JPH0859940A - 架橋用導電性フッ素ゴム組成物及び成形品 - Google Patents
架橋用導電性フッ素ゴム組成物及び成形品Info
- Publication number
- JPH0859940A JPH0859940A JP22258094A JP22258094A JPH0859940A JP H0859940 A JPH0859940 A JP H0859940A JP 22258094 A JP22258094 A JP 22258094A JP 22258094 A JP22258094 A JP 22258094A JP H0859940 A JPH0859940 A JP H0859940A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- crosslinking
- fluororubber
- conductive
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた導電性を有し、組成物の粘度が低く、
且つ低硬度で抵抗値も安定している架橋被膜を与えるフ
ッ素ゴム組成物及びこの組成物を用いて得られる導電性
フッ素ゴム成形品を提供する。 【構成】 ヨウ素及び／又は臭素含有フッ素ゴム １０
０重量部に対して、オニウム塩化合物 ０.１〜２０重量
部、導電性フィラー １〜２０重量部、架橋剤 ０.１〜
１０重量部、パーオキサイド化合物 ０.１〜１０重量部
を配合したことを特徴とする架橋用導電性フッ素ゴム組
成物及びこれより得られる導電性フッ素ゴム成形品。
且つ低硬度で抵抗値も安定している架橋被膜を与えるフ
ッ素ゴム組成物及びこの組成物を用いて得られる導電性
フッ素ゴム成形品を提供する。 【構成】 ヨウ素及び／又は臭素含有フッ素ゴム １０
０重量部に対して、オニウム塩化合物 ０.１〜２０重量
部、導電性フィラー １〜２０重量部、架橋剤 ０.１〜
１０重量部、パーオキサイド化合物 ０.１〜１０重量部
を配合したことを特徴とする架橋用導電性フッ素ゴム組
成物及びこれより得られる導電性フッ素ゴム成形品。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は架橋用導電性フッ素ゴム
組成物及びこの組成物を用いて得られる導電性フッ素ゴ
ム成形品、特に導電性フッ素ゴム被膜に関する。
組成物及びこの組成物を用いて得られる導電性フッ素ゴ
ム成形品、特に導電性フッ素ゴム被膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】架橋可能なフッ素ゴム組成物に充填材と
してカーボンブラックを配合することは従来から行われ
ている。しかしこれだけでは得られたフッ素ゴム架橋成
形品は１０13Ω−cm程度の体積固有抵抗値しか示さない
ので導電性が要求される用途には使用できない。そこ
で、架橋成形品に導電性を与えるためにフッ素ゴム組成
物に黒鉛、導電性カーボンブラック、金属粉体（ファイ
バー状のものも含む）、導電性表面処理した無機粉体を
配合することが考えられる。しかし、これら導電性フィ
ラーは少量配合では十分な導電性が得られず、一方導電
性を十分なものとするために多量配合すると、組成物の
粘度が上がり、また、被膜が硬くなり、さらに、配合量
により、被膜の抵抗値が安定しないという問題点を有す
る。フッ素ゴム組成物に導電性フィラーを配合するに際
して、炭素繊維を併用することが特公平３−３４４９７
号に記載されているが、この場合は配向性が出るため体
積固有抵抗値が安定しなくなり、機械的物性が悪くなる
と共にコストが高くなるという欠点を示す傾向がある。
してカーボンブラックを配合することは従来から行われ
ている。しかしこれだけでは得られたフッ素ゴム架橋成
形品は１０13Ω−cm程度の体積固有抵抗値しか示さない
ので導電性が要求される用途には使用できない。そこ
で、架橋成形品に導電性を与えるためにフッ素ゴム組成
物に黒鉛、導電性カーボンブラック、金属粉体（ファイ
バー状のものも含む）、導電性表面処理した無機粉体を
配合することが考えられる。しかし、これら導電性フィ
ラーは少量配合では十分な導電性が得られず、一方導電
性を十分なものとするために多量配合すると、組成物の
粘度が上がり、また、被膜が硬くなり、さらに、配合量
により、被膜の抵抗値が安定しないという問題点を有す
る。フッ素ゴム組成物に導電性フィラーを配合するに際
して、炭素繊維を併用することが特公平３−３４４９７
号に記載されているが、この場合は配向性が出るため体
積固有抵抗値が安定しなくなり、機械的物性が悪くなる
と共にコストが高くなるという欠点を示す傾向がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は優れた
導電性を有し、組成物の粘度が低く、且つ低硬度で抵抗
値も安定している架橋被膜を与えるフッ素ゴム組成物、
及びこの組成物を用いて得られる導電性フッ素ゴム成形
品を提供することにある。
導電性を有し、組成物の粘度が低く、且つ低硬度で抵抗
値も安定している架橋被膜を与えるフッ素ゴム組成物、
及びこの組成物を用いて得られる導電性フッ素ゴム成形
品を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はヨウ素及び／又
は臭素含有フッ素ゴム １００重量部に対して、オニウ
ム塩化合物 ０.１〜２０重量部、導電性フィラー １〜
２０重量部、架橋剤 ０.１〜１０重量部、パーオキサイ
ド化合物 ０.１〜１０重量部を配合したことを特徴とす
る架橋用導電性フッ素ゴム組成物に係る。また、本発明
はヨウ素及び／又は臭素含有フッ素ゴム １００重量部
に対して、オニウム塩化合物 ０.１〜２０重量部、導電
性フィラー １〜２０重量部、架橋剤 ０.１〜１０重量
部、パーオキサイド化合物 ０.１〜１０重量部を配合し
たことを特徴とする架橋用導電性フッ素ゴム組成物を発
泡架橋成形して得られる導電性フッ素ゴム成形品に係
る。本発明においてヨウ素及び／又は臭素を含有するフ
ッ素ゴムは、好ましくは４５〜８５モル％のビニリデン
フルオライドを含有し、さらに好ましくは０.０１〜５
重量％のヨウ素または０.０５〜１.５重量％の臭素を含
有するものであり、その主体は、ビニリデンフルオライ
ドと少なくとも一種の他の含フッ素エチレン性不飽和単
量体との弾性状共重合体から成るものである。
は臭素含有フッ素ゴム １００重量部に対して、オニウ
ム塩化合物 ０.１〜２０重量部、導電性フィラー １〜
２０重量部、架橋剤 ０.１〜１０重量部、パーオキサイ
ド化合物 ０.１〜１０重量部を配合したことを特徴とす
る架橋用導電性フッ素ゴム組成物に係る。また、本発明
はヨウ素及び／又は臭素含有フッ素ゴム １００重量部
に対して、オニウム塩化合物 ０.１〜２０重量部、導電
性フィラー １〜２０重量部、架橋剤 ０.１〜１０重量
部、パーオキサイド化合物 ０.１〜１０重量部を配合し
たことを特徴とする架橋用導電性フッ素ゴム組成物を発
泡架橋成形して得られる導電性フッ素ゴム成形品に係
る。本発明においてヨウ素及び／又は臭素を含有するフ
ッ素ゴムは、好ましくは４５〜８５モル％のビニリデン
フルオライドを含有し、さらに好ましくは０.０１〜５
重量％のヨウ素または０.０５〜１.５重量％の臭素を含
有するものであり、その主体は、ビニリデンフルオライ
ドと少なくとも一種の他の含フッ素エチレン性不飽和単
量体との弾性状共重合体から成るものである。
【０００５】ヨウ素の導入は、例えば式：ＲfＩxあるい
はＲＩy〔式中、Ｒfは飽和もしくは不飽和のフルオロ炭
化水素基またはクロロフルオロ炭化水素基、Ｒは炭素数
１〜３の炭化水素基、x，yは通常１〜２を表す。〕で示
される化合物を、また臭素の導入は、たとえば臭素含有
オレフィンを、それぞれ上述の各単量体の共重合時に共
存せしめることによって行われる。ヨウ素および臭素の
導入は、例えばヨウ素および臭素を有する飽和もしくは
不飽和のフルオロ炭化水素またはクロロフルオロ炭化水
素を、上述の各単量体の共重合時に共存せしめることに
よって行われる。これらの各フッ素ゴムの製造法につい
ては、特開昭５３−１２５４９１号、特開昭６０−２２
１４０９号、特公昭５４−１５８５号、特開平２−２１
４７５８号、特開平３−５９０５７号の各公報に詳述さ
れている。
はＲＩy〔式中、Ｒfは飽和もしくは不飽和のフルオロ炭
化水素基またはクロロフルオロ炭化水素基、Ｒは炭素数
１〜３の炭化水素基、x，yは通常１〜２を表す。〕で示
される化合物を、また臭素の導入は、たとえば臭素含有
オレフィンを、それぞれ上述の各単量体の共重合時に共
存せしめることによって行われる。ヨウ素および臭素の
導入は、例えばヨウ素および臭素を有する飽和もしくは
不飽和のフルオロ炭化水素またはクロロフルオロ炭化水
素を、上述の各単量体の共重合時に共存せしめることに
よって行われる。これらの各フッ素ゴムの製造法につい
ては、特開昭５３−１２５４９１号、特開昭６０−２２
１４０９号、特公昭５４−１５８５号、特開平２−２１
４７５８号、特開平３−５９０５７号の各公報に詳述さ
れている。
【０００６】前記他の含フッ素エチレン性不飽和単量体
としては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオ
ロエチレン、トリフルオロエチレン、ビニルフルオライ
ド、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピ
レン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフ
ルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロ
ピルビニルエーテル）などが例示される。また、前記Ｒ
fＩx、ＲＩyおよび臭素含有オレフィンの具体例につい
ては、それぞれ前記特開昭５３−１２５４９１号公報、
特開昭６０−２２１４０９号公報および特公昭５４−１
５８５号公報に記載されているが、就中好適なものとし
て２−ヨードパーフルオロプロパン、１,４−ジヨード
パーフルオロブタン、４−ヨードパーフルオロブテン−
１、ジヨードメタン、ブロモトリフルオロエチレン、４
−ブロモ−３,３,４,４−テトラフルオロブテン−１な
どが例示できる。
としては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオ
ロエチレン、トリフルオロエチレン、ビニルフルオライ
ド、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピ
レン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフ
ルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロ
ピルビニルエーテル）などが例示される。また、前記Ｒ
fＩx、ＲＩyおよび臭素含有オレフィンの具体例につい
ては、それぞれ前記特開昭５３−１２５４９１号公報、
特開昭６０−２２１４０９号公報および特公昭５４−１
５８５号公報に記載されているが、就中好適なものとし
て２−ヨードパーフルオロプロパン、１,４−ジヨード
パーフルオロブタン、４−ヨードパーフルオロブテン−
１、ジヨードメタン、ブロモトリフルオロエチレン、４
−ブロモ−３,３,４,４−テトラフルオロブテン−１な
どが例示できる。
【０００７】本発明においてオニウム塩化合物としては
例えば下記に示す化合物が例示される。 （ａ）式（１）：(Ｒ1)3Ｙ+Ｒ2・Ｘ- または式（２）：(Ｒ1)3Ｎ+Ｒ3Ｎ+(Ｒ1)3・２Ｘ- 〔式中、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、う
ち１つの基はシクロアルキル基であってよい。Ｒ2は炭
素数１〜２０のアルキル基または炭素数７〜２０のアラ
ルキル基、Ｒ3は炭素数１〜２１のアルキレン基または
炭素数８〜１２のフェニレンジアルキレン基、Ｘはハラ
イド、ヒドロキシレート、アルコキシレート、カルボキ
シレート、フェノキサイド、スルホネート、サルフェー
ト、サルファイト、カーボネートなどのアニオン、Ｙは
窒素または燐原子を表す。〕で示される化合物；
例えば下記に示す化合物が例示される。 （ａ）式（１）：(Ｒ1)3Ｙ+Ｒ2・Ｘ- または式（２）：(Ｒ1)3Ｎ+Ｒ3Ｎ+(Ｒ1)3・２Ｘ- 〔式中、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、う
ち１つの基はシクロアルキル基であってよい。Ｒ2は炭
素数１〜２０のアルキル基または炭素数７〜２０のアラ
ルキル基、Ｒ3は炭素数１〜２１のアルキレン基または
炭素数８〜１２のフェニレンジアルキレン基、Ｘはハラ
イド、ヒドロキシレート、アルコキシレート、カルボキ
シレート、フェノキサイド、スルホネート、サルフェー
ト、サルファイト、カーボネートなどのアニオン、Ｙは
窒素または燐原子を表す。〕で示される化合物；
【０００８】（ｂ）式（３）：
【化２】 〔式中、Ｒ4は炭素数１〜２４のアルキル基または炭素
数７〜２０のアラルキル基を表す。Ｘは前記と同意
義。〕で示される化合物；
数７〜２０のアラルキル基を表す。Ｘは前記と同意
義。〕で示される化合物；
【０００９】（ｃ）式（４）：
【化３】 〔式中Ｒ4およびＸは前記と同意義。〕で示される化合
物；
物；
【００１０】（ｄ）式（５）：
【化４】 〔式中、Ｒ5は炭素数１〜２０のアルキル基、シクロア
ルキル基、または炭素数７〜２０のアラルキル基、Ｒ6
は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアル
キル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１５
のアラルキル基、炭素数１〜１２のエーテル基、ヒドロ
キシル基、カルボニル基、アルコキシカルボニル基、ア
シル基または少なくとも窒素及び／又はイオウを含むヘ
テロ環基、Ｒ7およびＲ8は水素原子又は炭素数１〜４の
低級アルキル基を表す。Ｒ3およびＸは前記と同意
義。〕で示される化合物；
ルキル基、または炭素数７〜２０のアラルキル基、Ｒ6
は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアル
キル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１５
のアラルキル基、炭素数１〜１２のエーテル基、ヒドロ
キシル基、カルボニル基、アルコキシカルボニル基、ア
シル基または少なくとも窒素及び／又はイオウを含むヘ
テロ環基、Ｒ7およびＲ8は水素原子又は炭素数１〜４の
低級アルキル基を表す。Ｒ3およびＸは前記と同意
義。〕で示される化合物；
【００１１】（ｅ）式（６）：
【化５】 〔式中、Ｒ9は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルケニル基またはそれらの塩素、
フッ素、臭素、シアノ基、−ＯＲもしくは−ＣＯＯＲ置
換同族体（ただし、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、
アリール基、アラルキル基またはアルケニル基であ
る）、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はアリール基または置換基を
有するアリール基、Ａはハライド、サルフェート、サル
ファイト、カーボネート、ペンタクロロチオフェノレー
ト、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロシリケー
ト、ヘキサフルオロホスフェート、ジメチルホスフェー
ト、置換カルボキシレート（置換基は炭素数１〜２０の
アルキル基、アリール基、アラルキル基もしくはアルケ
ニル基でありうる）またはジカルボキシレートなどのア
ニオンを表す。〕で示される化合物；
基、アラルキル基、アルケニル基またはそれらの塩素、
フッ素、臭素、シアノ基、−ＯＲもしくは−ＣＯＯＲ置
換同族体（ただし、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、
アリール基、アラルキル基またはアルケニル基であ
る）、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はアリール基または置換基を
有するアリール基、Ａはハライド、サルフェート、サル
ファイト、カーボネート、ペンタクロロチオフェノレー
ト、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロシリケー
ト、ヘキサフルオロホスフェート、ジメチルホスフェー
ト、置換カルボキシレート（置換基は炭素数１〜２０の
アルキル基、アリール基、アラルキル基もしくはアルケ
ニル基でありうる）またはジカルボキシレートなどのア
ニオンを表す。〕で示される化合物；
【００１２】（ｆ）式（７）：
【化６】 〔式中Ｒ13は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルコ
キシ基、シアノ基、−ＮＲ'2（ただし、Ｒ'は炭素数１
〜８のアルキル基、アリール基又は水素原子である）、
ハロゲン原子又は水素原子、ｎは１〜５の整数、Ｘはハ
ロゲンイオン、水酸イオン、硫酸イオン、チオ硫酸イオ
ン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、酢酸イオン、シアノイ
オン、チオシアノイオン又は過塩素酸イオンである。〕
で表される化合物；
キシ基、シアノ基、−ＮＲ'2（ただし、Ｒ'は炭素数１
〜８のアルキル基、アリール基又は水素原子である）、
ハロゲン原子又は水素原子、ｎは１〜５の整数、Ｘはハ
ロゲンイオン、水酸イオン、硫酸イオン、チオ硫酸イオ
ン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、酢酸イオン、シアノイ
オン、チオシアノイオン又は過塩素酸イオンである。〕
で表される化合物；
【００１３】（ｇ）式（８）：
【化７】 〔式中、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は炭素数１〜８のアルキル
基である。〕で示される化合物。
基である。〕で示される化合物。
【００１４】これらオニウム塩化合物の主な代表例は、
例えば特開昭４８−５５２３０号、特公昭５２−８８６
２号、特公昭５２−８８６３号および特公昭５１−１１
６５５号の各公報明細書に詳述されている。オニウム塩
化合物のうち特に好ましいものは上記式（６）で示され
る化合物である。オニウム塩化合物は上記フッ素ゴム
１００重量部に対して０.１〜２０重量部、好ましくは
０.１〜５重量部使用される。またこれらオニウム塩と
ビスフェノール化合物との固溶体が知られており実質的
にオニウム塩が含まれる場合も有用で、ビスフェノール
化合物により架橋や発泡阻害が生ずる以外は本発明にお
いて用いられる。同時にこれらオニウム塩を単独で使用
するのが一般的であるが、固い粉末の場合などは分散不
良をきたす。これらを解決する方法としてメチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなど
のアルコールや水により溶液にして配合することができ
る。
例えば特開昭４８−５５２３０号、特公昭５２−８８６
２号、特公昭５２−８８６３号および特公昭５１−１１
６５５号の各公報明細書に詳述されている。オニウム塩
化合物のうち特に好ましいものは上記式（６）で示され
る化合物である。オニウム塩化合物は上記フッ素ゴム
１００重量部に対して０.１〜２０重量部、好ましくは
０.１〜５重量部使用される。またこれらオニウム塩と
ビスフェノール化合物との固溶体が知られており実質的
にオニウム塩が含まれる場合も有用で、ビスフェノール
化合物により架橋や発泡阻害が生ずる以外は本発明にお
いて用いられる。同時にこれらオニウム塩を単独で使用
するのが一般的であるが、固い粉末の場合などは分散不
良をきたす。これらを解決する方法としてメチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなど
のアルコールや水により溶液にして配合することができ
る。
【００１５】本発明において導電性フィラーとしては例
えば黒鉛、導電性カーボンブラック、金属粉体（ファイ
バー状のものも含む）、導電性表面処理した無機粉体等
を用いることができる。導電性カーボンブラックの具体
例としては例えばトーカブラックＴＢ♯４３００，４５
００，４６００，５５００〔東海カーボン（株）製〕等
を挙げることができる。これら導電性カーボンブラック
は特にＪＩＳ Ｋ6221で規定されるＤＢＰ吸油量が３０
〜４００ml／１００g、特に５０〜４００ml／１００gの
範囲のものが好ましく、通常２００ml／１００g以下の
ものが好ましい。導電性フィラーは上記フッ素ゴム １
００重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは１〜１
５重量部、より好ましくは１〜１０重量部使用される。
えば黒鉛、導電性カーボンブラック、金属粉体（ファイ
バー状のものも含む）、導電性表面処理した無機粉体等
を用いることができる。導電性カーボンブラックの具体
例としては例えばトーカブラックＴＢ♯４３００，４５
００，４６００，５５００〔東海カーボン（株）製〕等
を挙げることができる。これら導電性カーボンブラック
は特にＪＩＳ Ｋ6221で規定されるＤＢＰ吸油量が３０
〜４００ml／１００g、特に５０〜４００ml／１００gの
範囲のものが好ましく、通常２００ml／１００g以下の
ものが好ましい。導電性フィラーは上記フッ素ゴム １
００重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは１〜１
５重量部、より好ましくは１〜１０重量部使用される。
【００１６】本発明において架橋剤としては例えばトリ
アリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ト
リアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、
Ｎ,Ｎ'−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジプロパルギ
ルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリル
テレフタールアミド、トリス（ジアリルアミン）−ｓ−
トリアジン、亜リン酸トリアリル、Ｎ,Ｎ−ジアリルア
クリルアミドなどが挙げられる。実質的にパーオキシラ
ジカルにより分子架橋を果たすものであれば好ましく使
用される。架橋剤は上記フッ素ゴム １００重量部に対
して０.１〜１０重量部、好ましくは０.５〜５重量部使
用される。
アリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ト
リアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、
Ｎ,Ｎ'−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジプロパルギ
ルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリル
テレフタールアミド、トリス（ジアリルアミン）−ｓ−
トリアジン、亜リン酸トリアリル、Ｎ,Ｎ−ジアリルア
クリルアミドなどが挙げられる。実質的にパーオキシラ
ジカルにより分子架橋を果たすものであれば好ましく使
用される。架橋剤は上記フッ素ゴム １００重量部に対
して０.１〜１０重量部、好ましくは０.５〜５重量部使
用される。
【００１７】本発明においてパーオキサイド化合物とし
ては例えば１,１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３,
５,５−トリメチルシクロヘキサン、２,５−ジメチルヘ
キサン−２,５−ジヒドロキシパーオキシド、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、
ジクミルパーオキシド、α,α'−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２,５−ジメ
チル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゼン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマ
レイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート、α,α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソ
プロピル）ベンゼン等を挙げることができる。パーオキ
サイド化合物は上記フッ素ゴム １００重量部に対して
０.１〜１０重量部、好ましくは０.１〜５重量部使用さ
れる。
ては例えば１,１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３,
５,５−トリメチルシクロヘキサン、２,５−ジメチルヘ
キサン−２,５−ジヒドロキシパーオキシド、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、
ジクミルパーオキシド、α,α'−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２,５−ジメ
チル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゼン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマ
レイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート、α,α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソ
プロピル）ベンゼン等を挙げることができる。パーオキ
サイド化合物は上記フッ素ゴム １００重量部に対して
０.１〜１０重量部、好ましくは０.１〜５重量部使用さ
れる。
【００１８】本発明では更に必要に応じて発泡剤を配合
することにより被膜を柔らかくすることもできる。発泡
剤としては例えば三協化成（株）製のセルマイクＣＡＰ
−２５０、セルマイクＣＡＰ−５００、セルマイクＲＵ
Ｂ等のアゾジカルボンアミド系化合物を挙げることがで
きる。実質的に発泡剤であれば良く、Ｎ2、ＣＯ、Ｃ
Ｏ2、ＮＨ3などを発生するものであって、他に発泡助剤
（発泡剤の分解促進剤や、発泡セルの調節剤）を併用す
ることは当然含まれるものである。発泡剤は上記フッ素
ゴム １００重量部に対して０.１〜２０重量部、好まし
くは１〜１０重量部使用される。
することにより被膜を柔らかくすることもできる。発泡
剤としては例えば三協化成（株）製のセルマイクＣＡＰ
−２５０、セルマイクＣＡＰ−５００、セルマイクＲＵ
Ｂ等のアゾジカルボンアミド系化合物を挙げることがで
きる。実質的に発泡剤であれば良く、Ｎ2、ＣＯ、Ｃ
Ｏ2、ＮＨ3などを発生するものであって、他に発泡助剤
（発泡剤の分解促進剤や、発泡セルの調節剤）を併用す
ることは当然含まれるものである。発泡剤は上記フッ素
ゴム １００重量部に対して０.１〜２０重量部、好まし
くは１〜１０重量部使用される。
【００１９】本発明においては更に必要に応じて充填材
を用いることができる。充填材としては例えばシリカ、
クレー、珪藻土、タルク、炭酸カルシウム等の補強材を
例示できる。充填材の量はフッ素ゴム１００重量部に対
して０.１〜５０重量部が好ましい。その他、必要に応
じて老化防止剤、加工助剤、スコーチ防止剤、オゾン劣
化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤等の配合剤を
用いても良い。
を用いることができる。充填材としては例えばシリカ、
クレー、珪藻土、タルク、炭酸カルシウム等の補強材を
例示できる。充填材の量はフッ素ゴム１００重量部に対
して０.１〜５０重量部が好ましい。その他、必要に応
じて老化防止剤、加工助剤、スコーチ防止剤、オゾン劣
化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤等の配合剤を
用いても良い。
【００２０】本発明の導電性フッ素ゴム組成物は得られ
る架橋成形品の硬度が低く、優れた導電性を有し、例え
ば得られる導電性フッ素ゴム被膜の抵抗値は１０6〜１
０11Ωである。なお、本発明でいう抵抗値は、得られた
被膜を三菱油化（株）製ハイレスタＨＴ−２１０を用
い、印加電圧５００Ｖ、室温（２５℃）にて測定した表
面抵抗値である。
る架橋成形品の硬度が低く、優れた導電性を有し、例え
ば得られる導電性フッ素ゴム被膜の抵抗値は１０6〜１
０11Ωである。なお、本発明でいう抵抗値は、得られた
被膜を三菱油化（株）製ハイレスタＨＴ−２１０を用
い、印加電圧５００Ｖ、室温（２５℃）にて測定した表
面抵抗値である。
【００２１】本発明の組成物の製造方法としては、通常
の混合装置が用いられ、上記各成分をオープンロールに
て混練りする方法、密閉式混合機等を用いる方法等が挙
げられる。本発明の組成物の架橋は、通常のフッ素ゴム
の架橋条件下で行うことができる。例えばフッ素ゴム組
成物をロール混練り後、金型に入れ、１００〜２００
℃、２０〜１００kg／cm2Ｇで５〜１８０分間保持する
ことによりプレス架橋を行い、次いで１５０〜３００℃
の炉中で０〜４０時間保持することによりオーブン架橋
を行うことにより架橋ゴムを得る。
の混合装置が用いられ、上記各成分をオープンロールに
て混練りする方法、密閉式混合機等を用いる方法等が挙
げられる。本発明の組成物の架橋は、通常のフッ素ゴム
の架橋条件下で行うことができる。例えばフッ素ゴム組
成物をロール混練り後、金型に入れ、１００〜２００
℃、２０〜１００kg／cm2Ｇで５〜１８０分間保持する
ことによりプレス架橋を行い、次いで１５０〜３００℃
の炉中で０〜４０時間保持することによりオーブン架橋
を行うことにより架橋ゴムを得る。
【００２２】
【実施例】次に実施例および比較例を示して本発明を具
体的に説明する。 実施例１〜５及び比較例１〜３ フッ素ゴムとしてヨウ素を含有するビニリデンフルオラ
イド（２Ｆ）とヘキサフルオロプロペン（６Ｆ）の２元
系共重合フッ素ゴムであるダイエル Ｇ８０１で示され
る含フッ素ポリマー［ダイキン工業（株）製］を用い、
表１〜２に示す組成のフッ素ゴム組成物を調製した。各
組成物の架橋特性をＪＳＲ型キュラストメーターII型に
よって１６０℃にて測定した。次に、各組成物からシー
ト状試験ピース（１２０mm×１５０mm×２mm）を作製
し、１６０℃×１０分プレス架橋、１８０℃×４時間オ
ーブン架橋して、常態物性を測定した。結果を同様表１
〜２に示す。
体的に説明する。 実施例１〜５及び比較例１〜３ フッ素ゴムとしてヨウ素を含有するビニリデンフルオラ
イド（２Ｆ）とヘキサフルオロプロペン（６Ｆ）の２元
系共重合フッ素ゴムであるダイエル Ｇ８０１で示され
る含フッ素ポリマー［ダイキン工業（株）製］を用い、
表１〜２に示す組成のフッ素ゴム組成物を調製した。各
組成物の架橋特性をＪＳＲ型キュラストメーターII型に
よって１６０℃にて測定した。次に、各組成物からシー
ト状試験ピース（１２０mm×１５０mm×２mm）を作製
し、１６０℃×１０分プレス架橋、１８０℃×４時間オ
ーブン架橋して、常態物性を測定した。結果を同様表１
〜２に示す。
【００２３】表においてＢＴＰＰ−Ｃlは［Ｃ6Ｈ5ＣＨ2
Ｐ(Ｃ6Ｈ5)3］+Ｃｌ-、ＴnＢuＰ−Ｂrは［(n−Ｃ4Ｈ9)4
Ｐ］+Ｂr-、ＭＴＰＰ−Ｉは［ＣＨ3Ｐ(Ｃ6Ｈ5)3］
+Ｉ-、ＴＢ♯４５００はＤＢＰ吸油量（粒状）１６８ml
／１００gの導電性カーボンブラック、ＳＲＦ−ＣはＤ
ＢＰ吸油量 ５８〜７８ml／１００gのカーボンブラッ
ク、ＴＡＩＣはトリアリルイソシアヌレート、パーヘキ
サ２.５Ｂは日本油脂製のパーオキサイド、抵抗値（Ｒ
a）はオーブン架橋後、シートを２５℃にて、シート
上、１０点の表面抵抗値を前記したハイレスターＨＴ−
２１０で測定し、上段はその最大値、下段はその最小値
を示す。
Ｐ(Ｃ6Ｈ5)3］+Ｃｌ-、ＴnＢuＰ−Ｂrは［(n−Ｃ4Ｈ9)4
Ｐ］+Ｂr-、ＭＴＰＰ−Ｉは［ＣＨ3Ｐ(Ｃ6Ｈ5)3］
+Ｉ-、ＴＢ♯４５００はＤＢＰ吸油量（粒状）１６８ml
／１００gの導電性カーボンブラック、ＳＲＦ−ＣはＤ
ＢＰ吸油量 ５８〜７８ml／１００gのカーボンブラッ
ク、ＴＡＩＣはトリアリルイソシアヌレート、パーヘキ
サ２.５Ｂは日本油脂製のパーオキサイド、抵抗値（Ｒ
a）はオーブン架橋後、シートを２５℃にて、シート
上、１０点の表面抵抗値を前記したハイレスターＨＴ−
２１０で測定し、上段はその最大値、下段はその最小値
を示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】実施例６〜１０ フッ素ゴムとしてダイエル Ｇ８０１を用い、表３に示
す組成のフッ素ゴム組成物を調製した。次に、各組成物
から実施例１と同様の試験ピースを作製し、同様に架橋
して、常態物性を測定した。結果を同様表３に示す。表
においてＤＢＵ−Ｂrは８−ベンジル−１，８−ジアザ
ビシクロ［５.４.０］ウンデセニウムブロマイド、ＭＴ
−ＣはＤＢＰ吸油量 ３４〜４０ml／１００gのカーボン
ブラックを示す。
す組成のフッ素ゴム組成物を調製した。次に、各組成物
から実施例１と同様の試験ピースを作製し、同様に架橋
して、常態物性を測定した。結果を同様表３に示す。表
においてＤＢＵ−Ｂrは８−ベンジル−１，８−ジアザ
ビシクロ［５.４.０］ウンデセニウムブロマイド、ＭＴ
−ＣはＤＢＰ吸油量 ３４〜４０ml／１００gのカーボン
ブラックを示す。
【００２７】
【表３】
【００２８】比較例４〜７ フッ素ゴムとしてダイエル Ｇ８０１を用い、表４に示
す組成のフッ素ゴム組成物を調製した。次に、各組成物
から実施例１と同様の試験ピースを作製し、同様に架橋
して、常態物性を測定した。結果を同様表４に示す。表
においてＣＦはＨＴＡ−ＣＭＦ−１０００Ｅのカーボン
ファイバー［東邦レーヨン（株）製］を示す。
す組成のフッ素ゴム組成物を調製した。次に、各組成物
から実施例１と同様の試験ピースを作製し、同様に架橋
して、常態物性を測定した。結果を同様表４に示す。表
においてＣＦはＨＴＡ−ＣＭＦ−１０００Ｅのカーボン
ファイバー［東邦レーヨン（株）製］を示す。
【００２９】
【表４】
【００３０】実施例１１ 実施例１のフッ素ゴム組成物に、更に発泡剤（セルマイ
クＣＡＰ−５００）を４重量部追加し、この組成物から
シート状試験ピース〔１２０mm×１５０mm×１０mm〕を
作製（組成物を試験ピースとの体積比で５０％仕込み、
１４０℃×６０分プレス架橋、１８０℃×４時間オーブ
ン架橋した）し、約２倍発泡の発泡シートを得たものに
ついて、硬度と表面抵抗値を測定した。硬度はＨs（Ｔy
pe Ｃ）で４２、抵抗値は８.０×Ｅ９Ωであった。な
お、硬度Ｈs（Ｔype Ｃ）はアスカー〔高分子計器
（株）〕Ｃ型ＳＲＩＳ（日本ゴム協会規格）０１０１に
基づく。
クＣＡＰ−５００）を４重量部追加し、この組成物から
シート状試験ピース〔１２０mm×１５０mm×１０mm〕を
作製（組成物を試験ピースとの体積比で５０％仕込み、
１４０℃×６０分プレス架橋、１８０℃×４時間オーブ
ン架橋した）し、約２倍発泡の発泡シートを得たものに
ついて、硬度と表面抵抗値を測定した。硬度はＨs（Ｔy
pe Ｃ）で４２、抵抗値は８.０×Ｅ９Ωであった。な
お、硬度Ｈs（Ｔype Ｃ）はアスカー〔高分子計器
（株）〕Ｃ型ＳＲＩＳ（日本ゴム協会規格）０１０１に
基づく。
【００３１】
【発明の効果】本発明ではパーオキサイド架橋可能なフ
ッ素ゴム組成物に、導電性フィラーを配合する際、オニ
ウム塩化合物を併用することにより、導電性フィラーを
少量配合するだけで、充分な抵抗値が得られ、また、組
成物の粘度が上がったり、被膜が硬くなったりせず、し
かも得られる被膜の抵抗安定性が優れるという卓越した
効果を発揮する。
ッ素ゴム組成物に、導電性フィラーを配合する際、オニ
ウム塩化合物を併用することにより、導電性フィラーを
少量配合するだけで、充分な抵抗値が得られ、また、組
成物の粘度が上がったり、被膜が硬くなったりせず、し
かも得られる被膜の抵抗安定性が優れるという卓越した
効果を発揮する。
Claims (9)
- 【請求項１】 ヨウ素及び／又は臭素含有フッ素ゴム
１００重量部に対して、オニウム塩化合物 ０.１〜２０
重量部、導電性フィラー １〜２０重量部、架橋剤 ０.
１〜１０重量部、パーオキサイド化合物 ０.１〜１０重
量部を配合したことを特徴とする架橋用導電性フッ素ゴ
ム組成物。 - 【請求項２】 オニウム塩化合物が式（６）で示される
化合物である請求項１の架橋用導電性フッ素ゴム組成
物。 【化１】 〔式中、Ｒ9は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルケニル基またはそれらの塩素、
フッ素、臭素、シアノ基、−ＯＲもしくは−ＣＯＯＲ置
換同族体（ただし、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、
アリール基、アラルキル基またはアルケニル基であ
る）、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はアリール基または置換基を
有するアリール基、Ａはハライド、サルフェート、サル
ファイト、カーボネート、ペンタクロロチオフェノレー
ト、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロシリケー
ト、ヘキサフルオロホスフェート、ジメチルホスフェー
ト、置換カルボキシレート（置換基は炭素数１〜２０の
アルキル基、アリール基、アラルキル基もしくはアルケ
ニル基でありうる）またはジカルボキシレートなどのア
ニオンを表す。〕 - 【請求項３】 導電性フィラーがカーボンである請求項
１の架橋用導電性フッ素ゴム組成物。 - 【請求項４】 カーボンがＤＢＰ吸油量として３０〜４
００ml／１００gの値を有するものである請求項３の架
橋用導電性フッ素ゴム組成物。 - 【請求項５】 更に発泡剤を含有する請求項１の架橋用
導電性フッ素ゴム組成物。 - 【請求項６】 請求項５の架橋用導電性フッ素ゴム組成
物を発泡架橋成形して得られる導電性フッ素ゴム成形
品。 - 【請求項７】 請求項６の成形品が被膜である導電性フ
ッ素ゴム成形品。 - 【請求項８】 請求項７の被膜の硬さがＨs（Ｔype
Ｃ）４０〜５０である導電性フッ素ゴム成形品。 - 【請求項９】 請求項７の被膜の抵抗値が１０6〜１０
11Ωである導電性フッ素ゴム成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22258094A JP3312501B2 (ja) | 1994-08-23 | 1994-08-23 | 架橋用導電性フッ素ゴム組成物及び成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22258094A JP3312501B2 (ja) | 1994-08-23 | 1994-08-23 | 架橋用導電性フッ素ゴム組成物及び成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859940A true JPH0859940A (ja) | 1996-03-05 |
| JP3312501B2 JP3312501B2 (ja) | 2002-08-12 |
Family
ID=16784703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22258094A Expired - Fee Related JP3312501B2 (ja) | 1994-08-23 | 1994-08-23 | 架橋用導電性フッ素ゴム組成物及び成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3312501B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000069968A1 (fr) * | 1999-05-12 | 2000-11-23 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Composition a base de resine de fluorure de polyvinylidene semi-conductrice |
| WO2002088248A1 (en) * | 2001-04-24 | 2002-11-07 | 3M Innovative Properties Company | Peroxide curable fluorelastomer compositions |
| US6933357B2 (en) | 2000-02-01 | 2005-08-23 | 3M Innovative Properties Company | Ultra-clean fluoropolymers |
| JP2009161767A (ja) * | 2001-04-12 | 2009-07-23 | Three M Innovative Properties Co | フルオロポリマー組成物 |
| JP2010053186A (ja) * | 2008-08-26 | 2010-03-11 | Nok Corp | フッ素ゴム組成物及びフッ素ゴム架橋体の製造方法 |
-
1994
- 1994-08-23 JP JP22258094A patent/JP3312501B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000069968A1 (fr) * | 1999-05-12 | 2000-11-23 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Composition a base de resine de fluorure de polyvinylidene semi-conductrice |
| US6846436B1 (en) | 1999-05-12 | 2005-01-25 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Semiconductive polyvinylidene fluoride resin composition |
| KR100701843B1 (ko) * | 1999-05-12 | 2007-03-30 | 가부시끼가이샤 구레하 | 반전도성 폴리플루오르화 비닐리덴계 수지 조성물 |
| US6593416B2 (en) | 2000-02-01 | 2003-07-15 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers |
| US6933357B2 (en) | 2000-02-01 | 2005-08-23 | 3M Innovative Properties Company | Ultra-clean fluoropolymers |
| JP2009161767A (ja) * | 2001-04-12 | 2009-07-23 | Three M Innovative Properties Co | フルオロポリマー組成物 |
| WO2002088248A1 (en) * | 2001-04-24 | 2002-11-07 | 3M Innovative Properties Company | Peroxide curable fluorelastomer compositions |
| JP2010053186A (ja) * | 2008-08-26 | 2010-03-11 | Nok Corp | フッ素ゴム組成物及びフッ素ゴム架橋体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3312501B2 (ja) | 2002-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6884166B2 (ja) | 部分フッ素化エラストマー並びにその製造方法及びその使用方法 | |
| JP5084998B2 (ja) | フルオロエラストマー組成物およびそれから作製される物品 | |
| JP5197445B2 (ja) | フルオロポリマー組成物 | |
| JP5001168B2 (ja) | フルオロポリマーの硬化組成物 | |
| JP4414141B2 (ja) | フルオロポリマー硬化系 | |
| JP5122718B2 (ja) | イミダート含有フルオロポリマー組成物 | |
| WO2012006487A2 (en) | Fluoropolymer blend and articles thereof | |
| EP3225659B1 (en) | Fluororubber compositions and crosslinked fluororubber article | |
| JPWO2007119834A1 (ja) | 含フッ素エラストマー組成物および含フッ素ゴム成形品 | |
| US8722780B2 (en) | Perfluoroelastomer composition and molded article hereof | |
| JP3312501B2 (ja) | 架橋用導電性フッ素ゴム組成物及び成形品 | |
| JP2825536B2 (ja) | パーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマー組成物 | |
| JPS6289754A (ja) | 含フツ素エラストマ−組成物 | |
| US5159026A (en) | Crosslinkable, fluorine-containing elastomer composition | |
| JP5864224B2 (ja) | フルオロポリマー組成物 | |
| JP3180222B2 (ja) | 加硫用フッ素ゴム組成物 | |
| JP3610768B2 (ja) | フッ素ゴム組成物 | |
| JPH0114934B2 (ja) | ||
| JP2725023B2 (ja) | フッ素ゴム組成物 | |
| JPH03263437A (ja) | 半導電性ゴム発泡体 | |
| JP2541170B2 (ja) | フッ素ゴム加硫用組成物 | |
| JP7425387B1 (ja) | 架橋性フッ素ゴム組成物および成形品 | |
| JPS5946986B2 (ja) | 含フツ素エラストマ−組成物 | |
| JP2775449B2 (ja) | 架橋性含フッ素エラストマー組成物 | |
| WO2022130063A1 (en) | Conductive curable fluoropolymer compositions, and fluoroelastomers therefrom |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |