JPH0860438A - Method for drying polybenzazole fiber - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To provide a method for remarkably improving drying rate without producing defect to fiber in production of a fiber composed of a polybenzazole polymer or its copolymer. CONSTITUTION: This method for drying a polybenzazole fiber is to use a liquid soluble in water at room temperature and having smaller surface tension compared with water as a drying auxiliary and apply the liquid to the fiber before drying after washing with water when a spinning dope of polybenzazole and polyphosphoric acid is discharged from an orifice and cooled and brought into contact with a coagulating liquid and washed with water and then dried.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリベンゾオキサゾール
もしくはポリベンゾチアゾールからなる高強度・高弾性
率ポリベンザゾール繊維の製造方法に関する。さらに詳
しくはポリベンザゾール繊維の改良された乾燥方法に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a high-strength, high-modulus polybenzazole fiber made of polybenzoxazole or polybenzothiazole. More particularly, it relates to an improved method for drying polybenzazole fibers.

【０００２】[0002]

【従来の技術】熱可塑性ではないリオトロピック液晶性
ポリベンザゾールは、典型的には乾湿式紡糸法により製
糸される。すなわち、ポリベンザゾール重合体と酸溶媒
からなる溶液（ドープ）を口金から吐出して製糸するに
際し、気体中で引張った後、脱溶媒（凝固）のために濃
度の薄い溶媒の液体に接触させて製糸される。凝固の
後、繊維中の残留溶媒は水洗され、その後繊維は乾燥さ
れる。この際、工業的要請から速く乾燥することが必要
である。しかしながら、水洗後のポリベンザゾール繊維
は３０重量％から２００重量％以上の多量の水分を有し
ており、これらの繊維を速く乾燥させるため、いきなり
高温で加熱した場合、繊維にボイドなどの欠陥が生じる
問題があった。BACKGROUND OF THE INVENTION Lyotropic liquid crystalline polybenzazoles that are not thermoplastic are typically made by dry-wet spinning. That is, when a solution (dope) composed of a polybenzazole polymer and an acid solvent is discharged from a spinneret and then spun into a fiber, it is pulled in a gas and then contacted with a liquid of a solvent having a low concentration for desolvation (coagulation). Be threaded. After coagulation, the residual solvent in the fiber is washed with water and then the fiber is dried. At this time, it is necessary to dry quickly due to industrial requirements. However, the polybenzazole fibers after washing with water have a large amount of water of 30% by weight to 200% by weight or more, and since these fibers are dried quickly, when they are suddenly heated at a high temperature, defects such as voids are generated in the fibers. There was a problem that occurs.

【０００３】この欠陥はその大きさと数に依存して、製
糸後の糸の強度を低下させる。従って低温で乾燥させる
ことが望ましいが、低温乾燥では多大の時間を要し経済
的に好ましくない。This defect reduces the strength of the yarn after it is formed, depending on its size and number. Therefore, it is desirable to dry at low temperature, but low temperature drying requires a great deal of time and is not economically preferable.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題点
を改良し、繊維中にボイドなどの欠陥を発生させる事な
く、乾燥効率を飛躍的に高めたポリベンザゾール繊維の
製造方法を提供するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a method for producing a polybenzazole fiber in which the above-mentioned problems are improved and the drying efficiency is remarkably improved without causing defects such as voids in the fiber. To do.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリベン
ザゾール繊維の水洗後の繊維の乾燥方法について検討し
た。特に、水洗後繊維を速く乾燥させるための処理剤
（以下、乾燥助剤と称する）について検討し、本発明に
到達した。すなわち、ポリベンザゾール繊維の乾燥助剤
として、室温で水に可溶で、かつ小さい表面張力を有す
る液体、若しくはそれを含む水溶液を繊維に付与して乾
燥することにより、乾燥助剤のない場合に比べて乾燥速
度が飛躍的に向上し、なお且つボイドなどの欠陥が低減
することを見いだし本発明に到達した。具体的には、ポ
リベンザゾール重合体もしくはその共重合体からなる繊
維は、紡糸口金から吐出されて凝固浴を通った後、連続
的に水洗工程、乾燥工程を経て巻取られるが、その工程
の中で水洗後繊維が乾燥工程に入るまでに、乾燥助剤を
繊維に対して付与することを特徴とする乾燥方法であ
る。このようにして製造された本発明のポリベンザゾー
ル繊維は、従来の高強度高弾性率に優れた繊維物性が損
なわれる事なく、速く乾燥させることができる。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have examined a method for drying polybenzazole fibers after washing them with water. In particular, the present invention has been accomplished by studying a treating agent (hereinafter referred to as a drying aid) for drying the fiber quickly after washing with water. That is, as a drying aid for the polybenzazole fiber, a liquid that is soluble in water at room temperature and has a small surface tension, or an aqueous solution containing the liquid is applied to the fiber and dried, so that there is no drying aid. It was found that the drying speed was drastically improved as compared with, and defects such as voids were reduced, and the present invention was reached. Specifically, a fiber made of a polybenzazole polymer or a copolymer thereof is discharged from a spinneret and passed through a coagulation bath, followed by continuous washing with water and drying, followed by winding. Among them, the drying method is characterized in that a drying aid is applied to the fiber before the fiber enters the drying step after being washed with water. The polybenzazole fiber of the present invention thus produced can be dried quickly without impairing the conventional fiber physical properties of high strength and high elastic modulus.

【０００６】本発明はリオトロピック液晶性ポリベンザ
ゾール重合体、すなわちポリベンゾオキサゾール、ポリ
ベンゾチアゾールもしくはこれらの共重合体を含む紡糸
原液を使用する。ポリベンザゾール（ＰＢＺ）とは、ポ
リベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）ホモポリマー、ポリベ
ンゾチアゾール（ＰＢＴ）ホモポリマー及びそれらＰＢ
Ｏ、ＰＢＴのランダム、シーケンシャルあるいはブロッ
ク共重合体をいう。ここでポリベンゾオキサゾール、ポ
リベンゾチアゾール及びそれらのランダム、シーケンシ
ャルあるいはブロック共重合体は、例えばWolfe らの
「Liquid Crystalline Polymer Compositions, Process
and Products 」 U.S.Patent 4,703,103(October 27,1
987), 「Liquid Crystalline Polymer Compositions, P
rocessand Products 」 U.S.Patent 4,533,692(August
6,1985), Liquid CrystallinePoly(2,6-Benzothiazole)
Compositions,Process and Products」 U.S.Patent4,5
33,724(August 6,1985),「Liquid Crystalline Polymer
Compositions,Process and Products」 U.S.Patent 4,
533,693(August 6,1985), Evers の「Thermoxdatively
Stable Articulated p-Benzobisoxazole and p-Benzobi
sthiazole Polymers」 U.S.Patent 4,359,567(November
16,1982) 、Tsaiらの「Method for Making Heterocycl
ic Block Copolymer」U.S.Patent 4,578,432(March 25,
1986)などに記載されている。The present invention uses a spinning dope containing a lyotropic liquid crystalline polybenzazole polymer, that is, polybenzoxazole, polybenzothiazole or a copolymer thereof. Polybenzazole (PBZ) is a polybenzoxazole (PBO) homopolymer, polybenzothiazole (PBT) homopolymer and their PB
It means a random, sequential or block copolymer of O and PBT. Here, polybenzoxazole, polybenzothiazole and their random, sequential or block copolymers are described, for example, in “Liquid Crystalline Polymer Compositions, Process by Wolfe et al.
and Products '' USPatent 4,703,103 (October 27,1
987), `` Liquid Crystalline Polymer Compositions, P
rocessand Products '' USPatent 4,533,692 (August
6,1985), Liquid Crystalline Poly (2,6-Benzothiazole)
Compositions, Process and Products '' US Patent4,5
33,724 (August 6,1985), `` Liquid Crystalline Polymer
Compositions, Process and Products '' US Patent 4,
533,693 (August 6,1985), Evers `` Thermoxdatively
Stable Articulated p-Benzobisoxazole and p-Benzobi
sthiazole Polymers '' US Patent 4,359,567 (November
16, 1982), Tsai et al., `` Method for Making Heterocycl
ic Block Copolymer '' US Patent 4,578,432 (March 25,
1986) and the like.

【０００７】ＰＢＺ重合体に含まれる構造単位として
は、好ましくはリオトロピック液晶重合体から選択され
る。モノマー単位は構造式（ａ）−（ｈ）に記載されて
いる。その重合体は好ましくは、本質的に構造式（ａ）
−（ｈ）から選択されるモノマー単位からなり、さらに
好ましくは、本質的に構造式（ａ）−（ｃ）から選択さ
れたモノマー単位からなる。The structural unit contained in the PBZ polymer is preferably selected from lyotropic liquid crystal polymers. The monomer units are described in Structural Formulas (a)-(h). The polymer is preferably essentially structural formula (a)
It consists of a monomer unit selected from-(h), and more preferably consists essentially of a monomer unit selected from structural formulas (a)-(c).

【０００８】[0008]

【化１】 Embedded image

【０００９】[0009]

【化２】 Embedded image

【００１０】ＰＢＺ重合体のドープを形成するための好
適な溶媒としては、クレゾールやその重合体を溶解し得
る非酸化性の酸が含まれる。好適な酸溶媒の例として
は、ポリリン酸、メタンスルフォン酸および高濃度の硫
酸あるいはそれらの混合物が挙げられる。さらに適する
溶媒はポリリン酸およびメタンスルフォン酸である。最
も適する溶媒はポリリン酸である。Suitable solvents for forming the PBZ polymer dope include non-oxidizing acids capable of dissolving cresol and its polymers. Examples of suitable acid solvents include polyphosphoric acid, methanesulphonic acid and concentrated sulfuric acid or mixtures thereof. Further suitable solvents are polyphosphoric acid and methanesulfonic acid. The most suitable solvent is polyphosphoric acid.

【００１１】ドープ中の重合体濃度は約７重量％以上で
あり、好ましくは約１０重量％以上、更に好ましくは約
１４重量％以上である。最大重合体濃度は、主として重
合体の溶解性やドープ粘度といった実際の取扱い性によ
り限定される。それらの限界要因のために、重合体濃度
は通常では２０重量％以下である。The polymer concentration in the dope is about 7% by weight or more, preferably about 10% by weight or more, more preferably about 14% by weight or more. The maximum polymer concentration is limited mainly by the practical handling properties such as polymer solubility and dope viscosity. Due to these limiting factors, the polymer concentration is usually below 20% by weight.

【００１２】本発明に適した重合体や共重合体あるいは
ドープは次のような公知の手法で合成される。例えば、
WolfeらのU.S.Patent 4,533,693(August 6,1985), Sybe
rtらのU.S.Patent 4,772,678(September 20,1988), Har
ris のU.S.Patent 4,847,350(July 11,1989)に見られ
る。ＰＢＺ重合体は、Gregory のU.S.Patent 5,089,591
(February 18,1992)によると、脱水性の酸溶媒中での比
較的高温、高剪断条件下において高反応速度での高分子
量化が可能である。The polymer, copolymer or dope suitable for the present invention is synthesized by the following known method. For example,
Wolfe et al. US Patent 4,533,693 (August 6,1985), Sybe
rt et al US Patent 4,772,678 (September 20,1988), Har
Found in US Patent 4,847,350 (July 11, 1989) by ris. PBZ polymers are available from Gregory US Patent 5,089,591.
According to (February 18,1992), it is possible to increase the molecular weight at a high reaction rate in a dehydrating acid solvent under relatively high temperature and high shear conditions.

【００１３】ドープは既知の乾湿式紡糸法により製糸さ
れる。すなわち、ドープを口金から吐出し、繊維状のド
ープは気体中を通過して引っ張られ、重合体を溶解しな
い濃度の薄い溶媒の液体に接触させて製糸される。繊維
状のドープからポリベンザゾール重合体を分離する方法
は凝固として知られている。製糸及び凝固技術はTan の
U.S.Patent4,263,245(April 21,1981)、Wolfe らのU.S.
Patent4,533,693(August 6,1985), Adams らの「The Ma
terials Science and Engineering of Rigid Rod Polym
ers 」pp247-49,pp259-60(Materials Research Society
1989)に、詳述されている。繊維状のドープは気体中を
通過し、重合体を溶解しない濃度の薄い溶媒の流体に接
触させられる。流体はスチームのような蒸気でもよい
が、好ましくは液体である。液体は浴中もしくはスプレ
ーで繊維に接触させられる。液体は水もしくは水と酸と
の混合物であり、好ましくは濃度３０重量％もしくはそ
れ以下のリン酸である。The dope is produced by a known dry-wet spinning method. That is, the dope is discharged from the spinneret, and the fibrous dope is pulled by passing through a gas and brought into contact with a liquid of a thin solvent having a concentration that does not dissolve the polymer, and thus is spun. The method of separating the polybenzazole polymer from the fibrous dope is known as coagulation. The spinning and coagulation technology of Tan
USPatent4,263,245 (April 21,1981), US of Wolfe et al.
Patent 4,533,693 (August 6,1985), Adams et al., `` The Ma
terials Science and Engineering of Rigid Rod Polym
ers '' pp247-49, pp259-60 (Materials Research Society
1989). The fibrous dope passes through the gas and is brought into contact with a fluid of a dilute solvent that does not dissolve the polymer. The fluid may be steam, such as steam, but is preferably a liquid. The liquid is contacted with the fibers in a bath or by spraying. The liquid is water or a mixture of water and an acid, preferably phosphoric acid with a concentration of 30% by weight or less.

【００１４】凝固の後、繊維中の残留溶媒は水洗され、
繊維中の残留溶媒が所定の濃度になるまで連続して行わ
れる。溶媒がポリリン酸である場合の繊維中の残留溶媒
濃度は、１００００ｐｐｍ以下好ましくは約５０００ｐ
ｐｍ以下に、更に好ましくは約３０００ｐｐｍ以下であ
る。水洗後の繊維は通常３０重量％以上の洗浄液を有し
ている。必要ならば水洗後の糸を中和処理してもよい。
洗浄された繊維は連続的に設置された２個以上の加熱帯
で乾燥される。加熱帯は例えば電気炉もしくは加熱ロー
ラーあるいは加熱空気もしくは加熱不活性ガスでもよ
い。本発明の目的は乾燥糸の水分率を短時間に最終的に
３％以下にすることである。After solidification, the residual solvent in the fiber is washed with water,
It is continuously performed until the residual solvent in the fiber reaches a predetermined concentration. When the solvent is polyphosphoric acid, the residual solvent concentration in the fiber is 10,000 ppm or less, preferably about 5000 p.
pm or less, more preferably about 3000 ppm or less. The fibers after washing with water usually have 30% by weight or more of washing liquid. If necessary, the thread after washing with water may be neutralized.
The washed fibers are dried in two or more heating zones which are continuously installed. The heating zone may be, for example, an electric furnace or heating roller or heated air or heated inert gas. An object of the present invention is to finally reduce the water content of the dried yarn to 3% or less in a short time.

【００１５】即ち、本発明はポリベンザゾール重合体も
しくはその共重合体とポリリン酸とからなる紡糸ドープ
をオリフィスより吐出・冷却し，凝固液と接触させ、更
に水洗し、その後乾燥するに際し，繊維を乾燥する前に
室温（２０℃）で水に可溶かつ表面張力が小さい液体の
乾燥助剤を繊維に付与することを特徴とするポリベンザ
ゾール繊維の乾燥方法である。乾燥助剤の沸点が常圧に
おいて１２０℃以下であることを特徴とするポリベンザ
ゾール繊維の乾燥方法である。乾燥助剤が炭素数４以下
の低級アルコール類であることを特徴とするポリベンザ
ゾール繊維の乾燥方法である。乾燥助剤が低分子量ケト
ン類であることを特徴とする請求項１記載のポリベンザ
ゾール繊維の乾燥方法である。That is, according to the present invention, a spinning dope composed of a polybenzazole polymer or its copolymer and polyphosphoric acid is discharged from an orifice and cooled, brought into contact with a coagulating liquid, further washed with water, and then dried. A method for drying polybenzazole fiber, which comprises applying a liquid drying aid which is soluble in water and has a small surface tension to the fiber at room temperature (20 ° C.) before drying. The method for drying polybenzazole fiber is characterized in that the boiling point of the drying aid is 120 ° C. or less under normal pressure. A method for drying polybenzazole fiber, wherein the drying aid is a lower alcohol having 4 or less carbon atoms. The method for drying polybenzazole fiber according to claim 1, wherein the drying aid is a low molecular weight ketone.

【００１６】以下本発明を詳細に説明する。ポリベンザ
ゾール繊維は前述したように連続した工程で製糸され
る。洗浄工程では水が使用されるため、繊維を乾燥する
前に付与する乾燥助剤は水に可溶である必要がある。水
に可溶で、且つ水に比べて小さい表面張力を有する液体
としては以下のようなものがある。例えば、アルコール
類、ケトン類、アルデヒド類、ニトリル類、エーテル
類、界面活性剤及びそれらの混合物等である。乾燥助剤
として好ましいのは、アルコール類が炭素数４以下の低
級アルコール、すなわちメチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、ブチルアルコールであ
り、更に好ましくはメチルアルコール、エチルアルコー
ルである。炭素数５以上のアルコール類は水との可溶性
が劣り、乾燥助剤としての効果も低く好ましくない。ケ
トン類で好ましいのは低分子量ケトン類、すなわちアセ
トン、メチルエチルケトン等であり、更に好ましくはア
セトンである。アルデヒド類としてはアセトアルデヒド
が好ましい。ニトリル類としてはアセトニトリルが好ま
しい。エーテル類としてはエチルプロピルエーテルが好
ましい。また界面活性剤としては炭素数１８以下の化学
構造を有する界面活性剤で、例えばラウリル硫酸エステ
ルナトリウム塩等も採用できる。上記の乾燥助剤のなか
でも、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン
は乾燥助剤としての効果が大きく好ましく用いられる。The present invention will be described in detail below. The polybenzazole fiber is spun in a continuous process as described above. Since water is used in the washing step, the drying aid applied before drying the fibers needs to be soluble in water. The following are liquids that are soluble in water and have a surface tension smaller than that of water. For example, alcohols, ketones, aldehydes, nitrites, ethers, surfactants, and mixtures thereof. As the drying aid, alcohols are lower alcohols having 4 or less carbon atoms, that is, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol and butyl alcohol, and more preferably methyl alcohol and ethyl alcohol. Alcohols having 5 or more carbon atoms are not preferred because they have poor solubility in water and have a low effect as a drying aid. Among the ketones, low molecular weight ketones, that is, acetone, methyl ethyl ketone and the like are preferable, and acetone is more preferable. Acetaldehyde is preferable as the aldehyde. Acetonitrile is preferred as the nitriles. Ethyl propyl ether is preferred as the ethers. Further, the surfactant is a surfactant having a chemical structure having 18 or less carbon atoms, and for example, lauryl sulfate sodium salt or the like can be adopted. Among the above drying aids, methyl alcohol, ethyl alcohol, and acetone are preferably used because they have a great effect as a drying aid.

【００１７】水に可溶で、小さい表面張力を有する液体
が乾燥助剤として優れている理由は明かではないが、水
より表面張力が小さいため糸中に乾燥助剤が侵入し、糸
中の水と置換し内部の水を繊維の外に追い出すため速く
乾燥できるのであろうと推定される。また、メチルアル
コール、エチルアルコール、アセトンが乾燥助剤として
の効果が大きいのは、分子量が小さく水との親和性が大
きいため、繊維中へ容易に浸透し、水との置換速度が速
いためであろうと推定される。なお、乾燥助剤に要求さ
れる特性として、繊維に対して欠陥を発生させる作用、
すなわち繊維を溶融あるいは分解して、乾燥後の繊維の
物性を低下させる作用がある乾燥助剤の使用は好ましく
ない。乾燥助剤の沸点は常圧で１２０℃未満である。好
ましくは１００℃以下である。更に好ましくは８５℃以
下である。乾燥助剤の沸点が常圧で１２０℃以上の場
合、繊維に対する浸透性が悪く乾燥効果が上がらないた
め好ましくない。The reason why a liquid soluble in water and having a small surface tension is excellent as a drying aid is not clear, but since the surface tension is smaller than that of water, the drying aid penetrates into the yarn, It is presumed that it could be dried quickly because it was replaced with water and the water inside was driven out of the fibers. Methyl alcohol, ethyl alcohol, and acetone are highly effective as a drying aid because they have a low molecular weight and a high affinity with water, so they easily penetrate into the fiber and the rate of substitution with water is high. Estimated to be. As a property required for the drying aid, an action of causing a defect in the fiber,
That is, it is not preferable to use a drying aid which has an action of melting or decomposing the fiber and lowering the physical properties of the fiber after drying. The boiling point of the drying aid is less than 120 ° C. at normal pressure. It is preferably 100 ° C. or lower. More preferably, it is 85 ° C or lower. When the boiling point of the drying aid is 120 ° C. or higher under normal pressure, it is not preferable because the permeability to fibers is poor and the drying effect is not improved.

【００１８】乾燥助剤の付与は紡糸口金からドープを吐
出させて糸条の最終巻取りに至るまでの工程中、水洗後
付与する。乾燥工程中繊維が生乾きの場合、初期の乾燥
工程中で付与しても良い。最も好ましいのは乾燥工程の
直前で付与するのがよい。乾燥助剤の糸条への付与方法
は、乾燥助剤を霧状にしたスプレー付与、乾燥助剤浴中
をくぐらすディップ付与、キスロール付与、ガイド付与
などいずれの方法でもよい。乾燥助剤の水溶液としての
濃度は１％から１００％が良い。１％以下では乾燥助剤
としての効果が低く好ましくない。好ましい濃度は使用
する乾燥助剤の種類によって異なるが、アセトンの場合
１０％から１００％、更に好ましくは５０％から１００
％である。乾燥助剤の糸条への付着量は乾燥繊維重量に
対して０．１％以上から４００重量％以下が好ましい。
０．１％以下では乾燥助剤としての効果が低く、４００
％以上では乾燥助剤としての効果が飽和し、経済性の観
点からも好ましくない。さらに好ましくは０．１〜３０
０重量％である。最も好ましいのは１０％から３００％
である。乾燥加熱帯の雰囲気は加熱空気が好ましく、窒
素、ヘリウム、アルゴン、二酸化炭素などのガスを用い
ても良い。The drying auxiliary agent is applied after washing with water during the process of discharging the dope from the spinneret to the final winding of the yarn. When the fibers are dry during the drying process, they may be added during the initial drying process. Most preferably, it is applied immediately before the drying step. The method for applying the drying aid to the yarn may be any method such as spraying in which the drying aid is atomized, dipping through the bath of the drying aid, kiss roll application, and guide application. The concentration of the drying aid as an aqueous solution is preferably 1% to 100%. If it is 1% or less, the effect as a drying aid is low and it is not preferable. The preferred concentration varies depending on the type of drying aid used, but in the case of acetone, 10% to 100%, more preferably 50% to 100%.
%. The amount of the drying aid attached to the yarn is preferably 0.1% or more and 400% by weight or less based on the dry fiber weight.
If it is less than 0.1%, the effect as a drying aid is low, and
%, The effect as a drying aid is saturated, which is not preferable from the economical viewpoint. More preferably 0.1 to 30
0% by weight. Most preferred is 10% to 300%
Is. The atmosphere of the dry heating zone is preferably heated air, and gas such as nitrogen, helium, argon, carbon dioxide may be used.

【００１９】乾燥は、好ましくは乾燥後の残留水分率が
多くても約３重量％まで連続して乾燥され、さらに好ま
しくは多くても約２重量％、最も好ましくは約１重量％
以下まで乾燥される。３重量％を超えると、その後の繊
維の引張弾性率を向上させる為の熱処理工程で、ボイド
が発生し、所望の繊維が得られなくなる。Drying is preferably continuous drying with a residual moisture content after drying of at most about 3% by weight, more preferably at most about 2% by weight, most preferably about 1% by weight.
It is dried to: If it exceeds 3% by weight, voids are generated in the subsequent heat treatment step for improving the tensile elastic modulus of the fiber, and the desired fiber cannot be obtained.

【００２０】[0020]

【実施例】以下に本発明を実施例により示すが、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。特に断わら
ない限り以下に示すパーセンテージ表示は全て重量％で
ある。EXAMPLES The present invention is shown below by examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, all percentages shown below are% by weight.

【００２１】〈実施例１、２、３、４及び比較例１、
２、３〉極限粘度数３０ｄｌ／ｇのシス−ポリベンゾオ
キサゾールをポリ燐酸に１４％溶かした紡糸ドープを、
０．２２ｍｍのオリフィス径を有する３３４孔数のノズ
ルから、１６０℃で単孔吐出量０．１２２ｃｃで押し出
した。ノズルから押し出された繊維状のドープは２２ｃ
ｍのエアーギャップを通過し、その中で引っ張られて約
２２℃に調整された凝固浴を通り、更に走行速度約２０
０ｍ／ｍｉｎで連続的に５対以上のローラーで水洗さ
れ、続いて一旦巻取られることなくエアーナイフで糸表
面の水を除去した後、乾燥助剤が満たされた長さ５０ｃ
ｍの浴中に繊維を通し、続いて４対、あるいは３対の乾
燥ローラーで乾燥し、紡糸オイルを付与した後ワインダ
ーに捲き取った。<Examples 1, 2, 3, 4 and Comparative Example 1,
2, 3> Spin dope prepared by dissolving 14% of cis-polybenzoxazole having an intrinsic viscosity of 30 dl / g in polyphosphoric acid,
A single hole discharge amount of 0.122 cc was extruded at 160 ° C. from a nozzle of 334 holes having an orifice diameter of 0.22 mm. The fibrous dope extruded from the nozzle is 22c
m air gap, pulled through it and passed through the coagulation bath adjusted to about 22 ° C, and traveling speed about 20
After being continuously washed with 5 or more pairs of rollers at 0 m / min, water on the yarn surface was removed with an air knife without being once wound, and a length of 50 c filled with a drying aid was obtained.
The fiber was passed through a bath of m and then dried with 4 or 3 pairs of drying rollers, and after applying spinning oil, the fiber was wound up on a winder.

【００２２】乾燥条件および結果をまとめて表に示す。
尚、水の表面張力は２０℃で７２．７ｄｙｎ／ｃｍであ
る。実施例１から３及び比較例１から２は４対の乾燥ロ
ーラーによる同一の条件による乾燥結果である。乾燥助
剤を使用した実施例１から３は比較例１（乾燥助剤な
し）に比べて、最終水分率が大きく低下しており、乾燥
助剤が有効に作用していることがわかる。また乾燥助剤
としてアミルアルコール（炭素数５）を使用した場合
（比較例２）、最終水分率が４．５％と大きく効果が小
さいことがわかる。The drying conditions and the results are summarized in the table.
The surface tension of water is 72.7 dyn / cm at 20 ° C. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 are the drying results under the same conditions with 4 pairs of drying rollers. In Examples 1 to 3 in which the drying aid was used, the final moisture content was significantly lower than that of Comparative Example 1 (no drying aid), and it can be seen that the drying aid acts effectively. Further, when amyl alcohol (having 5 carbon atoms) is used as a drying aid (Comparative Example 2), the final moisture content is as large as 4.5% and the effect is small.

【００２３】実施例４及び比較例３は３対の乾燥ローラ
ーによる同一の条件による乾燥結果である。乾燥助剤を
使用した実施例４は比較例３（乾燥助剤なし）に比べ
て、最終水分率が非常に大きく低下しており、乾燥助剤
が有効に作用していることがわかる。また乾燥助剤を使
用した場合、第３ローラー温度を２４０℃と高くしても
ボイドが発生せず、短時間で乾燥できることがわかる。
一方、乾燥助剤が無い場合、乾燥後の水分率が高く、目
標の水分率に達しないばかりか、乾燥後の繊維中にはボ
イドの生成があったExample 4 and Comparative Example 3 are the results of drying under the same conditions with three pairs of drying rollers. In Example 4 using the drying aid, the final moisture content is significantly lower than that of Comparative Example 3 (without the drying aid), and it can be seen that the drying aid acts effectively. Further, when the drying auxiliary agent is used, no void is generated even when the temperature of the third roller is increased to 240 ° C., and it can be seen that the drying can be performed in a short time.
On the other hand, in the absence of the drying aid, the moisture content after drying was high, and not only the target moisture content was not reached, but also voids were formed in the fiber after drying.

【００２４】[0024]

【表１】 [Table 1]

【００２５】[0025]

【発明の効果】本発明によるとポリベンザゾール繊維の
欠陥の発生を防止するとともに、乾燥速度を大幅に改善
することを可能とした。According to the present invention, it is possible to prevent the occurrence of defects in the polybenzazole fiber and to greatly improve the drying rate.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリベンザゾール重合体もしくはその共
重合体とポリリン酸とからなる紡糸ドープをオリフィス
より吐出・冷却し、凝固液と接触させ、更に水洗し、そ
の後乾燥するに際し、水洗後乾燥する前に、室温で水に
可溶でかつ水に比べて表面張力が小さい液体を繊維に付
与することを特徴とするポリベンザゾール繊維の乾燥方
法。1. A spinning dope composed of a polybenzazole polymer or its copolymer and polyphosphoric acid is discharged from an orifice and cooled, brought into contact with a coagulating liquid, further washed with water, and then dried. First, a method for drying polybenzazole fiber, which comprises applying to the fiber a liquid which is soluble in water at room temperature and has a surface tension smaller than that of water. 【請求項２】 液体の沸点が常圧において１２０℃以下
であることを特徴とする請求項１記載のポリベンザゾー
ル繊維の乾燥方法。2. The method for drying polybenzazole fiber according to claim 1, wherein the boiling point of the liquid is 120 ° C. or lower at atmospheric pressure. 【請求項３】 液体が炭素数４以下の低級アルコール類
であることを特徴とする請求項１記載のポリベンザゾー
ル繊維の乾燥方法。3. The method for drying polybenzazole fiber according to claim 1, wherein the liquid is a lower alcohol having 4 or less carbon atoms. 【請求項４】 液体が低分子量ケトン類であることを特
徴とする請求項１記載のポリベンザゾール繊維の乾燥方
法。4. The method for drying a polybenzazole fiber according to claim 1, wherein the liquid is a low molecular weight ketone.