JPH0875720A - Simultaneous analysis method of anion and cation - Google Patents
Simultaneous analysis method of anion and cationInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は試料中の陽イオンと陰イ
オンを同時に分析する方法に関し、特に陰イオン交換カ
ラムと陽イオン交換カラムを直列に結合した分離カラ
ム、または陽イオン交換体と陰イオン交換体の混合物を
充填した分離カラムを用いる陽イオンと陰イオンの同時
分析法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for simultaneously analyzing cations and anions in a sample, and more particularly to a separation column in which an anion exchange column and a cation exchange column are connected in series, or a cation exchanger and an anion. It relates to a method for simultaneous analysis of cations and anions using a separation column packed with a mixture of ion exchangers.
【０００２】[0002]
【従来の技術】試料中の陽イオン（Ｌｉ+ ，Ｎａ+ ，Ｋ
+ ，Ｍｇ2+，Ｃａ2+等）の分析については、従来より炎
光光度法、原子吸光法などの有力な方法があり、無機イ
オンの分析法として最近広く利用されるようになったイ
オンクロマトグラフィーの利用は主流にはなっていな
い。一方、陰イオン（Ｃｌ- ，ＮＯ2 -、Ｂｒ- ，Ｎ
Ｏ3 -，ＳＯ4 2- ，等）の分析には、従来、沈澱法、発色
法などがあるが、手間、分析精度、分析感度等、イオン
クロマトグラフィーには及ばず、現在ではイオンクロマ
トグラフィーが主流となっている。イオンクロマトグラ
フィーの特徴は、同時に複数のイオンが分離され、効率
良く分析されることであるが、従来は陰イオンだけ、ま
たは陽イオンだけの分離であった。最近、更に効率を上
げるため、陽イオンと陰イオンを同時に分離分析する各
種の試みがなされるようになった。例えば、エチレンジ
アミン４酢酸（ＥＤＴＡ）を添加した溶離液を陰イオン
交換カラムに流し、陰イオンは陰イオン交換体で分離
し、陽イオンはＥＤＴＡとコンプレックスを生成させ陰
イオンとして分離して伝導度検出器で測定する方法が発
表されている。2. Description of the Related Art Cations (Li + , Na + , K) in a sample
+ , Mg 2+ , Ca 2+, etc.), there have been powerful methods such as flame photometry, atomic absorption method, etc., which have been widely used recently as inorganic ion analysis methods. The use of chromatography has not become mainstream. On the other hand, anions (Cl − , NO 2 − , Br − , N
O 3 − , SO 4 2− , etc.) have been conventionally analyzed by a precipitation method, a color development method, etc., but these methods do not reach the level of ion chromatography due to the labor, analytical accuracy, analytical sensitivity, etc. Is the mainstream. A feature of ion chromatography is that multiple ions are separated at the same time and analyzed efficiently, but in the past, only anions or only cations were separated. Recently, various attempts have been made to simultaneously separate and analyze cations and anions in order to further increase the efficiency. For example, an eluent containing ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) is passed through an anion exchange column, anions are separated by an anion exchanger, cations form a complex with EDTA and separated as anions, and conductivity is detected. The method of measuring with a measuring instrument has been announced.
【０００３】又、陽イオン分離カラムと陰イオン分離カ
ラムを直列に結合して伝導度検出器、または紫外検出器
で測定する方法、陰イオン分離カラムと陽イオン分離カ
ラムを並列に結合し、伝導度検出器を２台用いてそれぞ
れの分離カラムにつないで陰イオン、陽イオンそれぞれ
測定する方法、陽イオン交換充填剤と陰イオン交換充填
剤を混合して充填した分離カラムに伝導度検出器、紫外
吸収検出器を結合して測定する方法、陰イオン分離カラ
ムと陽イオン分離カラムを６方バルブを介して直列に結
合し、試料を注入して陰イオン分離カラムを陽イオンが
通過した後陰イオン分離カラムを６方バルブを用いて分
析系より外し、陽イオン分離カラムで陽イオンが分離さ
れてから再び陰イオン分離カラムを分析系に入れて陰イ
オンを分離する方法、等発表されている。これらはいず
れも１つの溶離液を用い、１回の注入で陽イオンと陰イ
オンを同時に分離、分析する方法である。Further, a method for measuring the conductivity by using a conductivity detector or an ultraviolet detector by connecting a cation separation column and an anion separation column in series, or by connecting an anion separation column and a cation separation column in parallel and conducting Method for measuring anions and cations by connecting two separation detectors to each separation column, a conductivity detector in a separation column filled with a mixture of cation exchange packing and anion exchange packing, Method to measure by combining with UV absorption detector, anion separation column and cation separation column are connected in series through a 6-way valve, sample is injected and after the cations have passed through the anion separation column, A method in which the ion separation column is removed from the analysis system using a 6-way valve, the cations are separated by the cation separation column, and then the anion separation column is inserted into the analysis system again to separate the anions. , It has been equally announcement. Each of these methods uses one eluent and simultaneously separates and analyzes positive and negative ions in a single injection.
【０００４】[0004]
【発明が解決しょうとする課題】これらの方法で最も問
題であるのは、陽イオン交換体と陰イオン交換体の２種
のイオン交換体が用いられるが、それぞれに特有のシス
テムピークが生ずることである。システムピークは、溶
離液に含まれる成分が保持される場合認められるマイナ
スピークである。溶離液が同じでも、イオン交換体が異
なればシステムピークの位置は異なり、サンプルイオン
のピークに別々の妨害を与える。そのため、同時に測定
できる陽イオン、陰イオンの数は限定されたものであっ
た。従って、システムピークの発生のない溶離液を見い
だし、陽イオン、陰イオンの分離を行なうのが重要課題
であった。The most problematic problem of these methods is that two kinds of ion exchangers, a cation exchanger and an anion exchanger, are used, but each has a unique system peak. Is. The system peak is a negative peak observed when the components contained in the eluent are retained. Even with the same eluent, different ion exchangers will have different system peak positions, giving different interference to the sample ion peaks. Therefore, the number of cations and anions that can be simultaneously measured was limited. Therefore, it was an important issue to find an eluent that does not generate a system peak and separate cations and anions.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明においては、低交
換容量の陰イオン交換体を充填したカラムと、低交換容
量の陽イオン交換体を充填したカラムを直列に連結した
分離カラム、または低交換容量の陰イオン交換体と低交
換容量の陽イオン交換体の混合物を充填した分離カラム
に、糖または糖アルコールとホウ酸を含むｐＨ６．５か
らｐＨ８．５の溶離液を流し、注入された試料中陽イオ
ン及び陰イオンを該分離カラムで分離したのち、電気伝
導度検出器により検出することによりシステムピークの
発生がなく、数多くの陽イオンと陰イオンを分離できる
ことを見いだしたものである。本発明に用いる低交換容
量の陰イオン交換体としては、ポーラスポリマー、シリ
カ、アルミナ、ジルコニア、等の基材に４級アンモニウ
ム基を化学結合したもの、または低交換容量の陽イオン
交換体に陰イオン交換性のラテックスをイオン的に結合
したもの、が主に用いられる。基材としてのポリマーに
は、ポリスチレン系、ポメタクリレート系、などがある
が、親水性の高いポリメタクリレート系のほうが望まし
い。基材の粒径は３ミクロンから２０ミクロンのものが
もちいられるが、高性能な分離カラムを得るにはできる
だけ小さいほうがよい。イオン交換容量は１０μｅｑ／
ｇ〜１００μｅｑ／ｇのものが適当である。ラッテクス
の粒径は０．００１ミクロンから０．１ミクロンのもの
が被覆される。According to the present invention, there is provided a separation column in which a column packed with an anion exchanger having a low exchange capacity and a column packed with a cation exchanger having a low exchange capacity are connected in series. An eluent containing pH 6.5 to pH 8.5 containing sugar or sugar alcohol and boric acid was flowed and injected into a separation column filled with a mixture of anion exchanger having an exchange capacity and cation exchanger having a low exchange capacity. It was found that a system peak does not occur and a large number of cations and anions can be separated by separating the cations and anions in the sample with the separation column and then detecting them with an electric conductivity detector. Examples of the low-exchange capacity anion exchanger used in the present invention include those obtained by chemically bonding a quaternary ammonium group to a base material such as porous polymer, silica, alumina, zirconia, or a low-exchange capacity cation exchanger. An ion-exchangeable latex in which the latex is ionically bound is mainly used. Examples of the polymer as the base material include polystyrene type and pomethacrylate type, and polymethacrylate type having high hydrophilicity is more preferable. A substrate having a particle size of 3 to 20 μm is used, but it is preferable to be as small as possible in order to obtain a high performance separation column. Ion exchange capacity is 10μeq /
Those of g to 100 μeq / g are suitable. Lattes having a particle size of 0.001 to 0.1 micron are coated.
【０００６】用いられる低交換容量の陽イオン交換体と
しては、ポリスチレンゲルを表面だけスルフォン化した
もの、ポーラスポリマー、シリカなどの基材にスルフォ
ン酸基またはカルボキシル基を化学結合したもの、ポー
ラスポリマー、シリカなどの基材にスルフォン酸基また
はカルボキシル基を有するポリマーを被覆したもの、な
どが用いれる。これらの陽イオン交換体および陰イオン
交換体は、それぞれ別々に、または混合して内径１ｍｍ
から６ｍｍ、長さ５ｃｍから３０ｃｍのカラムに充填さ
れる。カラムの材質はステンレス、樹脂、ガラスなど溶
離液に侵されない各種のものが用いられる。陽イオン交
換体、陰イオン交換体の比率は得られる陽イオン、陰イ
オンの分離が適切になるように選択する。The cation exchanger having a low exchange capacity to be used is one obtained by sulfonating polystyrene gel only on the surface, porous polymer, one obtained by chemically bonding a sulfonic acid group or a carboxyl group to a substrate such as silica, a porous polymer, A base material such as silica coated with a polymer having a sulfonic acid group or a carboxyl group is used. These cation exchangers and anion exchangers have an inner diameter of 1 mm separately or by mixing.
To 6 mm and 5 cm to 30 cm in length. As the column material, various materials such as stainless steel, resin, and glass that are not affected by the eluent are used. The ratio of the cation exchanger and the anion exchanger is selected so that the obtained cations and anions can be appropriately separated.
【０００７】分離カラムに流す溶離液は糖または糖アル
コールにホウ酸を混合し、トリスヒドロキシアミノメタ
ン、トリエタノールアミン、などの塩基によりｐＨを
６．５から８．５の間に調整されたものを用いる。本溶
離液では、糖または糖アルコールとホウ酸がコンプレッ
クスを形成し、陰イオンを生成する。これが溶離イオン
となって、陰イオンを分離し、ｐＨ調整のため加えられ
る塩基により陽イオンが分離される。糖または糖アルコ
ールとしては、グルコース、フルクトース、マンノー
ス、ラクトース、グリセロール、マンニトールなど、が
用いられる。ホウ酸と糖または糖アルコールとの間で生
ずるコンプレックスの電気伝導度は低いため伝導度検出
器の使用に適しており、試料陰イオン（Ｃｌ- ，Ｎ
Ｏ2 -、Ｂｒ- ，ＮＯ3 -，ＳＯ4 2- ，等）の溶出位置では
プラスの伝導度レスポンスが得られる。用いる塩基とし
ては、電気伝導度検出器の検出に有利のようにできるだ
け伝導度の低い塩基が望ましい。また、検出器ベースラ
インを安定させるためには、塩基のｐＫ値は溶離液のｐ
Ｈに近いことが望ましい。それらの要件を満たすものと
して、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ｐＫ＝
８．０８）、トリエタノールアミン（ｐＫ＝７．７
６）、ジエチルアミン（ｐＫ＝６．５６）、等が最も好
適に用いることができる。陽イオンについても、その溶
出位置にプラスのレスポンスが得られる。従って、陰イ
オン、陽イオンともに同一極性のピークであり、クロマ
トグラムの記録は途中で極性の切り替えなどしなくとも
よく、通常のイオンクロマトグラフイ ーと同じ操作で陽
イオンと陰イオンの同時測定が実施できる。溶離液のｐ
Ｈは６．５から８．５のものを用いるが、その理由は次
の通りである。ホウ酸と糖または糖アルコールのコンプ
レックスが生成しはじめるのが、ｐＨ６．５付近と考え
られ、これより陰イオンの分離が可能となる。ｐＨが増
大するとコンプレックスの量が増え、陰イオンの溶出が
はやまるが、ｐＨ８．５をこえると存在するホウ酸及び
糖または糖アルコールがほぼ１００％コンプレックス化
しそれ以上のｐＨの上昇は塩基の濃度が増えるのみで陽
イオンの溶出を早め陰イオンのピークと重なる可能性が
大となる。例えば、実施例１に於いて溶離液のｐＨを
８．５とすると、ナトリウムイオンのピーク１４が硝酸
イオンのピーク１３より早く溶出して陰イオンのピーク
と重なってくる。従って、溶離液のｐＨは８．５以下で
ないと良好な陰イオンと陽イオンの同時分離が得られな
い。The eluent to be passed through the separation column is a mixture of sugar or sugar alcohol with boric acid, the pH of which is adjusted between 6.5 and 8.5 with a base such as trishydroxyaminomethane or triethanolamine. To use. In this eluent, sugar or sugar alcohol and boric acid form a complex to generate anions. This serves as an elution ion to separate anions, and cations are separated by a base added for pH adjustment. As the sugar or sugar alcohol, glucose, fructose, mannose, lactose, glycerol, mannitol and the like are used. Electrical conductivity of the complex occurring between the boric acid and a sugar or sugar alcohol is suitable for use in conductivity detector for low sample anions (Cl -, N
A positive conductivity response is obtained at the elution position of O 2 − , Br − , NO 3 − , SO 4 2− , etc. As a base to be used, a base having a conductivity as low as possible is desirable so that it can be advantageously detected by an electric conductivity detector. Also, in order to stabilize the detector baseline, the pK value of the base should be the pK value of the eluent.
It is desirable to be close to H. To meet these requirements, trishydroxymethylaminomethane (pK =
8.08), triethanolamine (pK = 7.7)
6), diethylamine (pK = 6.56), and the like can be most preferably used. Also for cations, a positive response is obtained at the elution position. Therefore, both anions and cations have the same polarity peak, and it is not necessary to switch the polarities during the recording of the chromatogram. Simultaneous measurement of cations and anions can be performed by the same operation as normal ion chromatography. Can be implemented. Eluent p
H of 6.5 to 8.5 is used, and the reason is as follows. It is considered that the complex of boric acid and sugar or sugar alcohol begins to be generated at around pH 6.5, which allows the separation of anions. When the pH increases, the amount of complex increases and the elution of anions ceases, but when the pH exceeds 8.5, the existing boric acid and sugar or sugar alcohol become almost 100% complexed, and further increase in pH causes the concentration of the base to increase. Only by increasing the number of cations, the elution of cations is accelerated and there is a high possibility that the peaks of cations will overlap. For example, when the pH of the eluent in Example 1 is 8.5, the sodium ion peak 14 elutes earlier than the nitrate ion peak 13 and overlaps with the anion peak. Therefore, unless the pH of the eluent is 8.5 or less, good simultaneous separation of anions and cations cannot be obtained.
【０００８】図１に本発明で用いられるイオンクロマト
グラフの模式図を示す。イオンクロマトグラフは通常用
いられるものと等しく、溶離液容器１、送液ポンプ２、
インジェクター３、分離カラム４、伝導度検出器６、イ
ンテグレーター７、廃液容器８よりなる。必要に応じ
て、カラム恒温槽５を付け加える。分離カラム４は、低
交換容量陽イオン交換カラムと低交換容量陰イオン交換
カラムを直列に結合したもの、或は低交換容量陽イオン
交換体と低交換容量陰イオン交換体の混合物を充填した
分離カラムを用いる。陽イオン交換カラムと陰イオン交
換カラムの結合順序はどちらが先でも同じ分離が得られ
る。FIG. 1 shows a schematic diagram of an ion chromatograph used in the present invention. The ion chromatograph is the same as that usually used, and includes an eluent container 1, a liquid feed pump 2,
The injector 3, the separation column 4, the conductivity detector 6, the integrator 7, and the waste liquid container 8 are included. A column constant temperature bath 5 is added if necessary. The separation column 4 comprises a low exchange capacity cation exchange column and a low exchange capacity anion exchange column connected in series, or a separation packed with a mixture of a low exchange capacity cation exchanger and a low exchange capacity anion exchanger. Use a column. The same separation can be obtained regardless of the order of binding of the cation exchange column and the anion exchange column.
【０００９】[0009]
【実施例】以下に、本願発明について代表的な例を示し
さらに具体的に説明する。なお、これらは説明のための
単なる例示であって、本発明はこれらに何ら制限される
ものでない。The present invention will be described in more detail below by showing typical examples. Note that these are merely examples for description, and the present invention is not limited to these.
【００１０】実施例１ 分離カラムとして、スルフォン化ポリスチレンを充填し
た陽イオン交換カラムＳｈｏｄｅｘ ＩＣ Ｙ−５２１
（交換容量３０μｅｑ／ｇ、粒径１０ミクロン、昭和電
工製）と第４級アンモニウム基を化学結合したポリヒド
ロキシメタアクリレートを充填した陰イオン交換カラム
Ｓｈｏｄｅｘ ＩＣ Ｉ−５２４Ａ（交換容量５０μｅ
ｑ／ｇ，粒径１０ミクロン、昭和電工製）を直列に結合
したものを用い、溶離液として１６ｍＭマンニトールと
４ｍＭホウ酸の混液に０．５Ｍのトリスヒドロキシメチ
ルアミノメタンを加えてｐＨを７．５に調整したものを
１．２ｍｌ／ｍｉｎで流した。標準試料として、ＮａＦ
１００ｎＭ，ＫＣｌ ５０ｎＭ，ＮａＮＯ2 １００ｎ
Ｍ，ＮａＢｒ ５０ｎＭ，ＮａＮＯ3 １００ｎＭ，
（ＮＨ4 ）2 ＳＯ4 ５０ｎＭ，ＮａＨ2 ＰＯ4 ５０
ｎＭの混液を５０μｌ注入した。検出は電気伝導度検出
器を用い、図２の様なクロマトグラムがえられた。陰イ
オンとして、Ｆ- 、Ｃｌ- ，ＮＯ2 -，Ｂｒ- ，ＮＯ3 -，
ＨＰＯ4 2- ，ＳＯ4 2- の７種類が検出され、陽イオンと
してはＮａ+ ，Ｋ+ の２種類が検出され、合計９種類の
イオンが検出された。但し、ＮＨ4 +イオンはピークとし
て認められなかった。システムピークはＶ0 のマイナス
ピークのみしか認められず、上記の陰イオン、陽イオン
の分離に妨害はなかった。Example 1 As a separation column, a cation exchange column Shodex IC Y-521 packed with sulfonated polystyrene.
(Exchange capacity 30 μeq / g, particle size 10 μm, manufactured by Showa Denko) and anion exchange column Shodex IC I-524A (exchange capacity 50 μe, which is filled with polyhydroxymethacrylate chemically bonded to a quaternary ammonium group)
q / g, particle size 10 micron, manufactured by Showa Denko) were used in series, and 0.5M trishydroxymethylaminomethane was added to a mixed solution of 16 mM mannitol and 4 mM boric acid as an eluent to adjust the pH to 7. What was adjusted to 5 was flowed at 1.2 ml / min. As a standard sample, NaF
100 nM, KCl 50 nM, NaNO 2 100 n
M, NaBr 50 nM, NaNO 3 100 nM,
(NH 4 ) 2 SO 4 50 nM, NaH 2 PO 4 50
50 μl of nM mixture was injected. An electric conductivity detector was used for detection, and a chromatogram as shown in FIG. 2 was obtained. As anions, F − , Cl − , NO 2 − , Br − , NO 3 − ,
Seven kinds of HPO 4 2− and SO 4 2− were detected, two kinds of cations Na + and K + were detected, and a total of 9 kinds of ions were detected. However, NH 4 + ion was not recognized as a peak. Only the negative peak of V 0 was observed as the system peak, and there was no hindrance to the separation of the anion and the cation.
【００１１】比較例１ 分離カラムとしては、実施例１と同じ結合カラムを用
い、溶離液として２．５ｍＭフタル酸水溶液に０．２Ｍ
のトリスヒドロキシアミノメタンを添加してｐＨを４．
２に合わせたものを１．２ｍｌ／ｍｉｎで流した。標準
試料として実施例１と同じ混液を５０μｌ注入した。検
出は電気伝導度検出器を用い、図３のようなクロマトグ
ラムが得られた。陰イオンとして、Ｆ- ，Ｃｌ- ，ＮＯ
2 -，Ｂｒ-，ＮＯ3 -，ＳＯ4 2- の６種類がピークとして
認められ、陽イオンとしてはＮａ+のみであった。Ｈ2
ＰＯ4 -はほとんどレスポンスがなく、ＮＨ4 +及びＫ+ は
システムピークと重なる。従って、合計７種類のイオン
が測定可能であった。Comparative Example 1 The same binding column as in Example 1 was used as the separation column, and 0.2 M of 2.5 mM phthalic acid aqueous solution was used as an eluent.
3. Trishydroxyaminomethane was added to adjust the pH to 4.
The mixture of 2 was flowed at 1.2 ml / min. As a standard sample, 50 μl of the same mixed solution as in Example 1 was injected. An electric conductivity detector was used for detection, and a chromatogram as shown in FIG. 3 was obtained. As anions, F − , Cl − , NO
Six types of 2 − , Br − , NO 3 − and SO 4 2− were recognized as peaks, and only Na + was a cation. H 2
PO 4 − has almost no response, and NH 4 + and K + overlap the system peak. Therefore, a total of 7 types of ions could be measured.
【００１２】実施例２ 分離カラムとしては、実施例１と同じ結合カラムを用
い、溶離液として３５ｍＭのグルコースと５ｍＭのホウ
酸の混液に１Ｍのトリエタノールアミンを加え、ｐＨを
７．８に調整したものを１．２ｍｌ／ｍｉｎで流した。
実施例１と同じ標準試料を注入した結果、図４のような
クロマトグラムが得られた。システムピークの発生はな
く、陰イオンとしてＦ- ，Ｃｌ- ，ＮＯ2 -，Ｂｒ- ，Ｎ
Ｏ3 -，ＳＯ4 2- ，ＨＰＯ4 2- が分離され、陽イオンとし
てＮａ+ ，Ｋ+ が分離された。ＮＨ4 +はピークとして検
出されなかった。Example 2 As the separation column, the same binding column as in Example 1 was used, and 1M triethanolamine was added to a mixed solution of 35 mM glucose and 5 mM boric acid as an eluent to adjust the pH to 7.8. What was done was flowed at 1.2 ml / min.
As a result of injecting the same standard sample as in Example 1, a chromatogram as shown in FIG. 4 was obtained. No system peak is generated, and as anions, F − , Cl − , NO 2 − , Br − , N
O 3 − , SO 4 2− and HPO 4 2− were separated, and Na + and K + were separated as cations. NH 4 + was not detected as a peak.
【００１３】実施例３ 分離カラムとして、スルフォン化ポリスチレン（粒径１
０ミクロン、交換容量３０μｅｑ／ｇ）と第４級アンモ
ニウム基を化学結合したポリヒドロキシメタアクリレー
ト（粒径１０ミクロン、交換容量５０μｅｑ／ｇ）を重
量比で３：２の割合で混合し、混合物をステンレス製カ
ラム（４．６×２５０ｍｍ）に充填した。これに１６ｍ
Ｍマンニトールと４ｍＭホウ酸の混液に０．５Ｍのトリ
スヒドロキシメチルアミノメタンを加えてｐＨを７．５
に調整したものを１．２ｍｌ／ｍｉｎで流した。標準試
料として実施例１と同じ組成のものを注入したところ、
図２とほぼ同じクロマトグラムが得られた。Example 3 Sulfonated polystyrene (particle size 1
0 micron, exchange capacity 30 μeq / g) and polyhydroxymethacrylate (particle size 10 micron, exchange capacity 50 μeq / g) chemically bonded to a quaternary ammonium group were mixed in a weight ratio of 3: 2, and the mixture was mixed. It was packed in a stainless steel column (4.6 × 250 mm). 16m to this
To a mixed solution of M mannitol and 4 mM boric acid, 0.5 M trishydroxymethylaminomethane was added to adjust the pH to 7.5.
What was adjusted to 1. was flowed at 1.2 ml / min. When the same composition as in Example 1 was injected as a standard sample,
The almost same chromatogram as in FIG. 2 was obtained.
【００１４】[0014]
【発明の効果】本発明の陽イオン、陰イオン分析法によ
り、妨害となるシステムピークの発生はなく、多数の陽
イオンと陰イオンが分離可能となり、イオン分析の効率
化が図られた。According to the cation and anion analysis method of the present invention, no disturbing system peak is generated, and a large number of cations and anions can be separated, thereby improving the efficiency of ion analysis.
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】本発明で用いられるイオンクロマトグラフの一
例。FIG. 1 is an example of an ion chromatograph used in the present invention.
【図２】Ｆ- 、Ｃｌ- ，ＮＯ2 -，Ｂｒ- ，ＮＯ3 -，ＨＰ
Ｏ4 2- ，ＳＯ4 2- 、Ｎａ+ ，Ｋ+ を含む標準液を実施例
１の本発明の方法により分離したときのクロマトグラ
ム。FIG. 2 F − , Cl − , NO 2 − , Br − , NO 3 − , HP
A chromatogram when a standard solution containing O 4 2− , SO 4 2− , Na + , K + was separated by the method of the present invention of Example 1.
【図３】Ｆ- 、Ｃｌ- ，ＮＯ2 -，Ｂｒ- ，ＮＯ3 -，ＨＰ
Ｏ4 2- ，ＳＯ4 2- 、Ｎａ+ ，Ｋ+ を含む標準液を比較例
１の方法により分離したときのクロマトグラム。FIG. 3 shows F − , Cl − , NO 2 − , Br − , NO 3 − , HP.
The chromatogram when the standard solution containing O 4 2− , SO 4 2− , Na + , K + was separated by the method of Comparative Example 1.
【図４】Ｆ- 、Ｃｌ- ，ＮＯ2 -，Ｂｒ- ，ＮＯ3 -，ＨＰ
Ｏ4 2- ，ＳＯ4 2- 、Ｎａ+ ，Ｋ+ を含む標準液を実施例
２の本発明の方法により分離したときのクロマトグラ
ム。FIG. 4 shows F − , Cl − , NO 2 − , Br − , NO 3 − , HP.
A chromatogram when a standard solution containing O 4 2− , SO 4 2− , Na + , K + is separated by the method of the present invention of Example 2.
１ 溶離液容器 ２ 送液ポンプ ３ インジェクター ４ 分離カラム ５ カラム恒温槽 ６ 伝導度検出器 ７ インテグレーター ８ 廃液容器 ９ Ｆ- イオンのピーク １０ Ｃｌ- イオンのピーク １１ ＮＯ2 - イオンのピーク １２ Ｂｒ- イオンのピーク １３ ＮＯ3 - イオンのピーク １４ Ｎａ+ イオンのピーク １５ Ｋ+ イオンのピーク １６ ＨＰＯ4 2- イオンのピーク １７ ＳＯ4 2- イオンのピーク1 eluant container 2 liquid feed pump 3 Injector 4 separation column 5 Column thermostat bath 6 conductivity detector 7 integrator 8 waste container 9 F - ion peaks 10 Cl - peak ion 11 NO 2 - peak ion 12 Br - ions peak 13 NO 3 - peak ion peak 14 Na + ions of the peaks 15 K + ion peak 16 HPO 4 2-ion peaks 17 SO 4 2-ions
Claims (1)
カラムと、低交換容量の陽イオン交換体を充填したカラ
ムを直列に連結した分離カラム、または低交換容量の陰
イオン交換体と低交換容量の陽イオン交換体の混合物を
充填した分離カラムに、糖または糖アルコールとホウ酸
を含むｐＨ６．５からｐＨ８．５の溶離液を流し、注入
された試料中の陽イオン及び陰イオンを該分離カラムで
分離したのち、電気伝導度検出器により検出することを
特徴とする陽イオンと陰イオンの同時分析法。1. A separation column in which a column packed with an anion exchanger having a low exchange capacity and a column packed with a cation exchanger having a low exchange capacity are connected in series, or an anion exchanger having a low exchange capacity and a low capacity. An eluent containing pH 6.5 to pH 8.5 containing sugar or sugar alcohol and boric acid was passed through a separation column packed with a mixture of cation exchangers having an exchange capacity to remove cations and anions in the injected sample. A method for simultaneous analysis of cations and anions, characterized by detecting with an electric conductivity detector after separation with the separation column.
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| JP21486094A JP3348537B2 (en) | 1994-09-08 | 1994-09-08 | Simultaneous analysis of anions and cations |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007205954A (en) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Hitachi High-Technologies Corp | Three-dimensional liquid chromatography unit |
| JP2011053174A (en) * | 2009-09-04 | 2011-03-17 | Chube Univ | Analysis method of cations |
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1994
- 1994-09-08 JP JP21486094A patent/JP3348537B2/en not_active Expired - Fee Related
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