JPH0869128A - Magenta toner for oil coated heat roll type fixation - Google Patents
Magenta toner for oil coated heat roll type fixationInfo
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- JPH0869128A JPH0869128A JP6203477A JP20347794A JPH0869128A JP H0869128 A JPH0869128 A JP H0869128A JP 6203477 A JP6203477 A JP 6203477A JP 20347794 A JP20347794 A JP 20347794A JP H0869128 A JPH0869128 A JP H0869128A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、静電式複写機やレーザ
ービームプリンター等の画像形成装置に使用される負荷
電性熱ロール定着用トナー、特に優れた透光性を備えた
オイル塗布型の熱ロール定着用マゼンタトナーに関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for negatively charged heat roller fixing used in an image forming apparatus such as an electrostatic copying machine or a laser beam printer, and particularly an oil coating type toner having excellent translucency. The present invention relates to a magenta toner for heat roll fixing.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真方式は、複写機、プリンター、
ファクシミリ等に幅広く用いられており、近年複数色の
カラ−トナ−を重ね合わせることにより多色画像を再現
するフルカラ−画像形成方法が採用されるに至ってい
る。2. Description of the Related Art Electrophotographic systems are used for copying machines, printers,
It has been widely used in facsimiles and the like, and in recent years, a full color image forming method has been adopted which reproduces a multicolor image by superimposing color toners of a plurality of colors.
【０００３】このようなフルカラ−画像形成方法におい
ては、例えば、光ビームを照射する等のデジタル書き込
みにより負に一様に帯電された有機系感光体上にドット
単位で静電潜像を形成し、この潜像を負荷電性のマゼン
タトナ−、シアントナ−、イエロ−トナ−および必要に
応じてブラックトナ−から選択されるトナ−で反転現像
し、このトナ−像を中間転写体上に転写する工程を各ト
ナ−に対して順次行った後、これらのトナ−像を記録紙
上に転写し定着することにより、あるいは同様にして有
機系感光体上に形成された静電潜像を負荷電性のマゼン
タトナ−、シアントナ−、イエロ−トナ−および必要に
応じてブラックトナ−から選択されるトナ−で反転現像
し、このトナ−像を中間転写体上に保持された記録紙に
転写する工程を各トナ−に対して順次行った後、これら
のトナ−像を記録紙上に定着することにより多色画像を
形成している。In such a full-color image forming method, for example, an electrostatic latent image is formed in dot units on an organic photosensitive member which is negatively and uniformly charged by digital writing such as irradiation with a light beam. The latent image is reverse-developed with a toner selected from negatively charged magenta toner, cyan toner, yellow toner and, if necessary, black toner, and the toner image is transferred onto an intermediate transfer member. After sequentially performing the steps for each toner, these toner images are transferred and fixed on a recording paper, or in the same manner, an electrostatic latent image formed on an organic photoconductor is negatively charged. Of a toner selected from magenta toner, cyan toner, yellow toner, and black toner as required, and a step of transferring the toner image onto a recording paper held on an intermediate transfer member. each Na - sequentially after respect, these toner - to form a multi-color image by fixing an image on a recording sheet.
【０００４】上述したフルカラ−画像形成方法において
は、主に絵、写真、グラフィック画像等を再現するのに
使用され、上述したように複数色のカラ−トナ−の重ね
合わせにより多色画像の再現が行われる。このような多
色画像は、単に記録紙への画像形成に留まらずオーバー
ヘッドプロジェクター用シート（ＯＨＰシ−ト）に対し
ても汎用される。このため、トナ−には所望の色に対応
する分光反射率を有していること、重ね合わせの際に下
層となるトナ−の色を隠蔽してしまわず優れた透光性を
有していること、および得られた多色画像がクリアファ
イル等に保管される場合が多いことから、クリアファイ
ル等に含まれる可塑剤によりトナ−を構成する樹脂が可
塑化して、クリアファイルに固着して汚染する現象が生
じないこと（優れた耐塩ビ性を有していること）が要求
される。In the above-described full color image forming method, it is mainly used for reproducing pictures, photographs, graphic images, etc., and as described above, reproduction of a multicolor image by superimposing color toners of a plurality of colors. Is done. Such a multicolor image is not limited to simply forming an image on a recording sheet, but is also widely used for an overhead projector sheet (OHP sheet). For this reason, the toner has a spectral reflectance corresponding to a desired color, and has excellent translucency without hiding the color of the lower layer toner when superposed. Since the obtained multicolor image is often stored in a clear file etc., the plasticizer contained in the clear file etc. plasticizes the resin forming the toner and sticks to the clear file. It is required that the phenomenon of contamination does not occur (it has excellent PVC resistance).
【０００５】また、上述したフルカラ−画像形成方法に
おいては、最終的に得られた多色トナ−像は定着工程に
より普通紙等の転写材に定着されるが、この定着方法と
しては熱ロール定着方式が、熱効率および高速定着性の
点で優れている。Further, in the above-described full-color image forming method, the finally obtained multicolor toner image is fixed on the transfer material such as plain paper in the fixing step. The method is excellent in thermal efficiency and high-speed fixing property.
【０００６】このように熱ロール定着方式は種々の点で
好ましいものであるが、この方式においては定着時に像
を形成するトナ−の一部が熱ロールの表面に転移し、こ
れが次に送られてくる転写紙等に再転移して画像を汚す
という所謂オフセット現象が問題となる。このオフセッ
ト現象を防止するため、従来より種々の提案がなされて
いる。その１つはトナ−中にワックス等のオフセット防
止剤を含有させたり、トナ−のバインダー樹脂として分
子量分布の広い樹脂を使用することにより、トナ−自体
にオフセット防止性能を持たせる方法であり、もう１つ
は熱ロールの表面にシリコンオイル等の離型油を塗布し
ながら定着を行う方法である。上記フルカラ−画像形成
方法に使用するトナ−に対して、トナ−自体にオフセッ
ト防止性能を持たせようとすると、トナーの透光性を低
下させる要因となってしまう。As described above, the heat roll fixing method is preferable in various respects, but in this method, a part of the toner forming an image at the time of fixing is transferred to the surface of the heat roller, which is then sent. A so-called offset phenomenon that re-transfers to an incoming transfer paper and stains the image becomes a problem. In order to prevent this offset phenomenon, various proposals have been conventionally made. One of them is a method in which the toner itself has an offset preventing performance by containing an offset preventing agent such as wax in the toner or using a resin having a wide molecular weight distribution as a binder resin of the toner. The other is a method of fixing while applying a release oil such as silicone oil to the surface of the heat roll. If the toner used in the full-color image forming method is designed to have offset prevention performance, the toner becomes a factor of lowering the translucency.
【０００７】一方、オイル塗布型の熱ロール定着方式に
使用するトナ−としては、着色剤等のトナー成分が熱ロ
ールによる加熱溶融時に昇華して機内を汚染することが
ないこと、およびトナ−成分がオイルに溶解しないこと
が要求される。On the other hand, as a toner used in the oil coating type heat roll fixing system, a toner component such as a colorant does not sublime and contaminate the inside of the machine when heated and melted by a heat roll, and a toner component. Is required to not dissolve in oil.
【０００８】また、従来よりマゼンタトナ−に使用され
る着色剤としては、公知の有機顔料および染料が使用さ
れているが、それぞれに種々の欠点を有している。例え
ば、有機顔料は染料に比べて一般的に耐熱性や耐光性に
優れているが、トナ−中で粒子状に分散された状態で存
在するため隠蔽力が強くなってしまい透光性が低下して
しまう。また、トナ−中に分散した粒子による光散乱に
起因して原稿を正確に再現するための分光反射特性が得
られず、また、上述した隠蔽力の強さに起因して十分な
透光性が得られないためＯＨＰシートに用いた場合に、
投影像が暗く彩度が低くなる等の欠点を有している。染
料は一般的にトナ−の結着樹脂中に溶解した状態で存在
するため、透光性および色の彩度等が優れているが、耐
熱性や耐光性が低いという欠点を有している。耐光性が
低く光による退色が生じるため彩度に優れた画像が得ら
れてもそれを長期間維持することができないという問題
が生じてしまう。また、耐熱性が低いために、上述した
オイル塗布型熱ローラー定着方法に用いると、染料は定
着部付近で昇華して機内汚染を生じやすく、且つシリコ
ンオイルに溶解し最終的には加熱ロールに融着しオフセ
ット現象を引き起こすという問題があった。Conventionally known organic pigments and dyes have been used as colorants used in magenta toners, but each has various drawbacks. For example, organic pigments are generally superior in heat resistance and light resistance as compared with dyes, but since they exist in a state of being dispersed in the toner in a particulate form, the hiding power becomes strong and the light transmittance is lowered. Resulting in. In addition, due to the light scattering by the particles dispersed in the toner, the spectral reflection characteristics for accurately reproducing the original cannot be obtained, and due to the strength of the above-mentioned hiding power, the sufficient light-transmitting property is obtained. When used for OHP sheet,
It has drawbacks such as a dark projected image and low saturation. Since the dye is generally present in a state of being dissolved in the binder resin of the toner, it has excellent translucency and color saturation, but it has a drawback of low heat resistance and light resistance. . Since light resistance is low and color fading occurs due to light, there arises a problem that even if an image with excellent saturation is obtained, it cannot be maintained for a long period of time. Further, due to its low heat resistance, when used in the above-mentioned oil coating type heat roller fixing method, the dye is liable to sublime in the vicinity of the fixing portion to cause contamination inside the machine, and is dissolved in silicone oil to be finally applied to the heating roll. There was a problem of fusion and causing an offset phenomenon.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、マゼ
ンタトナ−として優れた色特性、透光性および耐塩ビ性
を有しており、且つオイル塗布型熱ロール定着器を用い
て定着を行った際にも、機内汚染や着色剤による定着オ
イルの汚染を生じない負荷電性のマゼンタトナ−を提供
することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a magenta toner having excellent color characteristics, translucency, and vinyl chloride resistance, and fixing is performed using an oil-coated heat roll fixing device. It is also an object of the present invention to provide a negatively chargeable magenta toner which does not cause contamination inside the machine or contamination of the fixing oil due to a coloring agent.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂とし
て、下記式（１）（式中、Ｒはエチレンまたはプロピレ
ン基を示し、ｘおよびｙはそれぞれ１以上の整数であ
り、かつｘ＋ｙの平均値は２〜７）：The present invention provides a binder resin represented by the following formula (1) (wherein R represents an ethylene or propylene group, x and y are integers of 1 or more, and x + y 2-7):
【００１１】[0011]
【化３】 [Chemical 3]
【００１２】で示される芳香族ジオールと、脂肪族ジカ
ルボン酸類および芳香族ジカルボン酸類とからなる群か
ら選択される少なくとも１種の酸成分とから得られた線
状ポリエステル樹脂を含有し、且つ着色剤として下記式
（２）（式中、Ｒ’はヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミノスルホニル基、アルコキ
シアルキルアミノスルホニル基、アルキルカルボキシア
ルキル基を示す）：A colorant containing a linear polyester resin obtained from an aromatic diol represented by: and at least one acid component selected from the group consisting of aliphatic dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids. As represented by the following formula (2) (in the formula, R ′ represents a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylaminosulfonyl group, an alkoxyalkylaminosulfonyl group, and an alkylcarboxyalkyl group):
【００１３】[0013]
【化４】 [Chemical 4]
【００１４】を含有するオイル塗布型熱ロール定着用マ
ゼンタトナーに関する。The present invention relates to an oil-coated magenta toner for heat roll fixing containing.
【００１５】上述したフルカラ−画像形成方法において
は、感光体として負帯電性の有機系感光体が使用され反
転現像方式が採用されている関係上、使用するマゼンタ
トナ−として優れた負荷電性のマゼンタトナ−が求めら
れている。In the above-described full-color image forming method, since the negatively chargeable organic photoreceptor is used as the photoreceptor and the reversal development system is adopted, the magenta toner excellent in negative charge is used as the magenta toner to be used. -Is required.
【００１６】本発明のオイル塗布型熱ロール定着用トナ
ーは、少なくとも特定のポリエステル樹脂と特定のマゼ
ンタ着色剤とからなる負荷電性トナ−である。The oil-coating type heat-roll fixing toner of the present invention is a negatively chargeable toner containing at least a specific polyester resin and a specific magenta colorant.
【００１７】本発明のトナ−において、結着樹脂として
使用するポリエステル樹脂は、少なくともアルコール成
分としては下記式（１）（Ｒはエチレンまたはプロピレ
ン基、ｘおよびｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつ
ｘ＋ｙの平均値は２〜７）：The polyester resin used as the binder resin in the toner of the present invention has at least the following formula (1) as an alcohol component (R is an ethylene or propylene group, x and y are integers of 1 or more, respectively): And the average value of x + y is 2 to 7):
【００１８】[0018]
【化５】 [Chemical 5]
【００１９】で示される芳香族ジオールと、脂肪族ジカ
ルボン酸類および芳香族ジカルボン酸類とからなる群か
ら選択される少なくとも１種の酸成分とを重縮合して得
られる線状ポリエステル樹脂である。A linear polyester resin obtained by polycondensing an aromatic diol represented by the formula (1) and at least one acid component selected from the group consisting of aliphatic dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids.
【００２０】本発明において、結着樹脂としてポリエス
テル樹脂を使用するのは、ポリエステル樹脂自体負荷電
性を有しているために負荷電性トナーを得る場合に負荷
電制御剤を必須とせず、あるいは使用する場合でもその
添加量を少量にすることができ有利であり、一方スチレ
ン−アクリル系樹脂を使用した場合には、透光性および
耐熱性の両方の特性を満足させることが困難であり、さ
らに樹脂の耐塩ビ性が低いという欠点があるためであ
る。In the present invention, the polyester resin is used as the binder resin because the polyester resin itself has a negative charge property, so that a negative charge control agent is not essential in obtaining a negative charge toner, or Even when used, it is advantageous that the addition amount can be made small, while on the other hand, when using a styrene-acrylic resin, it is difficult to satisfy both properties of light transmission and heat resistance, This is because there is a further drawback that the vinyl chloride resistance of the resin is low.
【００２１】上記ポリエステル樹脂に使用する上記式
（１）で示される芳香族ジオ−ルとしては、例えば、ポ
リオキシプロピレン化ビスフェノ−ルＡ、ポリオキシエ
チレン化ビスフェノ−ルＡを挙げることができる。Examples of the aromatic diol represented by the above formula (1) used in the above polyester resin include polyoxypropyleneated bisphenol A and polyoxyethylenated bisphenol A.
【００２２】また、上記芳香族ジオ−ルとともに、例え
ばエチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエ
チレングリコ−ル、１，２−プロピレングリコ−ル、
１，３−プロピレングリコ−ル、１，４−ブタンジオ−
ル、ネオペンチルグリコ−ル等のジオ−ル類、ソルビト
−ル、１，２，３，６−ヘキサンテトロ−ル、１，４−
ソルビタン、ペンタエリスリト−ル、ジペンタエリスリ
ト−ル、トリペンタエリスリト−ル、１，２，４−ブタ
ントリオ−ル、１，２，５−ペンタントリオ−ル、グリ
セロ−ル、２−メチルプロパントリオ−ル、２−メチル
−１，２，４−ブタントリオ−ル、トリメチロ−ルエタ
ン、トリメチロ−ルプロパン、１，３，５−トリヒドロ
キシメチルベンゼン等の多価アルコ−ルを使用してもよ
い。In addition to the above aromatic diol, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol,
1,3-propylene glycol, 1,4-butanedio-
Diols such as ole, neopentyl glycol, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-
Sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanol, 1,2,5-pentantryl, glycerol, 2-methyl Polyvalent alcohols such as propanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and 1,3,5-trihydroxymethylbenzene may be used. .
【００２３】上記ポリエステル樹脂に使用する脂肪族ジ
カルボン酸類としては、フマール酸、マレイン酸、コハ
ク酸、炭素数４〜１８のアルキルまたはアルケニルコハ
ク酸等の脂肪族ジカルボン酸、その酸無水物またはその
低級アルキルエステル等が使用可能である。Examples of the aliphatic dicarboxylic acids used in the polyester resin include fumaric acid, maleic acid, succinic acid, C4-18 alkyl or alkenylsuccinic acid and other aliphatic dicarboxylic acids, their acid anhydrides or their lower acids. An alkyl ester or the like can be used.
【００２４】芳香族ジカルボン酸類としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、その酸無
水物またはその低級アルキルエステル等が使用可能であ
る。As the aromatic dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid, their acid anhydrides or their lower alkyl esters can be used.
【００２５】また、トリメリット酸等の多価カルボン酸
等を樹脂の酸価を調整するためにトナーの透光性等を損
なわない範囲で少量使用してもよい。このような多価カ
ルボン酸成分としては、例えば、１，２，４−ベンゼン
トリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベン
ゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカル
ボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサン
ントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチ
ル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シ
クロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボ
キシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカル
ボン酸、ピロメリット酸、これらの無水物、低級アルキ
ルエステル等を挙げることができる。In order to adjust the acid value of the resin, a polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid may be used in a small amount as long as the translucency of the toner is not impaired. Examples of such polyvalent carboxylic acid components include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1, 2,4-naphthalene tricarboxylic acid, 1,
2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanenetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxylic acid) ) Methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, their anhydrides, lower alkyl esters and the like.
【００２６】上述した種々のアルコ−ル成分および酸成
分の中でも、芳香族ジオ−ル類としてポリオキシエチレ
ン化ビスフェノ−ルＡとポリオキシプロピレン化ビスフ
ェノ−ルＡとを併用し、酸成分として芳香族ジカルボン
酸と脂肪族ジカルボン酸とを使用して得られた線状ポリ
エステル樹脂が好ましい。Among the various alcohol components and acid components described above, polyoxyethylenated bisphenol A and polyoxypropyleneated bisphenol A are used in combination as aromatic diols to give aromatic compounds as acid components. A linear polyester resin obtained by using an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid is preferable.
【００２７】本発明に使用する線状ポリエステル樹脂
は、酸価が１．０〜３５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸価が
１０．０〜４０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による分子量分布測定
で数平均分子量（Ｍｎ）が３０００〜１００００、好ま
しくは３０００〜７０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が
７０００〜５００００、好ましくは７０００〜１５００
０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜５．０、好ま
しくは１．５〜３．０、ＤＳＣによる吸熱ピーク値（Ｔ
ｇ）が５０〜７０℃、フローテスターによる軟化温度
（Ｔｍ）が９０〜１１０℃、９０℃における見掛け溶融
粘度が１×１０5〜５×１０6poise であるものが好まし
い。これらの諸特性を満足しない場合には、トナ−の透
光性、着色剤や荷電制御剤等の分散性、定着性および耐
熱性を十分に満足させることができなくなる。具体的に
は、酸価を上記範囲にすることによりトナ−の負荷電性
を向上させることができ、水酸価を上記範囲にすること
により荷電の安定性を向上させることができる。また、
分子量分布を上記範囲とすることにより、定着時にトナ
−のシャープメルト特性を向上させることができ透光性
を向上させることができる。また、ガラス転移点および
軟化点を上記範囲とすることによりトナ−に十分な耐熱
性および定着性を付与することができる。The linear polyester resin used in the present invention has an acid value of 1.0 to 35.0 mgKOH / g, a hydroxyl value of 10.0 to 40.0 mgKOH / g, and a molecular weight by gel permeation chromatography (GPC). The number average molecular weight (Mn) measured by distribution is 3,000 to 10,000, preferably 3,000 to 7,000, and the weight average molecular weight (Mw) is 7,000 to 50,000, preferably 7,000 to 1,500.
0, molecular weight distribution (Mw / Mn) is 1.0 to 5.0, preferably 1.5 to 3.0, endothermic peak value (T by DSC)
g) is 50 to 70 ° C., the softening temperature (Tm) by a flow tester is 90 to 110 ° C., and the apparent melt viscosity at 90 ° C. is 1 × 10 5 to 5 × 10 6 poise. If these characteristics are not satisfied, it becomes impossible to sufficiently satisfy the translucency of the toner, the dispersibility of the colorant and the charge control agent, the fixability and the heat resistance. Specifically, by setting the acid value in the above range, the negative chargeability of the toner can be improved, and by setting the hydroxyl value in the above range, the charging stability can be improved. Also,
By setting the molecular weight distribution within the above range, the sharp melt characteristics of the toner can be improved at the time of fixing and the translucency can be improved. Further, by setting the glass transition point and the softening point within the above ranges, it is possible to impart sufficient heat resistance and fixability to the toner.
【００２８】また、本発明に使用する線状ポリエステル
樹脂は、テトラヒドロフラン不溶成分を実質含有してお
らず、テトラヒドロフランに溶解するものである。テト
ラヒドロフラン不溶成分を含有していると、トナ−の透
光性を阻害する原因となるため好ましくない。The linear polyester resin used in the present invention does not substantially contain a tetrahydrofuran insoluble component and is soluble in tetrahydrofuran. It is not preferable to contain a component insoluble in tetrahydrofuran because it causes the light-transmitting property of the toner to be impaired.
【００２９】本発明に使用する着色剤としては、下記式
（２）で示されるアントラキノン系染料を使用する。As the colorant used in the present invention, an anthraquinone dye represented by the following formula (2) is used.
【００３０】[0030]
【化６】 [Chemical 6]
【００３１】上記式（２）中、Ｒ’はヒドロキシアルキ
ル基、アルコキシアルキル基、アルキルアミノスルホニ
ル基、アルコキシアルキルアミノスルホニル基、アルキ
ルカルボキシアルキル基を示す。In the above formula (2), R'represents a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylaminosulfonyl group, an alkoxyalkylaminosulfonyl group and an alkylcarboxyalkyl group.
【００３２】通常、アントラキノン系染料の発色を司っ
ている構造のうち１−アミノ基は熱的に不安定であり、
この基の分解が耐色性劣化の原因となっているが、上記
式（２）で示されるアントラキノン系染料においては、
１−アミノ基の窒素原子が２−フェノキシ基の存在によ
って化学的に安定化し、耐熱性が向上しているものと考
えられる。また、置換基Ｒ’の存在によりシリコ−ンオ
イルへの溶解性が妨げられ、また全体の分子量を大きく
することができるので耐昇華性に優れているものと考え
られる。従って、上記アントラキノン系染料を用いたト
ナ−は、熱ロール定着における加熱時の耐昇華性および
シリコンオイルへの耐溶解性に優れ、耐光性にも優れて
おり、機内外の汚染のない画像形成を実現することがで
きる。また、上記アントラキノン系染料と特定の線状ポ
リエステル樹脂とを組み合わせることにより、着色剤の
分散性が良好で鮮明且つ透光性に優れ、定着性および耐
熱性に優れたマゼンタトナ−を得ることができる。Usually, the 1-amino group in the structure controlling color development of anthraquinone dye is thermally unstable,
The decomposition of this group causes deterioration in color resistance, but in the anthraquinone dye represented by the above formula (2),
It is considered that the nitrogen atom of the 1-amino group is chemically stabilized by the presence of the 2-phenoxy group, and the heat resistance is improved. Further, it is considered that the presence of the substituent R ′ hinders the solubility in silicone oil and can increase the entire molecular weight, so that it has excellent sublimation resistance. Therefore, the toner using the above-mentioned anthraquinone dye is excellent in sublimation resistance at the time of heating in heat roll fixing, resistance to dissolution in silicone oil, light resistance, and image formation without contamination inside or outside the machine. Can be realized. Further, by combining the anthraquinone dye and a specific linear polyester resin, it is possible to obtain a magenta toner which has good dispersibility of the colorant, is clear and has excellent translucency, and is excellent in fixability and heat resistance. .
【００３３】上記式（２）で示されるアントラキノン系
染料としては、例えば下記（ａ）〜（ｆ）に示されるも
のが挙げられるがこれに限定されるものではない。Examples of the anthraquinone dyes represented by the above formula (2) include, but are not limited to, those shown in the following (a) to (f).
【００３４】[0034]
【化７】 [Chemical 7]
【００３５】上記式（２）で示されるアントラキノン系
染料の中でも、その分子量が４００以上のものを使用す
ることがシリコ−ンオイルに対する耐溶解性および耐昇
華性の観点から好ましい。Among the anthraquinone dyes represented by the above formula (2), it is preferable to use one having a molecular weight of 400 or more from the viewpoint of solubility in silicone oil and resistance to sublimation.
【００３６】また、上記アントラキノン系染料の１５０
メッシュパス、２５０メッシュオンの鉄粉粒子に対する
ブロ−オフ摩擦帯電量は−１〜−２０μｃ／ｇであり、
上記ポリエステル樹脂との組み合わせにおいて、トナ−
に良好な負荷電性を付与するものである。Further, 150 of the above-mentioned anthraquinone dyes
Blow-off triboelectric charge amount for iron powder particles of mesh pass, 250 mesh on is -1 to -20 μc / g,
In combination with the above polyester resin, toner
To give good negative chargeability.
【００３７】本発明において、上記アントラキノン系染
料は結着樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量
部、好ましくは１．０〜４．０重量部使用する。上記ア
ントラキノン系染料の使用量が０．５重量部より少ない
と十分な画像濃度を得ることができず、また１０重量部
より多いとトナーの透光性が低下したり色調や帯電性に
影響を及ぼすため好ましくない。In the present invention, the anthraquinone dye is used in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1.0 to 4.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. If the amount of the above-mentioned anthraquinone dye used is less than 0.5 parts by weight, a sufficient image density cannot be obtained, and if it exceeds 10 parts by weight, the light-transmitting property of the toner is lowered and the color tone and the charging property are affected. It is not preferable because it affects.
【００３８】本発明のトナ−には上記着色剤以外に、荷
電制御剤等の所望の添加剤を添加してもよい。In addition to the above colorants, desired additives such as a charge control agent may be added to the toner of the present invention.
【００３９】荷電制御剤としては、無色、白色あるいは
淡色の負荷電制御剤が使用可能であり、例えばサリチル
酸誘導体の亜鉛錯体等のサリチル酸金属錯体、カリック
スアレン系化合物等の負荷電制御剤を使用することが好
ましい。上記サリチル酸金属錯体としては、例えば特開
昭５３−１２７７２６号公報、特開昭６２−１４５２５
５号公報等に記載のものが、またカリックスアレン系化
合物としては、例えば特開平２−２０１３７８号公報等
に記載のものが使用可能である。As the charge control agent, a colorless, white or pale color negative charge control agent can be used. For example, a negative charge control agent such as a salicylic acid metal complex such as a zinc complex of a salicylic acid derivative or a calixarene compound is used. It is preferable. Examples of the salicylic acid metal complex include, for example, JP-A-53-127726 and JP-A-62-14525.
The compounds described in JP-A No. 5 and the like, and as the calixarene compounds, those described in JP-A No. 2-201378 and the like can be used.
【００４０】また、トナ−の帯電量の調節および帯電の
立ち上がり性を向上させるために、負荷電性の４級アン
モニウム塩系化合物を前記荷電制御剤とともに使用して
もよい。このような負荷電性４級アンモニウム塩系化合
物としては、例えば特開平３−１１６２号公報等に記載
のものが使用可能である。A negatively chargeable quaternary ammonium salt compound may be used in combination with the charge control agent in order to adjust the charge amount of the toner and improve the charge rising property. As such a negatively charged quaternary ammonium salt compound, for example, those described in JP-A-3-1162 can be used.
【００４１】このような負荷電制御剤を添加する場合
は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量
部、好ましくは０．５〜４．０重量部使用することが好
ましい。When such a negative charge control agent is added, it is preferably used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 4.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
【００４２】本発明のトナーにおいては、トナ−の流動
性を向上させる観点から後処理剤を添加・混合して使用
することが好ましい。In the toner of the present invention, it is preferable to add and mix a post-treatment agent from the viewpoint of improving the fluidity of the toner.
【００４３】このような後処理剤としては、例えば、シ
リカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化錫、酸化ジルコニ
ウム等を単独であるいは２種以上混合して使用可能であ
る。上記後処理剤は環境安定性の観点から疎水化処理さ
れていることが好ましく、疎水化剤としてはシラン系、
チタネート系、アルミニウム系、ジルコアルミネート系
等の各種のカップリング剤およびシリコーンオイル等が
用いられる。As such a post-treatment agent, for example, silica, alumina, titanium dioxide, tin oxide, zirconium oxide and the like can be used alone or in admixture of two or more. The post-treatment agent is preferably hydrophobized from the viewpoint of environmental stability, as the hydrophobizing agent, a silane-based,
Various coupling agents such as titanate-based, aluminum-based, zirco-aluminate-based and silicone oils are used.
【００４４】上記後処理剤としては、疎水性シリカと疎
水性二酸化チタン、疎水性シリカと疎水性アルミナを使
用することが、流動性、帯電の環境安定性等の観点から
好ましい。後処理剤の添加量は、トナ−に対して０．３
〜２．０重量％添加することが好ましい。As the above-mentioned post-treatment agent, it is preferable to use hydrophobic silica and hydrophobic titanium dioxide, or hydrophobic silica and hydrophobic alumina from the viewpoints of fluidity and environmental stability of charging. The amount of post-treatment agent added is 0.3 with respect to the toner.
It is preferable to add ˜2.0 wt%.
【００４５】本発明のトナ−は、上記ポリエステル樹脂
および着色剤、所望によりその他の成分を、混練・粉砕
法により製造することが、製造コストおよび製造安定性
の観点から好ましい。混練・粉砕法は、樹脂および着色
剤等のトナ−成分をヘンシェルミキサ−等の混合機で混
合する工程、この混合物を溶融・混練する工程、この混
練物を冷却後粗粉砕する工程、この粗粉砕粒子を微粉砕
する工程、得られた微粉砕粒子を分級する工程によりト
ナ−を製造する。In the toner of the present invention, it is preferable from the viewpoints of production cost and production stability that the above-mentioned polyester resin, colorant and, if desired, other components are produced by a kneading / pulverizing method. The kneading / pulverizing method includes a step of mixing toner components such as a resin and a colorant with a mixer such as a Henschel mixer, a step of melting / kneading the mixture, a step of coarsely pulverizing the kneaded product after cooling, The toner is manufactured by a step of finely pulverizing the pulverized particles and a step of classifying the obtained fine pulverized particles.
【００４６】そして、本発明のトナーは、体積平均粒径
を４〜９μｍに調整することが画像の高精細再現性の観
点から好ましい。The volume average particle diameter of the toner of the present invention is preferably adjusted to 4 to 9 μm from the viewpoint of high-definition image reproducibility.
【００４７】本発明のトナーは、キャリアと混合して使
用する二成分現像剤あるいはキャリアを使用しない一成
分現像剤として使用可能である。The toner of the present invention can be used as a two-component developer which is used as a mixture with a carrier or a one-component developer which does not use a carrier.
【００４８】本発明のトナーと組み合わせて使用するキ
ャリアとしては、従来より二成分現像剤用のキャリアと
して公知のものを使用することができ、例えば、鉄やフ
ェライト等の磁性体粒子からなるキャリア、このような
磁性体粒子を樹脂で被覆してなる樹脂コートキャリア、
あるいは磁性体微粉末を結着樹脂中に分散して成るバイ
ンダ−型キャリア等を使用することができる。これらの
キャリアの中でも、被覆樹脂としてポリエステル系樹脂
を用いた樹脂コートキャリア、あるいは結着樹脂として
ポリエステル系樹脂を用いたバインダー型キャリアを使
用することがトナ−スペント等の観点から好ましく、ま
た、キャリアの平均粒径は３０〜６０μｍのものを使用
することが好ましい。As the carrier used in combination with the toner of the present invention, those conventionally known as carriers for two-component developers can be used. For example, carriers composed of magnetic particles such as iron and ferrite, A resin-coated carrier obtained by coating such magnetic particles with a resin,
Alternatively, it is possible to use a binder-type carrier or the like in which magnetic fine powder is dispersed in a binder resin. Among these carriers, it is preferable to use a resin-coated carrier using a polyester resin as a coating resin, or a binder type carrier using a polyester resin as a binder resin from the viewpoint of toner-spent, etc. It is preferable to use those having an average particle diameter of 30 to 60 μm.
【００４９】本発明においては、上述したトナ−をオイ
ル塗布型熱ロール定着器を用いて記録紙等の転写材上に
定着する。このような熱ロール定着器としては公知のも
のを使用することができ特に限定されるものではない
が、例えば、ヒ−タ−を内蔵したアルミニウム等の芯金
上にプライマ−層を介してシリコ−ンゴム被覆層を設け
た加熱ロールと、ヒ−タ−を内蔵したアルミニウム等の
芯金上にプライマ−層を介してシリコ−ンゴム被覆層を
設けた加圧ロールと、加熱ロールにシリコ−ンオイルを
塗布するオイル塗布ユニットとを備えた定着器を好適に
使用することができる。なお、シリコ−ンゴム層にはシ
リカ等の充填剤が添加されていてもよく、層構成も単層
構成のみならず２層あるいは３層構成のものも同様に使
用可能である。In the present invention, the toner described above is fixed on a transfer material such as recording paper by using an oil coating type heat roll fixing device. As such a heat roll fixing device, a known one can be used and is not particularly limited. For example, on a core metal such as aluminum containing a heater, a silicone layer is provided via a primer layer. -A heating roll provided with a rubber coating layer, a pressure roll provided with a silicone rubber coating layer via a primer layer on a core metal such as aluminum having a built-in heater, and a silicone oil provided on the heating roll. It is possible to preferably use a fixing device provided with an oil application unit for applying. A filler such as silica may be added to the silicone rubber layer, and not only a single layer structure but also a two or three layer structure can be used.
【００５０】[0050]
（実施例１）アルコール成分としてビスフェノールＡプ
ロピレンオキサイド（ＰＯ）およびビスフェノールＡエ
チレンオキサイド（ＥＯ）を、酸成分としてフマール酸
（ＦＡ）およびテレフタル酸（ＴＰＡ）を下記表１に示
すモル比で縮合して得られたテトラヒドロフラン不溶解
成分を持たない線状ポリエステル樹脂（酸価：３．１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価：３１．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平
均分子量（Ｍｎ）：６５００、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）：１５０００、Ｍｗ／Ｍｎ：２．３、ガラス転移
点：５８．４℃、軟化点：９５．２℃、９０℃における
見掛け溶融粘度：４．０×１０5ｐｏｉｓｅ）１００重
量部に対して、上記式（２）で示されるアントラキノン
系染料（ＴＯＮ．Ｒｅｄ．ＥＸ−５９：三井東圧染料社
製：ブロ−オフ摩擦帯電量−３．３μｃ／ｇ）２．５重
量部と、荷電制御剤としてサリチル酸誘導体の亜鉛錯体
（Ｅ−８４：オリエント化学工業社製）２．０重量部
を、ヘンシェルミキサーで十分混合し、二軸押出混練機
で混練後、冷却した。得られた混練物をフェザーミルで
粗粉砕し、その後ジェット粉砕機で微粉砕した。得られ
た微粉砕物を分級して体積平均粒径７．９μｍ、個数平
均粒径６．９μｍのトナー粒子とした。(Example 1) Bisphenol A propylene oxide (PO) and bisphenol A ethylene oxide (EO) were condensed as alcohol components, and fumaric acid (FA) and terephthalic acid (TPA) were condensed as acid components at the molar ratios shown in Table 1 below. Obtained linear polyester resin having no tetrahydrofuran-insoluble component (acid value: 3.1 m
gKOH / g, OH value: 31.7 mgKOH / g, number average molecular weight (Mn): 6500, weight average molecular weight (M
w): 15000, Mw / Mn: 2.3, glass transition point: 58.4 ° C., softening point: 95.2 ° C., apparent melt viscosity at 90 ° C .: 4.0 × 10 5 poise) relative to 100 parts by weight. And 2.5 parts by weight of the anthraquinone dye represented by the above formula (2) (TON. Red. EX-59: manufactured by Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd .: blow-off triboelectric charge amount-3.3 μc / g). As a control agent, 2.0 parts by weight of a zinc complex of a salicylic acid derivative (E-84: manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was thoroughly mixed with a Henschel mixer, kneaded with a twin-screw extrusion kneader, and then cooled. The obtained kneaded product was roughly pulverized with a feather mill and then finely pulverized with a jet pulverizer. The resulting finely pulverized product was classified to obtain toner particles having a volume average particle size of 7.9 μm and a number average particle size of 6.9 μm.
【００５１】[0051]
【表１】 [Table 1]
【００５２】このトナー粒子１００重量部に対して、シ
リカ微粉末（Ｈ１３０３：ヘキスト社製）０．６重量
部、酸化チタン微粉末（４００ＢＳ：テイカ社製）０．
４重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合してマゼ
ンタトナーを得た。To 100 parts by weight of the toner particles, 0.6 part by weight of silica fine powder (H1303: Hoechst), titanium fine powder (400BS: Teika).
4 parts by weight was added and mixed with a Henschel mixer to obtain a magenta toner.
【００５３】なお、樹脂の酸価については、以下のよう
にして求めた。まず、樹脂２〜１０ｇを秤量し、トルエ
ン５０ｍｌに溶解する。０．１％のブロムチモールブル
ーとフェノールレッドの混合指示薬を用い、あらかじめ
標定されたＮ／１０水酸化カリウム／アルコール溶液で
滴定し、Ｎ／１０水酸化カリウム／アルコール溶液の消
費量から酸価を計算する。The acid value of the resin was determined as follows. First, 2 to 10 g of resin is weighed and dissolved in 50 ml of toluene. Using a mixed indicator of 0.1% bromthymol blue and phenol red, titration was performed with a pre-standardized N / 10 potassium hydroxide / alcohol solution, and the acid value was calculated from the consumption amount of the N / 10 potassium hydroxide / alcohol solution. calculate.
【００５４】酸価＝５．６１（ｍｇ）×ＫＯＨ（ｍｌ）
×Ｎ／樹脂量（ｍｇ） 分子量分布測定はゲルパーミェーションクロマトグラフ
ィー８０７−ＩＴ型（日本分光工業）を用いて行った。
非水系カラムをカラムオーブンにより４０℃に保ち、キ
ャリア溶媒としてテトラヒドロフランを１ｋｇ／ｃｍ2
で流しておく。Acid value = 5.61 (mg) × KOH (ml)
× N / resin amount (mg) The molecular weight distribution was measured using gel permeation chromatography 807-IT type (Nippon Bunko Kogyo).
Keep the non-aqueous column at 40 ° C with a column oven, and use tetrahydrofuran as a carrier solvent at 1 kg / cm2.
I'll throw it away.
【００５５】樹脂３０ｍｇをテトラヒドロフラン２０ｍ
ｌに溶解し、この溶液０．５ｍｌをキャリア溶媒と共に
装置に導入し、ポリスチレン換算により分子量を求め
た。30 mg of resin was added to 20 m of tetrahydrofuran.
It was dissolved in 1 and 0.5 ml of this solution was introduced into the apparatus together with a carrier solvent, and the molecular weight was calculated by polystyrene conversion.
【００５６】ガラス転移点は示差走査熱量測定装置ＤＳ
Ｃ−２００（セイコー電子社製）を用いて測定した。ト
ナーを５〜２０ｍｇ、好ましくは１０ｍｇを精密に秤量
しアルミニウムパンにいれ、リファレンスとしてはアル
ミナをアルミニウムパンに入れたものとし、昇温速度３
０℃／ｍｉｎで常温から２００℃まで昇温してメルトク
エンチした後、冷却し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで２０
〜１２０℃の間で測定を行う。この昇温過程で、３０〜
８０℃の範囲におけるメインピークの吸熱ピークが得ら
れた温度を、吸熱ピーク値（ガラス転移点）とした。The glass transition point is a differential scanning calorimeter DS
It measured using C-200 (made by Seiko Instruments Inc.). Precisely weigh 5 to 20 mg of toner, preferably 10 mg, and put it in an aluminum pan. As a reference, alumina was put in an aluminum pan.
The temperature was raised from room temperature to 200 ° C. at 0 ° C./min to perform melt quenching, followed by cooling and heating at a heating rate of 10 ° C./min for 20
The measurement is performed between 120 ° C. During this heating process, 30 ~
The temperature at which the main endothermic peak in the range of 80 ° C. was obtained was taken as the endothermic peak value (glass transition point).
【００５７】軟化温度・見掛け溶融粘度については、フ
ローテスターＣＦＴ−５００（島津製作所社製）を用い
て測定した。トナーを１．０〜１．５ｇ秤量し、成型器
を使用し１８０ｋｇ／ｃｍ2の加重で１分間加圧する。
この加圧サンプルを下記表２の条件でフローテスター測
定を行い、サンプルが１／２量流出したときの温度を軟
化温度とし、また、温度−見掛け粘度曲線から９０℃の
見掛け溶融粘度を求めた。The softening temperature and apparent melt viscosity were measured using a flow tester CFT-500 (manufactured by Shimadzu Corporation). 1.0 to 1.5 g of the toner is weighed, and a molding machine is used to apply pressure of 180 kg / cm 2 for 1 minute.
This pressurized sample was subjected to flow tester measurement under the conditions shown in Table 2 below, and the temperature at which half the amount of the sample flowed out was defined as the softening temperature, and the apparent melt viscosity at 90 ° C. was determined from the temperature-apparent viscosity curve. .
【００５８】[0058]
【表２】 [Table 2]
【００５９】ブローオフ摩擦帯電量については、ブロ−
オフ測定装置ＭＯＤＬＥ ＴＢ−２００（東芝ケミカル
社製）用いて測定した。まず、１５０メッシュパス、２
５０メッシュオンの鉄粉キャリア粒子３０ｇと、着色剤
０．３ｇを２０ｍｌのポリエステルビンにいれ、ロ−ル
ミルで１０分間混合する。この混合物０．５ｇを、４０
０メッシュの金網をつけたゲージに入れ、窒素ガスをブ
ロ−圧１ｋｇｆ／ｃｍ2で、１分間流した後の摩擦帯電
量を読み取った。The blow-off triboelectric charge amount is as follows.
It was measured using an off measuring device MODLE TB-200 (manufactured by Toshiba Chemical Co.). First, 150 mesh path, 2
30 g of 50-mesh-on iron powder carrier particles and 0.3 g of colorant are put in a 20 ml polyester bottle and mixed by a roll mill for 10 minutes. 0.5 g of this mixture was added to 40
It was placed in a gauge equipped with a 0 mesh wire net, and nitrogen gas was blown under a blow pressure of 1 kgf / cm 2 for 1 minute to read the triboelectric charge amount.
【００６０】キャリアとしては、下記製造例により得ら
れたポリエステル樹脂コートフェライトキャリアを用
い、トナー濃度が６重量％になるように混合して二成分
系現像剤を調製した。As the carrier, the polyester resin-coated ferrite carrier obtained by the following production example was used and mixed so that the toner concentration would be 6% by weight to prepare a two-component developer.
【００６１】（キャリア製造例）平均粒径４５μｍのＣ
ｕ−Ｚｎフェライト粒子に対して、アルコ−ル成分がエ
チレングリコ−ルおよびネオペンチルグリコ−ル、酸成
分がイソフタル酸およびテレフタル酸からなるポリエス
テル樹脂溶液を乾燥後の塗布量が０．４重量％となるよ
うに塗布・乾燥した後、解砕してポリエステル樹脂コー
トフェライトキャリアを得た。(Production Example of Carrier) C with an average particle diameter of 45 μm
The coating amount after drying a polyester resin solution containing ethylene glycol and neopentyl glycol as the alcohol component and isophthalic acid and terephthalic acid as the acid component was 0.4% by weight based on the u-Zn ferrite particles. After coating and drying so as to obtain, a polyester resin-coated ferrite carrier was obtained by crushing.
【００６２】この現像剤を用いて、負帯電性有機感光体
およびシリコンオイル塗布型定着器を備えた反転現像方
式のフルカラー複写機（ＣＦ−８０：ミノルタ社製）で
５万枚の画出し試験を行ったところ、画像濃度の変化お
よびカブリの増加等の画像品質の低下は発生せず良好な
特性を有することが確認された。Using this developer, a reversal development type full-color copying machine (CF-80: manufactured by Minolta Co.) equipped with a negatively chargeable organic photoconductor and a silicone oil coating type fixing device was used to output 50,000 images. As a result of a test, it was confirmed that the image quality did not deteriorate, such as a change in image density and an increase in fog, and that it had good characteristics.
【００６３】定着ローラーと回収されたシリコンオイル
を観察したが、マゼンタ色の着色はなく、定着ローラー
へのオフセットも全く発生してなかった。When the fixing roller and the recovered silicone oil were observed, no magenta coloring was observed and no offset to the fixing roller occurred.
【００６４】得られたコピー画像の色味は鮮明なマゼン
タ色でありマゼンタトナーとして十分な色味を有してい
た。トナー付着量を０．３６、０．６０、０．８２、
０．９７、１．１５、１．２２、１．３１、１．４０ｍ
ｇ／ｃｍ2 とした場合の分光反射率をＣＭ−１０００
（ミノルタ社製）で測定し図１に示す。図１より高付着
量時でも５００〜５６０ｎｍにおいて透過率が低く、５
６０〜６２０ｎｍの透過率の傾斜が大きくなっているこ
とが理解される。コピー画像の透光性をみるためＯＨＰ
用シートに画出ししプロジェクターヘッドランプで投影
すると、ハーフトーンを含め全付着量域で影はみられ
ず、ＯＨＰ透光性に優れたコピー画像であることがわか
った。The tint of the obtained copy image was a clear magenta color, and had a sufficient tint as a magenta toner. Toner adhesion amount is 0.36, 0.60, 0.82,
0.97, 1.15, 1.22, 1.31, 1.40m
Spectral reflectance when g / cm 2 is CM-1000
It is measured by (Minolta Co., Ltd.) and shown in FIG. As shown in FIG. 1, the transmittance is low in the range of 500 to 560 nm even when the amount of adhesion is high.
It is understood that the slope of the transmittance from 60 to 620 nm is large. OHP to check the translucency of copied images
When an image was printed on a sheet for projection and projected by a projector headlamp, no shadow was seen in the entire amount of deposition area including halftone, and it was found that the copy image had excellent OHP translucency.
【００６５】コピーの耐光性をみるためフィードメータ
ーを用いて強制照射試験を行った。１２時間照射後もマ
ゼンタ色の退色は認められなかった。耐光性は実用上問
題ないことがわかった。A forced irradiation test was carried out using a feed meter to check the light resistance of the copy. No fading of magenta color was observed even after irradiation for 12 hours. It was found that the light resistance was practically no problem.
【００６６】また、複写機内部や排気口付近の汚染はな
く、複写機の使用において非常に好ましい状態であっ
た。Further, there was no contamination inside the copying machine or in the vicinity of the exhaust port, which was a very preferable state for using the copying machine.
【００６７】（実施例２）アルコール成分としてビスフ
ェノールＡプロピレンオキサイド（ＰＯ）およびビスフ
ェノールＡエチレンオキサイド（ＥＯ）を、酸成分とし
てアルケニルコハク酸（ＳＡ）およびテレフタル酸（Ｔ
ＰＡ）を表１に示すモル比で縮合して得られたテトラヒ
ドロフラン不溶解成分を持たない線状ポリエステル樹脂
（酸価：５．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価：２３．１ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）：７０００、重量平
均分子量（Ｍｗ）：１２６００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．８、
ガラス転移点：５７．７℃、軟化点：９５．６℃、９０
℃における見掛け溶融粘度：４．５×１０5ｐｏｉｓ
ｅ）を用いたほかは、実施例１と同様にしてマゼンタト
ナーを得た。このトナーについて実施例１と同様にして
現像剤を調整し評価を行ったが、定着ローラー染色性、
色味、透光性、複写機の使用状態とも十分満足すべきも
のであった。Example 2 Bisphenol A propylene oxide (PO) and bisphenol A ethylene oxide (EO) were used as alcohol components, and alkenyl succinic acid (SA) and terephthalic acid (T) were used as acid components.
A linear polyester resin having no tetrahydrofuran-insoluble component obtained by condensing PA) in a molar ratio shown in Table 1 (acid value: 5.7 mg KOH / g, OH value: 23.1 mg).
KOH / g, number average molecular weight (Mn): 7,000, weight average molecular weight (Mw): 12600, Mw / Mn: 1.8,
Glass transition point: 57.7 ° C, softening point: 95.6 ° C, 90
Apparent melt viscosity at ℃: 4.5 × 10 5 pois
A magenta toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that e) was used. With respect to this toner, a developer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.
The tint, translucency, and usage condition of the copying machine were satisfactory.
【００６８】（実施例３）アルコール成分としてビスフ
ェノールＡプロピレンオキサイド（ＰＯ）およびビスフ
ェノールＡエチレンオキサイド（ＥＯ）を、酸成分とし
てフマール酸（ＦＡ）およびテレフタル酸（ＴＰＡ）を
表１に示すモル比で縮合して得られたテトラヒドロフラ
ン不溶解成分を持たない線状ポリエステル樹脂（酸価：
２４．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価：１９．１ｍｇＫＯＨ
／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）：６７００、重量平均分子
量（Ｍｗ）：１２０００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．８、ガラス
転移点：５８．３℃、軟化点：９２．８℃、９０℃にお
ける見掛け溶融粘度：２．１×１０5ｐｏｉｓｅ）を使
用し、荷電制御剤としてカリックスアレーン化合物（Ｅ
−８９：オリエント化学工業社製）３．２重量部を使用
する以外は、実施例１と同様にしてマゼンタトナーを得
た。このトナーについて実施例１と同様にして現像剤を
調整し評価を行ったが、定着ローラー染色性、色味、透
光性、複写機の使用状態とも十分満足すべきものであっ
た。Example 3 Bisphenol A propylene oxide (PO) and bisphenol A ethylene oxide (EO) were used as alcohol components, and fumaric acid (FA) and terephthalic acid (TPA) were used as acid components at the molar ratios shown in Table 1. A linear polyester resin having no tetrahydrofuran-insoluble component obtained by condensation (acid value:
24.9 mgKOH / g, OH value: 19.1 mgKOH
/ G, number average molecular weight (Mn): 6700, weight average molecular weight (Mw): 12000, Mw / Mn: 1.8, glass transition point: 58.3 ° C, softening point: 92.8 ° C, apparent at 90 ° C Melt viscosity: 2.1 × 10 5 poise) was used, and a calixarene compound (E
-89: manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) A magenta toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3.2 parts by weight was used. A developer was prepared and evaluated for this toner in the same manner as in Example 1. However, the dyeing property of the fixing roller, the tint, the light transmitting property, and the usage condition of the copying machine were sufficiently satisfactory.
【００６９】（実施例４）アルコール成分としてビスフ
ェノールＡエチレンオキサイド（ＥＯ）およびジエチレ
ングリコール（ＤＥＧ）を、酸成分としてテレフタル酸
（ＴＰＡ）を表１に示すモル比で縮合して得られたテト
ラヒドロフラン不溶解成分を持たない線状ポリエステル
樹脂（酸価：２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価：３０．３
ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）：５７００、重
量平均分子量（Ｍｗ）：１２４００、Ｍｗ／Ｍｎ：２．
２、ガラス転移点：５６．４℃、軟化点：９３．６℃、
９０℃における見掛け溶融粘度：２．８×１０5ｐｏｉ
ｓｅ）を用いたほかは、実施例１と同様にしてマゼンタ
トナーを得た。このトナーについて実施例１と同様にし
て現像剤を調整し評価を行ったが、定着ローラー染色
性、色味、透光性、複写機の使用状態とも十分満足すべ
きものであった。Example 4 Insoluble in tetrahydrofuran obtained by condensing bisphenol A ethylene oxide (EO) and diethylene glycol (DEG) as alcohol components and terephthalic acid (TPA) as acid components at a molar ratio shown in Table 1. Linear polyester resin containing no components (acid value: 2.7 mg KOH / g, OH value: 30.3
mgKOH / g, number average molecular weight (Mn): 5700, weight average molecular weight (Mw): 12400, Mw / Mn: 2.
2, glass transition point: 56.4 ° C, softening point: 93.6 ° C,
Apparent melt viscosity at 90 ° C .: 2.8 × 10 5 poi
magenta toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that (se) was used. A developer was prepared and evaluated for this toner in the same manner as in Example 1. However, the dyeing property of the fixing roller, the tint, the light transmitting property, and the usage condition of the copying machine were sufficiently satisfactory.
【００７０】（実施例５）アルコール成分としてビスフ
ェノールＡプロピレンオキサイド（ＰＯ）を、酸成分と
してアルケニルコハク酸、テレフタル酸（ＴＰＡ）およ
びトリメリット酸を表１に示すモル比で縮合して得られ
たテトラヒドロフラン不溶解成分を持たない線状ポリエ
ステル樹脂（酸価：１５．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価：
２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）：３９
００、重量平均分子量（Ｍｗ）：８２００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：２．１、ガラス転移点：５９．２℃、軟化点：９
５．７℃、９０℃における見掛け溶融粘度：５．０×１
０5ｐｏｉｓｅ）を用いたほかは、実施例１と同様にし
てマゼンタトナーを得た。このトナーについて実施例１
と同様にして現像剤を調整し評価を行ったが、定着ロー
ラー染色性、色味、透光性、複写機の使用状態とも十分
満足すべきものであった。Example 5 Obtained by condensing bisphenol A propylene oxide (PO) as the alcohol component and alkenyl succinic acid, terephthalic acid (TPA) and trimellitic acid as the acid components in the molar ratios shown in Table 1. Linear polyester resin having no tetrahydrofuran insoluble component (acid value: 15.6 mgKOH / g, OH value:
28.5 mg KOH / g, number average molecular weight (Mn): 39
00, weight average molecular weight (Mw): 8200, Mw / M
n: 2.1, glass transition point: 59.2 ° C, softening point: 9
Apparent melt viscosity at 5.7 ° C. and 90 ° C .: 5.0 × 1
0 5 poise) but using the obtain a magenta toner in the same manner as in Example 1. About this toner Example 1
The developer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. However, the dyeing properties of the fixing roller, the tint, the translucency, and the usage condition of the copying machine were sufficiently satisfactory.
【００７１】（実施例６）アルコール成分としてビスフ
ェノールＡプロピレンオキサイド（ＰＯ）およびビスフ
ェノ−ルＡエチレンオキサイドを、酸成分としてアルケ
ニルコハク酸、テレフタル酸（ＴＰＡ）およびトリメリ
ット酸を表１に示すモル比で縮合して得られたテトラヒ
ドロフラン不溶解成分を持たない線状ポリエステル樹脂
（酸価：３２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価：３３．１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）：４４００、重量
平均分子量（Ｍｗ）：８４００、Ｍｗ／Ｍｎ：１．９、
ガラス転移点：５６．９℃、軟化点：９５．１℃、９０
℃における見掛け溶融粘度：４．０×１０5ｐｏｉｓ
ｅ）を用いたほかは、実施例１と同様にしてマゼンタト
ナーを得た。このトナーについて実施例１と同様にして
現像剤を調整し評価を行ったが、定着ローラー染色性、
色味、透光性、複写機の使用状態とも十分満足すべきも
のであった。(Example 6) Bisphenol A propylene oxide (PO) and bisphenol A ethylene oxide were used as alcohol components, and alkenyl succinic acid, terephthalic acid (TPA) and trimellitic acid were used as acid components in molar ratios shown in Table 1. A linear polyester resin having no tetrahydrofuran-insoluble component obtained by condensation with (acid value: 32.3 mg KOH / g, OH value: 33.1 m
gKOH / g, number average molecular weight (Mn): 4400, weight average molecular weight (Mw): 8400, Mw / Mn: 1.9,
Glass transition point: 56.9 ° C, softening point: 95.1 ° C, 90
Apparent melt viscosity at ℃: 4.0 × 10 5 pois
A magenta toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that e) was used. With respect to this toner, a developer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.
The tint, translucency, and usage condition of the copying machine were satisfactory.
【００７２】（比較例１）実施例１のトナーにおいて、
カ−ミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７−１：ブ
ロ−オフ摩擦帯電量＋４．２μｃ／ｇ）３重量部を使用
する他は、実施例１と同様にして現像剤を調製した。画
出し試験を行うと、定着ローラ染色性および複写機の使
用状態については良好な特性が得られたが、トナー付着
量を０．２０、０．３５、０．５０、０．５９、０．７
１、０．８４、０．９７、１．０９ｍｇ／ｃｍ2 とした
場合の分光反射率を測定したところ、図２に示されるよ
うに高付着量時５００〜５６０ｎｍにおいて透過率が大
きくなっている。具体的に、実施例１のトナ−と５４０
ｎｍの透過率を比較すると、実施例１のトナ−ではトナ
−付着量１．１５ｍｇ／ｃｍ2の透過率が約５％である
のに対して、比較例１のトナ−ではトナ−付着量１．０
９ｍｇ／ｃｍ2の透過率が約２８％となっている。これ
は比較例１のトナ−では理想のマゼンタ色にイエロ−成
分が混ざっていることを示している。コピー画像の透光
性をみるためＯＨＰ用シートに画出ししプロジェクター
ヘッドランプで投影すると、影がみられ鮮やかなマゼン
タ色の再現ができていなかった。(Comparative Example 1) In the toner of Example 1,
A developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight of Carmine 6B (CI Pigment Red 57-1: Blow-off triboelectric charge amount + 4.2 μc / g) was used. When the image output test was conducted, good characteristics were obtained with respect to the fixing roller dyeing property and the usage condition of the copying machine, but the toner adhesion amount was 0.20, 0.35, 0.50, 0.59, 0. .7
The spectral reflectance was measured at 1, 0.84, 0.97, and 1.09 mg / cm 2, and as shown in FIG. 2, the transmittance was high at 500 to 560 nm at a high deposition amount. . Specifically, the toner of Example 1 and 540
When the transmittance of nm is compared, in the toner of Example 1, the toner adhesion amount of 1.15 mg / cm 2 is about 5%, whereas in the toner of Comparative Example 1, the toner adhesion amount is 5. 1.0
The transmittance of 9 mg / cm 2 is about 28%. This indicates that in the toner of Comparative Example 1, the yellow component is mixed with the ideal magenta color. When an image was printed on an OHP sheet and projected by a projector headlamp in order to check the translucency of the copy image, a shadow was seen and a vivid magenta color could not be reproduced.
【００７３】（比較例２）実施例１のトナーにおいて、
アントラキノン系マゼンタ染料（ＴＯＮ Ｍａｚｅｎｔ
ａ ２０１：三井東圧染料社製：ブロ−オフ摩擦帯電量
−９．８μｃ／ｇ）３．０重量部を使用する他は、実施
例１と同様にして現像剤を調製した。画出し試験を行う
と、コピー画像の色調、透光性は良好であった。しか
し、０．５万枚の耐刷後、回収された定着オイルと定着
ローラーを観察したところ、マゼンタ色に着色されてお
り、続けて使用するのに良好な状態とはいえなかった。(Comparative Example 2) In the toner of Example 1,
Anthraquinone type magenta dye (TON Mazent
a 201: manufactured by Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd .: Blow-off triboelectric charge amount-9.8 μc / g) A developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3.0 parts by weight was used. When an image output test was conducted, the color tone and translucency of the copied image were good. However, when the collected fixing oil and fixing roller were observed after printing of 50,000 sheets, they were colored magenta and could not be said to be in a good condition for continuous use.
【００７４】（比較例３）実施例１のトナーにおいて、
ロ−ダミン系マゼンタ染料（ＮＥＰＴＵＮＥ ＲＥＤ
ＢＡＳＥ ４８６：ＢＡＳＦ社製：ブロ−オフ摩擦帯電
量＋５．０μｃ／ｇ）３．０重量部を使用する他は、実
施例１と同様にして現像剤を調製した。画出し試験を行
うと、耐刷中にトナ−によるキャリアのスペント化が発
生し、キャリアの摩擦帯電能力の低下によりトナ−飛散
が発生し、画像においてもカブリが生じていた。(Comparative Example 3) In the toner of Example 1,
Rhodamine magenta dye (NEPTUNE RED
BASE 486: manufactured by BASF: blow-off triboelectric charge amount + 5.0 μc / g) A developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3.0 parts by weight was used. When an image output test was conducted, carrier toner was formed by toner during printing, toner was scattered due to a decrease in the frictional electrification capability of the carrier, and fog was also generated in the image.
【００７５】[0075]
【発明の効果】本発明のマゼンタトナ−によれば、優れ
た色 特性、透光性および耐塩ビ性を有しており、オイ
ル塗布型熱ロール定着器を用いて定着を行った際にも、
機内汚染や着色剤による定着オイルの汚染が生じない。According to the magenta toner of the present invention, it has excellent color characteristics, translucency and vinyl chloride resistance, and even when fixing is carried out using an oil coating type heat roll fixing device,
There is no contamination inside the machine or contamination of the fixing oil due to colorants.
【図１】本発明のマゼンタトナーの分光反射率を示す図
である。FIG. 1 is a diagram showing a spectral reflectance of a magenta toner of the present invention.
【図２】比較例のマゼンタトナーの分光反射率を示す図
である。FIG. 2 is a diagram showing a spectral reflectance of a magenta toner of a comparative example.
１ トナー付着量０．３６ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率曲
線 ２ トナー付着量０．６０ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率曲
線 ３ トナー付着量０．８２ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率曲
線 ４ トナー付着量０．９７ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率曲
線 ５ トナー付着量１．１５ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率曲
線 ６ トナー付着量１．２２ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率曲
線 ７ トナー付着量１．３１ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率曲
線 ８ トナー付着量１．４０ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率曲
線 ９ トナー付着量０．２０ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率曲
線 １０ トナー付着量０．３５ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率
曲線 １１ トナー付着量０．５０ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率
曲線 １２ トナー付着量０．５９ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率
曲線 １３ トナー付着量０．７１ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率
曲線 １４ トナー付着量０．８４ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率
曲線 １５ トナー付着量０．９７ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率
曲線 １６ トナー付着量１．０９ｍｇ／ｃｍ2 の分光反射率
曲線1 toner adhesion amount 0.36 mg / cm 2 of the spectral reflectance curve 2 toner adhesion amount 0.60 mg / spectral reflectance curves of cm 2 3 toner adhesion amount spectral reflectance curve of 0.82 mg / cm 2 4 toner adhesion amount 0 .97 mg / cm 2 spectral reflectance curve 5 toner adhesion amount 1.15 mg / cm 2 spectral reflectance curve 6 toner adhesion amount 1.22 mg / cm 2 spectral reflectance curve 7 toner adhesion amount 1.31 mg / cm 2 spectral reflectance curve of the spectral reflectance curve 8 toner adhesion amount 1.40 mg / spectral reflectance curve of the spectral reflectance curve 9 toner adhesion amount 0.20 mg / cm 2 of cm 2 10 toner adhesion amount 0.35 mg / cm 2 of 11 spectral reflectance curve of the toner adhesion amount 0.50 mg / spectral reflectance curve of the spectral reflectance curves of cm 2 12 toner adhesion amount 0.59 mg / cm 2 13 toner adhesion amount 0.71 mg / cm 2 14 spectral reflectance curve of the toner adhesion amount 0.84 mg / cm spectral reflectance of two curves 15 toner adhesion amount 0.97 mg / cm 2 of the spectral reflectance curve 16 toner adhesion amount 1.09 mg / cm 2
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黒瀬 克宣 大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪 国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 福田 洋幸 大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪 国際ビル ミノルタ株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Katsunori Kurose 2-3-13 Azuchi-cho, Chuo-ku, Osaka City Osaka International Building Minolta Co., Ltd. (72) Inventor Hiroyuki Fukuda 2-3-3 Azuchi-cho, Chuo-ku, Osaka No. 13 Osaka International Building Minolta Co., Ltd.
Claims (1)
Ｒはエチレンまたはプロピレン基を示し、ｘおよびｙは
それぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２
〜７）： 【化１】 で示される芳香族ジオールと、脂肪族ジカルボン酸類お
よび芳香族ジカルボン酸類とからなる群から選択される
少なくとも１種の酸成分とから得られた線状ポリエステ
ル樹脂を含有し、且つ着色剤として下記式（２）（式
中、Ｒ’はヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル
基、アルキルアミノスルホニル基、アルコキシアルキル
アミノスルホニル基、アルキルカルボキシアルキル基を
示す）： 【化２】 を含有することを特徴とするオイル塗布型熱ロール定着
用マゼンタトナー。1. The following formula (1) (wherein
R represents an ethylene or propylene group, x and y are each an integer of 1 or more, and the average value of x + y is 2
~ 7): [Chemical 1] And a linear polyester resin obtained from at least one acid component selected from the group consisting of aliphatic dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids, and a colorant represented by the following formula: (2) (In the formula, R ′ represents a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylaminosulfonyl group, an alkoxyalkylaminosulfonyl group, or an alkylcarboxyalkyl group): An oil-coated magenta toner for heat roll fixing, comprising:
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6203477A JPH0869128A (en) | 1994-08-29 | 1994-08-29 | Magenta toner for oil coated heat roll type fixation |
| US08/503,801 US5707769A (en) | 1994-07-21 | 1995-07-18 | Yellow toner and magenta toner and image forming apparatus and method using same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6203477A JPH0869128A (en) | 1994-08-29 | 1994-08-29 | Magenta toner for oil coated heat roll type fixation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0869128A true JPH0869128A (en) | 1996-03-12 |
Family
ID=16474799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6203477A Pending JPH0869128A (en) | 1994-07-21 | 1994-08-29 | Magenta toner for oil coated heat roll type fixation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0869128A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08137135A (en) * | 1994-11-08 | 1996-05-31 | Ricoh Co Ltd | Magenta toner for developing electrostatic latent image |
| EP0872775A1 (en) * | 1997-04-16 | 1998-10-21 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Dyed toner |
| JPH1138680A (en) * | 1997-07-14 | 1999-02-12 | Nittetsu Mining Co Ltd | Magenta toner and its production |
| US7678520B2 (en) | 2005-10-21 | 2010-03-16 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Method for producing electrophotographic toner and electrophotographic toner |
-
1994
- 1994-08-29 JP JP6203477A patent/JPH0869128A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08137135A (en) * | 1994-11-08 | 1996-05-31 | Ricoh Co Ltd | Magenta toner for developing electrostatic latent image |
| EP0872775A1 (en) * | 1997-04-16 | 1998-10-21 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Dyed toner |
| JPH1138680A (en) * | 1997-07-14 | 1999-02-12 | Nittetsu Mining Co Ltd | Magenta toner and its production |
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