JPH0890937A - Photographic paper - Google Patents

Photographic paper

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JPH0890937A
JPH0890937A JP6258680A JP25868094A JPH0890937A JP H0890937 A JPH0890937 A JP H0890937A JP 6258680 A JP6258680 A JP 6258680A JP 25868094 A JP25868094 A JP 25868094A JP H0890937 A JPH0890937 A JP H0890937A
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fluorescent dye
acid ester
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layer
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篤 伊藤
Yoshinori Nakamura
吉徳 中村
Fui Samu
フイ サム
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Abstract

PURPOSE: To give a desired color, particularly a desired white color to a photographic paper to be used for sublimation type thermal transfer recording without deteriorating preservative property such as light resistance of a dye image to be formed on a dye accepting layer. CONSTITUTION: A photographic paper 10 having a dye accepting layer 3 arranged on a sheet base material 2 comprises a fluorescent dye-containing layer 4 arranged in between the sheet base material 2 and the dye accepting layer 3. To the fluorescent dye-containing layer 4, 5-45wt.% of fluorescent dye is added, and preferably a polyamide and an organic boron compound polymer are added as a binder. The fluorescent dye is not added to the dye accepting layer 3, or even when the fluorescent dye is to be added to the dye accepting layer 3, it is made to be 1wt.% or below.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、昇華型熱転写記録に適
した印画紙に関する。さらに詳しくは、シート状基材と
染料受容層との間に蛍光染料を含有する層を設けること
により、染料受容層に形成される画像の耐光性を低下さ
せることなく所望の白色度を得ることを可能とした、ビ
デオ印画紙として有用な印画紙に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a printing paper suitable for sublimation type thermal transfer recording. More specifically, by providing a layer containing a fluorescent dye between the sheet-shaped substrate and the dye receiving layer, a desired whiteness can be obtained without lowering the light resistance of the image formed on the dye receiving layer. And a photographic paper useful as a video photographic paper that enables

【０００２】[0002]

【従来の技術】昇華性又は熱拡散性の染料からなるイン
ク層を有するインクリボンと、染料受容層を有する印画
紙とを重ね合わせ、そのインクリボンのインク層をサー
マルヘッド等により画像情報に応じて加熱し、インク層
から印画紙の染料受容層に染料を移行させて画像を形成
する昇華型熱転写記録方法が知られている。この方法に
よれば、連続的な階調のフルカラー画像を形成すること
ができるので、ビデオ画像をハードコピーする方法とし
て注目されている。2. Description of the Related Art An ink ribbon having an ink layer made of a sublimable or heat-diffusible dye and a printing paper having a dye receiving layer are superposed on each other, and the ink layer of the ink ribbon is subjected to image information by a thermal head or the like. There is known a sublimation type thermal transfer recording method in which an image is formed by heating by heating and transferring a dye from an ink layer to a dye receiving layer of a printing paper. According to this method, a full-color image with continuous gradation can be formed, and therefore, it has attracted attention as a method for hard copying a video image.

【０００３】図２は、昇華型熱転写記録に使用される一
般的な印画紙１の断面図である。同図に示したように、
印画紙１はシート状基材２と染料受容層３との積層構造
をなしている。FIG. 2 is a sectional view of a general printing paper 1 used for sublimation type thermal transfer recording. As shown in the figure,
The photographic printing paper 1 has a laminated structure of a sheet-shaped substrate 2 and a dye receiving layer 3.

【０００４】ここで、シート状基材２としては、上質
紙、コート紙等の紙類、ポリプロピレンシート等のプラ
スチックシート、あるいはこれらの複合シートが使用さ
れている。Here, as the sheet-like base material 2, high quality paper, paper such as coated paper, plastic sheet such as polypropylene sheet, or a composite sheet of these is used.

【０００５】また、染料受容層３は、熱転写記録時にイ
ンクリボンから移行してくる染料を受容し、それにより
形成された画像を保持する層である。このような染料受
容層３は、従来より染料に染着されやすいポリエステ
ル、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化
ビニル等の熱可塑性樹脂から形成されている。The dye receiving layer 3 is a layer that receives the dye transferred from the ink ribbon during thermal transfer recording and holds the image formed by the dye. Such a dye receiving layer 3 is formed of a thermoplastic resin such as polyester, cellulose ester, polycarbonate, polyvinyl chloride or the like which is easily dyed with a dye.

【０００６】ところで、シート状基材の色は、通常、概
ね白色であるが、印画紙の色としては、シート状基材自
体の色とは異なる白色、特に、青みを帯びた白色が求め
られる場合が多い。そのため、従来より、染料受容層に
顔料あるいは蛍光染料（蛍光増白剤）等の染料を数％程
度含有させ、印画紙の色味を調整することがなされてい
る。By the way, the color of the sheet-like base material is usually almost white, but the color of the photographic paper is required to be white different from the color of the sheet-like base material itself, particularly bluish white. In many cases. Therefore, it has been conventionally practiced to adjust the tint of photographic paper by incorporating a pigment or a dye such as a fluorescent dye (fluorescent brightening agent) in the dye receiving layer in an amount of about several percent.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、染料受
容層に顔料や染料を含有させると、熱転写記録によりそ
の染料受容層に形成された染料画像の保存性、耐光性が
低下するという問題がある。特に、蛍光染料を含有させ
ると、蛍光染料の分解物が染料画像の耐光性を著しく低
下させるという問題がある。However, when a dye or a dye is contained in the dye receiving layer, there is a problem that the storability and light resistance of the dye image formed on the dye receiving layer by thermal transfer recording are deteriorated. In particular, when a fluorescent dye is contained, a decomposition product of the fluorescent dye causes a problem that the light resistance of the dye image is significantly reduced.

【０００８】本発明はこのような従来技術の欠点を解消
しようとするものであり、染料受容層に形成される染料
画像の耐光性等の保存性を低下させることなく、印画紙
を所望の色、特に所望の白色に形成することを目的とす
る。The present invention is intended to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, and allows a printing paper to have a desired color without deteriorating storage stability such as light resistance of a dye image formed in the dye receiving layer. , Especially aimed at forming a desired white color.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者は、印画紙の染
料受容層に直接的に染料を添加することなく、染料受容
層とシート状基材との間に蛍光染料を含有する蛍光染料
含有層を設けると上記の目的が達成できることを見出
し、本発明を完成させるに至った。The present inventor has found that a fluorescent dye containing a fluorescent dye between a dye receiving layer and a sheet-like substrate without directly adding the dye to the dye receiving layer of photographic paper. It was found that the above object can be achieved by providing a containing layer, and the present invention has been completed.

【００１０】即ち、本発明は、シート状基材上に染料受
容層を有する印画紙において、該染料受容層は蛍光染料
を含有しないか又は染料受容層中１重量％以下で含有
し、シート状基材と染料受容層との間に蛍光染料を含有
する蛍光染料含有層を有することを特徴とする印画紙を
提供する。That is, the present invention relates to a photographic paper having a dye-receptive layer on a sheet-shaped substrate, wherein the dye-receptive layer does not contain a fluorescent dye or is contained in an amount of 1% by weight or less in the dye-receptive layer. Provided is a photographic paper having a fluorescent dye-containing layer containing a fluorescent dye between a substrate and a dye receiving layer.

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【００１２】図１は本発明の基本的な態様の印画紙１０
の断面図である。同図の印画紙１０は、図２に示した印
画紙と同様にシート状基材２と染料受容層３とを有して
いるが、さらにシート状基材２と染料受容層３との間に
蛍光染料含有層４を有していることを特徴としている。FIG. 1 shows a photographic printing paper 10 according to the basic aspect of the present invention.
FIG. The photographic printing paper 10 in the figure has a sheet-like base material 2 and a dye receiving layer 3 similarly to the photographic printing paper shown in FIG. Is characterized by having a fluorescent dye-containing layer 4.

【００１３】この蛍光染料含有層４は、蛍光染料とバイ
ンダーからなる。蛍光染料は、印画紙を所望の色にする
ために使用されており、青味、黄味等を帯びた蛍光を発
するものを好ましく使用することができる。ただし、こ
の蛍光染料含有層４に含有させた蛍光染料が染料受容層
３に溶出すると、染料受容層３に形成された染料画像の
耐光性が低下する傾向にあり、特に、染料受容層３にお
ける蛍光染料の濃度が１重量％を超えると染料画像の耐
光性の低下の度合いが大きくなる。このため蛍光染料と
しては、染料受容層３に溶出しにくいものを使用し、染
料受容層３における蛍光染料の濃度が１重量％以下とな
るようにすることが好ましい。即ち、一般に、染料受容
層３の形成にはトルエンやＭＥＫなどの親油性溶媒が使
用されることから、これら親油性溶媒に対して、不溶性
あるいは難溶性の親水性の染料を使用することが好まし
く、例えば、クマリン誘導体、スチルベン誘導体等を使
用することが好ましい。The fluorescent dye-containing layer 4 comprises a fluorescent dye and a binder. The fluorescent dye is used to make the printing paper have a desired color, and those which emit bluish, yellowish, etc. fluorescent light can be preferably used. However, when the fluorescent dye contained in the fluorescent dye-containing layer 4 is eluted into the dye receiving layer 3, the light resistance of the dye image formed on the dye receiving layer 3 tends to be lowered, and particularly, in the dye receiving layer 3, When the concentration of the fluorescent dye exceeds 1% by weight, the degree of deterioration in light resistance of the dye image becomes large. For this reason, it is preferable to use a fluorescent dye that does not easily elute in the dye receiving layer 3 so that the concentration of the fluorescent dye in the dye receiving layer 3 is 1% by weight or less. That is, since a lipophilic solvent such as toluene or MEK is generally used for forming the dye receiving layer 3, it is preferable to use an insoluble or sparingly soluble hydrophilic dye in these lipophilic solvents. For example, it is preferable to use a coumarin derivative, a stilbene derivative or the like.

【００１４】蛍光染料含有層４における蛍光染料の濃度
は、この蛍光染料含有層４に接する染料受容層３の層厚
や構成樹脂、及び使用する当該蛍光染料の種類等に応じ
て適宜定めることができるが、少なすぎると印画紙を所
期の色に形成することができず、逆に多すぎると蛍光染
料が染料受容層３に溶出しやすくなるので、通常５〜４
５重量％とすることが好ましい。The concentration of the fluorescent dye in the fluorescent dye-containing layer 4 is appropriately determined according to the layer thickness of the dye receiving layer 3 in contact with the fluorescent dye-containing layer 4, the constituent resin, and the type of the fluorescent dye used. However, if the amount is too small, the photographic paper cannot be formed in a desired color. On the contrary, if the amount is too large, the fluorescent dye tends to be eluted into the dye receiving layer 3, so that it is usually 5 to 4
It is preferably 5% by weight.

【００１５】なお、蛍光染料含有層４には、印画紙を所
望の色にするため、蛍光染料の他に種々の色の色素も含
有させることができる。この色素も染料受容層３に溶出
すると、染料受容層に形成された染料画像の耐光性を低
下させる傾向にあるため、色素としては、染料受容層に
溶出しにくいものが好ましく、例えば、酸化チタン、酸
化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、微粉末シ
リカ等の白色顔料等を使用することができる。The fluorescent dye-containing layer 4 may contain various color pigments in addition to the fluorescent dye in order to make the printing paper have a desired color. When this dye also dissolves in the dye-receiving layer 3, it tends to lower the light resistance of the dye image formed in the dye-receiving layer. Therefore, it is preferable that the dye is difficult to dissolve in the dye-receiving layer. White pigments such as zinc oxide, kaolin, clay, calcium carbonate and fine powder silica can be used.

【００１６】蛍光染料含有層４を形成するバインダーと
しては、上述の蛍光染料を良好に分散させることがで
き、かつシート状基材２や染料受容層３と接着性を有す
るものである限り種々の樹脂を使用することができる。
例えば、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリビニル
アルコール樹脂、又はこれらの樹脂を含むブレンドポリ
マー等を使用することができる。特に、(1) 蛍光染料を
良好に分散させる点、(2) 染料受容層３の形成に一般に
使用されるトルエンやＭＥＫなどの親油性溶媒に対して
溶解しにくい点、及び(3) シート状基材２と染料受容層
３とに高い粘着性を示す点からは、ポリアミド及び有機
ホウ素化合物重合体を含むブレンドポリマーを使用する
ことが好ましい。As a binder for forming the fluorescent dye-containing layer 4, various binders can be used as long as they can well disperse the above-mentioned fluorescent dye and have adhesiveness to the sheet-shaped substrate 2 and the dye receiving layer 3. Resins can be used.
For example, a polyamide resin, a cellulose resin, a polyvinyl alcohol resin, a blend polymer containing these resins, or the like can be used. In particular, (1) good dispersion of fluorescent dye, (2) poor solubility in lipophilic solvents such as toluene and MEK that are commonly used for forming the dye receiving layer 3, and (3) sheet form From the viewpoint of high adhesiveness between the base material 2 and the dye receiving layer 3, it is preferable to use a blend polymer containing a polyamide and an organic boron compound polymer.

【００１７】このブレンドポリマーとしては特開平６−
３３０３０号公報の特許請求の範囲に接着材組成物とし
て記載されているものを使用することができる。即ち、
ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６，６等の
脂肪族ポリアミドや、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミンなどのジアミン類やトリアミン類とダイマー酸
とから誘導されるポリアミド類などを好ましく使用する
ことができる。また、このポリアミドとしては、有機ホ
ウ素化合物重合体を溶解する溶媒（例えば、メタノー
ル、エタノール等のアルコール、ＤＭＦ、ＴＨＦ等）に
可溶性のものを用いることが、蛍光染料含有層４の塗布
形成を容易にするので好ましい。This blend polymer is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 6-
It is possible to use the adhesive composition described in the claims of Japanese Patent No. 33030. That is,
As polyamides, aliphatic polyamides such as nylon 6, nylon 6,6, diamines such as ethylenediamine and diethylenetriamine, and polyamides derived from triamines and dimer acid can be preferably used. As the polyamide, it is preferable to use one that is soluble in a solvent that dissolves the organoboron compound polymer (for example, alcohol such as methanol and ethanol, DMF, THF, etc.) to facilitate the coating and formation of the fluorescent dye-containing layer 4. It is preferable because

【００１８】有機ホウ素化合物重合体としては、式
（１）The organic boron compound polymer has the formula (1)

【００１９】[0019]

【化１】 で表される、ポリオール類とホウ酸との酸性キレート錯
体残基を含有するポリエステルを使用することができ、
なかでも液状のポリエステルが、容易にポリアミドと均
一に混合するので好ましい。このようなポリエステルの
具体例としては、例えば式（２）[Chemical 1] A polyester containing an acidic chelate complex residue of polyols and boric acid represented by can be used,
Among them, liquid polyester is preferable because it is easily mixed uniformly with polyamide. Specific examples of such polyester include, for example, formula (2)

【００２０】[0020]

【化２】 で表されるジ（グリセリン）ボラートジカルボキシレー
ト誘導体ポリマーを好ましく例示することができる。な
お、式（２）においてＲはジカルボン酸の残基を示して
いる。例えば、ジカルボン酸成分がアジピン酸、フタル
酸、テレフタル酸である場合には、Ｒはそれぞれテトラ
メチレン残基、１，２−フェニレン残基、１，４−フェ
ニレン残基となる。[Chemical 2] The di (glycerin) borate dicarboxylate derivative polymer represented by is preferably exemplified. In the formula (2), R represents a dicarboxylic acid residue. For example, when the dicarboxylic acid component is adipic acid, phthalic acid, or terephthalic acid, R is a tetramethylene residue, a 1,2-phenylene residue, or a 1,4-phenylene residue, respectively.

【００２１】ポリアミドと有機ホウ素化合物重合体との
配合割合は、通常、ポリアミド１００重量部に対して、
有機ホウ素化合物重合体を１００重量部以下とすること
が好ましい。The mixing ratio of the polyamide and the organoboron compound polymer is usually 100 parts by weight of the polyamide.
The amount of the organic boron compound polymer is preferably 100 parts by weight or less.

【００２２】このようなポリアミドと有機ホウ素化合物
重合体とのブレンドポリマーを用いて蛍光染料含有層４
を形成する場合、蛍光染料含有層４の形成方法として
は、上述の蛍光染料その他の色素とポリアミドと有機ホ
ウ素化合物とを溶剤とともにボールミル等により混合撹
拌し、シート状基材２の上に塗布すればよい。A fluorescent dye-containing layer 4 is prepared by using a blend polymer of such a polyamide and an organic boron compound polymer.
When forming the fluorescent dye-containing layer 4, the fluorescent dye-containing layer 4 may be formed by mixing the above-mentioned fluorescent dye and other pigments, polyamide and an organic boron compound together with a solvent by a ball mill or the like, and applying the mixture onto the sheet-shaped substrate 2. Good.

【００２３】本発明の印画紙において、染料受容層３
は、その層内に蛍光染料を含有しないか、又は含有する
場合でも１重量％以下で含有する以外は従来の昇華型熱
転写記録用の印画紙と同様に構成することができる。In the printing paper of the present invention, the dye receiving layer 3
Can be configured in the same manner as a conventional photographic printing paper for sublimation thermal transfer recording, except that it does not contain a fluorescent dye in its layer, or even if it contains 1% by weight or less.

【００２４】即ち、染料受容層３は、ポリエステル、セ
ルロースエステル、ポリ塩化ビニル又はその共重合体、
ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ス
チレン系樹脂、アクリルニトリル−スチレン樹脂、アク
リルニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ウレタン樹
脂等の染着性樹脂から形成することができる。特に、転
写感度を向上させる点から、セルロースアセテートブチ
レート等のセルロースエステル、ポリエステル樹脂等を
用いて染料受容層を形成することが好ましい。このよう
な染着性樹脂としては市販のものを使用することがで
き、例えば、飽和ポリエステル樹脂としては、バイロン
２００、バイロン２９０、バイロン６００等（以上、東
洋紡社製）、ＵＥ３６００、ＸＡ６００９８、ＸＡ７０
２６（以上、ユニチカ社製）、ＴＰ２２０、ＴＰ２３５
（以上、日本合成社製）等を使用することができる。That is, the dye receiving layer 3 is made of polyester, cellulose ester, polyvinyl chloride or its copolymer,
It can be formed from a dyeing resin such as polycarbonate, acrylic resin, polyamide resin, styrene resin, acrylonitrile-styrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, urethane resin. In particular, from the viewpoint of improving the transfer sensitivity, it is preferable to form the dye receiving layer by using a cellulose ester such as cellulose acetate butyrate or a polyester resin. As such a dyeing resin, a commercially available product can be used, and examples of the saturated polyester resin include Byron 200, Byron 290, Byron 600 and the like (above, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), UE3600, XA60098, XA70.
26 (above, Unitika company), TP220, TP235
(Above, manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd.) and the like can be used.

【００２５】また、染料受容層には染着性樹脂の他に、
耐光性、耐暗退色性、染着性等を向上させるために種々
の化合物を含有させることができる。このような化合物
としては染着性樹脂と相溶性のものを使用することが好
ましく、例えば、次のようなエステル化合物やウレタン
化合物を含有させることができる。Further, in the dye receiving layer, in addition to the dyeing resin,
Various compounds can be contained in order to improve light resistance, dark fading resistance, dyeing property and the like. As such a compound, it is preferable to use one that is compatible with the dyeing resin, and for example, the following ester compound or urethane compound can be contained.

【００２６】エステル化合物としては、一般に可塑剤と
して使用されている多くの化合物を使用することがで
き、特に、常圧下の沸点が１８０℃以上のものが好まし
い。例えば、フタル酸やトリメリット酸等の芳香族多塩
基酸、コハク酸等の脂肪族多塩基酸又は脂環式多塩基酸
と、脂肪族アルコール、脂環式アルコール又はフェノー
ル類とのエステルを使用することができ、その他、多価
フェノールエステル、多価アルコールエステル、リン酸
エステル、炭酸エステル、種々のモノエステル等も使用
することができる。As the ester compound, many compounds generally used as a plasticizer can be used, and those having a boiling point of 180 ° C. or higher under normal pressure are particularly preferable. For example, use an ester of an aromatic polybasic acid such as phthalic acid or trimellitic acid, an aliphatic polybasic acid such as succinic acid, or an alicyclic polybasic acid with an aliphatic alcohol, an alicyclic alcohol or phenols. In addition, polyhydric phenol ester, polyhydric alcohol ester, phosphoric acid ester, carbonic acid ester, various monoesters and the like can also be used.

【００２７】より具体的には、例えば多価フェノールエ
ステルとして、カテコールジ酢酸エステル、カテコール
ジプロピオン酸エステル、カテコールジ酪酸エステル、
カテコールジ安息香酸エステル、カテコールジ−ｏ−ト
ルイル酸エステル、カテコールジ−ｐ−トルイル酸エス
テル、カテコールジクロトン酸エステル、カテコール酢
酸・安息香酸エステル、レゾルシンジ酢酸エステル、レ
ゾルシンジ酪酸エステル、レゾルシン酢酸・安息香酸エ
ステル、レゾルシンジ安息香酸エステル、ハイドロキノ
ンジ酢酸エステル、ハイドロキノン安息香酸エステル、
ハイドロキノンジカプロン酸エステル、ピロガロールト
リ酢酸エステル、ピロガロールトリ安息香酸エステル、
ビスフェノールＡ酪酸エステル、ビスフェノールＡ安息
香酸エステル、４，４´−メチレンビス−（２，６−ジ
−イソプロピル）ジ酢酸エステル、４，４´−チオビス
フェノール酪酸エステル等を使用することができる。More specifically, for example, as polyhydric phenol ester, catechol diacetate ester, catechol dipropionate ester, catechol dibutyrate ester,
Catechol dibenzoate, catechol di-o-toluate, catechol di-p-toluate, catechol dicrotonate, catechol acetate / benzoate, resorcin diacetate, resorcin dibutyrate, resorcin acetate / benzoate, resorcin di ester Benzoic acid ester, hydroquinone diacetic acid ester, hydroquinone benzoic acid ester,
Hydroquinone dicaproate ester, pyrogallol triacetate ester, pyrogallol tribenzoate ester,
Bisphenol A butyric acid ester, bisphenol A benzoic acid ester, 4,4′-methylenebis- (2,6-di-isopropyl) diacetic acid ester, 4,4′-thiobisphenol butyric acid ester and the like can be used.

【００２８】多価アルコールエステルとしては、エチレ
ングリコールジ安息香酸エステル、ジエチレングリコー
ルジ−ｐ−トルイル酸エステル、グリセリントリ安息香
酸エステル、グリセリントリ酢酸エステル、ペンタエリ
スリトールテトラプロピオン酸エステル、ペンタエリス
リトールテトラ安息香酸エステル、水素添加ビスフェノ
ールＡジ酢酸エステル、水素添加ビスフェノールＡジ安
息香酸エステル、ジペンタエリスリトール安息香酸エス
テル等を使用することができる。As the polyhydric alcohol ester, ethylene glycol dibenzoic acid ester, diethylene glycol di-p-toluic acid ester, glycerin tribenzoic acid ester, glycerin triacetic acid ester, pentaerythritol tetrapropionic acid ester, pentaerythritol tetrabenzoic acid ester. , Hydrogenated bisphenol A diacetate, hydrogenated bisphenol A dibenzoate, dipentaerythritol benzoate and the like can be used.

【００２９】芳香族多塩基酸エステルとしては、トリメ
リット酸エステル類、例えばトリエチルトリメリット酸
エステル、トリベンジルトリメリット酸エステル、トリ
オクチルトリメリット酸エステル、テトラエチルピロメ
リット酸エステル、テトラシクロヘキシルピロメリット
酸エステル等や、フタル酸エステル類、例えば、ジメチ
ルフタル酸エステル、ジエチルフタル酸エステル、ジブ
チルフタル酸エステル、ジオクチルフタル酸エステル、
ジフェニルフタル酸エステル、ジクレジルフタル酸エス
テル、フェニルエチレンフタル酸エステル、ジベンゾル
フタル酸エステル、ジフェノキシエチルフタル酸エステ
ル、ジシクロヘキシルフタル酸エステル、ジメチルイソ
フタル酸エステル、ジフェニルイソフタル酸エステル、
ジベンジルイソフタル酸エステル、ジエチルテレフタル
酸エステル等を使用することができる。Examples of the aromatic polybasic acid ester include trimellitic acid esters such as triethyl trimellitic acid ester, tribenzyl trimellitic acid ester, trioctyl trimellitic acid ester, tetraethyl pyromellitic acid ester and tetracyclohexyl pyromellitic acid ester. Esters and the like, phthalates such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate,
Diphenylphthalic acid ester, dicresylphthalic acid ester, phenylethylenephthalic acid ester, dibenzolphthalic acid ester, diphenoxyethylphthalic acid ester, dicyclohexylphthalic acid ester, dimethylisophthalic acid ester, diphenylisophthalic acid ester,
Dibenzyl isophthalic acid ester, diethyl terephthalic acid ester, etc. can be used.

【００３０】脂環式カルボン酸エステルとしては、ジオ
クチルテトラヒドロフタル酸エステル、ジフェニルテト
ラヒドロフタル酸エステル、ジベンジルテトラヒドロフ
タル酸エステル等を使用することができる。As the alicyclic carboxylic acid ester, dioctyltetrahydrophthalic acid ester, diphenyltetrahydrophthalic acid ester, dibenzyltetrahydrophthalic acid ester and the like can be used.

【００３１】脂肪族多塩基酸エステルとしては、ジフェ
ニルコハク酸エステル、ジメチルコハク酸エステル、ジ
ベンジルコハク酸エステル、ジベンジルアジピン酸エス
テル、ジメチルアジピン酸エステル、ジエチルアゼライ
ン酸エステル、ジベンジルセバチン酸エステル、ジフェ
ニルセバチン酸エステル、ジエチルマレイン酸エステ
ル、ジベンジルマレイン酸エステル、ジフェニルマレイ
ン酸エステル、ジベンジルフマル酸エステル、ジフェニ
ルフマル酸エステル、トリベンジルクエン酸エステル、
アセチルトリベンジルクエン酸エステル、ジメチルイタ
コン酸エステル等を使用することができる。As the aliphatic polybasic acid ester, diphenyl succinic acid ester, dimethyl succinic acid ester, dibenzyl succinic acid ester, dibenzyl adipate, dimethyl adipate, diethyl azelaic acid ester, dibenzyl sebacate, Diphenyl sebacate, diethyl maleate, dibenzyl maleate, diphenyl maleate, dibenzyl fumarate, diphenyl fumarate, tribenzyl citrate,
Acetyl tribenzyl citrate, dimethyl itaconate, etc. can be used.

【００３２】リン酸エステルとしては、トリフェニルリ
ン酸エステル、トリベンジルリン酸エステル、クレジル
・ジフェニルリン酸エステル、トリヘキシルリン酸エス
テル、トリシクロヘキシルリン酸エステル、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４´
−ビフェニルリン酸エステル等を使用することができ
る。Examples of the phosphoric acid ester include triphenyl phosphoric acid ester, tribenzyl phosphoric acid ester, cresyl diphenyl phosphoric acid ester, trihexyl phosphoric acid ester, tricyclohexyl phosphoric acid ester, and tetrakis (2,4-di-tert-phosphoric acid ester. Butylphenyl) -4,4 '
-Biphenyl phosphate and the like can be used.

【００３３】炭酸エステルとしては、ジフェニル炭酸エ
ステル、ジ−ｏ−メチルフェニル炭酸エステル、ジ−ｐ
−メチルフェニル炭酸エステル、ジナフチル炭酸エステ
ル、ジ−ｏ−フェニルフェニル炭酸エステル、ジ−ｐ−
フェニルフェニル炭酸エステル、ジオクチル炭酸エステ
ル等を使用することができる。As the carbonic acid ester, diphenyl carbonic acid ester, di-o-methylphenyl carbonic acid ester, di-p
-Methylphenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, di-o-phenylphenyl carbonate, di-p-
Phenyl phenyl carbonate, dioctyl carbonate and the like can be used.

【００３４】その他、モノエステルとしては、２，２，
４−トリメチル−ペンタンジオールモノフタル酸エステ
ル、フェニルモノフタル酸エステル、メチルステアリン
酸エステル、フェニルラウリン酸エステル、ベンジルサ
ルチル酸エステル、プロピル−ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エステル、メトキシ安息香酸ベンンジルエステル、フェ
ノキシ安息香酸ブチルエステル等を使用することができ
る。Other monoesters are 2,2.
4-Trimethyl-pentanediol monophthalic acid ester, phenyl monophthalic acid ester, methyl stearic acid ester, phenyl lauric acid ester, benzyl salicylic acid ester, propyl-p-hydroxybenzoic acid ester, methoxybenzoic acid benzyl ester, phenoxybenzoic acid Acid butyl ester and the like can be used.

【００３５】このようなエステル化合物のなかでも、染
着性、耐光性の点から、特にフタル酸エステルが好まし
い。Among these ester compounds, phthalic acid ester is particularly preferable in terms of dyeing property and light resistance.

【００３６】また、ウレタン化合物としては、１，６−
ヘキサメチレンジブチルウレタン、１，６−ヘキサメチ
レンジオクチルウレタン等の脂肪族ウレタン化合物や、
ｍ−キシレンジブチルウレタン、ｐ−キシレンジオクチ
ルウレタン、２，４−トルエンジヘキシルウレタン、
２，６−トルエンジベンジルウレタン、４，４´−ジフ
ェニルメタンジブチルウレタン、４，４´−ジフェニル
メタンジオクチルウレタン、エチレンジフェニルウレタ
ン、１，４−テトラメチレンジフェニルウレタン、１，
６−ヘキサメチレンジ−ｐ−メチルフェニルウレタン、
ｐ−キシレンジ−ｐ−クロロフェニルウレタン、ｏ−キ
シレンジブチルウレタン、ｍ−キシレンジシクロヘキシ
ルウレタン等の芳香族ウレタン化合物を使用することが
できる。このようなウレタン化合物のなかでも、染着性
の点から、芳香族ウレタン化合物が好ましい。As the urethane compound, 1,6-
Aliphatic urethane compounds such as hexamethylene dibutyl urethane and 1,6-hexamethylene dioctyl urethane,
m-xylene dibutyl urethane, p-xylene dioctyl urethane, 2,4-toluene dihexyl urethane,
2,6-toluene dibenzyl urethane, 4,4'-diphenylmethane dibutyl urethane, 4,4'-diphenylmethane dioctyl urethane, ethylene diphenyl urethane, 1,4-tetramethylene diphenyl urethane, 1,
6-hexamethylenedi-p-methylphenylurethane,
Aromatic urethane compounds such as p-xylene di-p-chlorophenyl urethane, o-xylene dibutyl urethane, and m-xylene dicyclohexyl urethane can be used. Among these urethane compounds, aromatic urethane compounds are preferable from the viewpoint of dyeing property.

【００３７】以上のようなエステル化合物又はウレタン
化合物の染料受容層における比率は、染料受容層の形成
に使用するモノマー組成等にもよるが、一般に５〜４０
重量％が好ましく、特に１０〜３０重量％が好ましい。The ratio of the above ester compound or urethane compound in the dye receiving layer depends on the monomer composition used for forming the dye receiving layer and the like, but is generally 5 to 40.
Weight% is preferable, and 10 to 30 weight% is particularly preferable.

【００３８】これらエステル化合物やウレタン化合物を
染料受容層に含有させる方法としては、染着性樹脂を含
有する溶液又は熱溶融物に混合すればよい。As a method of incorporating these ester compounds and urethane compounds into the dye receiving layer, they may be mixed with a solution containing a dyeing resin or a hot melt.

【００３９】また、本発明の印画紙の染料受容層に、こ
れらエステル化合物やウレタン化合物を含有させるに際
しては、エステル化合物やウレタン化合物のモノマーを
混合してもよく、オリゴマーを混合してもよい。このよ
うなオリゴマーとしては、例えば、二塩基酸とグリコー
ルのオリゴポリエステル、環状エステルの閉環オリゴエ
ステル、ビニルエステルの低分子重合体、グリコールと
ジシソイアネートから得られるオリゴウレタン（グリコ
ール成分過剰）等を使用することができ、より具体的に
は、ポリテトラアジペート、ポリヘキサメチレンサクシ
ネート、ポリ−ｍ−キシレングリコールセバケート、ポ
リカプロラクトン、ポリ安息香酸ビニル、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート２モルとテトラメチレングリコール
３モルを反応させたオリゴウレタン、ｍ−キシレンジイ
ソシアネート２モルとオクタメチレングリコール３モル
とを反応させたオリゴウレタン等を使用することができ
る。このようなオリゴマーの重合度は５以下とすること
が好ましい。When the ester compound or urethane compound is contained in the dye receiving layer of the photographic paper of the present invention, a monomer of the ester compound or urethane compound may be mixed, or an oligomer may be mixed. As such an oligomer, for example, an oligopolyester of dibasic acid and glycol, a ring-closing oligoester of cyclic ester, a low molecular weight polymer of vinyl ester, oligourethane (excessive amount of glycol component) obtained from glycol and diisocyanate, or the like is used. More specifically, polytetraadipate, polyhexamethylene succinate, poly-m-xylene glycol sebacate, polycaprolactone, vinyl polybenzoate, 2 mol of hexamethylene diisocyanate and 3 mol of tetramethylene glycol are reacted. It is possible to use oligourethane obtained by reacting 2 mol of m-xylene diisocyanate with 3 mol of octamethylene glycol. The polymerization degree of such an oligomer is preferably 5 or less.

【００４０】この他、本発明の印画紙の染料受容層に
は、必要に応じて、さらに他の樹脂も含有させることが
できる。例えば、エステル結合を有する樹脂（ポリアク
リル酸エステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンア
クリレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂
等）、尿素樹脂（ジアミン酸とジイソシアネートとの反
応物、尿素とアルデヒドとの反応物等）、ポリカプロラ
クトン樹脂、ポリアクリロニトリル及びその共重合体等
を使用することができる。In addition to the above, the dye receiving layer of the photographic printing paper of the present invention may further contain other resins, if desired. For example, a resin having an ester bond (polyacrylic acid ester resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, vinyl toluene acrylate resin, etc.), urea resin (reaction product of diamine acid and diisocyanate, reaction product of urea and aldehyde, etc.) ), Polycaprolactone resin, polyacrylonitrile and copolymers thereof, and the like can be used.

【００４１】また、本発明の印画紙の染料受容層には、
必要に応じて種々の添加剤を含有させることができる。
例えば、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮
明度を高め、また画像表面に筆記性を付与し、さらにま
た転写画像の再転写を防止するために、蛍光増白剤（蛍
光染料）や白色顔料を含有させることができる。このよ
うな蛍光増白剤としては、チバガイギ社製のユビテック
スＯＢ等の市販品を使用することができる。また、白色
顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレ
ー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等を含有させること
ができる。これらは単独で又は複数種を併せて使用する
ことができる。ただし、蛍光染料は、前述したように染
料受容層に形成した転写画像の耐光性を低下させるの
で、染料受容層における蛍光染料の含有量は１重量％以
下とする。The dye receiving layer of the photographic paper of the present invention comprises
If necessary, various additives can be contained.
For example, in order to improve the whiteness of the dye receiving layer to enhance the clarity of the transferred image, to give the image surface writability, and also to prevent the retransfer of the transferred image, a fluorescent whitening agent (fluorescent dye) is used. ) Or a white pigment can be included. As such a fluorescent whitening agent, a commercially available product such as Ubitex OB manufactured by Ciba-Geigi can be used. Further, as the white pigment, titanium oxide, zinc oxide, kaolin, clay, calcium carbonate, fine powder silica and the like can be contained. These may be used alone or in combination of two or more. However, since the fluorescent dye reduces the light resistance of the transferred image formed on the dye receiving layer as described above, the content of the fluorescent dye in the dye receiving layer is set to 1% by weight or less.

【００４２】また、染料受容層には、転写画像の耐光性
をより向上させるために、紫外線吸収剤、光安定剤、酸
化防止剤等も一種又は複数種を使用することができる。Further, in the dye receiving layer, one or more kinds of ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants and the like can be used in order to further improve the light resistance of the transferred image.

【００４３】また、熱転写時のインクリボンとの離型性
を向上させるために離型剤を含有させることができる。
離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、フッ素系、
リン酸エステル系の界面活性剤、シリコーンオイル、高
融点シリコーンワックス等を使用することができる。な
かでも、離型性、耐久性の点からシリコーンオイルを使
用することが好ましい。Further, a releasing agent may be contained in order to improve the releasing property from the ink ribbon at the time of thermal transfer.
As the release agent, polyethylene wax, amide wax, solid wax such as Teflon powder, fluorine-based,
Phosphate ester-based surfactants, silicone oils, high melting point silicone waxes and the like can be used. Above all, it is preferable to use silicone oil from the viewpoint of releasing property and durability.

【００４４】この場合、シリコーンオイルとしては、油
状のものも反応（硬化）型のものも、適宜選択して使用
することができる。ここで、反応（硬化）型シリコーン
オイルとしては、アルコール変性シリコーンオイルとイ
ソシアネートとの反応硬化物、エポキシ変性シリコーン
オイル（エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイ
ル）とカルボキシ変性シリコーンオイル（カルボキシ・
ポリエーテル変性シリコーンオイル）との反応硬化物、
アミノ変性シリコーンオイル（アミノ・ポリエーテル変
性シリコーンオイル）とカルボキシ変性シリコーンオイ
ル（カルボキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル）
との反応硬化物等を使用することができる。In this case, as the silicone oil, an oily one and a reaction (curing) type can be appropriately selected and used. Here, as the reaction (curing) type silicone oil, a reaction cured product of an alcohol-modified silicone oil and an isocyanate, an epoxy-modified silicone oil (epoxy / polyether-modified silicone oil) and a carboxy-modified silicone oil (carboxy
Reaction cured product with polyether modified silicone oil),
Amino-modified silicone oil (amino-polyether-modified silicone oil) and carboxy-modified silicone oil (carboxy-polyether-modified silicone oil)
It is possible to use a reaction-cured product or the like.

【００４５】さらに染料受容層には、印画紙の加工工程
あるいはプリンター内での走行時における静電気の発生
を抑制するために、帯電防止剤を含有させることができ
る。帯電防止剤としては、陽イオン型界面活性剤（第４
級アンモニウム塩、ポリアミン等）、陰イオン型界面活
性剤（アルキルベンゼンスルホネート、アルキル硫酸エ
ステルナトリウム塩等）、両性イオン型界面活性剤、非
イオン型界面活性剤等の種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。なお、このような帯電防止剤は、染料受容
層内に含有させる他、染料受容層の表面にコーティング
等により塗布してもよい。Further, the dye receiving layer may contain an antistatic agent in order to suppress the generation of static electricity during the process of printing photographic paper or during running in the printer. As the antistatic agent, a cationic surfactant (4th
Use of various surfactants such as primary ammonium salt, polyamine, etc.), anionic surfactant (alkylbenzene sulfonate, sodium alkyl sulfate ester, etc.), zwitterionic surfactant, nonionic surfactant, etc. You can Such an antistatic agent may be contained in the dye receiving layer or may be applied to the surface of the dye receiving layer by coating or the like.

【００４６】染料受容層の形成方法としては、染料受容
層を形成する各成分を、必要に応じて溶剤と共に均一に
混合して塗料を調製し、その塗料をシート状基材に塗布
するか、あるいは各成分の熱溶融物をシート状基材上に
塗布し、キュアリングを行うことにより形成することが
できる。As the method for forming the dye-receptive layer, the components for forming the dye-receptive layer are uniformly mixed with a solvent if necessary to prepare a coating material, and the coating material is applied to a sheet-shaped substrate, or Alternatively, it can be formed by applying a hot melt of each component onto a sheet-shaped substrate and curing.

【００４７】一方、本発明においてシート状基材は従来
の昇華型熱転写記録用の印画紙と同様に構成することが
できる。例えば、シート状基材として、上質紙、コート
紙等の紙類、種々のプラスチックシート、あるいはこれ
らの複合シート等を使用することができる。また、シー
ト状基材の染料受容層と反対側の面には、印画紙のプリ
ンター内での走行性を向上させ、また印画紙の重送を防
止するために、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等からな
るバックコート層を形成してもよい。On the other hand, in the present invention, the sheet-shaped substrate can be constructed in the same manner as the conventional photographic printing paper for sublimation type thermal transfer recording. For example, as the sheet-like substrate, papers such as high-quality paper, coated paper, various plastic sheets, or composite sheets of these can be used. The surface of the sheet-shaped substrate opposite to the dye receiving layer is made of acrylic resin, silicone resin, or the like in order to improve the running property of the printing paper in the printer and prevent the double feeding of the printing paper. May be formed on the back coat layer.

【００４８】本発明の印画紙に対する画像形成方法には
特に制限はなく、例えば、昇華型熱転写記録用インクリ
ボンを使用し、市販のビデオプリンター等により、昇華
型熱転写記録を行うことができる。The image forming method for the photographic printing paper of the present invention is not particularly limited, and for example, sublimation type thermal transfer recording can be carried out by using a commercially available video printer or the like using an ink ribbon for sublimation type thermal transfer recording.

【００４９】[0049]

【作用】本発明の印画紙においては、蛍光染料を、染料
受容層とは別個の蛍光染料含有層に含有させるので、染
料受容層に形成される染料画像の耐光性等の保存性を低
下させることなく、印画紙を所望の色、特に所望の白色
度に形成することが可能となる。In the photographic printing paper of the present invention, since the fluorescent dye is contained in the fluorescent dye-containing layer separate from the dye receiving layer, the storage stability such as light resistance of the dye image formed in the dye receiving layer is lowered. It is possible to form the photographic paper in a desired color, particularly in a desired whiteness, without the need for the above.

【００５０】[0050]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on examples.

【００５１】実施例１〜９及び比較例１、２ シート状基材として、１５０μｍ厚の合成紙（王子油化
（株）製、ＦＰＧ−１５０）を用意し、この表面に乾燥
膜厚が２μｍとなるように表１の組成の蛍光染料含有層
形成用塗料を塗布し、１２０℃で１分間乾燥させて蛍光
染料含有層を形成した。次に、この蛍光染料含有層上に
表２、表３の組成の染料受容層形成用塗料を乾燥膜厚が
１０μｍとなるように塗布し、１２０℃で２分間させ、
その後５０℃で２日間エージングすることにより印画紙
を作製した。Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 2 As the sheet-shaped substrate, 150 μm thick synthetic paper (FPG-150 manufactured by Oji Yuka Co., Ltd.) was prepared, and the dry film thickness was 2 μm on the surface. The coating composition for forming a fluorescent dye-containing layer having the composition shown in Table 1 was applied so as to obtain the following and dried at 120 ° C. for 1 minute to form a fluorescent dye-containing layer. Next, a coating material for forming a dye-receptive layer having the composition shown in Tables 2 and 3 was applied on the fluorescent dye-containing layer so that the dry film thickness was 10 μm, and the coating was performed at 120 ° C. for 2 minutes.
After that, photographic paper was prepared by aging at 50 ° C. for 2 days.

【００５２】[0052]

【表１】蛍光染料含有層形成用塗料 （重量部） 実施例 比較例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ １ ２ ナイロン(*1) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 有機ホウ素化合物重合体(*2) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 蛍光染料(*3) 1 1 1 1 1 1 − − − 1 1 蛍光染料(*4) − − − − − − 0.5 1.5 3.0 − − エタノール 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 トルエン 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 (*1)１２７６ＴＥ、日本リルサン（株）製 (*2)ハイボロンＤＬＧ−１１００Ｋ、ボロンインターナショナル社製 (*3)Uvitex OB 、チバガイギー（株）製 (*4)KAYALIGHT B 、日本火薬（株）製[Table 1] Fluorescent dye-containing layer forming coating material (parts by weight) Example Comparative Example 1 2 3 4 5 6 7 8 9 12 Nylon (* 1) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Combined (* 2) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Fluorescent dye (* 3) 1 1 1 1 1 1 − − − − 1 1 Fluorescent dye (* 4) − − − − − − 0.5 1.5 3.0 − − Ethanol 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 Toluene 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 (* 1) 1276TE, manufactured by Rilsan Japan Co., Ltd. (* 2) Hyboron DLG-1100K, manufactured by Boron International (* 3) Uvitex OB, manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd. (* 4) KAYALIGHT B, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.

【００５３】[0053]

【表２】染料受容層形成用塗料 （重量部） 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ ポリエステル(*5) 100 − − 100 100 100 100 100 100セルロースアセテートフ゛チレート (*6)− 100 − − − − − − − 塩ビ−酢ビ(*7) − 100 − − − − − − − アミノ変性シリコーン(*8) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 蛍光染料(*9) − − − 0.5 0.9 1.0 − − − ＭＥＫ 200 200 200 200 200 200 200 200 200 トルエン 200 200 200 200 200 200 200 200 200 (*5)バイロン２００、東洋紡（株）製 (*6)ＣＡＢ３８１−Ｚ、イーストマンコダック社製 (*7)＃１０００ＧＫ、電気化学（株）製 (*8)Ｘ−２２−１６１ＡＳ、信越化学（株）製 (*9)MIKAWHITE AT、日本火薬（株）製[Table 2] Dye-Receptive Layer Forming Coating (Parts by Weight) Example 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Polyester (* 5) 100 − − 100 100 100 100 100 100 Cellulose Acetate Butylate (* 6) − 100 − − − − − − − Vinyl chloride − Vinyl acetate (* 7) − 100 − − − − − − − Amino-modified silicone (* 8) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Fluorescent dye (* 9) − − − 0.5 0.9 1.0 − − − MEK 200 200 200 200 200 200 200 200 200 Toluene 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 (* 5) Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd. (* 6) CAB381-Z, manufactured by Eastman Kodak Company (* 7) # 1000GK, manufactured by Electrochemical Co., Ltd. (* 8) X-22-161AS, Shin-Etsu Chemical (* 9) MIKA WHITE AT, Nippon Kayaku Co., Ltd.

【００５４】[0054]

【表３】 比較例３〜７ 実施例４〜６の印画紙の作製において、蛍光染料含有層
形成用塗料の使用に代えて、蛍光染料を含有しない以外
は同様の成分からなる表４の組成の中間層塗料を使用す
ることにより、対応する比較例の印画紙３〜５を作製し
た。また、比較例１、２の印画紙の作製においても、同
様に表４の中間層塗料を使用することにより、対応する
比較例６、７の印画紙を作製した。[Table 3] Comparative Examples 3 to 7 In the production of the printing papers of Examples 4 to 6, instead of using the fluorescent dye-containing layer forming coating material, an intermediate layer coating material having the same composition as shown in Table 4 except that it does not contain a fluorescent dye. By using, the corresponding photographic printing papers 3 to 5 were prepared. Also in the production of the photographic papers of Comparative Examples 1 and 2, the intermediate layer paints in Table 4 were similarly used to produce the corresponding photographic papers of Comparative Examples 6 and 7.

【００５５】[0055]

【表４】中間層塗料 （重量部） ナイロン(*1) 5 有機ホウ素化合物重合体(*2) 1 エタノール 50 トルエン 50 （評価）作製した印画紙に対し、昇華型熱転写インクリ
ボン（ＶＰＭ−３０ＳＴ、ソニー（株）製）を使用し、
カラービデオプリンター（ＣＶＰ−Ｇ５００、ソニー
（株）製）で（１２階調のステアステップ印画（階調グ
ラデーション印画））を行った。そして、得られた画像
の感度を評価するために以下のように光学濃度を測定
し、耐光性を評価するために染料の残存率を測定した。
また白色度を以下のように評価した。これらの結果を表
５に示す。 (i) 感度 マクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４）を使用し、階調印
画した画像（ブラック）の最高濃度部の光学濃度（O.D.
max ）を測定した。 (ii)耐光性 印画紙に形成した画像をキセノンアークフェードメータ
ー（ガス試験機製）で７２時間にわたって合計９０００
０ＫＪ／ｍ２照射し、照射前後の濃度をマクベス反射濃
度計（ＴＲ−９２４）を使用して測定し、染料残存率を
次の式にしたがって算出した。[Table 4]Intermediate layer paint (parts by weight) Nylon (* 1) 5 Organic boron compound polymer (* 2) 1 Ethanol 50 Toluene 50  (Evaluation) Sublimation type thermal transfer ink
Using Bonn (VPM-30ST, manufactured by Sony Corporation),
Color video printer (CVP-G500, Sony
(Made by Co., Ltd.)
Ladation printing)) was performed. And the resulting image
Measure optical density as follows to evaluate the sensitivity of
Then, the residual ratio of the dye was measured in order to evaluate the light resistance.
The whiteness was evaluated as follows. Table these results
5 shows. (i) Sensitivity Using a Macbeth reflection densitometer (TR-924),
Optical density (O.D.) of the highest density part of the drawn image (black)
max) was measured. (ii) Light resistance The image formed on the photographic paper is converted into a xenon arc fade meter.
-(Made by Gas Testing Machine) for a total of 9000 over 72 hours
0 KJ / mTwoIrradiate, and the density before and after irradiation is Macbeth reflection density.
The residual dye rate was measured using a densitometer (TR-924).
It was calculated according to the following formula.

【００５６】染料残存率（％）＝（照射後の光学濃度／
照射前の光学濃度）×１００ (iii) 白色度 画像形成前の印画紙の白色度を目視観察し、所期の白色
度を有している場合を○、不十分な場合を×と評価し
た。Dye residual ratio (%) = (optical density after irradiation /
Optical density before irradiation) × 100 (iii) Whiteness The whiteness of the photographic paper before image formation was visually observed, and the case where the whiteness had the desired whiteness was evaluated as ○, and the case where it was insufficient was evaluated as ×. .

【００５７】[0057]

【表５】 表５から、蛍光染料を蛍光染料含有層に含有させると、
印画紙に所望の白色度を付与し、かつ耐光性の低下を抑
制できることがわかる。また、染料受容層における蛍光
染料の濃度を低くすると耐光性が向上し、１重量％以下
で良好な耐光性を得られることがわかる。これに対し
て、染料受容層における蛍光染料の濃度を１重量％より
多くすると、耐光性が大きく低下することがわかる（比
較例１、２、６、７）。また、染料受容層における蛍光
染料の濃度を１重量％以下としても、蛍光染料含有層を
設けないと十分な白色度を得られないことがわかる（比
較例３〜５）。[Table 5] From Table 5, when a fluorescent dye is contained in the fluorescent dye-containing layer,
It can be seen that the desired whiteness can be imparted to the printing paper and the deterioration of the light resistance can be suppressed. It is also understood that when the concentration of the fluorescent dye in the dye receiving layer is lowered, the light resistance is improved, and when it is 1% by weight or less, good light resistance can be obtained. On the other hand, it can be seen that when the concentration of the fluorescent dye in the dye receiving layer is more than 1% by weight, the light resistance is significantly reduced (Comparative Examples 1, 2, 6, 7). It is also found that even if the concentration of the fluorescent dye in the dye receiving layer is 1% by weight or less, sufficient whiteness cannot be obtained without providing the fluorescent dye-containing layer (Comparative Examples 3 to 5).

【００５８】[0058]

【発明の効果】本発明によれば、染料受容層に形成され
る染料画像の耐光性等の保存性を低下させることなく、
印画紙に所望の色、特に所望の白色を付与することが可
能となる。According to the present invention, the dye image formed in the dye receiving layer can be stored without deteriorating the storage stability such as light resistance.
It is possible to give a desired color, particularly a desired white color, to the printing paper.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の印画紙の断面図である。FIG. 1 is a sectional view of a photographic printing paper of the present invention.

【図２】一般的な印画紙の断面図である。FIG. 2 is a sectional view of a general printing paper.

【符号の説明】 ２ シート状基材 ３ 染料受容層 ４ 蛍光染料含有層 １０ 印画紙[Explanation of symbols] 2 sheet-like base material 3 dye receiving layer 4 fluorescent dye-containing layer 10 photographic paper

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 シート状基材上に染料受容層を有する印
画紙において、該染料受容層は蛍光染料を含有しないか
又は染料受容層中１重量％以下で含有し、シート状基材
と染料受容層との間に蛍光染料を含有する蛍光染料含有
層を有することを特徴とする印画紙。1. A photographic paper having a dye-receptive layer on a sheet-shaped substrate, wherein the dye-receptive layer contains no fluorescent dye or 1% by weight or less in the dye-receptive layer, and the sheet-shaped substrate and the dye are contained. A photographic paper having a fluorescent dye-containing layer containing a fluorescent dye between it and a receiving layer. 【請求項２】 蛍光染料含有層が蛍光染料を５〜４５重
量％含有する請求項１記載の印画紙。2. The photographic paper according to claim 1, wherein the fluorescent dye-containing layer contains 5 to 45% by weight of a fluorescent dye. 【請求項３】 蛍光染料含有層がポリアミド及び有機ホ
ウ素化合物重合体を含有する請求項１又は２に記載の印
画紙。3. The printing paper according to claim 1, wherein the fluorescent dye-containing layer contains a polyamide and an organic boron compound polymer.
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