JPH0860600A - Foamed wall paper - Google Patents

Foamed wall paper

Info

Publication number
JPH0860600A
JPH0860600A JP6191616A JP19161694A JPH0860600A JP H0860600 A JPH0860600 A JP H0860600A JP 6191616 A JP6191616 A JP 6191616A JP 19161694 A JP19161694 A JP 19161694A JP H0860600 A JPH0860600 A JP H0860600A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
plastisol
paper
foamed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP6191616A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3288540B2 (en
Inventor
Yukimitsu Kin
志光 金
Mitsuru Nakakawara
満 中河原
Toshio Nagase
敏夫 永瀬
Takeo Kobayashi
健男 小林
Atsushi Tsukamoto
淳 塚本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
Nippon Zeon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toppan Printing Co Ltd, Nippon Zeon Co Ltd filed Critical Toppan Printing Co Ltd
Priority to JP19161694A priority Critical patent/JP3288540B2/en
Publication of JPH0860600A publication Critical patent/JPH0860600A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3288540B2 publication Critical patent/JP3288540B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

PURPOSE: To obtain a foamed wall paper having surface physical properties of practically sufficient mechanical strength even during foamed, also low toxic gas and smoke generation when burned. CONSTITUTION: This foamed wall paper is obtained by conducting a foaming following coating a flame-retardant paper or inorganic paper with a plastisol mainly comprising (a) 100 pts.wt. of a copolymer resin particles made from an acrylic 1-8C alkyl ester and/or methacryllc 1-8C alkyl ester and 3-9C α, β-ethylenic unsaturated carboxylic acid monomer having at least one free carboxyl group, (b) 50-120pts.wt. of a phthalic alkyl ester plasticizer 360-480 in molecular weight, (c) 315 pts.wt. of a microcapsular foaming agent, and (d) 50-150 pts.wt. of aluminum hydroxide.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は建装材、特に内装材とし
て使用するもので、建築基準法の準不燃(2級)及び不
燃(1級)に合格する発泡壁紙に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foamed wallpaper which is used as a building material, particularly as an interior material, and which passes the quasi-incombustible (class 2) and non-combustible (class 1) building standards.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来発泡壁紙の表面層の材料には発泡性
軟質ポリ塩化ビニルが主に用いられているが、ポリ塩化
ビニルは焼却時に有毒ガスである塩化水素及び大量の黒
煙が発生するため、環境問題を惹起している。
2. Description of the Related Art Conventionally, foamable soft polyvinyl chloride has been mainly used as a material for the surface layer of a foamed wallpaper. However, when polyvinyl chloride is incinerated, hydrogen chloride, which is a toxic gas, and a large amount of black smoke are generated. Therefore, it causes environmental problems.

【0003】この問題を解決するために、エチレン−酢
酸ビニル共重合体及びアクリル系等のエマルジョン(特
開平6−143471号公報、特開平6−47875号
公報)を利用する壁紙が開示されたが、施工性、エンボ
ス性等が劣っており、更に硬度の高い組成にすると耐寒
性が低下し、軟らかい組成にすると粘着質となる問題点
があった。
In order to solve this problem, a wallpaper using an ethylene-vinyl acetate copolymer and an acrylic emulsion (JP-A-6-143471 and JP-A-6-47875) has been disclosed. However, there was a problem that the workability and embossability were inferior. If the composition had a higher hardness, the cold resistance decreased, and if the composition had a softer composition, it became sticky.

【0004】また、前記公報に記載の壁紙は、ポリ塩化
ビニルに比べ焼却時の環境汚染に対する影響は少ない
が、物性的にはポリ塩化ビニルの良さに及ばない。すな
わち、前記エマルジョンの場合、発泡倍率が3倍以上に
上がると、表面強度が弱くなり、ポリ塩化ビニル製に比
較して、弾性が低下する傾向にあった。
Further, the wallpaper described in the above-mentioned publication has less influence on environmental pollution at the time of incineration as compared with polyvinyl chloride, but physical properties are not as good as those of polyvinyl chloride. That is, in the case of the emulsion, when the expansion ratio is increased to 3 times or more, the surface strength is weakened, and the elasticity tends to be lower than that of polyvinyl chloride.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような問
題点を解決するためになされたものであり、その課題と
するところは、発泡時においても実用上十分な強度の表
面物性を有し、さらに焼却時の有毒ガスの発生や発煙が
少ない発泡壁紙を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and the object thereof is to have a surface property of practically sufficient strength even during foaming. In addition, it is to provide a foamed wallpaper that generates less toxic gas or smoke when incinerated.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明はこの課題を解決
するため、 (a)炭素数1〜8のアルキル基を有するアクリル酸ア
ルキルエステル及び/又はメタクリル酸アルキルエステ
ルと、1個以上の遊離カルボキシル基を有する炭素数3
〜9のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸の単量体と
から成る共重合体樹脂粒子100重量部 (b)分子量が360〜480のフタル酸アルキルエス
テル系可塑剤50〜120重量部 (c)マイクロカプセル型発泡剤3〜15重量部 (d)水酸化アルミニウム50〜150重量部 を主成分として混合して得られるプラスチゾルを難燃紙
又は無機質紙上に塗布し、発泡して成ることを特徴とす
る発泡壁紙を提供する。
To solve this problem, the present invention provides (a) an alkyl acrylate and / or methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and one or more free alkyl groups. 3 carbon atoms with a carboxyl group
100 parts by weight of copolymer resin particles composed of a monomer of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid of 9 to 9 (b) 50 to 120 parts by weight of an alkyl phthalate plasticizer having a molecular weight of 360 to 480 ( c) Microcapsule type foaming agent 3 to 15 parts by weight (d) Plastisol obtained by mixing 50 to 150 parts by weight of aluminum hydroxide as a main component is applied to flame-retardant paper or inorganic paper and foamed. A characteristic foam wallpaper is provided.

【0007】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて(a)成分に用いられる炭素数1〜8のアルキル
基を有するアクリル酸アルキルエステル及び/又はメタ
クリル酸アルキルエステル(以下、(メタ)アクリレー
ト系単量体とする)としては、エチルアクリレート、プ
ロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート
などが挙げられ、これらは1種用いても良いし、2種以
上を組み合わせて用いても良い。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, as the acrylic acid alkyl ester and / or methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (hereinafter referred to as (meth) acrylate-based monomer) used as the component (a), ethyl acrylate is used. , Propyl acrylate, n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, etc., and these may be used alone or in combination of two or more.

【0008】また、同じく(a)成分として用いられる
1個以上の遊離カルボキシル基を有する炭素数3〜9の
α,β−エチレン性不飽和カルボン酸の単量体(以下、
不飽和カルボン酸単量体とする)としては、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、ケ
イ皮酸などの不飽和モノカルボン酸;マレイン、酸イタ
コン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロロマレイン酸な
どの不飽和ジカルボン酸やその無水物;マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、イタコ
ン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モ
ノブチルなどの不飽和ジカルボン酸のモノエステルやそ
の誘導体などが挙げられる。
Also, a monomer of an α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid having 3 to 9 carbon atoms and having one or more free carboxyl groups, which is also used as the component (a) (hereinafter,
Examples of the unsaturated carboxylic acid monomer) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid, and cinnamic acid; maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, citraconic acid, and chloro acid. Unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid and its anhydrides; unsaturated dicarboxylic acids such as monomethyl maleate, monoethyl maleate, monobutyl maleate, monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, monomethyl itaconate, monoethyl itaconate, monobutyl itaconic acid And monoesters thereof and derivatives thereof.

【0009】これらは1種用いてもよいし、2種以上を
組み合わせて用いても良いが、これらの中で特にアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸及び
イタコン酸が物性的にも優れているため好適である。
These may be used alone or in combination of two or more, and among them, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride and itaconic acid are also physical properties. It is preferable because it is excellent.

【0010】これら不飽和カルボン酸単量体の(a)成
分の単量体全量に対しての量は、0.5〜10重量%の
範囲が好適で、1〜5重量%が更に好ましい範囲であ
る。0.5重量%未満ではプラスチゾルの貯蔵時の粘度
安定性が低下する。10重量%より多いと本発明におけ
る(b)成分の可塑剤を用いたプラスチゾルを加熱して
得られたシートがブリード傾向となる。
The amount of these unsaturated carboxylic acid monomers with respect to the total amount of the component (a) is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight. Is. If it is less than 0.5% by weight, the viscosity stability of plastisol during storage is lowered. If it is more than 10% by weight, the sheet obtained by heating the plastisol containing the plasticizer as the component (b) in the present invention tends to bleed.

【0011】更に、前記(メタ)アクリレート系単量体
と不飽和カルボン酸単量体と共に、所望に応じ共重合可
能な他の単量体を用いることができる。この所望に応じ
て用いられる共重合可能な他の単量体としては、例えば
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの
芳香族ビニル系化合物;アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル系
化合物;更には2−ヒドロキシエチルアクリレート、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート、3−ヒドロキシブ
チルアクリレート、2−ヒドロキシエチルフマレート、
ヒドロキシブチルビニルエーテル、モノブチルマレエー
ト、グリシジルメタクリレート、ブトキシエチルメタク
リレートなどが挙げられる。これらは1種用いても良い
し、2種以上を組み合わせて用いても良く、その使用量
は、通常単量体全重量に基づき0〜40重量%の範囲で
選ばれる。更に好ましくは0〜30重量%の範囲で用い
られる。40重量%より多く用いた場合には成形品の機
械物性が低下する傾向となる。
In addition to the (meth) acrylate-based monomer and the unsaturated carboxylic acid monomer, other copolymerizable monomers can be used if desired. Examples of the other copolymerizable monomer used as desired include aromatic vinyl compounds such as styrene, vinyltoluene, and α-methylstyrene; cyanide such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and vinylidene cyanide. Vinyl compounds; 2-hydroxyethyl acrylate, 2
-Hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl fumarate,
Examples thereof include hydroxybutyl vinyl ether, monobutyl maleate, glycidyl methacrylate, butoxyethyl methacrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more, and the amount used is usually selected in the range of 0 to 40% by weight based on the total weight of the monomers. It is more preferably used in the range of 0 to 30% by weight. If it is used in an amount of more than 40% by weight, the mechanical properties of the molded product will tend to deteriorate.

【0012】(a)成分の共重合体樹脂粒子の作成方法
としては、前記の各単量体を乳化重合或いは微細懸濁重
合で反応して得たラテックスを噴霧乾燥等によって得
る。これらにより、プラスチゾル用のポリ塩化ビニル樹
脂とほぼ同等の粒子径の樹脂粒子が得られ、塩化ビニル
樹脂の場合と同等の粘度を有するプラスチゾルを得るこ
とができる。発泡成形品の物性も塩化ビニル樹脂を用い
た場合と同等である。また、焼却時に塩化水素を発生し
ない長所を有する。
As the method for producing the copolymer resin particles as the component (a), a latex obtained by reacting each of the above monomers by emulsion polymerization or fine suspension polymerization is obtained by spray drying or the like. As a result, resin particles having a particle diameter substantially equal to that of the polyvinyl chloride resin for plastisols can be obtained, and plastisols having the same viscosity as that of the vinyl chloride resin can be obtained. The physical properties of the foamed molded product are also the same as those when a vinyl chloride resin is used. Also, it has the advantage that it does not generate hydrogen chloride when incinerated.

【0013】本発明の(b)成分として用いられる分子
量が360〜480のフタル酸アルキルエステル系可塑
剤としては、(以下、可塑剤とする)ジペプチルフタレ
ート(分子量363)、ジ−n−オクチルフタレート
(同390)、ジ−2−エチルヘキシルフタレート(同
390)、ジ−n−ノニルフタレート(同419)、ジ
イソノニルフタレート(同419)、ジイソデシルフタ
レート(同447)、ジ−n−ウンデシルフタレート
(同475)等が挙げられるが、合成樹脂の加工成形分
野で最も汎用に用いられているDOP(ジ−2−エチル
ヘキシルフタレート)が主成分として望ましい。かかる
可塑剤の配合量は(a)成分100重量部に対して、5
0〜120重量部が好ましく、60〜80重量部の範囲
が更に好ましい。50重量部未満では粘度が高すぎで
(d)成分が入り難くなり難燃性や防煙性が低下する。
一方、120重量部より多く用いると成形品が柔らかす
ぎ、粘着性を帯びる傾向がある。
Examples of the phthalic acid alkyl ester plasticizer having a molecular weight of 360 to 480 used as the component (b) of the present invention include dipeptyl phthalate (hereinafter referred to as a plasticizer) (molecular weight 363) and di-n-. Octyl phthalate (the same 390), di-2-ethylhexyl phthalate (the same 390), di-n-nonyl phthalate (the same 419), diisononyl phthalate (the same 419), diisodecyl phthalate (the same 447), di-n-undecyl phthalate. (Id. 475) and the like, but DOP (di-2-ethylhexyl phthalate), which is most commonly used in the field of processing and molding synthetic resins, is preferable as the main component. The amount of the plasticizer blended is 5 with respect to 100 parts by weight of the component (a).
0 to 120 parts by weight is preferable, and 60 to 80 parts by weight is more preferable. If the amount is less than 50 parts by weight, the viscosity is too high and the component (d) becomes difficult to enter, and flame retardancy and smoke resistance are deteriorated.
On the other hand, if more than 120 parts by weight is used, the molded product tends to be too soft and sticky.

【0014】更に以下の可塑剤を副成分として全可塑剤
量の40重量%以下で用いることも可能である。例え
ば、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジ
フェニルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレート、ジシクロヘキシルフタレートなどの
フタル酸誘導体;これらに対応するイソフタル酸誘導体
やテトラヒドロフタル酸誘導体;ジ−n−ブチルアジペ
ート、ジ−(2−エチルヘキシル)アジペート、ジイソ
デシルアジペート、ジイソノニルアジペートなどのアジ
ピン酸誘導体;ジ−(2−エチルヘキシル)アゼレー
ト、ジイソオクチルアゼレート、ジ−n−ヘキシルアゼ
レートなどのアゼライン酸誘導体;ジ−n−ブチルセバ
ケート、ジ−(2−エチルヘキシル)セバケートなどの
セバシン酸誘導体;トリ−(2−エチルヘキシル)トリ
メリテート、トリ−n−オクチルトリメリテート、トリ
イソデシルトリメリテート、トリイソオクチルトリメリ
テート、トリ−n−ヘキシルトリメリテート、トリイソ
ノニルトリメリテートなどのトリメリット酸誘導体;テ
トラ−(2−エチルヘキシル)ピロメリテート、テトラ
−n−オクチルピロメリテートなどのピロメリット酸誘
導体;トリエチルシトレート、トリ−n−ブチルシトレ
ート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−
(2−エチルヘキシル)シトレートなどのクエン酸誘導
体;モノメチルイタコネートモノブチルイタコネート、
ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチ
ルイタコネート、ジ−(2−エチルヘキシル)イタコネ
ートなどのイタコン酸誘導体;ブチルオレート、グレセ
リルモノオレート、ジエチレングリコールモノオレート
などのオレイン酸誘導体;メチルアセチルリシノレー
ト、ブチルアセチルリシノレート、グリセルモノリシノ
レート、ジエチレングリコールモノリシノレートなどの
リシノール酸誘導体;n−ブチルステアレート、グリセ
リンモノステアレート、ジエチレングリコールジステア
レートなどのステアリン酸誘導体;ジエチレングリコー
ルモノラウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネ
ート、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルなどのその
他の脂肪酸誘導体;ジエチレングリコールジベンゾエー
ト、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチ
レングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコー
ルジ−(2−エチルブチレート)、トリエチレングリコ
ールジ−(2−エチルヘキソエート)、ジブチルメチレ
ンビスチオグリコレート、2,2,4−トリメチル−
1,3−ペンタンジオールジイソブチレートなどのグリ
コール誘導体;グリセロールトリアセテート、グリセロ
ールトリブチレートなどのグリセリン誘導体;トリブチ
ルホスフェート、トリ−(2−エチルヘキシル)ホスフ
ェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、トリス(クロロエチル)ホスフェートなどのリン酸
誘導体;さらには、エポキシ化大豆油、グリコールエー
テル類などが挙げられる。これらの可塑剤は1種併用し
ても良いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。
It is also possible to use the following plasticizers as accessory components in an amount of 40% by weight or less of the total amount of plasticizers. For example, phthalic acid derivatives such as dibutyl phthalate, diisobutyl phthalate, diphenyl phthalate, dibenzyl phthalate, butyl benzyl phthalate and dicyclohexyl phthalate; corresponding isophthalic acid derivatives and tetrahydrophthalic acid derivatives; di-n-butyl adipate, di- ( Adipic acid derivatives such as 2-ethylhexyl) adipate, diisodecyl adipate and diisononyl adipate; Azelaic acid derivatives such as di- (2-ethylhexyl) azelate, diisooctyl azelate and di-n-hexyl azelate; Di-n-butyl sebacate , Sebacic acid derivatives such as di- (2-ethylhexyl) sebacate; tri- (2-ethylhexyl) trimellitate, tri-n-octyl trimellitate, triisodecyl tri Trimellitic acid derivatives such as litate, triisooctyl trimellitate, tri-n-hexyl trimellitate, triisononyl trimellitate; tetra- (2-ethylhexyl) pyromellitate, tetra-n-octyl pyromellitate, etc. Pyromellitic acid derivative; triethyl citrate, tri-n-butyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tri-
Citric acid derivatives such as (2-ethylhexyl) citrate; monomethyl itaconate monobutyl itaconate,
Itaconic acid derivatives such as dimethyl itaconate, diethyl itaconate, dibutyl itaconate and di- (2-ethylhexyl) itaconate; oleic acid derivatives such as butyl oleate, greceryl monooleate and diethylene glycol monooleate; methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl Ricinoleic acid derivatives such as ricinoleate, glyceryl monoricinolate and diethylene glycol monoricinolate; stearic acid derivatives such as n-butyl stearate, glycerin monostearate, diethylene glycol distearate; diethylene glycol monolaurate, diethylene glycol dipelargonate, Other fatty acid derivatives such as pentaerythritol fatty acid ester; diethylene glycol dibenzoate, dipropylene glycol Cole dibenzoate, triethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di- (2-ethylbutyrate), triethylene glycol di- (2-ethylhexoate), dibutylmethylene bisthioglycolate, 2,2,4- Trimethyl-
Glycol derivatives such as 1,3-pentanediol diisobutyrate; glycerin derivatives such as glycerol triacetate and glycerol tributyrate; tributyl phosphate, tri- (2-ethylhexyl) phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, cresyl diphenyl Phosphoric acid derivatives such as phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (chloroethyl) phosphate; and further, epoxidized soybean oil, glycol ethers and the like. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

【0015】所望によってこれらからなる可塑剤を添加
することにより、プラスチゾルの粘度安定性、加熱シー
トの機械的物性、燃焼時の防煙性、壁紙にした際の意匠
性や施工性を調整することができる。
If desired, by adding a plasticizer consisting of these, the viscosity stability of the plastisol, the mechanical properties of the heating sheet, the smoke resistance during combustion, and the designability and workability when used as wallpaper are adjusted. You can

【0016】本発明の(c)成分として用いられるマイ
クロカプセル型の発泡剤としては、ポリアクリロニトリ
ル系、フェノール樹脂系、エポキシ樹脂系、尿素樹脂
系、ピッチ系などの有機発泡剤系が有用で、特に低沸点
炭化水素を内包したポリアクリロニトリル系の膨張型マ
イクロカプセルが有効である。
As the microcapsule type foaming agent used as the component (c) of the present invention, polyacrylonitrile-based, phenol resin-based, epoxy resin-based, urea resin-based, pitch-based organic foaming agent-based foaming agents are useful, In particular, polyacrylonitrile-based expandable microcapsules containing low-boiling hydrocarbons are effective.

【0017】前記マイクロカプセル型発泡剤の発泡開始
温度は110〜150℃の範囲にあるものが好ましい。
前記マイクロカプセル型発泡剤の配合量は3〜20重量
部、更には7〜15重量部が好ましい。3重量部未満の
場合は発泡倍率が低く、壁紙の意匠性が劣り、20重量
部より多い場合は発泡したセルが著しく粗野な状態とな
る。
The microcapsule type foaming agent preferably has a foaming initiation temperature in the range of 110 to 150 ° C.
The content of the microcapsule type foaming agent is preferably 3 to 20 parts by weight, more preferably 7 to 15 parts by weight. If it is less than 3 parts by weight, the expansion ratio is low, and the design of the wallpaper is poor, and if it is more than 20 parts by weight, the foamed cells become remarkably rough.

【0018】これらのマイクロカプセル型発泡剤を用い
ることによって、緻密な発泡が可能となり、壁紙にした
際の意匠性を優れたものとすることができる。
By using these microcapsule type foaming agents, it is possible to perform fine foaming and to improve the designability of the wallpaper.

【0019】本発明の(d)成分として用いられる水酸
化アルミニウムとしては、1〜10μmの粒径のものが
好適である。1μm以下の場合はプラスチゾルの粘度が
上昇する傾向となり、10μm以上の場合はプラスチゾ
ルの貯蔵中に沈降分離を起こす可能性がある。
The aluminum hydroxide used as the component (d) of the present invention preferably has a particle size of 1 to 10 μm. If it is 1 μm or less, the viscosity of plastisol tends to increase, and if it is 10 μm or more, sedimentation may occur during storage of plastisol.

【0020】水酸化アルミニウムの配合量は共重合体樹
脂(a)100重量部に対して50〜150重量部の範
囲が好ましい。より好ましくは60〜130重量部であ
る。本発明において、難燃剤として塩素を含むものを使
用しないため、壁紙の重要品質である難燃性を付与する
ためには100重量部前後の水酸化アルミニウムの使用
が必要となる。50重量部以下では難燃性や防煙性の効
果が低減し、150重量部以上ではプラスチゾルの粘度
を顕著に上昇させることになる。
The blending amount of aluminum hydroxide is preferably in the range of 50 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer resin (a). It is more preferably 60 to 130 parts by weight. In the present invention, since a flame retardant containing chlorine is not used, it is necessary to use about 100 parts by weight of aluminum hydroxide in order to impart flame retardancy, which is an important quality of wallpaper. If it is 50 parts by weight or less, the effects of flame retardancy and smoke resistance are reduced, and if it is 150 parts by weight or more, the viscosity of plastisol is significantly increased.

【0021】また、配合する水酸化アルミニウムの50
重量%以下の量を、周期律表I〜III 族に属する金属の
水酸化物や炭酸カルシウムなどで、必要に応じて代替す
ることも可能である。
In addition, 50 parts of aluminum hydroxide to be blended
If necessary, the amount of less than or equal to wt% can be replaced with a hydroxide of a metal belonging to Group I to III of the periodic table or calcium carbonate.

【0022】同様に各種顔料の使用も可能であり、特に
酸化チタン顔料が好ましく使用される。顔料の配合量は
通常前記共重合体樹脂粒子100重量部に対して10〜
20重量部である。
Similarly, various pigments can be used, and titanium oxide pigments are particularly preferably used. The amount of the pigment compounded is usually 10 to 100 parts by weight of the copolymer resin particles.
20 parts by weight.

【0023】この他に高速塗布特性を向上させる目的で
通常稀釈剤が使用される。稀釈剤としては脂肪族炭化水
素が特に有効である。稀釈剤の配合量は通常上記共重合
体樹脂粒子100重量部当たり3重量部ないし20重量
部である。3重量部より少ないと減粘効果が低くなり、
20重量部より多いと、プラスチゾルの粘度が高剪断力
下でダイラタントな傾向となる。
In addition to the above, a diluent is usually used for the purpose of improving high speed coating characteristics. Aliphatic hydrocarbons are particularly effective as diluents. The compounding amount of the diluent is usually 3 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the above copolymer resin particles. If it is less than 3 parts by weight, the thinning effect will be reduced,
When it is more than 20 parts by weight, the viscosity of plastisol tends to be dilatant under high shearing force.

【0024】芳香族やナフテン系の炭化水素は、本発明
の(a)成分の共重合体樹脂粒子を用いるプラスチゾル
においては粘度が経時で顕著に上昇するために望ましく
ない。
Aromatic or naphthenic hydrocarbons are not desirable because the viscosity of the plastisols using the copolymer resin particles of the component (a) of the present invention remarkably increases with time.

【0025】本発明のプラスチゾルの混合は、ポリ塩化
ビニルのプラスチゾルの場合と同様にホモミキサー、プ
ラネタリーミキサー或いはヘンシェルミキサーが使用可
能である。
For mixing the plastisol of the present invention, a homomixer, a planetary mixer or a Henschel mixer can be used as in the case of polyvinyl chloride plastisols.

【0026】本発明に係る難燃紙又は無機質紙として
は、スルファニル酸グアナジン、リン酸グアナジン等の
水溶性難燃剤を含浸させた紙、または自己消火性の水酸
化アルミニウムを主体として混抄した紙等が使用可能で
あり、紙厚は100〜150μmが好適である。
The flame-retardant paper or the inorganic paper according to the present invention is a paper impregnated with a water-soluble flame retardant such as guanazine sulfanylate or guanazine phosphate, or a paper mainly mixed with self-extinguishing aluminum hydroxide. Can be used, and the paper thickness is preferably 100 to 150 μm.

【0027】本発明のプラスチゾルの前記難燃紙又は無
機質紙へのコーティングは、ポリ塩化ビニルのプラスチ
ゾルの場合と同様に、ナイフコーター法、コンマコータ
ー法、グラビヤ印刷法、ロールコーティング法、ロータ
リーシルク印刷法、リバースコーター法等が使用可能で
ある。
The coating of the plastisol of the present invention on the flame-retardant paper or the inorganic paper is the same as that of polyvinyl chloride plastisol, such as knife coater method, comma coater method, gravure printing method, roll coating method and rotary silk printing. The method, the reverse coater method, etc. can be used.

【0028】このようにしてコーティングした難燃紙又
は無機質紙を熱風で乾燥して、グラビヤ印刷を施し、加
熱発泡、エンボスすることにより本発明発泡壁紙を得
る。
The flame-retardant paper or inorganic paper coated in this manner is dried with hot air, subjected to gravure printing, and heat-foamed and embossed to obtain the foamed wallpaper of the present invention.

【0029】[0029]

【作用】本発明は壁紙の樹脂層はアクリル系共重合体を
主成分とするので、従来の塩化ビニル製壁紙と異なり、
燃焼時に塩酸ガスなどの有害ガスの発生が無くなり、水
酸化アルミニウムを多量併用することにより黒煙の発生
が顕著に低減できる。
In the present invention, since the resin layer of the wallpaper contains an acrylic copolymer as the main component, unlike the conventional wallpaper made of vinyl chloride,
Generation of harmful gas such as hydrochloric acid gas is eliminated at the time of combustion, and black smoke can be remarkably reduced by using a large amount of aluminum hydroxide together.

【0030】また、塩化ビニル以外のプラスチゾル用樹
脂としてもっとも多く使用されているポリメチルメタク
リレートホモポリマー樹脂は本発明の(b)成分の可塑
剤を用いると顕著にブリード現象を起こすために使用で
きないが、本発明に係るアクリル系共重合体は汎用の
(b)成分の可塑剤を用いてブリード現象を起こすこと
がなく、塩化ビニル並みの低粘度でかつ貯蔵安定性に優
れたプラスチゾルにすることが可能であることが本発明
者らによって見出されたので、加工特性の優れた塩化ビ
ニルペーストと同等の壁紙の加工性能を同一の製造ライ
ンで得ることができる。
The polymethylmethacrylate homopolymer resin, which is most often used as a resin for plastisols other than vinyl chloride, cannot be used because it causes a remarkable bleeding phenomenon when the plasticizer (b) of the present invention is used. The acrylic copolymer according to the present invention can be made into a plastisol which does not cause a bleeding phenomenon by using a general-purpose component (b) plasticizer, has a viscosity as low as that of vinyl chloride and is excellent in storage stability. Since it has been found by the present inventors that this is possible, it is possible to obtain the same processing performance of the wallpaper as that of the vinyl chloride paste having excellent processing characteristics on the same production line.

【0031】また、発泡剤としてマイクロカプセル型発
泡剤を使用することで、より緻密で均一な発泡体とな
り、意匠性の優れた壁紙を得ることができる。
Further, by using a microcapsule type foaming agent as a foaming agent, a more dense and uniform foamed body can be obtained, and a wallpaper having an excellent design can be obtained.

【0032】以上により得られた本発明の発泡壁紙は建
築物の内装として一般住宅、オフィス等、多目的に使用
可能である。
The foamed wallpaper of the present invention obtained as described above can be used as an interior of a building for various purposes such as general houses and offices.

【0033】[0033]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明す
る。
EXAMPLES The present invention will now be described in detail based on examples.

【0034】<実施例1>(メタ)アクリレート系単量
体としてメチルメタクリレート70重量部及びブチルメ
タクリレート27重量部、不飽和カルボン酸単量体とし
てメタクリル酸3重量部、重合開始剤としてベンゾイル
パーオキサイドを1.0重量部、乳化剤としてドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ0.5重量部、分散剤として
炭素数が18の高級アルコールを1.5重量部を水15
0重量部に混合した後、ホモミキサーの高剪断下で均質
化処理し、油相の粒子径が1〜5μmの微細懸濁液とし
て調整した後、重合容器に移して65℃で5時間撹拌下
で重合を行った。このようにして得られたラテックスを
170℃の窒素気流の噴霧乾燥で乾燥した。このように
して得られた重合体樹脂粒子の単一粒子平均粒径は2.
0μmであった。
Example 1 70 parts by weight of methyl methacrylate and 27 parts by weight of butyl methacrylate as a (meth) acrylate-based monomer, 3 parts by weight of methacrylic acid as an unsaturated carboxylic acid monomer, and benzoyl peroxide as a polymerization initiator. 1.0 part by weight, 0.5 part by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate as an emulsifier, and 1.5 parts by weight of a higher alcohol having 18 carbon atoms as a dispersant in 15 parts of water.
After mixing to 0 part by weight, homogenization treatment under high shear with a homomixer was performed to prepare a fine suspension having an oil phase particle size of 1 to 5 μm, which was then transferred to a polymerization vessel and stirred at 65 ° C. for 5 hours. Polymerization was carried out below. The latex thus obtained was dried by spray drying in a nitrogen stream at 170 ° C. The single particle average particle size of the polymer resin particles thus obtained is 2.
It was 0 μm.

【0035】前記のようにして得られた重合体樹脂粒子
100重量部に対し、可塑剤としてジ−2−エチルヘキ
シルフタレートを70重量部、水酸化アルミニウムを1
00重量部、マイクロカプセル発泡剤として低沸点炭化
水素内包型ポリアクリロニトリル系マイクロカプセルを
12重量部、パラフィン系希釈剤15重量部、酸化チタ
ン顔料15重量部を配合し、これらと共に擂潰機を用い
て20分間混合し、プラスチゾルを調整した。このよう
にして得た本発明に係るプラスチゾルに対し、以下の各
評価を行なった
With respect to 100 parts by weight of the polymer resin particles obtained as described above, 70 parts by weight of di-2-ethylhexyl phthalate and 1 part of aluminum hydroxide are used as plasticizers.
00 parts by weight, 12 parts by weight of a low-boiling point hydrocarbon-containing polyacrylonitrile-based microcapsule as a microcapsule foaming agent, 15 parts by weight of a paraffinic diluent and 15 parts by weight of a titanium oxide pigment are blended, and a crusher is used together with them. And mixed for 20 minutes to prepare plastisol. The following evaluations were performed on the plastisol according to the present invention thus obtained.

【0036】<可塑剤ブリード性>各々の配合のプラス
チゾルを各々直径50mmのアルミ皿に5g採取して1
40℃で10分間加熱して成形したものを1週間室温に
放置して、自由表面側の可塑剤の滲み出しを目視で観察
した。滲み出しのないものを○、あるものを×とした。
<Plasticizer bleeding property> 1 g of plastisol of each formulation was sampled in an aluminum dish having a diameter of 50 mm.
A molded article that had been heated at 40 ° C. for 10 minutes was left at room temperature for 1 week, and the seepage of plasticizer on the free surface side was visually observed. Those that did not bleed were rated as ◯, and those that did not bleed were rated as x.

【0037】<意匠性(エンボス性)>厚みが120μ
mの難燃紙にプラスチゾルを250μm塗布し、170
℃で1分の加熱で4倍に発泡させた後、10本の直径
1.5mmで長さ0.8mmの円筒形のエンボスピンで
エンボスした。エンボス後のエンボスされた平均深さを
表面から測定し、ピン長との比をエンボス性として%で
表示した。80%以上を良好なものとして考える。
<Design property (embossing property)> Thickness is 120μ
m flame-retardant paper with 250 μm of plastisol, 170
After being foamed 4 times by heating at 1 ° C. for 1 minute, ten pieces were embossed with a cylindrical embossing pin having a diameter of 1.5 mm and a length of 0.8 mm. The average embossed depth after embossing was measured from the surface, and the ratio to the pin length was expressed as% embossability. 80% or more is considered good.

【0038】<施工性>「JIS A6921−197
6」に準拠して測定した。目視にてうき、はがれが発見
できなかったものを○とし、うき、はがれが発見された
ものを×とした。
<Workability> “JIS A6921-197”
6 ”. The case where the peeling and peeling could not be visually detected was marked with ○, and the case where the peeling and peeling was found was marked with ×.

【0039】<ゾル粘度>BM型粘度計を用い、60r
pm、室温23℃、湿度60%で測定単位poiseで
測定した。
<Sol viscosity> 60r using a BM type viscometer
pm, room temperature 23 ° C., humidity 60%, measured in poise.

【0040】<ゾル粘度の経時変化>1週間、室温23
℃、湿度60%の中に保持した後の粘度を測定し、これ
を初日の粘度で除いた比の値の大小で見た。1に近けれ
ば経時変化が小さく、1より大きくなるにつれて経時変
化が大きい。
<Change in sol viscosity over time> 1 week, room temperature 23
The viscosity was measured after the temperature was kept at 60 ° C. and the humidity was 60%, and the viscosity was removed by the viscosity on the first day, and the value of the ratio was observed. When it is close to 1, the change over time is small, and when it is larger than 1, the change over time is large.

【0041】<燃焼性試験>建設省公示第1372号
(準不燃材料及び難燃材料を指定する等の件)に従い、
「JIS A1321−1975」に準拠して測定を行
った。発熱量を標準温度曲線を超える温度時間面積(td
θ)で示し、発煙量を単位面積当たりの発煙係数(CA)
で示し、塩酸ガス発生量をNBS法(mg/g)により測定
した
<Combustibility test> In accordance with Ministry of Construction Public Notice No. 1372 (matters such as designating quasi-incombustible materials and flame-retardant materials),
The measurement was performed according to "JIS A1321-1975". Temperature time area (td
θ), and the amount of smoke emitted is the smoke emission coefficient (CA) per unit area.
The amount of hydrochloric acid gas generated was measured by the NBS method (mg / g)

【0042】<壁紙表面強度>「JIS A6921−
1976」に準拠して測定した。乾摩擦及び湿摩擦を行
い、縦と横が共に4級以上を○、4級以下を×とした。
<Wallpaper surface strength> “JIS A6921-
1976 ”. Dry rubbing and wet rubbing were performed, and the vertical and horizontal grades were graded as ∘ or higher, and the grade 4 or lower as x.

【0043】<実施例2>共重合樹脂粒子の単量体配合
を(メタ)アクリレート系単量体としてメチルメタクリ
レート75重量部及び2−エチルヘキシルアクリレート
22重量部、不飽和カルボン酸単量体としてメタクリル
酸3重量部とした以外は実施例1と同様にしてプラスチ
ゾルを得、前記と同様の評価を行なった。
<Example 2> The monomer composition of the copolymer resin particles was 75 parts by weight of methyl methacrylate and 22 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate as the (meth) acrylate monomer, and methacryl as the unsaturated carboxylic acid monomer. A plastisol was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acid was 3 parts by weight, and the same evaluation as above was performed.

【0044】<比較例1>共重合体樹脂粒子の代わりに
メチルメタクリレート100重量部の単独重合体を用い
た以外は実施例1と同様にしてプラスチゾルを得、前記
と同様の評価を行なった。結果、加熱成形品が顕著なブ
リード現象を起こした。そのため試験用シートの作成が
できなかった。
Comparative Example 1 A plastisol was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of a methyl methacrylate homopolymer was used in place of the copolymer resin particles, and the same evaluation as above was performed. As a result, the hot-molded product caused a remarkable bleeding phenomenon. Therefore, the test sheet could not be created.

【0045】<比較例2>共重合体樹脂粒子の代わりと
して塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(塩ビ95重量
部、酢ビ5重量部)を用いた以外は実施例1と同様にし
てプラスチゾルを得、前記と同様の評価を行なった。結
果、燃焼性試験では塩素ガスの発生がみられ、発熱量、
発煙量とも高い数値を示した。
Comparative Example 2 A plastisol was prepared in the same manner as in Example 1 except that a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (95 parts by weight of vinyl chloride, 5 parts by weight of vinyl acetate) was used instead of the copolymer resin particles. Then, the same evaluation as above was performed. As a result, in the flammability test, generation of chlorine gas was observed,
The smoke amount was also high.

【0046】<比較例3>共重合体樹脂粒子の代わりと
してエチレン−酢酸ビニル共重合体(エチレン70重量
部、酢ビ30重量部のエマルジョン)を用いた。エマル
ジョンはポリマー成分100重量部が150重量部の水
に分散している。これに増粘剤(ポリアクリル酸ソー
ダ)5重量部と充填剤(水酸化アルミニウム)50重量
部と消泡剤(シリコンエマルジョン)1重量部を添加し
て混合し、難燃紙に塗布した後、40℃以下で水を蒸発
させてから加熱発泡を行った。結果、施工性と壁紙表面
の引っ掻き強度が十分でなかった。
Comparative Example 3 An ethylene-vinyl acetate copolymer (70 parts by weight of ethylene, 30 parts by weight of vinyl acetate emulsion) was used in place of the copolymer resin particles. The emulsion has 100 parts by weight of the polymer component dispersed in 150 parts by weight of water. After adding 5 parts by weight of a thickening agent (sodium polyacrylate), 50 parts by weight of a filler (aluminum hydroxide) and 1 part by weight of a defoaming agent (silicone emulsion) to this, after mixing and applying to flame-retardant paper After evaporating water at 40 ° C. or lower, heat foaming was performed. As a result, the workability and the scratch strength of the wallpaper surface were not sufficient.

【0047】<比較例4>可塑剤をリン酸エステル系の
トリクレジルフォスフェート70重量部に代えた以外は
実施例1と同様にしてプラスチゾルを得、前記と同様の
評価を行なった。結果、プラスチゾルの粘度の貯蔵安定
性と壁紙の施工性に問題があった。
<Comparative Example 4> A plastisol was obtained in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight of the phosphate ester type tricresyl phosphate was used as the plasticizer, and the same evaluation as above was performed. As a result, there were problems in storage stability of plastisol viscosity and workability of wallpaper.

【0048】<比較例5>可塑剤を分子量が360より
少ない278であるジブチルフタレート70重量部に代
えた以外は実施例1と同様にしてプラスチゾルを得、前
記と同様の評価を行なった。結果、プラスチゾルの粘度
の貯蔵安定性に問題があった。
Comparative Example 5 A plastisol was obtained in the same manner as in Example 1 except that the plasticizer was replaced with 70 parts by weight of dibutyl phthalate having a molecular weight of less than 360, which is 278, and the same evaluation as above was performed. As a result, there was a problem in the storage stability of the plastisol viscosity.

【0049】<比較例6>水酸化アルミニウムを水酸化
マグネシウムに代えた以外は実施例1と同様にしてプラ
スチゾルを得、前記と同様の評価を行なった。結果、燃
焼性と高剪断速度下でのゾルの塗布性に問題があった。
Comparative Example 6 A plastisol was obtained in the same manner as in Example 1 except that magnesium hydroxide was used instead of aluminum hydroxide, and the same evaluations as above were performed. As a result, there were problems in the combustibility and the coating property of the sol under a high shear rate.

【0050】<比較例7>水酸化アルミニウムを炭酸カ
ルシウムに代えた以外は実施例1と同様にしてプラスチ
ゾルを得、前記と同様の評価を行なった。結果、燃焼性
と高剪断速度下でのゾルの塗布性に問題があった。
<Comparative Example 7> A plastisol was obtained in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate was used instead of aluminum hydroxide, and the same evaluation as above was performed. As a result, there were problems in the combustibility and the coating property of the sol under a high shear rate.

【0051】<比較例8>マイクロカプセル型発泡剤を
汎用の有機発泡剤のアゾジカルボンアミド3重量部に代
えた以外は実施例1と同様にしてプラスチゾルを得、前
記と同様の評価を行なった。結果、エンボス性が不充分
となった。
Comparative Example 8 A plastisol was obtained in the same manner as in Example 1 except that the microcapsule type foaming agent was replaced by 3 parts by weight of a general-purpose organic foaming agent, azodicarbonamide, and the same evaluation as above was performed. . As a result, the embossability became insufficient.

【0052】<比較例9>マイクロカプセル型発泡剤を
汎用の無機発泡剤の炭酸水素ナトリウム5重量部に代え
た以外は実施例1と同様にしてプラスチゾルを得、前記
と同様の評価を行なった。結果、エンボス性が不充分と
なった。
<Comparative Example 9> A plastisol was obtained in the same manner as in Example 1 except that the microcapsule type foaming agent was replaced by 5 parts by weight of a general-purpose inorganic foaming agent, sodium hydrogen carbonate, and the same evaluation as above was performed. . As a result, the embossability became insufficient.

【0053】<比較例10>水酸化アルミニウムの配合
量を30重量部にした以外は実施例1と同様にしてプラ
スチゾルを得、前記同様の評価を行なった。結果、燃焼
性能が低下した。
Comparative Example 10 A plastisol was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of aluminum hydroxide was changed to 30 parts by weight, and the same evaluation as above was performed. As a result, the combustion performance was reduced.

【0054】<比較例11>マイクロカプセル型発泡剤
の配合量を2重量部とした以外は実施例1と同様にして
プラスチゾルを得、前記同様の評価を行なった。結果、
エンボス性能が大きく低下した。
<Comparative Example 11> A plastisol was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the microcapsule type foaming agent added was 2 parts by weight, and the same evaluation as above was performed. result,
The embossing performance is greatly reduced.

【0055】<比較例12>マイクロカプセル型発泡剤
の配合量を20重量部とした以外は実施例1と同様にし
てプラスチゾルを得、前記同様の評価を行なった。結
果、過発泡状態となって同様にエンボス性能が低下し
た。
<Comparative Example 12> A plastisol was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of the microcapsule type foaming agent was changed to 20 parts by weight, and the same evaluation as above was performed. As a result, the state of over-foaming occurred and the embossing performance similarly deteriorated.

【0056】<比較例13><Comparative Example 13>

【0057】<比較例13>可塑剤の配合量を48重量
部とした以外は実施例1と同様にしてプラスチゾルを
得、前記同様の評価を行なった。結果、プラスチゾルの
塗布粘度が上昇したために難燃紙への塗布が困難とな
り、更に希釈剤量を増加させても50m/分以上の塗布
速度に上げることができなかった。そのため試験用シー
トの作成ができなかった
<Comparative Example 13> A plastisol was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the plasticizer blended was 48 parts by weight, and the same evaluation as above was performed. As a result, the coating viscosity of plastisol increased, which made it difficult to coat the flame-retardant paper, and even when the amount of the diluent was further increased, the coating speed could not be increased to 50 m / min or more. Therefore, we could not create the test sheet.

【0058】以上、結果を表1に示す。The results are shown in Table 1 above.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明の壁紙は、特殊なアクリル系共重
合体樹脂を使用したことにより、従来壁紙の主流である
塩化ビニル壁紙に比較して、燃焼時の発煙量が少なく、
塩素ガスの発生もほとんどなくすことができた。また、
意匠性にも優れたものとなった。更に、所定の可塑剤の
使用により柔軟で且つ施工性の良い発泡壁紙を得ること
ができ、特に実施例でのEVAエマルジョンによる壁紙
と比べて表面強度に優れたものとなった。
EFFECTS OF THE INVENTION The wallpaper of the present invention uses a special acrylic copolymer resin, so that it produces less smoke when burned as compared with vinyl chloride wallpaper, which is the mainstream of conventional wallpaper.
Almost no chlorine gas was generated. Also,
It also has excellent design. Furthermore, a foamed wallpaper which is flexible and has good workability can be obtained by using a predetermined plasticizer, and in particular, it has an excellent surface strength as compared with the wallpaper using the EVA emulsion in the examples.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08J 9/32 CEY C09D 133/06 PFZ // C08L 33:06 (72)発明者 永瀬 敏夫 神奈川県川崎市夜光一丁目2番1号 日本 ゼオン株式会社研究開発センター内 (72)発明者 小林 健男 東京都千代田区丸の内二丁目6番1号 日 本ゼオン株式会社内 (72)発明者 塚本 淳 神奈川県川崎市夜光一丁目2番1号 日本 ゼオン株式会社研究開発センター内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number FI Technical display location C08J 9/32 CEY C09D 133/06 PFZ // C08L 33:06 (72) Inventor Toshio Nagase Kanagawa 1-2-1 Yokou, Kawasaki City, Japan Zeon Corporation R & D Center (72) Inventor Takeo Kobayashi 2-6-1, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Nihon Zeon Co., Ltd. (72) Inventor Jun Tsukamoto Kanagawa Prefecture 1-2-1 Yokou, Kawasaki-shi Zeon Corporation R & D Center

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)炭素数1〜8のアルキル基を有する
アクリル酸アルキルエステル及び/又はメタクリル酸ア
ルキルエステル単量体と、1個以上の遊離カルボキシル
基を有する炭素数3〜9のα,β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸の単量体とからなる共重合体樹脂粒子100重
量部 (b)分子量が360〜480のフタル酸アルキルエス
テル系可塑剤50〜120重量部 (c)マイクロカプセル型発泡剤3〜15重量部 (d)水酸化アルミニウム50〜150重量部 を主成分として混合して得られるプラスチゾルを難燃紙
又は無機質紙上に塗布し、発泡して成ることを特徴とす
る発泡壁紙。
(A) An alkyl acrylate and / or methacrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and an α having 3 to 9 carbon atoms having at least one free carboxyl group. , 100 parts by weight of copolymer resin particles composed of a β-ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer (b) 50 to 120 parts by weight of a phthalic acid alkyl ester plasticizer having a molecular weight of 360 to 480 (c) microcapsules Mold-foaming agent 3 to 15 parts by weight (d) Plastisol obtained by mixing 50 to 150 parts by weight of aluminum hydroxide as a main component is applied to flame-retardant paper or inorganic paper, and foamed. wallpaper.
JP19161694A 1994-08-15 1994-08-15 Foam wallpaper Expired - Lifetime JP3288540B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19161694A JP3288540B2 (en) 1994-08-15 1994-08-15 Foam wallpaper

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19161694A JP3288540B2 (en) 1994-08-15 1994-08-15 Foam wallpaper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0860600A true JPH0860600A (en) 1996-03-05
JP3288540B2 JP3288540B2 (en) 2002-06-04

Family

ID=16277604

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP19161694A Expired - Lifetime JP3288540B2 (en) 1994-08-15 1994-08-15 Foam wallpaper

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3288540B2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009077472A1 (en) * 2007-12-18 2009-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Flame-resistant plastisols
WO2009077473A1 (en) * 2007-12-18 2009-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Flame-resistant plastisols containing expandable graphite

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0633399A (en) * 1992-07-15 1994-02-08 Toppan Printing Co Ltd Paper for papered wall
JPH0633380A (en) * 1992-07-15 1994-02-08 Toppan Printing Co Ltd Paper for wall paper
JPH0647875A (en) * 1992-02-25 1994-02-22 Achilles Corp Decorative sheet and production thereof
JPH0622396U (en) * 1992-08-27 1994-03-22 オカモト株式会社 Wall paper
JPH08100398A (en) * 1993-02-23 1996-04-16 Alps Giken:Kk Wallpaper

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0647875A (en) * 1992-02-25 1994-02-22 Achilles Corp Decorative sheet and production thereof
JPH0633399A (en) * 1992-07-15 1994-02-08 Toppan Printing Co Ltd Paper for papered wall
JPH0633380A (en) * 1992-07-15 1994-02-08 Toppan Printing Co Ltd Paper for wall paper
JPH0622396U (en) * 1992-08-27 1994-03-22 オカモト株式会社 Wall paper
JPH08100398A (en) * 1993-02-23 1996-04-16 Alps Giken:Kk Wallpaper

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009077472A1 (en) * 2007-12-18 2009-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Flame-resistant plastisols
WO2009077473A1 (en) * 2007-12-18 2009-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Flame-resistant plastisols containing expandable graphite

Also Published As

Publication number Publication date
JP3288540B2 (en) 2002-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4670490A (en) Vinyl chloride resin composition
EP1162217B1 (en) Fine acrylic polymer particles and plastisol containing the same
US4423178A (en) Plasticizers for vinyl chloride polymers
WO2007130318A1 (en) Rigid polyvinyl chloride polymer compositions having improved impact properties
US5851653A (en) Transparent brittle film
CA1139475A (en) Stain-resistant plasticized vinyl chloride polymer compositions and floor coverings having a wear layer produced therewith
JP3288540B2 (en) Foam wallpaper
US5350550A (en) Method of production of a plastic laminate
EP0653456A1 (en) Stain resistant cleanable PVC film
US3909488A (en) Vinyl plastisol compositions
JPH07166093A (en) Chipping-resistant aqueous-emulsion paint for automobile
JPH08246397A (en) Foamed wall paper
CN114127177B (en) Vinyl chloride resin composition for wallpaper
JP5121332B2 (en) Viscosity reducing agent for vinyl chloride resin paste composition and vinyl chloride resin paste composition containing the viscosity reducing agent
JP3296044B2 (en) Manufacturing method of synthetic leather
JP3839880B2 (en) Acrylic sol
KR101433998B1 (en) Non-foaming vinyl chloride-based resin paste resin and a method for producing thereof
CA1108810A (en) Plasticizer compositions
JP2004285156A (en) Composition for transparent articles, article, and laminate
JPH05214145A (en) Production of polyvinyl chloride-based foam
US4546134A (en) Coated, heat shrinkable expanded polystyrene
JP2000178394A (en) Vinyl chloride resin composition
JP3664183B2 (en) Interior decorative material
JP2005290022A (en) Vinyl chloride-based resin paste for decorative sheet
JPH11189692A (en) Foamable vinyl chloride resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080315

Year of fee payment: 6

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080315

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090315

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100315

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100315

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110315

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120315

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130315

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130315

Year of fee payment: 11

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130315

Year of fee payment: 11

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140315

Year of fee payment: 12

EXPY Cancellation because of completion of term