JPH0899316A - Reclaiming method of waste plastic - Google Patents

Reclaiming method of waste plastic

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JPH0899316A
JPH0899316A JP23575594A JP23575594A JPH0899316A JP H0899316 A JPH0899316 A JP H0899316A JP 23575594 A JP23575594 A JP 23575594A JP 23575594 A JP23575594 A JP 23575594A JP H0899316 A JPH0899316 A JP H0899316A
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JP
Japan
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waste plastic
plastic
waste
radiation
recycled
Prior art date
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JP23575594A
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Japanese (ja)
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Yasuhiko Fujii
靖彦 藤井
Shigeo Numata
茂生 沼田
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Shimizu Construction Co Ltd
Tokyo Institute of Technology NUC
Shimizu Corp
Original Assignee
Shimizu Construction Co Ltd
Tokyo Institute of Technology NUC
Shimizu Corp
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Publication date
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  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

PURPOSE: To provide a reclaiming method of waste plastic which can manufacture a plastic reclaimed product having sufficient mechanical strength. CONSTITUTION: A plastic reclaimed product is formed by molding waste plastic into a fixed shape by melting the waste plastic after pretreatment wherein gamma rays are applied to, and acetylene gas is brought into contact with, polyolefin waste plastic such as polypropylene or polyethylene.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、例えば家庭等から排出
される廃プラスチックを再生するに際し、再生したプラ
スチックを十分な機械的強度を有したものとするのに好
適な廃プラスチックの再生方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for recycling waste plastic, which is suitable for recycling the waste plastic discharged from homes and the like so that the recycled plastic has sufficient mechanical strength. It is a thing.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年では、産業廃棄物や家庭からのゴミ
として排出される廃プラスチックの量は、約600万ト
ン/年にも上っている。このうち、産業廃棄物が約25
0万トン、家庭から排出されるいわゆる都市ゴミが約3
50万トンである。
2. Description of the Related Art In recent years, the amount of waste plastic discharged as industrial waste and household waste has reached about 6 million tons / year. Of these, about 25 are industrial waste
0,000 tons, about 3 so-called municipal wastes emitted from homes
It is 500,000 tons.

【0003】産業廃棄物として排出された廃プラスチッ
クは、いわゆる材料の端材(残材)や不良品が多いた
め、プラスチックの種類毎に分別されていたり、またそ
うでなくとも種類を特定することができ、さらには異物
除去等の管理がされているものが多い。このため、産業
廃棄物からの廃プラスチックの再生は比較的容易で、現
状では産業廃棄物中の約27%が再生されて、元の製品
や杭,棒,板等へのマテリアルにリサイクルされてい
る。
Waste plastics discharged as industrial wastes are often so-called scraps (residuals) of materials and defective products, and are therefore sorted according to the type of plastic, or the type is specified otherwise. In many cases, management such as foreign matter removal is performed. For this reason, it is relatively easy to recycle waste plastics from industrial wastes, and at present, about 27% of industrial wastes are recycled and recycled into the original products or materials for piles, rods, plates, etc. There is.

【0004】一方、都市ゴミとして排出された廃プラス
チックは、多種類のプラスチックが混合している。この
うち、約50〜60%が、ポリエチレン(以下、「P
E」と略称する)やポリプロピレン(以下、「PP」と
略称する)等のポリオレフィン系プラスチックであり、
その多くが包装材などのフィルム状の形態をなしてい
る。近年では、このような都市ゴミ中の廃プラスチック
の再利用化も促進されつつある。
On the other hand, the waste plastic discharged as municipal waste is a mixture of many kinds of plastic. Of these, about 50-60% is polyethylene (hereinafter "P
Polyolefin plastics such as E) and polypropylene (hereinafter abbreviated as “PP”),
Most of them are in the form of films such as packaging materials. In recent years, recycling of such waste plastics in municipal waste has been promoted.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
たような従来の廃プラスチックの再生方法では、再生し
たプラスチックの物性の低下により、製造したプラスチ
ック再生品が機械的強度に欠けるため、廃プラスチック
の用途が限定されてしまうという問題がある。本発明
は、以上のような点を考慮してなされたもので、十分な
機械的強度を有するプラスチック再生品を製造すること
のできる廃プラスチックの再生方法を提供することを目
的とする。
However, in the conventional method for recycling waste plastics as described above, the physical properties of the recycled plastics are deteriorated, and the recycled plastics produced lack mechanical strength. There is a problem that is limited. The present invention has been made in view of the above points, and an object of the present invention is to provide a method for recycling waste plastics, which enables the production of recycled plastic products having sufficient mechanical strength.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】請求項1に係る発明は、
ポリオレフィン系の廃プラスチックに、放射線照射手段
により放射線を照射するとともに、三重結合を持つ基を
有したガス状化合物を接触させる前処理を行った後、該
廃プラスチックを溶融して定められた形状に成形するこ
とによって、プラスチック再生品を形成することを前記
課題の解決手段とした。
The invention according to claim 1 is
After irradiating the polyolefin-based waste plastic with radiation by means of radiation irradiation and performing a pretreatment of contacting a gaseous compound having a group having a triple bond, the waste plastic is melted into a predetermined shape. Forming a recycled plastic product by molding was used as a means for solving the above problems.

【0007】請求項2に係る発明は、請求項1記載の廃
プラスチックの再生方法において、前処理工程で、前記
ガス状化合物雰囲気中で放射線を前記廃プラスチックに
照射するようにしたことを前記課題の解決手段とした。
According to a second aspect of the present invention, in the method of recycling waste plastic according to the first aspect, the waste plastic is irradiated with radiation in the gaseous compound atmosphere in the pretreatment step. And the solution.

【0008】請求項3に係る発明は、請求項1記載の廃
プラスチックの再生方法において、前処理工程で、前記
廃プラスチックに放射線を照射した後に、該廃プラスチ
ックを前記ガス状化合物に接触させるようにしたことを
前記課題の解決手段とした。
According to a third aspect of the present invention, in the method for recycling waste plastic according to the first aspect, in the pretreatment step, after irradiating the waste plastic with radiation, the waste plastic is brought into contact with the gaseous compound. What was made into this was made into the solution means of the said subject.

【0009】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の廃プラスチックの再生方法で再生するポリオレフ
ィン系の廃プラスチックとしては、フィルム状や細片状
等のPEやPP等が適している。
The present invention will be described in detail below. As the polyolefin-based waste plastic to be recycled by the method for recycling waste plastic of the present invention, PE or PP in the form of film or strip is suitable.

【0010】そして、廃プラスチックに照射する放射線
としては、ガンマ線が適している。また、この放射線を
放射する放射線照射手段としては、60Co,電子線照射
装置や高レベルの放射性廃棄物等を用いるのが好適であ
る。
Gamma rays are suitable as the radiation for irradiating the waste plastic. Further, as the radiation irradiating means for radiating this radiation, it is preferable to use 60 Co, an electron beam irradiating device, high-level radioactive waste, or the like.

【0011】また、ガス状化合物としては、例えばアセ
チレンガス等の、三重結合を持ち反応性に富む基を有し
たものが適している。
As the gaseous compound, for example, a compound having a triple bond and a highly reactive group such as acetylene gas is suitable.

【0012】本発明の廃プラスチックの再生方法で廃プ
ラスチックを再生するには、まず、以下のような前処理
を行う。すなわち、再生すべきポリオレフィン系の廃プ
ラスチックに放射線照射手段により放射線を照射する。
すると、廃プラスチック中に生成されたラジカル(遊離
基)が再結合して分子量が増大し、ついには三次元の網
目構造を形成する。また、廃プラスチックをガス状化合
物、例えばアセチレンガス、に接触させる。すると、ア
セチレンが廃プラスチック中に生成されたラジカルと反
応してグラフト重合し、これによって分子同士が効果的
に架橋する。
In order to recycle the waste plastic by the waste plastic recycling method of the present invention, first, the following pretreatment is carried out. That is, the polyolefin waste plastic to be recycled is irradiated with radiation by means of radiation irradiation.
Then, radicals (free radicals) generated in the waste plastic are recombined to increase the molecular weight, and finally a three-dimensional network structure is formed. Also, the waste plastic is contacted with a gaseous compound such as acetylene gas. Then, acetylene reacts with the radicals generated in the waste plastic and undergoes graft polymerization, which effectively crosslinks the molecules.

【0013】この前処理工程においては、図1に示すよ
うに、例えばアセチレンガス等のガス状化合物雰囲気中
で廃プラスチックに放射線を照射するようにしてもよい
(以下、この方法を「同時照射法」と称する)。この場
合、再生すべき廃プラスチックがPEであるときには、
放射線の照射量が20kGy以上になると分子同士の架
橋が過度に促進されて、溶融再成形に適さなくなるた
め、吸収線量が1〜10kGyとなるよう照射するのが
好ましい。また、再生すべき廃プラスチックがPPであ
るときには、照射線量が10kGy以下ではグラフト重
合するアセチレン量が不十分であり、また照射線量が2
00kGy以上となるとPPの主鎖切断が優勢になって
しまうため、照射線量を10〜200kGyとするのが
好ましい。そして、放射線の照射条件は、常温にて、ア
セチレンガス圧力0.1気圧以上が適している。
In this pretreatment step, as shown in FIG. 1, the waste plastic may be irradiated with radiation in an atmosphere of a gaseous compound such as acetylene gas (hereinafter, this method will be referred to as "simultaneous irradiation method"). ")). In this case, when the waste plastic to be recycled is PE,
When the radiation dose is 20 kGy or more, the crosslinking of molecules is excessively promoted and it becomes unsuitable for melt remolding. Therefore, it is preferable to irradiate so that the absorbed dose is 1 to 10 kGy. Further, when the waste plastic to be recycled is PP, the amount of acetylene for graft polymerization is insufficient when the irradiation dose is 10 kGy or less, and the irradiation dose is 2
When it is more than 00 kGy, the main chain cleavage of PP becomes predominant, so that the irradiation dose is preferably 10 to 200 kGy. Then, the radiation irradiation condition is preferably such that the acetylene gas pressure is 0.1 atm or more at room temperature.

【0014】また、上記前処理工程において、図2に示
すように、廃プラスチックに放射線を照射した後に、該
廃プラスチックを例えばアセチレンガス等のガス状化合
物に接触させるようにしてもよい(以下、この方法を
「前照射法」と称する)。この場合、廃プラスチックに
放射線を照射するに際しては、常温の真空中または不活
性ガス中において、前記同時照射法と同程度の照射線量
で放射線を照射するのが好適である。その後、廃プラス
チックをアセチレンガスに接触させるに際しては、例え
ば40℃でガス圧力0.1気圧以上のアセチレンガス
に、24〜36時間接触させるのが好ましい。
In the pretreatment step, as shown in FIG. 2, after the waste plastic is irradiated with radiation, the waste plastic may be brought into contact with a gaseous compound such as acetylene gas (hereinafter, This method is called "pre-irradiation method"). In this case, when irradiating the waste plastic with radiation, it is preferable to irradiate the waste plastic in a vacuum at room temperature or in an inert gas at an irradiation dose similar to that of the simultaneous irradiation method. After that, when the waste plastic is brought into contact with the acetylene gas, it is preferable to be brought into contact with the acetylene gas having a gas pressure of 0.1 atm or more at 40 ° C. for 24 to 36 hours.

【0015】そして、上記のようにして前処理を行った
後、この廃プラスチックを溶融して所定の形状に成形す
る。この成形時には、プラスチック表面にグラフトされ
たアセチレン同士や、アセチレンと残存するラジカルと
が化学的に結合して、三次元のネットワークが形成され
る。
After the pretreatment as described above, the waste plastic is melted and molded into a predetermined shape. During this molding, acetylenes grafted on the plastic surface are chemically bonded to each other, or acetylene and the remaining radicals are chemically bonded to each other to form a three-dimensional network.

【0016】このようにして形成されたプラスチック再
生品中には、前記したように廃プラスチック同士が化学
的に結合して三次元の構造が形成されているので、プラ
スチック再生品は、従来のプラスチック再生品に比較し
て、高い機械的性質を有したものとなる。しかも、成形
時の加熱により、アセチレンとの化学結合に利用されず
に廃プラスチック中に残存しているラジカルを消滅させ
ることができる。これにより、残存ラジカルの酸化に起
因したPPの機械的性質の経時的な劣化を防止すること
ができる。
Since the waste plastics are chemically bonded to each other to form a three-dimensional structure in the plastic recycled product thus formed, the plastic recycled product is a conventional plastic product. It has higher mechanical properties than the recycled product. Moreover, by heating during molding, it is possible to extinguish the radicals that remain in the waste plastic without being used for chemical bonding with acetylene. This makes it possible to prevent the mechanical properties of PP from being deteriorated with time due to the oxidation of the residual radicals.

【0017】[0017]

【実施例】以下、本発明の廃プラスチックの再生方法の
実施例を、具体的な実験例に基づいて説明する。なお、
本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものでは
ない。
EXAMPLES Examples of the method for recycling waste plastic of the present invention will be described below based on concrete experimental examples. In addition,
The present invention is not limited to the following examples.

【0018】[実験例]ここでは、図1に示した同時照
射法によって、廃プラスチックを再生してプラスチック
再生品を形成した。このとき、再生すべき廃プラスチッ
クとしては、例えば40μm厚のPP製のフィルム(以
下、「PPフィルム」と称する)を使用した。また、三
重結合を持つ基を有したガス状化合物として、アセチレ
ンガスを用いた。さらに、放射線照射手段として60Co
を用い、これによりガンマ線を照射するようにした。
[Experimental Example] Here, the waste plastic was recycled by the simultaneous irradiation method shown in FIG. 1 to form a recycled plastic product. At this time, as the waste plastic to be recycled, for example, a film made of PP having a thickness of 40 μm (hereinafter referred to as “PP film”) was used. In addition, acetylene gas was used as a gaseous compound having a group having a triple bond. Furthermore, as a radiation irradiation means, 60 Co
Was used to irradiate gamma rays.

【0019】まず、PPフィルム(廃プラスチック)を
容器内に収め、この容器を15分間真空引きした後、こ
の容器内にアセチレンガス(ガス状化合物)を2気圧充
填した。これにより、PPフィルムはアセチレン雰囲気
中に位置することになる。次いで、室温中にて、容器内
のPPフィルムに、60Co(放射線照射手段)からのガ
ンマ線(放射線)を線量率2.5kGy/hで、最大吸
収線量が120kGyとなるように照射した。
First, a PP film (waste plastic) was placed in a container, the container was evacuated for 15 minutes, and then acetylene gas (gaseous compound) was charged at 2 atm. As a result, the PP film is positioned in the acetylene atmosphere. Then, at room temperature, the PP film in the container was irradiated with gamma rays (radiation) from 60 Co (radiation irradiation means) at a dose rate of 2.5 kGy / h and a maximum absorbed dose of 120 kGy.

【0020】続いて、上記の前処理の完了したPPフィ
ルムを加熱温度260℃で溶融して再成形し、例えば厚
さ4mmのPP板(プラスチック再生品)を製造した。
Subsequently, the above-mentioned pretreated PP film was melted at a heating temperature of 260 ° C. and remolded to produce a PP plate (plastic recycled product) having a thickness of 4 mm, for example.

【0021】この後、このようにして再生されたPP板
から、80mm×10mm×4mm厚の標準曲げ試験体
を切り出し、曲げ試験を行った。
Thereafter, a standard bending test piece of 80 mm × 10 mm × 4 mm thickness was cut out from the PP plate thus regenerated, and a bending test was conducted.

【0022】図3(a)および(b)に、曲げ試験の結
果を示す。なお、比較のため、真空中でガンマ線を照射
して再生したPP板についても曲げ試験を行った。この
結果から、アセチレンガス中でガンマ線が照射された試
験体Aは、真空中でガンマ線が照射された試験体Bより
も、その曲げ強さ(図3(a)参照),曲げ弾性率(図
3(b)参照)ともに大幅に向上しており、機械的性質
が高められていることが明らかである。また、PPの曲
げ特性の改良には、吸収線量が40〜80kGyとなる
ようガンマ線を照射するのが適しているのがわかる。ち
なみに、吸収線量60kGyにおいて、アセチレンガス
中で前処理を行った試験体Aは、前処理を行わなかった
試験体Bの、約1.5倍の曲げ強さ、約1.7倍の曲げ
弾性率を有している。
The results of the bending test are shown in FIGS. 3 (a) and 3 (b). For comparison, a bending test was also conducted on a PP plate regenerated by irradiating it with gamma rays in a vacuum. From these results, the test body A irradiated with gamma rays in acetylene gas has a higher flexural strength (see FIG. 3A) and flexural modulus (see FIG. 3A) than the test body B irradiated with gamma rays in vacuum. 3 (b)), the mechanical properties have been improved. Further, it can be seen that it is suitable to irradiate gamma rays so that the absorbed dose becomes 40 to 80 kGy in order to improve the bending characteristics of PP. By the way, at an absorbed dose of 60 kGy, the test body A pretreated in acetylene gas had a bending strength about 1.5 times and a bending elasticity about 1.7 times that of the test body B not pretreated. Have a rate.

【0023】なお、上記実験例において、廃プラスチッ
クを再生するために、図1に示した廃プラスチックの再
生方法を適用したが、もちろん、図2に示した廃プラス
チックの再生方法を適用しても同様の効果を奏すること
ができる。また、廃プラスチックだけでなく、バージン
プラスチック原料に上記の前処理を施すようにしてもよ
く、このようにして前処理した原料から製造したプラス
チック製品の機械的性質を向上させることも可能であ
る。
In the above experimental example, the method for recycling waste plastic shown in FIG. 1 was applied to recycle the waste plastic, but of course, the method for recycling waste plastic shown in FIG. 2 was also applied. The same effect can be achieved. Further, not only the waste plastic but also the virgin plastic raw material may be subjected to the above-mentioned pretreatment, and thus it is possible to improve the mechanical properties of the plastic product produced from the pretreated raw material.

【0024】[0024]

【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る廃プ
ラスチックの再生方法によれば、ポリオレフィン系の廃
プラスチックに、放射線照射手段により放射線を照射す
るとともに、三重結合を持つ基を有したガス状化合物を
接触させる前処理を行った後、該廃プラスチックを溶融
成形することによって、プラスチック再生品を形成する
ようにした。このようにして形成したプラスチック再生
品では、前処理工程において廃プラスチック同士が化学
的結合するので、従来の再生方法で製造したプラスチッ
ク再生品に比較して、その機械的性質を大幅に向上させ
ることができる。これによって、廃プラスチックの再生
用途を広めることができ、その再利用化を一層促進させ
ることが可能となる。
As described above, according to the method of recycling waste plastics of the present invention, the polyolefin waste plastics are irradiated with radiation by the radiation irradiating means, and at the same time, a gas having a group having a triple bond is used. After performing a pretreatment of bringing the solid compound into contact, the waste plastic was melt-molded to form a recycled plastic product. In the plastic recycled product formed in this way, the waste plastics are chemically bound to each other in the pretreatment process, so it is necessary to significantly improve the mechanical properties of the plastic recycled product as compared with the plastic recycled product manufactured by the conventional recycling method. You can As a result, it is possible to spread the recycling application of the waste plastic and further promote its recycling.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に係る廃プラスチックの再生方法の工程
の一例を示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing an example of steps of a method for recycling waste plastic according to the present invention.

【図2】前記再生方法の工程の他の一例を示す図であ
る。
FIG. 2 is a diagram showing another example of steps of the reproducing method.

【図3】本発明の廃プラスチックの再生方法で形成した
プラスチック再生品と、従来の再生方法で形成したプラ
スチック再生品との機械的性質について実験した結果を
示すグラフであって、(a)吸収線量と曲げ強さとの関
係を示すグラフ、(b)吸収線量と曲げ弾性率との関係
を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the results of experiments on the mechanical properties of a plastic recycled product formed by the waste plastic recycling method of the present invention and a plastic recycled product formed by the conventional recycling method, wherein (a) absorption It is a graph which shows the relationship between dose and bending strength, and (b) is a graph which shows the relationship between absorbed dose and bending elastic modulus.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 105:26 C08L 23:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display area B29K 105: 26 C08L 23:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリオレフィン系の廃プラスチックに、
放射線照射手段により放射線を照射するとともに、三重
結合を持つ基を有したガス状化合物を接触させる前処理
を行った後、該廃プラスチックを溶融して定められた形
状に成形することによって、プラスチック再生品を形成
することを特徴とする廃プラスチックの再生方法。
1. A waste plastic of polyolefin type,
The plastic is recycled by irradiating it with radiation and performing a pretreatment of bringing it into contact with a gaseous compound having a group having a triple bond, and then melting the waste plastic to shape it into a predetermined shape. A method for recycling waste plastic, which comprises forming a product.
【請求項2】 請求項1記載の廃プラスチックの再生方
法において、前処理工程で、前記ガス状化合物雰囲気中
で放射線を前記廃プラスチックに照射するようにしたこ
とを特徴とする廃プラスチックの再生方法。
2. The method for recycling waste plastic according to claim 1, wherein the waste plastic is irradiated with radiation in the gaseous compound atmosphere in the pretreatment step. .
【請求項3】 請求項1記載の廃プラスチックの再生方
法において、前処理工程で、前記廃プラスチックに放射
線を照射した後に、該廃プラスチックを前記ガス状化合
物に接触させるようにしたことを特徴とする廃プラスチ
ックの再生方法。
3. The method for recycling waste plastic according to claim 1, wherein in the pretreatment step, the waste plastic is irradiated with radiation and then the waste plastic is brought into contact with the gaseous compound. How to recycle waste plastic.
JP23575594A 1994-09-29 1994-09-29 Reclaiming method of waste plastic Pending JPH0899316A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112280065A (en) * 2020-11-17 2021-01-29 中国葛洲坝集团绿园科技有限公司 Polyethylene reclaimed material, preparation method thereof and solid-wall pipe

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