JPH09100374A - ポリプロピレンブレンド - Google Patents
ポリプロピレンブレンドInfo
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- JPH09100374A JPH09100374A JP8168254A JP16825496A JPH09100374A JP H09100374 A JPH09100374 A JP H09100374A JP 8168254 A JP8168254 A JP 8168254A JP 16825496 A JP16825496 A JP 16825496A JP H09100374 A JPH09100374 A JP H09100374A
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- polypropylene
- syndiotactic polypropylene
- syndiotactic
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/10—Peculiar tacticity
- C08L2207/12—Syndiotactic polypropylene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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-
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/941—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series having the transition metal bonded directly to carbon
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 単一反応器で物理的性質の向上したポリプロ
ピレンのポリマーブレンドを得る。 【解決手段】 イソタクチックポリプロピレン及びシン
ジオタクチックポリプロピレンのポリマーブレンドはフ
ィルム用途における加工性を高める。最高４重量％の量
のシンジオタクチックポリプロピレンは分子量分布を向
上させる。最高１３．９重量％の量のシンジオタクチッ
クポリプロピレンでは２軸延伸フィルムの透明度又は曇
り度が改良される。約２．３４重量％〜約１３．９重量
％のシンジオタクチックポリプロピレンの範囲内では、
メルトフローがシンジオタクチックホモポリマー又はイ
ソタクチックホモポリマーのいずれのものよりも高い。
約２重量％〜約１３．９重量％のシンジオタクチックポ
リプロピレンの範囲内では、キシレン可溶物の量がシン
ジオタクチックホモポリマー又はイソタクチックホモポ
リマーのいずれのものよりも高い。適した触媒が選択さ
れると、所望の混合物の反応器ブレンドを生産すること
ができる。
ピレンのポリマーブレンドを得る。 【解決手段】 イソタクチックポリプロピレン及びシン
ジオタクチックポリプロピレンのポリマーブレンドはフ
ィルム用途における加工性を高める。最高４重量％の量
のシンジオタクチックポリプロピレンは分子量分布を向
上させる。最高１３．９重量％の量のシンジオタクチッ
クポリプロピレンでは２軸延伸フィルムの透明度又は曇
り度が改良される。約２．３４重量％〜約１３．９重量
％のシンジオタクチックポリプロピレンの範囲内では、
メルトフローがシンジオタクチックホモポリマー又はイ
ソタクチックホモポリマーのいずれのものよりも高い。
約２重量％〜約１３．９重量％のシンジオタクチックポ
リプロピレンの範囲内では、キシレン可溶物の量がシン
ジオタクチックホモポリマー又はイソタクチックホモポ
リマーのいずれのものよりも高い。適した触媒が選択さ
れると、所望の混合物の反応器ブレンドを生産すること
ができる。
Description
【０００１】
【０００２】
【発明の分野】本発明はポリマーブレンド、特に異なる
微細構造を有するポリプロピレン類の反応器ブレンド、
すなわちイソタクチックポリプロピレン及びシンジオタ
クチックポリプロピレンの反応器ブレンド、ならびに向
上した分子量分布、改良された透明度、より高いメルト
フロー及びより高いキシレン可溶物を有するそのような
ブレンドを製造するための方法に関する。
微細構造を有するポリプロピレン類の反応器ブレンド、
すなわちイソタクチックポリプロピレン及びシンジオタ
クチックポリプロピレンの反応器ブレンド、ならびに向
上した分子量分布、改良された透明度、より高いメルト
フロー及びより高いキシレン可溶物を有するそのような
ブレンドを製造するための方法に関する。
【０００３】
【先行技術の説明】２種又はそれ以上の均質触媒、例え
ばメタロセン化合物に基づく触媒を組み合わせて分子量
分布などの性質に影響を与えることができることは既知
である。米国特許第４，５３０，９１４号は、α−オレ
フィン類、主にエチレンの重合において２種又はそれ以
上のメタロセン類を含む触媒系を用い、広い分子量分布
を得ることを開示している。メタロセン類それぞれは異
なる成長及び停止速度定数を有する。メタロセン類はア
ルモキサンと混合され、触媒系を形成している。
ばメタロセン化合物に基づく触媒を組み合わせて分子量
分布などの性質に影響を与えることができることは既知
である。米国特許第４，５３０，９１４号は、α−オレ
フィン類、主にエチレンの重合において２種又はそれ以
上のメタロセン類を含む触媒系を用い、広い分子量分布
を得ることを開示している。メタロセン類それぞれは異
なる成長及び停止速度定数を有する。メタロセン類はア
ルモキサンと混合され、触媒系を形成している。
【０００４】ベルギー特許第５３８，７８２号に記載さ
れている通り、Ｚｉｅｇｌｅｒ重合触媒を用いてイソタ
クチック及びシンジオタクチックポリプロピレンのブレ
ンドを生成できることは既知である。米国特許第３，２
６８，６２７号に開示されている通り、約５０〜９７重
量％のイソタクチックポリプロピレン及び約３〜５０重
量％のシンジオタクチックポリプロピレンの混合物を最
高約２０重量％のアタクチックポリプロピレンと共に生
成することができる。
れている通り、Ｚｉｅｇｌｅｒ重合触媒を用いてイソタ
クチック及びシンジオタクチックポリプロピレンのブレ
ンドを生成できることは既知である。米国特許第３，２
６８，６２７号に開示されている通り、約５０〜９７重
量％のイソタクチックポリプロピレン及び約３〜５０重
量％のシンジオタクチックポリプロピレンの混合物を最
高約２０重量％のアタクチックポリプロピレンと共に生
成することができる。
【０００５】直列に配置された２つ又はそれ以上の反応
器において２種又はそれ以上の重合可能な材料を重合さ
せることにより、ポリマーブレンドを生産することも既
知である。米国特許第４，９３７，２９９号に開示され
ている通り、重合物が第１の反応器で生産され、次いで
第１の重合物が第２の反応器に通過し、そこで第２の重
合物が生産され、それにより第１及び第２の重合物のブ
レンドを得る。
器において２種又はそれ以上の重合可能な材料を重合さ
せることにより、ポリマーブレンドを生産することも既
知である。米国特許第４，９３７，２９９号に開示され
ている通り、重合物が第１の反応器で生産され、次いで
第１の重合物が第２の反応器に通過し、そこで第２の重
合物が生産され、それにより第１及び第２の重合物のブ
レンドを得る。
【０００６】少なくとも２種のメタロセン類及びアルモ
キサンを含む均質触媒系の使用により、単一反応器にお
いてポリオレフィン類の反応器ブレンドを生産すること
も既知である。米国特許第４，９３７，２９９号に開示
されている通り、２種のメタロセン類は、単一反応器に
おいてエチレン及びプロピレンを重合させてエチレン−
プロピレンコポリマーを生成することができる。
キサンを含む均質触媒系の使用により、単一反応器にお
いてポリオレフィン類の反応器ブレンドを生産すること
も既知である。米国特許第４，９３７，２９９号に開示
されている通り、２種のメタロセン類は、単一反応器に
おいてエチレン及びプロピレンを重合させてエチレン−
プロピレンコポリマーを生成することができる。
【０００７】イソタクチックポリプロピレン及びシンジ
オタクチックポリプロピレンの両ホモポリマーより改良
された性質を有するイソタクチックポリプロピレン及び
シンジオタクチックポリプロピレンのポリマーブレンド
を製造するための方法の提供は有利である。さらに単一
反応器で生産することができるポリマーブレンドの提供
は有利である。
オタクチックポリプロピレンの両ホモポリマーより改良
された性質を有するイソタクチックポリプロピレン及び
シンジオタクチックポリプロピレンのポリマーブレンド
を製造するための方法の提供は有利である。さらに単一
反応器で生産することができるポリマーブレンドの提供
は有利である。
【０００８】
【発明の概略】従って本発明はイソタクチックポリプロ
ピレン及びシンジオタクチックポリプロピレンの反応器
ブレンドを提供する。
ピレン及びシンジオタクチックポリプロピレンの反応器
ブレンドを提供する。
【０００９】そして本発明の目的は単一の反応器におい
てイソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチッ
クポリプロピレンのポリマーブレンドを提供することで
ある。
てイソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチッ
クポリプロピレンのポリマーブレンドを提供することで
ある。
【００１０】又、本発明の目的は、向上した分子量分布
を与えるために最高４重量％のシンジオタクチックポリ
プロピレンを有するポリマーブレンドを提供することで
ある。
を与えるために最高４重量％のシンジオタクチックポリ
プロピレンを有するポリマーブレンドを提供することで
ある。
【００１１】さらに本発明の目的は、２軸延伸フィルム
の透明度又は曇り度を改良するために最高２．３４重量
％のシンジオタクチックポリプロピレンを有するポリマ
ーブレンドを提供することである。
の透明度又は曇り度を改良するために最高２．３４重量
％のシンジオタクチックポリプロピレンを有するポリマ
ーブレンドを提供することである。
【００１２】さらに本発明の目的は、約２．３４重量％
〜約１３．９重量％のシンジオタクチックポリプロピレ
ンを有し、メルトフローがシンジオタクチックホモポリ
マー又はイソタクチックホモポリマーのいずれのメルト
フローより高いポリマーブレンドの提供である。
〜約１３．９重量％のシンジオタクチックポリプロピレ
ンを有し、メルトフローがシンジオタクチックホモポリ
マー又はイソタクチックホモポリマーのいずれのメルト
フローより高いポリマーブレンドの提供である。
【００１３】ならびに本発明の目的は、約２重量％〜約
１３．９重量％のシンジオタクチックポリプロピレン、
及びシンジオタクチックホモポリマー又はイソタクチッ
クホモポリマーのいずれの量より高いキシレン可溶物を
有するポリマーブレンドの提供である。
１３．９重量％のシンジオタクチックポリプロピレン、
及びシンジオタクチックホモポリマー又はイソタクチッ
クホモポリマーのいずれの量より高いキシレン可溶物を
有するポリマーブレンドの提供である。
【００１４】これらの、及び他の目的は少なくとも１種
の均質触媒及び少なくとも１種の不均質触媒を好ましく
は単一反応器において用いることにより達成される。
の均質触媒及び少なくとも１種の不均質触媒を好ましく
は単一反応器において用いることにより達成される。
【００１５】
【発明の詳細な記載】オレフィン類、特にプロピレンを
重合し、非晶質（アタクチック）又は結晶形態でポリオ
レフィン類を生成することができる。結晶形態の例はイ
ソタクチック及びシンジオタクチックである。
重合し、非晶質（アタクチック）又は結晶形態でポリオ
レフィン類を生成することができる。結晶形態の例はイ
ソタクチック及びシンジオタクチックである。
【００１６】イソタクチックポリプロピレンは主に同一
の立体配置を有する繰り返し単位及び鎖における少数の
みの誤りの短い反転を含む。イソタクチックポリプロピ
レンは
の立体配置を有する繰り返し単位及び鎖における少数の
みの誤りの短い反転を含む。イソタクチックポリプロピ
レンは
【００１７】
【化１】
【００１８】として構造的に示すことができる。メチル
基がポリマーの主鎖を通る仮定的面の同じ側上で、連続
的モノマー単位の第３炭素原子に結合しており、すなわ
ちメチル基はすべて面の上又は下にある。
基がポリマーの主鎖を通る仮定的面の同じ側上で、連続
的モノマー単位の第３炭素原子に結合しており、すなわ
ちメチル基はすべて面の上又は下にある。
【００１９】構造を説明する他の方法はＮＭＲの使用を
介する方法である。イソタクチックペンタド（ｐｅｎｔ
ａｄ）に関するＢｏｖｅｙのＮＭＲ命名法は．．．ｍｍ
ｍｍ．．．であり、各「ｍ」は「メソ」ディヤード（ｄ
ｙａｄ）又は面における同じ側上の連続的メチル基を示
す。当該技術分野において既知の通り、鎖の構造におけ
るいずれの変動又は反転もポリマーのイソタクチック度
及び結晶性を低下させる。
介する方法である。イソタクチックペンタド（ｐｅｎｔ
ａｄ）に関するＢｏｖｅｙのＮＭＲ命名法は．．．ｍｍ
ｍｍ．．．であり、各「ｍ」は「メソ」ディヤード（ｄ
ｙａｄ）又は面における同じ側上の連続的メチル基を示
す。当該技術分野において既知の通り、鎖の構造におけ
るいずれの変動又は反転もポリマーのイソタクチック度
及び結晶性を低下させる。
【００２０】シンジオタクチックポリマーは主に、正確
に互い違いの立体異性体の単位を含み、構造：
に互い違いの立体異性体の単位を含み、構造：
【００２１】
【化２】
【００２２】により示される。鎖の連続的モノマー単位
の第３炭素原子に結合しているメチル基は、ポリマーの
面の互い違いの側上にある。
の第３炭素原子に結合しているメチル基は、ポリマーの
面の互い違いの側上にある。
【００２３】ＮＭＲ命名法の場合、このペンタド
は．．．．ｒｒｒｒ．．．．として記載され、ここで各
「ｒ」は「ラセミ」ディヤード、すなわち面の互い違い
の側上の連続的メチル基を示す。鎖におけるｒディヤー
ドのパーセンテージはポリマーのシンジオタクチック度
を決定する。シンジオタクチックポリマー類は結晶性で
あり、イソタクチックポリマー類と同様にキシレンに不
溶性である。この結晶性は、キシレンに可溶性のアタク
チックポリマーからシンジオタクチック及びイソタクチ
ックポリマー類の両方を区別している。
は．．．．ｒｒｒｒ．．．．として記載され、ここで各
「ｒ」は「ラセミ」ディヤード、すなわち面の互い違い
の側上の連続的メチル基を示す。鎖におけるｒディヤー
ドのパーセンテージはポリマーのシンジオタクチック度
を決定する。シンジオタクチックポリマー類は結晶性で
あり、イソタクチックポリマー類と同様にキシレンに不
溶性である。この結晶性は、キシレンに可溶性のアタク
チックポリマーからシンジオタクチック及びイソタクチ
ックポリマー類の両方を区別している。
【００２４】繰り返し単位の立体配置の規則的な整列を
示さないポリマー鎖はアタクチックポリマーである。商
業的用途の場合、あるパーセンテージのアタクチックポ
リマーが典型的に結晶性形態と共に生産される。アタク
チックポリマーの量の１つの指標は、熱キシレンに可溶
性のポリマーの量である（キシレン可溶物）。
示さないポリマー鎖はアタクチックポリマーである。商
業的用途の場合、あるパーセンテージのアタクチックポ
リマーが典型的に結晶性形態と共に生産される。アタク
チックポリマーの量の１つの指標は、熱キシレンに可溶
性のポリマーの量である（キシレン可溶物）。
【００２５】均質触媒を用いた、及び不均質触媒を用い
た別々の重合が可能であるプロピレンの重合のための多
−触媒系がある。好ましくは多−触媒系はオレフィン
類、より好ましくはα−オレフィン類、最も好ましくは
プロピレンの重合において有用である。この触媒系は１
９９１年１０月１１日出願の米国特許出願番号７７６，
４９８に開示されており、その記載事項は引用すること
により本明細書の内容となる。
た別々の重合が可能であるプロピレンの重合のための多
−触媒系がある。好ましくは多−触媒系はオレフィン
類、より好ましくはα−オレフィン類、最も好ましくは
プロピレンの重合において有用である。この触媒系は１
９９１年１０月１１日出願の米国特許出願番号７７６，
４９８に開示されており、その記載事項は引用すること
により本明細書の内容となる。
【００２６】本発明の多−触媒系は、少なくとも１種の
メタロセン触媒の成分及び少なくとも１種の従来の担持
Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒の成分を混合すること
により得られる。一般にメタロセン触媒の成分はメタロ
セン化合物及びイオン化剤である。一般に従来の担持Ｚ
ｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒の成分は、場合により電
子供与体を伴うことができるアルミニウムアルキル及び
遷移金属化合物である。
メタロセン触媒の成分及び少なくとも１種の従来の担持
Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒の成分を混合すること
により得られる。一般にメタロセン触媒の成分はメタロ
セン化合物及びイオン化剤である。一般に従来の担持Ｚ
ｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒の成分は、場合により電
子供与体を伴うことができるアルミニウムアルキル及び
遷移金属化合物である。
【００２７】イソタクチックポリオレフィン類の生産の
ためのいずれの従来の不均質Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔ
ａ遷移金属化合物触媒成分も本発明で用いることができ
る。化合物は一般式ＭＲ+ xのものが好ましく、ここでＭ
は金属であり、Ｒ+はハロゲン又はヒドロカルボキシル
であり、ｘは金属の原子価である。好ましくはＭは第Ｉ
ＶＢ、ＶＢ又はＶＩＢ族金属、より好ましくは第ＩＶＢ
族、最も好ましくはチタンである。好ましくはＲ+は塩
素、臭素、アルコキシ又はフェノキシ、より好ましくは
塩素又はエトキシ、最も好ましくは塩素である。遷移金
属化合物触媒成分の代表的例はＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ4、
Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）3Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ3、Ｔｉ
（ＯＣ4Ｈ9）3Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ3Ｈ7）2Ｃｌ2、Ｔｉ
（ＯＣ6Ｈ13）2Ｃｌ2、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）2Ｂｒ2及びＴ
ｉ（ＯＣ12Ｈ25）Ｃｌ3である。遷移金属化合物の混合
物を用いることができる。少なくとも１種の遷移金属化
合物が存在すれば、遷移金属化合物の数に関する制限は
ない。
ためのいずれの従来の不均質Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔ
ａ遷移金属化合物触媒成分も本発明で用いることができ
る。化合物は一般式ＭＲ+ xのものが好ましく、ここでＭ
は金属であり、Ｒ+はハロゲン又はヒドロカルボキシル
であり、ｘは金属の原子価である。好ましくはＭは第Ｉ
ＶＢ、ＶＢ又はＶＩＢ族金属、より好ましくは第ＩＶＢ
族、最も好ましくはチタンである。好ましくはＲ+は塩
素、臭素、アルコキシ又はフェノキシ、より好ましくは
塩素又はエトキシ、最も好ましくは塩素である。遷移金
属化合物触媒成分の代表的例はＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ4、
Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）3Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ3、Ｔｉ
（ＯＣ4Ｈ9）3Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ3Ｈ7）2Ｃｌ2、Ｔｉ
（ＯＣ6Ｈ13）2Ｃｌ2、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）2Ｂｒ2及びＴ
ｉ（ＯＣ12Ｈ25）Ｃｌ3である。遷移金属化合物の混合
物を用いることができる。少なくとも１種の遷移金属化
合物が存在すれば、遷移金属化合物の数に関する制限は
ない。
【００２８】遷移金属化合物は、不均質又は均質触媒の
成分のいずれとも化学的に非反応性である不活性固体上
に担持されている。担体は好ましくはマグネシウム化合
物である。触媒成分のための担体の供給源を与えるため
に用いられるマグネシウム化合物の例はハロゲン化マグ
ネシウム類、ジアルコキシマグネシウム類、アルコキシ
マグネシウムハライド類、オキシハロゲン化マグネシウ
ム類、ジアルキルマグネシウム類、酸化マグネシウム、
水酸化マグネシウム及びマグネシウムのカルボン酸塩類
である。
成分のいずれとも化学的に非反応性である不活性固体上
に担持されている。担体は好ましくはマグネシウム化合
物である。触媒成分のための担体の供給源を与えるため
に用いられるマグネシウム化合物の例はハロゲン化マグ
ネシウム類、ジアルコキシマグネシウム類、アルコキシ
マグネシウムハライド類、オキシハロゲン化マグネシウ
ム類、ジアルキルマグネシウム類、酸化マグネシウム、
水酸化マグネシウム及びマグネシウムのカルボン酸塩類
である。
【００２９】アルミニウムアルキルは一般式ＡｌＲ＃3
を有し、ここでＲ＃は炭素数が１〜８のアルキルであ
り、Ｒ＃は同一又は異なることができる。アルミニウム
アルキル類の例はトリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）、
トリエチルアルミニウム（ＴＥＡｌ）及びトリイソブチ
ルアルミニウム（ＴｉＢＡｌ）である。好ましいアルミ
ニウムアルキルはＴＥＡｌである。
を有し、ここでＲ＃は炭素数が１〜８のアルキルであ
り、Ｒ＃は同一又は異なることができる。アルミニウム
アルキル類の例はトリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）、
トリエチルアルミニウム（ＴＥＡｌ）及びトリイソブチ
ルアルミニウム（ＴｉＢＡｌ）である。好ましいアルミ
ニウムアルキルはＴＥＡｌである。
【００３０】電子供与体は従来の担持Ｚｉｅｇｌｅｒ−
Ｎａｔｔａ触媒の場合に有効な電子供与体のいずれかで
ある。典型的に、電子供与体は有機シリコン化合物であ
る。電子供与体の例はシクロヘキシルメチルジメトキシ
シラン（ＣＭＤＳ）、ジフェニルジメトキシシラン（Ｄ
ＰＭＳ）及びイソブチルトリメトキシシラン（ＩＢＭ
Ｓ）である。電子供与体の他の例は米国特許第４，２１
８，３３９号、第４，３９５，３６０号、第４，３２
８，１２２号、第４，４７３，６６０号、第４，５６
２，１７３号及び第４，５４７，５５２号に開示されて
おり、それらの記載事項は引用することにより本明細書
の内容となる。
Ｎａｔｔａ触媒の場合に有効な電子供与体のいずれかで
ある。典型的に、電子供与体は有機シリコン化合物であ
る。電子供与体の例はシクロヘキシルメチルジメトキシ
シラン（ＣＭＤＳ）、ジフェニルジメトキシシラン（Ｄ
ＰＭＳ）及びイソブチルトリメトキシシラン（ＩＢＭ
Ｓ）である。電子供与体の他の例は米国特許第４，２１
８，３３９号、第４，３９５，３６０号、第４，３２
８，１２２号、第４，４７３，６６０号、第４，５６
２，１７３号及び第４，５４７，５５２号に開示されて
おり、それらの記載事項は引用することにより本明細書
の内容となる。
【００３１】メタロセン触媒は中性のメタロセン化合
物、すなわちシクロペンタジエンの金属誘導体から生成
される。本発明において有用なメタロセン化合物は２つ
のシクロペンタジエン環を含み、一般式： Ｒ”（Ｃ5Ｈ4）（Ｃ4Ｈ4-mＲ’mＣ5Ｃ4Ｈ4-nＲ’n）Ｍ
ｅＱp ［式中、（Ｃ5Ｈ4）はシクロペンタジエニル環であり、
（Ｃ4Ｈ4-mＲ’mＣ5Ｃ4Ｈ4-nＲ’n）は置換シクロペン
タジエニル環、好ましくはフルオレニル環又は置換フル
オレニル環であり、置換基は好ましくはアルキル、アル
コキシ、ジアルキルアミノ、ハロゲン、シクロアルキル
もしくはアリールであり；Ｒ’はヒドロカルビル基、ハ
ロゲン、炭素数が１〜２０のアルコキシ、アルコキシア
ルキルもしくはアルキルアミノ基であり、各Ｒ’は同一
又は異なることができ；Ｒ”は立体的剛性を与えるため
の（Ｃ5Ｈ4）及び（Ｃ4Ｈ4-mＲ’mＣ5Ｃ4Ｈ4-nＲ’n）
環の間の構造的架橋であり、好ましくは炭素数が１〜４
のアルキレン基又は原子数が７〜２０のアリールアルキ
ルもしくはジアリールアルキル基、シリコンヒドロカル
ビル化合物、ゲルマニウムヒドロカルビル化合物、アル
キルホスフィン又はアルキルアミンであり；Ｑは炭化水
素基、例えば炭素数が１〜２０のアルキル、アリール、
アルケニル、アルキルアリール又はアリールアルキル基
であるか、あるいはハロゲンであり；Ｍｅは元素の周期
表に位置する第ＩＩＩＢ、ＩＶＢ、ＶＢ又はＶＩＢ族金
属であり；０≦ｍ≦４であり；０≦ｎ≦４であり；ｐは
Ｍｅの原子価マイナス２である］のものである。
物、すなわちシクロペンタジエンの金属誘導体から生成
される。本発明において有用なメタロセン化合物は２つ
のシクロペンタジエン環を含み、一般式： Ｒ”（Ｃ5Ｈ4）（Ｃ4Ｈ4-mＲ’mＣ5Ｃ4Ｈ4-nＲ’n）Ｍ
ｅＱp ［式中、（Ｃ5Ｈ4）はシクロペンタジエニル環であり、
（Ｃ4Ｈ4-mＲ’mＣ5Ｃ4Ｈ4-nＲ’n）は置換シクロペン
タジエニル環、好ましくはフルオレニル環又は置換フル
オレニル環であり、置換基は好ましくはアルキル、アル
コキシ、ジアルキルアミノ、ハロゲン、シクロアルキル
もしくはアリールであり；Ｒ’はヒドロカルビル基、ハ
ロゲン、炭素数が１〜２０のアルコキシ、アルコキシア
ルキルもしくはアルキルアミノ基であり、各Ｒ’は同一
又は異なることができ；Ｒ”は立体的剛性を与えるため
の（Ｃ5Ｈ4）及び（Ｃ4Ｈ4-mＲ’mＣ5Ｃ4Ｈ4-nＲ’n）
環の間の構造的架橋であり、好ましくは炭素数が１〜４
のアルキレン基又は原子数が７〜２０のアリールアルキ
ルもしくはジアリールアルキル基、シリコンヒドロカル
ビル化合物、ゲルマニウムヒドロカルビル化合物、アル
キルホスフィン又はアルキルアミンであり；Ｑは炭化水
素基、例えば炭素数が１〜２０のアルキル、アリール、
アルケニル、アルキルアリール又はアリールアルキル基
であるか、あるいはハロゲンであり；Ｍｅは元素の周期
表に位置する第ＩＩＩＢ、ＩＶＢ、ＶＢ又はＶＩＢ族金
属であり；０≦ｍ≦４であり；０≦ｎ≦４であり；ｐは
Ｍｅの原子価マイナス２である］のものである。
【００３２】シクロペンタジエニル環（Ｃ5Ｈ4）及び
（Ｃ4Ｈ4-mＲ’mＣ5Ｃ4Ｈ4-nＲ’n）は左右対称又は擬
−左右対称を有していなければならない。左右対称は、
片側に置換基がないか、又は１つもしくはそれ以上の置
換基があり、同じ相対的位置において他の側に置換基が
ないか、又は１つもしくはそれ以上の置換基があり、相
互の側に鏡像が形成されるような状態として定義され
る。擬左右対称は、置換基の存在及び位置に関して相互
の側に鏡像が存在するが、置換基自身が同一ではない対
称として定義される。
（Ｃ4Ｈ4-mＲ’mＣ5Ｃ4Ｈ4-nＲ’n）は左右対称又は擬
−左右対称を有していなければならない。左右対称は、
片側に置換基がないか、又は１つもしくはそれ以上の置
換基があり、同じ相対的位置において他の側に置換基が
ないか、又は１つもしくはそれ以上の置換基があり、相
互の側に鏡像が形成されるような状態として定義され
る。擬左右対称は、置換基の存在及び位置に関して相互
の側に鏡像が存在するが、置換基自身が同一ではない対
称として定義される。
【００３３】メタロセン触媒はシンジオタクチック特異
性又はシンジオ特異性である。そのような触媒は米国特
許第４，８９５，８５１号；第５，１６２，２７８号；
第５，１５５，０８０号；第５，１３２，３８１号、及
びヨーロッパ特許出願公開番号０ ３８７ ６０９；０
３８７ ６９０；０ ３８７ ６９１；及びＰＣＴ国
際出願公開番号ＷＯ ９２／１２１８に開示されてお
り、そのすべての記載事項は引用することにより本明細
書の内容となる。
性又はシンジオ特異性である。そのような触媒は米国特
許第４，８９５，８５１号；第５，１６２，２７８号；
第５，１５５，０８０号；第５，１３２，３８１号、及
びヨーロッパ特許出願公開番号０ ３８７ ６０９；０
３８７ ６９０；０ ３８７ ６９１；及びＰＣＴ国
際出願公開番号ＷＯ ９２／１２１８に開示されてお
り、そのすべての記載事項は引用することにより本明細
書の内容となる。
【００３４】イオン化剤はアルモキサン、アルミニウム
アルキル、他のルイス酸又はそれらの組み合わせであ
り、それらは中性のメタロセン化合物をイオン化してカ
チオン性メタロセン触媒を生成する。本発明において有
用なイオン化剤の例はメチルアルモキサン（ＭＡＯ）で
ある。
アルキル、他のルイス酸又はそれらの組み合わせであ
り、それらは中性のメタロセン化合物をイオン化してカ
チオン性メタロセン触媒を生成する。本発明において有
用なイオン化剤の例はメチルアルモキサン（ＭＡＯ）で
ある。
【００３５】本発明の目的の場合の反応器ブレンドは、
単一の重合反応器で一緒に生産される、異なる物理的性
質を有する２種類の微細構造のポリプロピレンの混合物
である。１つの反応器において定常条件下でそのような
ポリマーブレンドを生産する場合に用いられる触媒は、
２種又はそれ以上の別々の触媒を含み、１つが主に１つ
の微細構造のポリプロピレンの生成を触媒し、他が主に
他の微細構造のポリプロピレンの生成を触媒するであろ
う。
単一の重合反応器で一緒に生産される、異なる物理的性
質を有する２種類の微細構造のポリプロピレンの混合物
である。１つの反応器において定常条件下でそのような
ポリマーブレンドを生産する場合に用いられる触媒は、
２種又はそれ以上の別々の触媒を含み、１つが主に１つ
の微細構造のポリプロピレンの生成を触媒し、他が主に
他の微細構造のポリプロピレンの生成を触媒するであろ
う。
【００３６】本発明のブレンドはイソタクチックポリプ
ロピレン及びシンジオタクチックポリプロピレンのブレ
ンドである。シンジオタクチックポリプロピレンの量を
変化させると分子量分布、２軸延伸フィルムの透明度又
は曇り度、メルトフロー及びキシレン可溶物に影響を与
える。
ロピレン及びシンジオタクチックポリプロピレンのブレ
ンドである。シンジオタクチックポリプロピレンの量を
変化させると分子量分布、２軸延伸フィルムの透明度又
は曇り度、メルトフロー及びキシレン可溶物に影響を与
える。
【００３７】本発明を一般的に説明してきたが、以下の
実施例を本発明の特定の実施態様として、及び本発明の
実行及び利点を示すために与える。実施例は例示のため
に与え、明細書又は続く特許請求の範囲をいかようにも
制限するものではない。
実施例を本発明の特定の実施態様として、及び本発明の
実行及び利点を示すために与える。実施例は例示のため
に与え、明細書又は続く特許請求の範囲をいかようにも
制限するものではない。
【００３８】
【００３９】
【担持メタロセン触媒の調製】窒素下で乾燥トルエン中
の乾燥シリカのスラリを、ＭＡＯ／シリカの重量比を約
０．２〜１．０に保ちながら、トルエンに溶解されたメ
チルアルモキサン（ＭＡＯ）で処理する。混合物を還流
下で４時間加熱し、液体をデカンテーションする。固体
をトルエンで数回洗浄し、乾燥する。窒素下で、トルエ
ンに溶解されたメタロセンを、トルエン中のＭＡＯ処理
シリカのスラリに加える（ＭＡＯ処理シリカに基づいて
２〜１０重量％のメタロセン）。反応が完了したら、固
体を単離し、ヘキサンでさらに洗浄し、乾燥する。シン
ジオ特異的メタロセンが用いられると、紫色の固体が得
られる。固体を不活性雰囲気下で、及び光から遠ざけて
保存する。メタロセン対ＭＡＯ−処理シリカの比率は２
〜１０重量％の範囲に保つ。
の乾燥シリカのスラリを、ＭＡＯ／シリカの重量比を約
０．２〜１．０に保ちながら、トルエンに溶解されたメ
チルアルモキサン（ＭＡＯ）で処理する。混合物を還流
下で４時間加熱し、液体をデカンテーションする。固体
をトルエンで数回洗浄し、乾燥する。窒素下で、トルエ
ンに溶解されたメタロセンを、トルエン中のＭＡＯ処理
シリカのスラリに加える（ＭＡＯ処理シリカに基づいて
２〜１０重量％のメタロセン）。反応が完了したら、固
体を単離し、ヘキサンでさらに洗浄し、乾燥する。シン
ジオ特異的メタロセンが用いられると、紫色の固体が得
られる。固体を不活性雰囲気下で、及び光から遠ざけて
保存する。メタロセン対ＭＡＯ−処理シリカの比率は２
〜１０重量％の範囲に保つ。
【００４０】実施例１ ７．７ｍｌのヘキサン／ヘプタン混合物（１：３体積
比）中の７．７ミリモルのトリエチルアルミニウム（Ｔ
ＥＡｌ）及びトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ
ｌ）の５：１モル混合物を０．０５ミリモルのシクロヘ
キシルメチルジメトキシシラン（ＣＭＤＳ）と共にステ
ンレススチールのボンベに入れ、振ることにより混合し
た。３０ｍｇの従来の担持Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ
触媒成分の鉱油スラリを移送ボンベ中に導入し、続いて
上記の通りに調製されたＭＡＯ−処理シリカ上に担持さ
れた３３ｍｇのジフェニルメチル（フルオレニル）（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドの鉱油ス
ラリを導入した。移送ボンベの内容物を混合し、７５０
ｇのプロピレンと共に７５０ｇのプロピレン及び３２ミ
リモルの水素を含む２リットルのジッパークレーブ反応
器中に装填した。反応器混合物を室温で７分間撹拌し、
温度を６０℃に上げた。重合を６０℃において１時間続
けた。この時間の最後に、反応器から未反応モノマーを
急速に排気することにより重合を停止させた。ポリマー
分析を表１に示す。
比）中の７．７ミリモルのトリエチルアルミニウム（Ｔ
ＥＡｌ）及びトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ
ｌ）の５：１モル混合物を０．０５ミリモルのシクロヘ
キシルメチルジメトキシシラン（ＣＭＤＳ）と共にステ
ンレススチールのボンベに入れ、振ることにより混合し
た。３０ｍｇの従来の担持Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ
触媒成分の鉱油スラリを移送ボンベ中に導入し、続いて
上記の通りに調製されたＭＡＯ−処理シリカ上に担持さ
れた３３ｍｇのジフェニルメチル（フルオレニル）（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドの鉱油ス
ラリを導入した。移送ボンベの内容物を混合し、７５０
ｇのプロピレンと共に７５０ｇのプロピレン及び３２ミ
リモルの水素を含む２リットルのジッパークレーブ反応
器中に装填した。反応器混合物を室温で７分間撹拌し、
温度を６０℃に上げた。重合を６０℃において１時間続
けた。この時間の最後に、反応器から未反応モノマーを
急速に排気することにより重合を停止させた。ポリマー
分析を表１に示す。
【００４１】分子量分布（ＭＷＤ）は、重量平均分子量
（Ｍw）対数平均分子量（Ｍn）の比率である：ＭＷＤ＝
Ｍw／Ｍn。この比率は多分散性としても既知である。
（Ｍw）対数平均分子量（Ｍn）の比率である：ＭＷＤ＝
Ｍw／Ｍn。この比率は多分散性としても既知である。
【００４２】キシレン可溶物は、熱キシレンにポリマー
を溶解し、溶液を０℃に冷却し、イソタクチック形態を
析出させることにより測定する。キシレン可溶物は冷キ
シレンに可溶性であったポリマーの重量％である。
を溶解し、溶液を０℃に冷却し、イソタクチック形態を
析出させることにより測定する。キシレン可溶物は冷キ
シレンに可溶性であったポリマーの重量％である。
【００４３】パーセントＳＰＰはＮＭＲ分析により決定
した。
した。
【００４４】実施例２ ６９ｍｇの担持メタロセン触媒、９．４ミリモルのＴＩ
ＢＡＩ／ＴＥＡｌ混合物及び０．０６５ミリモルのＣＭ
ＤＳを用いた以外は、実施例１の方法を繰り返した。ポ
リマー分析を表Ｉに示す。
ＢＡＩ／ＴＥＡｌ混合物及び０．０６５ミリモルのＣＭ
ＤＳを用いた以外は、実施例１の方法を繰り返した。ポ
リマー分析を表Ｉに示す。
【００４５】実施例３ １３３ｍｇの担持メタロセン触媒、１２．８ミリモルの
ＴＩＢＡＩ／ＴＥＡｌ混合物及び０．０８６ミリモルの
ＣＭＤＳを用いた以外は、実施例１の方法を繰り返し
た。ポリマー分析を表Ｉに示す。
ＴＩＢＡＩ／ＴＥＡｌ混合物及び０．０８６ミリモルの
ＣＭＤＳを用いた以外は、実施例１の方法を繰り返し
た。ポリマー分析を表Ｉに示す。
【００４６】実施例４ ２６６ｍｇの担持メタロセン触媒、１８．７ミリモルの
ＴＩＢＡＩ／ＴＥＡｌ混合物及び０．１２５ミリモルの
ＣＭＤＳを用いた以外は、実施例１の方法を繰り返し
た。ポリマー分析を表Ｉに示す。
ＴＩＢＡＩ／ＴＥＡｌ混合物及び０．１２５ミリモルの
ＣＭＤＳを用いた以外は、実施例１の方法を繰り返し
た。ポリマー分析を表Ｉに示す。
【００４７】比較実施例１ 従来のＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ（イソ特異的）触媒
のみが存在する以外は実施例１の方法を繰り返した。ポ
リマー分析を表Ｉに示す。
のみが存在する以外は実施例１の方法を繰り返した。ポ
リマー分析を表Ｉに示す。
【００４８】比較実施例２ 担持メタロセン（シンジオ特異的）触媒のみが存在する
以外は実施例１の方法を繰り返した。ポリマー分析を表
Ｉに示す。
以外は実施例１の方法を繰り返した。ポリマー分析を表
Ｉに示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】純粋なシンジオタクチック及び純粋なイソ
タクチックポリマーの種々の比率における溶液ブレンド
を作り、溶媒を除去した。得られる固体をＣ−１３ Ｎ
ＭＲによりタクチック性に関して分析した。種々のブレ
ンドに関するペンタド値を用いてキャリブレーション曲
線を構築した。実施例１〜４から得られる反応器ブレン
ドの組成を、それらの含有ペンタドをキャリブレーショ
ンされたグラフと比較することにより決定した。
タクチックポリマーの種々の比率における溶液ブレンド
を作り、溶媒を除去した。得られる固体をＣ−１３ Ｎ
ＭＲによりタクチック性に関して分析した。種々のブレ
ンドに関するペンタド値を用いてキャリブレーション曲
線を構築した。実施例１〜４から得られる反応器ブレン
ドの組成を、それらの含有ペンタドをキャリブレーショ
ンされたグラフと比較することにより決定した。
【００５１】本発明は向上した分子量分布を有するポリ
マーブレンドを提供する。表Ｉに示される通り、約４．
０重量％未満のシンジオタクチックポリマーを有する、
すなわち最高約０．４８：１の範囲のＴｉ：Ｚｒモル比
の場合のポリマーブレンドの分子量分布は約８．２〜約
９．６である。シンジオタクチックポリプロピレンのみ
の分子量分布は２．４であり、イソタクチックポリプロ
ピレンのみの分子量分布は８．４である。シンジオタク
チックポリプロピレン及びイソタクチックポリプロピレ
ンのポリマーブレンドは、シンジオタクチックホモポリ
マー又はイソタクチックホモポリマーのいずれよりも大
きい分子量分布を有する。多分散性の測定は、ポリマー
を生産した触媒及び用いられる装置に依存して変化し得
ることに注意しなければならない。８．２という分子量
分布は＋／−１の推定偏差を有し、９．６という分子量
分布は１．５の推定偏差を有するであろう。しかしこれ
らの測定は同じ機械において、同じ方法を用いて、同時
に、又はほとんど同時に行われたので、それらは互いに
相対的な値の比較を示している。
マーブレンドを提供する。表Ｉに示される通り、約４．
０重量％未満のシンジオタクチックポリマーを有する、
すなわち最高約０．４８：１の範囲のＴｉ：Ｚｒモル比
の場合のポリマーブレンドの分子量分布は約８．２〜約
９．６である。シンジオタクチックポリプロピレンのみ
の分子量分布は２．４であり、イソタクチックポリプロ
ピレンのみの分子量分布は８．４である。シンジオタク
チックポリプロピレン及びイソタクチックポリプロピレ
ンのポリマーブレンドは、シンジオタクチックホモポリ
マー又はイソタクチックホモポリマーのいずれよりも大
きい分子量分布を有する。多分散性の測定は、ポリマー
を生産した触媒及び用いられる装置に依存して変化し得
ることに注意しなければならない。８．２という分子量
分布は＋／−１の推定偏差を有し、９．６という分子量
分布は１．５の推定偏差を有するであろう。しかしこれ
らの測定は同じ機械において、同じ方法を用いて、同時
に、又はほとんど同時に行われたので、それらは互いに
相対的な値の比較を示している。
【００５２】本発明は高いキシレン可溶物を有するポリ
マーブレンドを提供する。表Ｉに示される通り、約２重
量％〜約１３．９重量％のシンジオタクチックポリプロ
ピレンの範囲内の、すなわち最高約０．２１：１の範囲
のＴｉ：Ｚｒモル比の場合のポリマーブレンドのキシレ
ン可溶物は３．６重量％〜５．４重量％の範囲である。
シンジオタクチックポリプロピレンのみのパーセントキ
シレン可溶物は３．２％であり、イソタクチックポリプ
ロピレンのみのパーセントキシレン可溶物は２．４％で
ある。シンジオタクチックポリプロピレン及びイソタク
チックポリプロピレンのポリマーブレンドは、シンジオ
タクチックホモポリマー又はイソタクチックホモポリマ
ーのいずれのものよりも高いキシレン可溶物の量を有す
る。
マーブレンドを提供する。表Ｉに示される通り、約２重
量％〜約１３．９重量％のシンジオタクチックポリプロ
ピレンの範囲内の、すなわち最高約０．２１：１の範囲
のＴｉ：Ｚｒモル比の場合のポリマーブレンドのキシレ
ン可溶物は３．６重量％〜５．４重量％の範囲である。
シンジオタクチックポリプロピレンのみのパーセントキ
シレン可溶物は３．２％であり、イソタクチックポリプ
ロピレンのみのパーセントキシレン可溶物は２．４％で
ある。シンジオタクチックポリプロピレン及びイソタク
チックポリプロピレンのポリマーブレンドは、シンジオ
タクチックホモポリマー又はイソタクチックホモポリマ
ーのいずれのものよりも高いキシレン可溶物の量を有す
る。
【００５３】本発明は高いメルトフローを有するポリマ
ーブレンドを提供する。表Ｉに示される通り、約２．３
４重量％〜約１３．９重量％のシンジオタクチックポリ
プロピレンの範囲内の、すなわち０．８：１〜０．２
１：１の範囲のＴｉ：Ｚｒモル比のポリマーブレンドの
メルトフローインデックスは、約３．５ｇ／１０分〜約
４．７ｇ／１０分である。シンジオタクチックポリプロ
ピレンのみのメルトフローインデックスは３．５ｇ／１
０分であり、イソタクチックポリプロピレンのみのメル
トフローインデックスは２．１ｇ／１０分である。シン
ジオタクチックポリプロピレン及びイソタクチックポリ
プロピレンのポリマーブレンドは、シンジオタクチック
ホモポリマー又はイソタクチックホモポリマーのいずれ
のものよりも高いメルトフローを有する。
ーブレンドを提供する。表Ｉに示される通り、約２．３
４重量％〜約１３．９重量％のシンジオタクチックポリ
プロピレンの範囲内の、すなわち０．８：１〜０．２
１：１の範囲のＴｉ：Ｚｒモル比のポリマーブレンドの
メルトフローインデックスは、約３．５ｇ／１０分〜約
４．７ｇ／１０分である。シンジオタクチックポリプロ
ピレンのみのメルトフローインデックスは３．５ｇ／１
０分であり、イソタクチックポリプロピレンのみのメル
トフローインデックスは２．１ｇ／１０分である。シン
ジオタクチックポリプロピレン及びイソタクチックポリ
プロピレンのポリマーブレンドは、シンジオタクチック
ホモポリマー又はイソタクチックホモポリマーのいずれ
のものよりも高いメルトフローを有する。
【００５４】実施例５ ０．６ミルの厚さのフィルムを２段階延伸法において調
製した。ポリマーブレンドは０．１重量％のステアリン
酸カルシウム、０．０５重量％の１，３，５−トリス
（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ
メチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，
６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（Ａｍｅｒｉｃａ
ｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙの商品名−Ｃｙ
ａｎｏｘ１７９０）及び０．０５重量％のビス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホ
スファイト（Ｇ．Ｅ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓの商品名−Ｕｌｔｒａｎｏｘ ６２６）を用い
て安定化した。混合物を可塑化し、押出機で圧縮した。
次いで熔融物を平押出ダイを通して押出し、冷却シリン
ダーと接触させた。そのようにして生産されるポリマー
シートを２軸的に、すなわち押出の方向に対して縦及び
横に、ポリマーブレンドの融点より低い温度で延伸す
る。縦方向の延伸比は少なくとも４：１であり、縦及び
横の延伸比の積は少なくとも１６：１である。
製した。ポリマーブレンドは０．１重量％のステアリン
酸カルシウム、０．０５重量％の１，３，５−トリス
（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ
メチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，
６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（Ａｍｅｒｉｃａ
ｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙの商品名−Ｃｙ
ａｎｏｘ１７９０）及び０．０５重量％のビス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホ
スファイト（Ｇ．Ｅ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓの商品名−Ｕｌｔｒａｎｏｘ ６２６）を用い
て安定化した。混合物を可塑化し、押出機で圧縮した。
次いで熔融物を平押出ダイを通して押出し、冷却シリン
ダーと接触させた。そのようにして生産されるポリマー
シートを２軸的に、すなわち押出の方向に対して縦及び
横に、ポリマーブレンドの融点より低い温度で延伸す
る。縦方向の延伸比は少なくとも４：１であり、縦及び
横の延伸比の積は少なくとも１６：１である。
【００５５】Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃに
より製造されるＸＬ２１１ ＨａｚｅｇａｒｄR系を用
い、試料の曇りによる光散乱の故に入射光路から偏向す
る光を測定することにより、透明度又は曇り度を決定し
た。結果を図１に示す。
より製造されるＸＬ２１１ ＨａｚｅｇａｒｄR系を用
い、試料の曇りによる光散乱の故に入射光路から偏向す
る光を測定することにより、透明度又は曇り度を決定し
た。結果を図１に示す。
【００５６】本発明は、２軸延伸フィルムにおける改良
された透明度又は曇り度のためのポリプロピレン組成物
を提供する。図１に示される通り、約２重量％未満〜約
１３．９重量％のシンジオタクチックポリプロピレンの
範囲内の、すなわち最高約０．２１：１のＴｉ：Ｚｒモ
ル比、さらに特定的には約１．７：１〜約０．２１：１
のＴｉ：Ｚｒモル比の場合のポリマーブレンドのパーセ
ント曇り度は、約３％〜約５％である。イソタクチック
ポリプロピレンホモポリマーの％曇り度は９％であり、
シンジオタクチックポリプロピレンホモポリマーの％曇
り度は２％である。シンジオタクチックポリプロピレン
及びイソタクチックポリプロピレンのポリマーブレンド
は、イソタクチックホモポリマーの値より優れた曇り度
の値を有する。
された透明度又は曇り度のためのポリプロピレン組成物
を提供する。図１に示される通り、約２重量％未満〜約
１３．９重量％のシンジオタクチックポリプロピレンの
範囲内の、すなわち最高約０．２１：１のＴｉ：Ｚｒモ
ル比、さらに特定的には約１．７：１〜約０．２１：１
のＴｉ：Ｚｒモル比の場合のポリマーブレンドのパーセ
ント曇り度は、約３％〜約５％である。イソタクチック
ポリプロピレンホモポリマーの％曇り度は９％であり、
シンジオタクチックポリプロピレンホモポリマーの％曇
り度は２％である。シンジオタクチックポリプロピレン
及びイソタクチックポリプロピレンのポリマーブレンド
は、イソタクチックホモポリマーの値より優れた曇り度
の値を有する。
【００５７】明らかに、上記の方法を見て多数の本発明
の修正及び変更が可能である。従って添付の特許請求の
範囲の範囲内で、本明細書に特定的に記載されている以
外で本発明を実行できることが理解される。
の修正及び変更が可能である。従って添付の特許請求の
範囲の範囲内で、本明細書に特定的に記載されている以
外で本発明を実行できることが理解される。
【００５８】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００５９】１．ａ）イソタクチックポリプロピレン； ｂ）シンジオタクチックポリプロピレン；の反応器ブレ
ンドを含み、ここでシンジオタクチックポリプロピレン
が最高約４重量％であり、分子量分布が約７．４〜約１
１．１であるポリマーブレンド。
ンドを含み、ここでシンジオタクチックポリプロピレン
が最高約４重量％であり、分子量分布が約７．４〜約１
１．１であるポリマーブレンド。
【００６０】２．シンジオタクチックポリプロピレンが
約２重量％未満である上記１項に記載のポリマーブレン
ド。
約２重量％未満である上記１項に記載のポリマーブレン
ド。
【００６１】３．ａ）従来のＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔ
ａ触媒成分、アルモキサンで処理されたシリカ上に担持
されたメタロセン化合物及び有機アルミニウム化合物を
互いに接触させて反応領域において活性化触媒を形成さ
せ、ここでＴｉ：Ｚｒモル比により示される従来のＺｉ
ｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒成分対メタロセン化合物の
比率は最高約０．４８：１の範囲であり； ｂ）反応領域にプロピレンを導入し； ｃ）反応領域を重合条件に保持し； ｄ）イソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチ
ックポリプロピレンのポリマーブレンドを取り出し、こ
こでシンジオタクチックポリプロピレンが最高約４重量
％であり、分子量分布が約７．４以上であることを含む
反応器ポリマーブレンドを得る方法。
ａ触媒成分、アルモキサンで処理されたシリカ上に担持
されたメタロセン化合物及び有機アルミニウム化合物を
互いに接触させて反応領域において活性化触媒を形成さ
せ、ここでＴｉ：Ｚｒモル比により示される従来のＺｉ
ｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒成分対メタロセン化合物の
比率は最高約０．４８：１の範囲であり； ｂ）反応領域にプロピレンを導入し； ｃ）反応領域を重合条件に保持し； ｄ）イソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチ
ックポリプロピレンのポリマーブレンドを取り出し、こ
こでシンジオタクチックポリプロピレンが最高約４重量
％であり、分子量分布が約７．４以上であることを含む
反応器ポリマーブレンドを得る方法。
【００６２】４．シンジオタクチックポリプロピレンが
約２重量％未満である上記３項に記載の方法。
約２重量％未満である上記３項に記載の方法。
【００６３】５．ａ）イソタクチックポリプロピレン； ｂ）シンジオタクチックポリプロピレン；の反応器ポリ
マーブレンドを含み、ここでシンジオタクチックポリプ
ロピレンが最高約１３．９重量％であり、フィルムのパ
ーセント曇り度が約５％未満である２軸延伸フィルム。
マーブレンドを含み、ここでシンジオタクチックポリプ
ロピレンが最高約１３．９重量％であり、フィルムのパ
ーセント曇り度が約５％未満である２軸延伸フィルム。
【００６４】６．シンジオタクチックポリプロピレンが
約２．３４％〜約１３．９重量％である上記５項に記載
の２軸延伸フィルム。
約２．３４％〜約１３．９重量％である上記５項に記載
の２軸延伸フィルム。
【００６５】７．パーセント曇り度が約３％〜約５％で
ある上記５項に記載の２軸延伸フィルム。
ある上記５項に記載の２軸延伸フィルム。
【００６６】８．ａ）従来のＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔ
ａ触媒成分、アルモキサンで処理されたシリカ上に担持
されたメタロセン化合物及び有機アルミニウム化合物を
互いに接触させて反応領域において活性化触媒を形成さ
せ、ここでＴｉ：Ｚｒモル比により示される従来のＺｉ
ｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒成分対メタロセン化合物の
比率は最高約０．２１：１であり； ｂ）反応領域にプロピレンを導入し； ｃ）反応領域を重合条件に保持し； ｄ）イソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチ
ックポリプロピレンのポリマーブレンドを取り出し、こ
こでシンジオタクチックポリプロピレンが最高約１３．
９重量％であり、 ｅ）２軸延伸フィルムを製造し、ここでフィルムのパー
セント曇り度が約５％未満であることを含む反応器ポリ
マーブレンドを得る方法。
ａ触媒成分、アルモキサンで処理されたシリカ上に担持
されたメタロセン化合物及び有機アルミニウム化合物を
互いに接触させて反応領域において活性化触媒を形成さ
せ、ここでＴｉ：Ｚｒモル比により示される従来のＺｉ
ｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒成分対メタロセン化合物の
比率は最高約０．２１：１であり； ｂ）反応領域にプロピレンを導入し； ｃ）反応領域を重合条件に保持し； ｄ）イソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチ
ックポリプロピレンのポリマーブレンドを取り出し、こ
こでシンジオタクチックポリプロピレンが最高約１３．
９重量％であり、 ｅ）２軸延伸フィルムを製造し、ここでフィルムのパー
セント曇り度が約５％未満であることを含む反応器ポリ
マーブレンドを得る方法。
【００６７】９．シンジオタクチックポリプロピレンが
約２．３４〜約１３．９重量％である上記８項に記載の
方法。
約２．３４〜約１３．９重量％である上記８項に記載の
方法。
【００６８】１０．パーセント曇り度が約３％〜約５％
である上記８項に記載の方法。
である上記８項に記載の方法。
【００６９】１１．ａ）イソタクチックポリプロピレ
ン； ｂ）シンジオタクチックポリプロピレン；の反応器ブレ
ンドを含み、ここでシンジオタクチックポリプロピレン
が約２．３４重量％〜約１３．９重量％の範囲内であ
り、メルトフローが約３．５ｇ／１０”以上であるポリ
マーブレンド。
ン； ｂ）シンジオタクチックポリプロピレン；の反応器ブレ
ンドを含み、ここでシンジオタクチックポリプロピレン
が約２．３４重量％〜約１３．９重量％の範囲内であ
り、メルトフローが約３．５ｇ／１０”以上であるポリ
マーブレンド。
【００７０】１２．メルトフローが約３．５ｇ／１０分
〜約４．７ｇ／１０分である上記１１項に記載のポリマ
ーブレンド。
〜約４．７ｇ／１０分である上記１１項に記載のポリマ
ーブレンド。
【００７１】１３．ａ）従来のＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔ
ｔａ触媒成分、アルモキサンで処理されたシリカ上に担
持されたメタロセン化合物及び有機アルミニウム化合物
を互いに接触させて反応領域において活性化触媒を形成
させ、ここでＴｉ：Ｚｒモル比により示される従来のＺ
ｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒成分対メタロセン化合物
の比率は０．８：１〜０．２１：１の範囲であり； ｂ）反応領域にプロピレンを導入し； ｃ）反応領域を重合条件に保持し； ｄ）イソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチ
ックポリプロピレンのポリマーブレンドを取り出し、こ
こでシンジオタクチックポリプロピレンが約２．３４重
量％〜約１３．９重量％の範囲内であり、メルトフロー
が約３．５ｇ／１０”以上であることを含む反応器ポリ
マーブレンドを得る方法。
ｔａ触媒成分、アルモキサンで処理されたシリカ上に担
持されたメタロセン化合物及び有機アルミニウム化合物
を互いに接触させて反応領域において活性化触媒を形成
させ、ここでＴｉ：Ｚｒモル比により示される従来のＺ
ｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒成分対メタロセン化合物
の比率は０．８：１〜０．２１：１の範囲であり； ｂ）反応領域にプロピレンを導入し； ｃ）反応領域を重合条件に保持し； ｄ）イソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチ
ックポリプロピレンのポリマーブレンドを取り出し、こ
こでシンジオタクチックポリプロピレンが約２．３４重
量％〜約１３．９重量％の範囲内であり、メルトフロー
が約３．５ｇ／１０”以上であることを含む反応器ポリ
マーブレンドを得る方法。
【００７２】１４．ａ）イソタクチックポリプロピレ
ン； ｂ）シンジオタクチックポリプロピレン；の反応器ブレ
ンドを含み、ここでシンジオタクチックポリプロピレン
が約２重量％未満〜約１３．９重量％の範囲内であり、
キシレン可溶物の量が約３．２重量％以上であるポリマ
ーブレンド。
ン； ｂ）シンジオタクチックポリプロピレン；の反応器ブレ
ンドを含み、ここでシンジオタクチックポリプロピレン
が約２重量％未満〜約１３．９重量％の範囲内であり、
キシレン可溶物の量が約３．２重量％以上であるポリマ
ーブレンド。
【００７３】１５．キシレン可溶物の量が約３．４重量
％〜約５．４重量％の範囲内である上記１４項に記載の
ポリマーブレンド。
％〜約５．４重量％の範囲内である上記１４項に記載の
ポリマーブレンド。
【００７４】１６．ａ）従来のＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔ
ｔａ触媒成分、アルモキサンで処理されたシリカ上に担
持されたメタロセン化合物及び有機アルミニウム化合物
を互いに接触させて反応領域において活性化触媒を形成
させ、ここでＴｉ：Ｚｒモル比により示される従来のＺ
ｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒成分対メタロセン化合物
の比率は最高約０．２１：１の範囲であり； ｂ）反応領域にプロピレンを導入し； ｃ）反応領域を重合条件に保持し； ｄ）イソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチ
ックポリプロピレンのポリマーブレンドを取り出し、こ
こでシンジオタクチックポリプロピレンが約２重量％〜
約１３．９重量％の範囲内であり、キシレン可溶物の量
が約３．２重量％以上であることを含む反応器ポリマー
ブレンドを得る方法。
ｔａ触媒成分、アルモキサンで処理されたシリカ上に担
持されたメタロセン化合物及び有機アルミニウム化合物
を互いに接触させて反応領域において活性化触媒を形成
させ、ここでＴｉ：Ｚｒモル比により示される従来のＺ
ｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒成分対メタロセン化合物
の比率は最高約０．２１：１の範囲であり； ｂ）反応領域にプロピレンを導入し； ｃ）反応領域を重合条件に保持し； ｄ）イソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチ
ックポリプロピレンのポリマーブレンドを取り出し、こ
こでシンジオタクチックポリプロピレンが約２重量％〜
約１３．９重量％の範囲内であり、キシレン可溶物の量
が約３．２重量％以上であることを含む反応器ポリマー
ブレンドを得る方法。
【図１】シンジオタクチックポリプロピレン含有率の関
数としての曇り度のグラフである。
数としての曇り度のグラフである。
フロントページの続き (72)発明者 ベアデイ・アール・レツデイ アメリカ合衆国テキサス州77520ベイタウ ン・エツジウツド４ (72)発明者 ロランド・パイズ グアテマラ・シーピー01014・グアテマラ シテイ・コルエルカンポ・ゾナ14・アベニ ユー６−10 ３ (72)発明者 マイケル・ジエイ・ゴインズ アメリカ合衆国テキサス州77089ヒユース トン・イーグルウツド11502
Claims (8)
- 【請求項１】 ａ）イソタクチックポリプロピレン； ｂ）シンジオタクチックポリプロピレン；の反応器ブレ
ンドを含み、ここでシンジオタクチックポリプロピレン
が最高約４重量％であり、分子量分布が約７．４〜約１
１．１であるポリマーブレンド。 - 【請求項２】 ａ）従来のＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ
触媒成分、アルモキサンで処理されたシリカ上に担持さ
れたメタロセン化合物及び有機アルミニウム化合物を互
いに接触させて反応領域において活性化触媒を形成さ
せ、ここでＴｉ：Ｚｒモル比により示される従来のＺｉ
ｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒成分対メタロセン化合物の
比率は最高約０．４８：１の範囲であり； ｂ）反応領域にプロピレンを導入し； ｃ）反応領域を重合条件に保持し； ｄ）イソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチ
ックポリプロピレンのポリマーブレンドを取り出し、こ
こでシンジオタクチックポリプロピレンが最高約４重量
％であり、分子量分布が約７．４以上であることを含む
反応器ポリマーブレンドを得る方法。 - 【請求項３】 ａ）イソタクチックポリプロピレン； ｂ）シンジオタクチックポリプロピレン；の反応器ポリ
マーブレンドを含み、ここでシンジオタクチックポリプ
ロピレンが最高約１３．９重量％であり、フィルムのパ
ーセント曇り度が約５％未満である２軸延伸フィルム。 - 【請求項４】 ａ）従来のＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ
触媒成分、アルモキサンで処理されたシリカ上に担持さ
れたメタロセン化合物及び有機アルミニウム化合物を互
いに接触させて反応領域において活性化触媒を形成さ
せ、ここでＴｉ：Ｚｒモル比により示される従来のＺｉ
ｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒成分対メタロセン化合物の
比率は最高約０．２１：１の範囲であり； ｂ）反応領域にプロピレンを導入し； ｃ）反応領域を重合条件に保持し； ｄ）イソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチ
ックポリプロピレンのポリマーブレンドを取り出し、こ
こでシンジオタクチックポリプロピレンが最高約１３．
９重量％であり、 ｅ）２軸延伸フィルムを製造し、ここでフィルムのパー
セント曇り度が約５％未満であることを含む反応器ポリ
マーブレンドを得る方法。 - 【請求項５】 ａ）イソタクチックポリプロピレン； ｂ）シンジオタクチックポリプロピレン；の反応器ブレ
ンドを含み、ここでシンジオタクチックポリプロピレン
が約２．３４重量％〜約１３．９重量％の範囲内であ
り、メルトフローが約３．５ｇ／１０”以上であるポリ
マーブレンド。 - 【請求項６】 ａ）従来のＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ
触媒成分、アルモキサンで処理されたシリカ上に担持さ
れたメタロセン化合物及び有機アルミニウム化合物を互
いに接触させて反応領域において活性化触媒を形成さ
せ、ここでＴｉ：Ｚｒモル比により示される従来のＺｉ
ｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒成分対メタロセン化合物の
比率は０．８：１〜０．２１：１の範囲であり； ｂ）反応領域にプロピレンを導入し； ｃ）反応領域を重合条件に保持し； ｄ）イソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチ
ックポリプロピレンのポリマーブレンドを取り出し、こ
こでシンジオタクチックポリプロピレンが約２．３４重
量％〜約１３．９重量％の範囲内であり、メルトフロー
が約３．５ｇ／１０”以上であることを含む反応器ポリ
マーブレンドを得る方法。 - 【請求項７】 ａ）イソタクチックポリプロピレン； ｂ）シンジオタクチックポリプロピレン；の反応器ブレ
ンドを含み、ここでシンジオタクチックポリプロピレン
が約２重量％未満〜約１３．９重量％の範囲内であり、
キシレン可溶物の量が約３．２重量％以上であるポリマ
ーブレンド。 - 【請求項８】 ａ）従来のＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ
触媒成分、アルモキサンで処理されたシリカ上に担持さ
れたメタロセン化合物及び有機アルミニウム化合物を互
いに接触させて反応領域において活性化触媒を形成さ
せ、ここでＴｉ：Ｚｒモル比により示される従来のＺｉ
ｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒成分対メタロセン化合物の
比率は最高約０．２１：１の範囲であり； ｂ）反応領域にプロピレンを導入し； ｃ）反応領域を重合条件に保持し； ｄ）イソタクチックポリプロピレン及びシンジオタクチ
ックポリプロピレンのポリマーブレンドを取り出し、こ
こでシンジオタクチックポリプロピレンが約２重量％〜
約１３．９重量％の範囲内であり、キシレン可溶物の量
が約３．２重量％以上であることを含む反応器ポリマー
ブレンドを得る方法。
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|---|---|---|---|
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000239463A (ja) * | 1999-02-22 | 2000-09-05 | Fina Technol Inc | 強靱な高い結晶性フイルムに有用な組成物 |
| US6632885B2 (en) | 1999-04-13 | 2003-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product |
| JP2006096972A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-04-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィン重合体の製造方法 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69631600T2 (de) * | 1995-09-18 | 2004-12-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Polypropylene zusammensetzung mit hohe barrierewirkung und ihre verwendung als verpackungen |
| ATE285892T1 (de) * | 1997-10-17 | 2005-01-15 | Total Petrochemicals Res Feluy | Metallisierbare polypropylenfolie |
| EP0931814A1 (en) | 1998-01-21 | 1999-07-28 | Fina Research S.A. | Polyolefins and uses thereof |
| EP1041181A1 (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-04 | Fina Research S.A. | Polypropylene fibres |
| US6641913B1 (en) * | 1999-12-03 | 2003-11-04 | Fina Technology, Inc. | Heat-sealable films |
| US7220804B1 (en) | 2000-10-13 | 2007-05-22 | Univation Technologies, Llc | Method for preparing a catalyst system and its use in a polymerization process |
| US6630547B1 (en) * | 2002-06-11 | 2003-10-07 | Equistar Chemicals, Lp | Use of silanes to control molecular weight in olefin polymerizations |
| US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| US7294681B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mutliple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| US7056592B2 (en) | 2003-11-19 | 2006-06-06 | Sehyun Kim | Propylene homopolymers for biaxially oriented films |
| US7241850B2 (en) * | 2004-12-15 | 2007-07-10 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene having improved clarity and articles prepared therefrom |
| US7643734B2 (en) | 2005-03-31 | 2010-01-05 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Bottle eject mechanism |
| US7645834B2 (en) * | 2005-04-29 | 2010-01-12 | Fina Technologies, Inc. | Catalyst system for production of polyolefins |
| US20070235896A1 (en) * | 2006-04-06 | 2007-10-11 | Fina Technology, Inc. | High shrink high modulus biaxially oriented films |
| WO2011078923A1 (en) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Univation Technologies, Llc | Methods for producing catalyst systems |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3246061A (en) * | 1962-08-17 | 1966-04-12 | Du Pont | Process for preparing biaxially oriented polypropylene film |
| US3268627A (en) * | 1963-05-16 | 1966-08-23 | Standard Oil Co | Blends of isotactic and syndiotactic polypropylene |
| US4335225A (en) * | 1978-06-20 | 1982-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Elastomeric polypropylene |
| US4794096A (en) * | 1987-04-03 | 1988-12-27 | Fina Technology, Inc. | Hafnium metallocene catalyst for the polymerization of olefins |
| US4892851A (en) * | 1988-07-15 | 1990-01-09 | Fina Technology, Inc. | Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins |
| DE3907964A1 (de) * | 1989-03-11 | 1990-09-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines syndiotaktischen polyolefins |
| JP2875820B2 (ja) * | 1989-08-25 | 1999-03-31 | 三井化学株式会社 | シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物 |
| DE4015254A1 (de) * | 1990-05-12 | 1991-11-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines polyolefins |
| CA2077744C (en) | 1991-09-30 | 2003-04-15 | Edwar Shoukri Shamshoum | Homogeneous-heterogeneous catalyst system for polyolefins |
| US5269807A (en) * | 1992-08-27 | 1993-12-14 | United States Surgical Corporation | Suture fabricated from syndiotactic polypropylene |
| US5804524A (en) * | 1993-04-28 | 1998-09-08 | Fina Technology, Inc. | Process for a isotactic/syndiotactic polymer blend in a single reactor |
| CA2120315C (en) * | 1993-04-30 | 2001-05-15 | Joel L. Williams | Medical articles and process therefor |
| JP3398439B2 (ja) * | 1993-11-22 | 2003-04-21 | 三井化学株式会社 | ポリ−α−オレフィンの製造方法 |
| US5714256A (en) * | 1995-01-27 | 1998-02-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of providing a nonwoven fabric with a wide bonding window |
| US6207093B1 (en) * | 1998-04-24 | 2001-03-27 | Fina Technology, Inc. | Compositions for improved orientation processing |
-
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000239463A (ja) * | 1999-02-22 | 2000-09-05 | Fina Technol Inc | 強靱な高い結晶性フイルムに有用な組成物 |
| US6632885B2 (en) | 1999-04-13 | 2003-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product |
| JP2006096972A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-04-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィン重合体の製造方法 |
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