＳＡＮ…スチレン−アクリロニトリル共重合体（アクリ
ロニトリル対スチレンの比は重量対重量で２５：７
５）。重量平均分子量（Ｍw ）は約９７，０００。 ＢＤＴ…ブタジエン含有量が１１重量％の塊状ブタジエ
ン−アクリロニトリル−スチレン共重合体。ＳＡＮの重
量平均分子量（Ｍw ）は約１５０，０００。General El
ectric Co.から商標ＣＹＣＯＬＡＣのＢＤＴ６５００の
銘柄で販売されている。 ＲＤＰ…レゾルシノールを基本成分とする種々の芳香族
オリゴマー状ジホスフェートの混合物。Akzo Chemicals
から商標ＦＹＲＯＦＬＥＸ ＲＤＰとして販売されてい
る。 ＰＴＦＥ…ラテックス形態で、DuPontから水性ラテック
スとしてＴＥＦＬＯＮ３０の商標で販売されているポリ
テトラフルオロエチレン。又は、ポリテトラフルオロエ
チレンを２０重量％の配合量で含むポリカーボネートコ
ンセントレートの形態のポリテトラフルオロエチレン
（「ＰＴＦＥ(conc)」）。 カオリン…Huber Co. からＨＧ９０の銘柄で販売されて
いるクレー。
【００３４】全配合物とも、二軸押出し機上で溶融温度
を約４８０°Ｆとして調製された。ＡＳＴＭ試験材料は
すべて、溶融温度を約４５０°Ｆとして射出成形され
た。ノッチ付きアイゾット衝撃強さ（ＮＩＩ）及びＨＤ
Ｔのような物理的特性及び機械的特性の試験は、厚み約
１／８”の成形標本に対してＡＳＴＭ標準に従って実施
された。溶融粘度（ｍｖ）は、実際の射出成形条件下で
の樹脂の流動性の指標となるように、２０００回毎秒の
剪断速度において、細管レオメータ（ダイ直径＝１ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）を用いて約２６０℃で測定された。
粘度測定の前に、全材料をオーブン内で８０℃で約４時
間で乾燥させた。環境応力割れ抵抗（ＥＳＣＲ）試験
は、２５℃、湿度５０％において、０．７５％の歪みを
生成するジグ上で、厚み０．１２５インチのＡＳＴＭ引
張り試験棒上に作用薬剤としてＲＤＰを塗布して実施さ
れた。易燃性は、Underwriters Laboratory 会報のＵＬ
９４易燃性等級Ｖ０、Ｖ１及びＶ２に従って測定され
た。
を約４８０°Ｆとして調製された。ＡＳＴＭ試験材料は
すべて、溶融温度を約４５０°Ｆとして射出成形され
た。ノッチ付きアイゾット衝撃強さ（ＮＩＩ）及びＨＤ
Ｔのような物理的特性及び機械的特性の試験は、厚み約
１／８”の成形標本に対してＡＳＴＭ標準に従って実施
された。溶融粘度（ｍｖ）は、実際の射出成形条件下で
の樹脂の流動性の指標となるように、２０００回毎秒の
剪断速度において、細管レオメータ（ダイ直径＝１ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）を用いて約２６０℃で測定された。
粘度測定の前に、全材料をオーブン内で８０℃で約４時
間で乾燥させた。環境応力割れ抵抗（ＥＳＣＲ）試験
は、２５℃、湿度５０％において、０．７５％の歪みを
生成するジグ上で、厚み０．１２５インチのＡＳＴＭ引
張り試験棒上に作用薬剤としてＲＤＰを塗布して実施さ
れた。易燃性は、Underwriters Laboratory 会報のＵＬ
９４易燃性等級Ｖ０、Ｖ１及びＶ２に従って測定され
た。
【００３５】 表 １ 組成物 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ ＰＣ−１ 0 0 0 0 75 0 70 0 0 ＰＣ−２ 75 75 75 72 0 0 0 0 26 ＰＣ−３ 0 0 0 0 0 80 0 70 50 ＨＲＧ 4 0 0 5 0 9 8 8 4 ＳＡＮ 14 0 0 12 0 8.5 2.5 2.5 14 ＢＤＴ 0 18 18 0 18 0 0 0 0 ＲＤＰ 4.5 4.5 6.0 5.0 6.0 11.5 8.0 8.0 4.0 ＰＴＦＥ(conc) 0.65 0.65 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.65 カオリン 0 0 0 5 0 0 0 0 0 ゴム総合含有量 2.0 2.0 2.0 2.5 2.0 4.5 4.0 4.0 2.0 （重量％） 表 ２ 組成物 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 特 性 NII(ft・lb/in) 9 11 10 4 3 8 8 9 12 HDT(264psi, ℃) 100 100 97 100 97 74 85 85 100 MV(pa s) 159 154 144 -- -- 128 153 182 -- UL94(V1/1.6mm) 合格 合格 -- -- -- -- -- -- -- UL94(V0/1.6mm) -- -- 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 UL94(V0/2.0mm) 合格 合格 -- 合格 -- -- -- -- -- UL94(5VB/2.3mm) 合格 -- -- 合格 合格 合格 -- ESCR (12時間) 良 良 良 良 良 良 割れ 良 良 (48時間) 良 良 良 良 良 割れ -- 割れ 良 (２週間) 良 良 良 良 良 -- -- -- 良 (４週間) 良 良 良 良 割れ -- -- 良 組成物１〜５及び９と、組成物６〜８とを比較すると、
難燃剤配合量を少なくすると共にゴム配合量を少なくし
た組み合わせを用いたときに、ＥＳＣＲ割れ抵抗が驚異
的に改良されていることがわかる。
難燃剤配合量を少なくすると共にゴム配合量を少なくし
た組み合わせを用いたときに、ＥＳＣＲ割れ抵抗が驚異
的に改良されていることがわかる。
【００３６】また組成物１〜５及び９と、組成物６〜８
とを比較すると、難燃剤配合量を少なくすると共にゴム
配合量を少なくしたときに、耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ組成物
の耐熱性（ＨＤＴ）が期せずして改良されている。耐燃
性ＰＣ／ＡＢＳ組成物において比較的分子量の低いポリ
カーボネートと配合量を多くしたＳＡＮとを配合したと
き、優れた流動性が得られた。縁割れの可能性を排除し
つつ比較的分子量の低いポリカーボネートを用いること
が可能となるのは、難燃剤の配合量を少なくすると共に
ゴムの配合量を少なくした場合のみである。分子量の高
いポリカーボネートを含有する耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ組成
物は縁割れ抵抗はより高い（組成物６、８及び９と組成
物７との対比）が、難燃剤及びゴムの配合量を両者とも
少なくすれば割れ抵抗は遥かに改良されるので、割れ試
験において、分子量の低いポリカーボネートを用いた組
成物１〜５は組成物６〜８よりも優っている。
とを比較すると、難燃剤配合量を少なくすると共にゴム
配合量を少なくしたときに、耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ組成物
の耐熱性（ＨＤＴ）が期せずして改良されている。耐燃
性ＰＣ／ＡＢＳ組成物において比較的分子量の低いポリ
カーボネートと配合量を多くしたＳＡＮとを配合したと
き、優れた流動性が得られた。縁割れの可能性を排除し
つつ比較的分子量の低いポリカーボネートを用いること
が可能となるのは、難燃剤の配合量を少なくすると共に
ゴムの配合量を少なくした場合のみである。分子量の高
いポリカーボネートを含有する耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ組成
物は縁割れ抵抗はより高い（組成物６、８及び９と組成
物７との対比）が、難燃剤及びゴムの配合量を両者とも
少なくすれば割れ抵抗は遥かに改良されるので、割れ試
験において、分子量の低いポリカーボネートを用いた組
成物１〜５は組成物６〜８よりも優っている。
【００３７】ＨＲＧ及びＳＡＮを併有する耐燃性ＰＣ／
ＡＢＳ組成物（組成物１）又は塊状ＡＢＳを含有する耐
燃性ＰＣ／ＡＢＳ組成物（組成物２）は、難燃性、流動
性及び機械的特性において類似した性能を呈している。
難燃剤配合量を少なくすると共にゴム配合量を少なくす
ると、耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ組成物の縁割れに対する耐久
性は非常に高くなるので、鉱物充填剤で充填した耐燃性
ＰＣ／ＡＢＳ（組成物４）すら優れた割れ抵抗を示し
た。この点は特に意外であった、というのは、鉱物充填
剤は不純物と見做され、鉱物充填剤によってポリカーボ
ネートは劣化し、したがって耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ組成物
が縁割れを更に起こしやすくなる可能性があるからであ
る。しかし、無充填の類似組成物（組成物１〜３）と比
較すると、鉱物充填剤が耐衝撃性の低下を招いた（組成
物４）という事実は意外ではない。
ＡＢＳ組成物（組成物１）又は塊状ＡＢＳを含有する耐
燃性ＰＣ／ＡＢＳ組成物（組成物２）は、難燃性、流動
性及び機械的特性において類似した性能を呈している。
難燃剤配合量を少なくすると共にゴム配合量を少なくす
ると、耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ組成物の縁割れに対する耐久
性は非常に高くなるので、鉱物充填剤で充填した耐燃性
ＰＣ／ＡＢＳ（組成物４）すら優れた割れ抵抗を示し
た。この点は特に意外であった、というのは、鉱物充填
剤は不純物と見做され、鉱物充填剤によってポリカーボ
ネートは劣化し、したがって耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ組成物
が縁割れを更に起こしやすくなる可能性があるからであ
る。しかし、無充填の類似組成物（組成物１〜３）と比
較すると、鉱物充填剤が耐衝撃性の低下を招いた（組成
物４）という事実は意外ではない。
【００３８】難燃性、流動性、高い耐熱性、割れ抵抗、
及び衝撃強さのような機械的特性を優れたバランスで備
えた耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ組成物は、耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ
組成物において、比較的分子量の低いＰＣ、ＳＡＮの配
合量を多くすること、並びに難燃剤及びゴムの配合量を
少なくすることを組み合わせて用いることにより達成さ
れた。
及び衝撃強さのような機械的特性を優れたバランスで備
えた耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ組成物は、耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ
組成物において、比較的分子量の低いＰＣ、ＳＡＮの配
合量を多くすること、並びに難燃剤及びゴムの配合量を
少なくすることを組み合わせて用いることにより達成さ
れた。
【００３９】上述の諸特性に影響のあるすべての因子
は、密接に相互関係しており、諸特性の優れたバランス
は、各々の配合成分の限定的な組成範囲内で獲得され得
る。例えば、組成物６〜８において、ゴムの総合含有量
を少なくする、詳細に言えば、ゴム含有量の増大に伴う
石鹸又はその他の不純物の含有量を少なくし、且つ／又
は難燃剤量を少なくすれば、応力割れ抵抗、ＨＤＴ及び
／又は耐衝撃性を有意に増大させることができるであろ
う（組成物９を見よ）。
は、密接に相互関係しており、諸特性の優れたバランス
は、各々の配合成分の限定的な組成範囲内で獲得され得
る。例えば、組成物６〜８において、ゴムの総合含有量
を少なくする、詳細に言えば、ゴム含有量の増大に伴う
石鹸又はその他の不純物の含有量を少なくし、且つ／又
は難燃剤量を少なくすれば、応力割れ抵抗、ＨＤＴ及び
／又は耐衝撃性を有意に増大させることができるであろ
う（組成物９を見よ）。
【００４０】上の開示を鑑みれば、当業者には本発明の
様々な変形が示唆されようが、このような変形はすべ
て、本発明の請求項の範囲内に含まれているものとす
る。
様々な変形が示唆されようが、このような変形はすべ
て、本発明の請求項の範囲内に含まれているものとす
る。
Claims (10)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂約６０重量
部〜約８５重量部、 （Ｂ）モノビニリデン芳香族コンパウンドの重量を基準
として平均ゴム含有量が約２５重量％以下であるモノビ
ニリデン芳香族コンパウンド約１０重量部〜約２５重量
部、 （Ｃ）ホスフェート難燃剤化合物約８％以下、および （Ｄ）テトラフルオロエチレンポリマー０％〜約３％を
含む耐燃性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 前記熱可塑樹脂組成物中のゴムの総合含
有量が、当該熱可塑性組成物全体の約５重量％以下であ
る請求項１の組成物。 - 【請求項３】 前記熱可塑性組成物のＵＬ９４易燃性等
級が３．２ｍｍにおいてＶ０である請求項１の組成物。 - 【請求項４】 前記熱可塑性組成物の０．１２５インチ
の試験棒のノッチ付きアイゾット衝撃値が少なくとも約
４ｆｔ・ｌｂｓ／ｉｎである請求項３の組成物。 - 【請求項５】 前記熱可塑性組成物の０．１２５インチ
の引張り試験棒が、該引張り試験棒の表面にレゾルシノ
ールジホスフェートを塗布した状態で、５０％の湿度で
２５℃において、０．７５％の歪みを生じるジグ上で１
２時間を経た後に、目に見える縁割れを生じない請求項
３の組成物。 - 【請求項６】 前記モノビニリデン芳香族コンパウンド
が、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、アクリ
ロニトリル−スチレン−アクリル酸ブチル、メタクリル
酸メチル−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、
アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン−スチレン及びこれらの混合物の中から選択される請
求項１の組成物。 - 【請求項７】 前記ホスフェート難燃剤が次式を有して
おり、 【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は個別にアリール基又
はアルカリール基の中から選択され、Ｘはアリーレン基
であり、各ｍは個別に０又は１であり、ｎは１〜約３５
の整数又はこの範囲の整数の混成である請求項１の組成
物。 - 【請求項８】 前記ホスフェート難燃剤の式中のｎが１
〜約５の整数又はこの範囲の整数の混成である請求項７
の組成物。 - 【請求項９】 前記ポリカーボネート樹脂の重量平均分
子量が、塩化メチレン中でゲル浸透クロマトグラフィー
により測定すると約３０，０００以下である請求項１の
組成物。 - 【請求項１０】 前記熱可塑性樹脂組成物の０．１２５
インチの試験棒の２６４ｐｓｉにおける加熱歪み温度が
約８５℃以上である請求項１の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US50707295A | 1995-07-26 | 1995-07-26 | |
| US08/507072 | 1995-07-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09104811A true JPH09104811A (ja) | 1997-04-22 |
Family
ID=24017140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8187968A Pending JPH09104811A (ja) | 1995-07-26 | 1996-07-18 | ポリカーボネートとモノビニリデン芳香族コンパウンドとの耐燃性組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0755977A3 (ja) |
| JP (1) | JPH09104811A (ja) |
| KR (1) | KR100454799B1 (ja) |
| CN (1) | CN1178987C (ja) |
| SG (1) | SG83084A1 (ja) |
| TW (1) | TW386099B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11269368A (ja) * | 1998-01-28 | 1999-10-05 | General Electric Co <Ge> | 難燃性ポリカ―ボネ―ト樹脂／ａｂｓグラフトコポリマ―ブレンド |
| JP2002509972A (ja) * | 1998-03-30 | 2002-04-02 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 難燃性ポリカーボネート樹脂／ａｂｓグラフト共重合体ブレンド |
| JP4942873B2 (ja) * | 1999-03-27 | 2012-05-30 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 耐燃性を有する、グラフトポリマー変性されたポリカーボネート成形用組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9719929D0 (en) | 1997-09-18 | 1997-11-19 | Kobe Steel Europ Ltd | Flame retardant polycarbonate-styrene(or acrylate)polymers,and/or copolymers and/or graft polymer/copolymer mixtures |
| KR20010074740A (ko) * | 1998-07-27 | 2001-08-09 | 제이 엘. 차스킨, 버나드 스나이더, 아더엠. 킹 | 금속성 외관을 갖는 난연성 폴리카보네이트/고무-변성된그래프트 공중합체 수지 블렌드 |
| US20010009946A1 (en) * | 1998-09-29 | 2001-07-26 | General Electric Company | Polycarbonate resin/graft copolymer blends |
| DE19853105A1 (de) | 1998-11-18 | 2000-05-25 | Bayer Ag | Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Formmassen |
| KR100331031B1 (ko) * | 1998-12-01 | 2002-05-09 | 오길록 | 부분 파싱을 이용한 확률 기반 품사 태거의 오류 방지 장치 및그 방법 |
| DE19856484A1 (de) * | 1998-12-08 | 2000-06-15 | Bayer Ag | Polycarbonat-Formmassen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
| DE19914139A1 (de) | 1999-03-27 | 2000-09-28 | Bayer Ag | Flammwidrige, schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Formmassen |
| WO2001066640A1 (de) | 2000-03-09 | 2001-09-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Polycarbonat-formmassen mit pfropfkautschuk |
| KR100376032B1 (ko) * | 2000-10-12 | 2003-03-15 | (주)언어와 컴퓨터 | 음절 바이그램 특성을 이용한 한글 문서의 오류 인식 및교정 방법 |
| JP4272153B2 (ja) | 2002-07-29 | 2009-06-03 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 防炎ポリカーボネート成形組成物 |
| US8034866B2 (en) | 2003-12-30 | 2011-10-11 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom |
| US8067493B2 (en) | 2003-12-30 | 2011-11-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom |
| US7807745B2 (en) | 2006-01-27 | 2010-10-05 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Molding compositions containing polycarbonate and modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (PET) |
| US7557154B2 (en) | 2004-12-23 | 2009-07-07 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom |
| US7935737B2 (en) | 2006-01-27 | 2011-05-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Articles derived from compositions containing modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (PET) |
| US8492464B2 (en) † | 2008-05-23 | 2013-07-23 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant laser direct structuring materials |
| US10119021B2 (en) | 2008-05-23 | 2018-11-06 | Sabic Global Technologies B.V. | Flame retardant laser direct structuring materials |
| DE102010018234A1 (de) | 2010-04-23 | 2012-03-29 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Leichtfließende Polycarbonat/ABS-Formmassen mit guten mechanischen Eigenschaften und guter Oberfläche |
| DE102010041388A1 (de) | 2010-09-24 | 2012-03-29 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Batteriegehäuse auf Polycarbonatbasis II |
| WO2014104485A1 (ko) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 제일모직 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품 |
| US10961394B2 (en) * | 2016-05-16 | 2021-03-30 | Shpp Global Technologies B.V. | Thermoplastic composition, method for the manufacture thereof, and articles prepared therefrom |
| EP3632938B1 (en) * | 2018-10-05 | 2023-05-03 | Trinseo Europe GmbH | Vinylidene substituted aromatic monomer and cyclic (meth)acrylate ester polymers |
| CN112662156B (zh) * | 2020-12-15 | 2023-02-14 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种无锑阻燃改性pc/pet/abs组合物 |
| CN115678237B (zh) * | 2022-10-21 | 2024-07-12 | 金发科技股份有限公司 | 一种缓燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法和应用 |
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| US5204394A (en) * | 1988-09-22 | 1993-04-20 | General Electric Company | Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom |
| NL8802346A (nl) * | 1988-09-22 | 1990-04-17 | Gen Electric | Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een vlamvertragend middel, daaruit gevormde voorwerpen. |
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| JPH0726129A (ja) * | 1993-07-08 | 1995-01-27 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
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-
1996
- 1996-03-18 TW TW085103222A patent/TW386099B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-06-20 SG SG9610107A patent/SG83084A1/en unknown
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- 1996-07-18 JP JP8187968A patent/JPH09104811A/ja active Pending
- 1996-07-23 CN CNB961113014A patent/CN1178987C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-25 KR KR1019960030352A patent/KR100454799B1/ko not_active IP Right Cessation
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| KR970006402A (ko) | 1997-02-19 |
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