JPH0859787A - 脂環式熱可塑性ポリウレタン エラストマー - Google Patents
脂環式熱可塑性ポリウレタン エラストマーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は成形品、フィルム、可撓性チューブ
（医療目的）およびカテーテルの製造に特に適するポリ
ウレタン−尿素エラストマーの製造を目的とする。 【解決手段】 ０．９〜１．２の範囲のＮＣＯ基と全活
性水素原子とのモル比を有するポリウレタン−尿素エラ
ストマーの製造方法であって、成分（Ａ）と（Ｂ）と
（Ｃ．２）とを反応させてＮＣＯ−含有プレポリマーを
生成させ、次いでこのプレポリマーを成分（Ｃ．１）お
よび（Ｄ）と反応させることからなり、ここで成分
（Ａ）は５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチ
ル）−１，１，３−トリメチルシクロヘキサンもしくは
ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタンで
あり、成分（Ｂ）はポリテトラヒドロフランもしくはヘ
キサンジオールポリカーボネートであり、さらに成分
（Ｃ．２）は連鎖延長剤である。成分（Ｃ．１）は５−
アミノ−３−アミノメチル−１，３，３−トリメチルシ
クロヘキサンもしくはビス−（４−アミノシクロヘキシ
ル）−メタンであり、成分（Ｄ）は分子量調整剤であ
る。
（医療目的）およびカテーテルの製造に特に適するポリ
ウレタン−尿素エラストマーの製造を目的とする。 【解決手段】 ０．９〜１．２の範囲のＮＣＯ基と全活
性水素原子とのモル比を有するポリウレタン−尿素エラ
ストマーの製造方法であって、成分（Ａ）と（Ｂ）と
（Ｃ．２）とを反応させてＮＣＯ−含有プレポリマーを
生成させ、次いでこのプレポリマーを成分（Ｃ．１）お
よび（Ｄ）と反応させることからなり、ここで成分
（Ａ）は５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチ
ル）−１，１，３−トリメチルシクロヘキサンもしくは
ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタンで
あり、成分（Ｂ）はポリテトラヒドロフランもしくはヘ
キサンジオールポリカーボネートであり、さらに成分
（Ｃ．２）は連鎖延長剤である。成分（Ｃ．１）は５−
アミノ−３−アミノメチル−１，３，３−トリメチルシ
クロヘキサンもしくはビス−（４−アミノシクロヘキシ
ル）−メタンであり、成分（Ｄ）は分子量調整剤であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脂環式熱可塑性ポ
リウレタン エラストマーの製造方法に関するものであ
る。
リウレタン エラストマーの製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン エラストマーは３種の基
本的成分：すなわちポリイソシアネートとマクロジオー
ルと一般に低分子量のジオール、ジアミンもしくはアミ
ノアルコールまたは水である連鎖延長剤とから製造され
る。連鎖延長剤としてジオールを使用すれば、生成する
ポリウレタンは二次反応により形成されるアロファネー
ト基もしくはビウレット基とは別に専らウレタン結合を
有する。水、アミノアルコールもしくはジアミンを使用
すれば、ウレタン基と尿素基との両者が形成され、生成
物はポリウレタン−尿素として記載される。ポリウレタ
ン エラストマーは（ＡＢ）n ブロックコポリマーであ
り、そのポリマーブロックの多かれ少なかれ極めて顕著
な非適合性に基づき硬質および軟質セグメントと呼ばれ
る微小領域を形成する。硬質セグメント（ブロックＡ）
は、イソシアネート成分と連鎖延長剤との反応により生
成されるポリマー領域から形成される。一般に、このセ
グメントは高度の結晶性を示し、主として機械的および
熱的性質、すなわち成形過程の際の溶融挙動に関与す
る。硬質セグメントの溶融温度は使用温度よりも高くな
ければならない。軟質セグメント（ブロックＢ）はポリ
マー鎖のポリエーテルもしくはポリエステル部分から形
成され、一般に非晶質または極く僅か結晶質である。そ
のガラス転移温度は使用温度よりもずっと低くなければ
ならない。ポリウレタン エラストマーは、硬質セグメ
ントが高温度で溶融し粘度の低下および溶融物の形成が
生ずるという熱可塑特性を得る。冷却すると、たとえば
押出機の下流における水浴中で、硬質セグメントが結晶
化して固体のエラストマー成形品が形成される。
本的成分：すなわちポリイソシアネートとマクロジオー
ルと一般に低分子量のジオール、ジアミンもしくはアミ
ノアルコールまたは水である連鎖延長剤とから製造され
る。連鎖延長剤としてジオールを使用すれば、生成する
ポリウレタンは二次反応により形成されるアロファネー
ト基もしくはビウレット基とは別に専らウレタン結合を
有する。水、アミノアルコールもしくはジアミンを使用
すれば、ウレタン基と尿素基との両者が形成され、生成
物はポリウレタン−尿素として記載される。ポリウレタ
ン エラストマーは（ＡＢ）n ブロックコポリマーであ
り、そのポリマーブロックの多かれ少なかれ極めて顕著
な非適合性に基づき硬質および軟質セグメントと呼ばれ
る微小領域を形成する。硬質セグメント（ブロックＡ）
は、イソシアネート成分と連鎖延長剤との反応により生
成されるポリマー領域から形成される。一般に、このセ
グメントは高度の結晶性を示し、主として機械的および
熱的性質、すなわち成形過程の際の溶融挙動に関与す
る。硬質セグメントの溶融温度は使用温度よりも高くな
ければならない。軟質セグメント（ブロックＢ）はポリ
マー鎖のポリエーテルもしくはポリエステル部分から形
成され、一般に非晶質または極く僅か結晶質である。そ
のガラス転移温度は使用温度よりもずっと低くなければ
ならない。ポリウレタン エラストマーは、硬質セグメ
ントが高温度で溶融し粘度の低下および溶融物の形成が
生ずるという熱可塑特性を得る。冷却すると、たとえば
押出機の下流における水浴中で、硬質セグメントが結晶
化して固体のエラストマー成形品が形成される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は成形
品、フィルム、可撓性チューブ（医療目的）およびカテ
ーテルなどの製造に特に適した脂環式熱可塑性ポリウレ
タン エラストマーを得ることにある。
品、フィルム、可撓性チューブ（医療目的）およびカテ
ーテルなどの製造に特に適した脂環式熱可塑性ポリウレ
タン エラストマーを得ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、モル比
（Ａ）：（Ｂ）＝１．２：１〜３０：１における （Ａ）５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）
−１，１，３−トリメチルシクロヘキサン（イソホロン
ジイソシアネート）および／またはビス−（４−イソシ
アナトシクロヘキシル）−メタンおよび （Ｂ）１５００〜３０００の分子量を有するポリテトラ
ヒドロフランおよび／またはヘキサンジオールポリカー
ボネートと、 （Ｃ）モル比（Ｃ．１）：（Ｃ．２）＝６０：４０〜２
０：８０における（Ｃ．１）５−アミノ−３−アミノメ
チル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン（イソホ
ロンジアミン）および／またはビス−（４−アミノシク
ロヘキシル）−メタンおよび（Ｃ．２）１，６−ヘキサ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリ
コール、ジ−およびトリ−プロピレングリコールおよび
／またはハイドロキノン ジ−β−ヒドロキシエチルエ
ーテルからなる連鎖延長剤混合物と、 （Ｄ）成分（Ａ）におけるＮＣＯ基に対し０．０１〜７
当量％のモノイソシアネート、モノアルコールもしくは
モノアミン（分子量調整剤として）とから得られるポリ
ウレタン エラストマーに関するものであり、成分
（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ．２）とを第１段階で反応させて
ＮＣＯ−プレポリマーを生成させ、これを成分（Ｃ．
１）および（Ｄ）と第２段階で反応させてポリウレタン
−尿素を生成させ、ＮＣＯ基と全活性水素原子とのモル
比は０．９：１〜１．２：１の範囲である。
（Ａ）：（Ｂ）＝１．２：１〜３０：１における （Ａ）５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）
−１，１，３−トリメチルシクロヘキサン（イソホロン
ジイソシアネート）および／またはビス−（４−イソシ
アナトシクロヘキシル）−メタンおよび （Ｂ）１５００〜３０００の分子量を有するポリテトラ
ヒドロフランおよび／またはヘキサンジオールポリカー
ボネートと、 （Ｃ）モル比（Ｃ．１）：（Ｃ．２）＝６０：４０〜２
０：８０における（Ｃ．１）５−アミノ−３−アミノメ
チル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン（イソホ
ロンジアミン）および／またはビス−（４−アミノシク
ロヘキシル）−メタンおよび（Ｃ．２）１，６−ヘキサ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリ
コール、ジ−およびトリ−プロピレングリコールおよび
／またはハイドロキノン ジ−β−ヒドロキシエチルエ
ーテルからなる連鎖延長剤混合物と、 （Ｄ）成分（Ａ）におけるＮＣＯ基に対し０．０１〜７
当量％のモノイソシアネート、モノアルコールもしくは
モノアミン（分子量調整剤として）とから得られるポリ
ウレタン エラストマーに関するものであり、成分
（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ．２）とを第１段階で反応させて
ＮＣＯ−プレポリマーを生成させ、これを成分（Ｃ．
１）および（Ｄ）と第２段階で反応させてポリウレタン
−尿素を生成させ、ＮＣＯ基と全活性水素原子とのモル
比は０．９：１〜１．２：１の範囲である。
【０００５】さらに本発明は、これらポリウレタン エ
ラストマーで作成される成形品、特にフィルム、可撓性
チューブ（医療目的）およびカテーテル、並びにこれら
成形品を製造するためのポリウレタン エラストマーの
使用に関するものである。可撓性チューブおよびカテー
テルの材料として使用するためジオールにより連鎖延長
されたポリウレタンは、商品名ペレタン（登録商標）
（ダウ・ケミカル・カンパニー社）およびテコフレック
ス（登録商標）（テルメジックス・インコーポレーショ
ン社）により知られている。これら製品は一般に、全成
分を溶融物で混合し、次いで互いに反応させる「ワンシ
ョット」法、または最初にプレポリマーをマクロジオー
ルとイソシアネート成分とから生成させ、次いで第２段
階で連鎖延長剤と反応させてポリウレタンを生成させる
２段階の「プレポリマー法」により製造される。これら
製品は良好な生物適合性を示すが、特にヒドロキシル基
をイソシアネート基と反応させるには重金属触媒、たと
えばジラウリン酸ジブチル錫の添加を必要とする。この
種の触媒は細胞に対し本質的に有毒であり、人体に使用
するための材料にはできるだけ存在させてはならない。
ラストマーで作成される成形品、特にフィルム、可撓性
チューブ（医療目的）およびカテーテル、並びにこれら
成形品を製造するためのポリウレタン エラストマーの
使用に関するものである。可撓性チューブおよびカテー
テルの材料として使用するためジオールにより連鎖延長
されたポリウレタンは、商品名ペレタン（登録商標）
（ダウ・ケミカル・カンパニー社）およびテコフレック
ス（登録商標）（テルメジックス・インコーポレーショ
ン社）により知られている。これら製品は一般に、全成
分を溶融物で混合し、次いで互いに反応させる「ワンシ
ョット」法、または最初にプレポリマーをマクロジオー
ルとイソシアネート成分とから生成させ、次いで第２段
階で連鎖延長剤と反応させてポリウレタンを生成させる
２段階の「プレポリマー法」により製造される。これら
製品は良好な生物適合性を示すが、特にヒドロキシル基
をイソシアネート基と反応させるには重金属触媒、たと
えばジラウリン酸ジブチル錫の添加を必要とする。この
種の触媒は細胞に対し本質的に有毒であり、人体に使用
するための材料にはできるだけ存在させてはならない。
【０００６】特に脂環式ポリイソシアネートとグリコー
ルとの反応は１５０〜１８０℃の範囲の温度でも比較的
ゆっくり進行し、したがって反応速度を増大させるには
一般に重金属化合物による触媒反応を省略することがで
きない。さらに、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキ
シル）−メタン異性体の混合物に基づく脂肪族熱可塑性
ポリウレタンからなる一層軟質（ショアＡ７０〜８５）
の生成物の場合は、加工に際し形成される成形品がまだ
顕著な表面粘着性を特に加工の直後に示すという問題が
生ずる。この望ましくない性質は、硬質セグメントの結
晶化の完了により少なくとも上記の作用が減少するまで
個々に作成した部品を互いに接触させないという特殊な
加工技術を必要とする。これに対し、アミンとイソシア
ネートとの反応は或る種の利点を与える。一般に、これ
は外部の触媒反応を必要としない。第１脂肪族アミンと
イソシアネートとの反応は、室温でも反応を尿素の即座
の沈澱により溶融物で均一に行うことがもはやできない
ほど極めて急速に進行する。形成される尿素基は結晶化
特性の向上を示す硬質セグメントを形成し、したがって
表面粘着性を考慮する必要がない。
ルとの反応は１５０〜１８０℃の範囲の温度でも比較的
ゆっくり進行し、したがって反応速度を増大させるには
一般に重金属化合物による触媒反応を省略することがで
きない。さらに、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキ
シル）−メタン異性体の混合物に基づく脂肪族熱可塑性
ポリウレタンからなる一層軟質（ショアＡ７０〜８５）
の生成物の場合は、加工に際し形成される成形品がまだ
顕著な表面粘着性を特に加工の直後に示すという問題が
生ずる。この望ましくない性質は、硬質セグメントの結
晶化の完了により少なくとも上記の作用が減少するまで
個々に作成した部品を互いに接触させないという特殊な
加工技術を必要とする。これに対し、アミンとイソシア
ネートとの反応は或る種の利点を与える。一般に、これ
は外部の触媒反応を必要としない。第１脂肪族アミンと
イソシアネートとの反応は、室温でも反応を尿素の即座
の沈澱により溶融物で均一に行うことがもはやできない
ほど極めて急速に進行する。形成される尿素基は結晶化
特性の向上を示す硬質セグメントを形成し、したがって
表面粘着性を考慮する必要がない。
【０００７】ポリウレタン−尿素自身は永年にわたり既
に公知である。しかしながら、高分子量のエラストマー
ポリウレタン−尿素はその未希釈状態にてポリイソシ
アネートとマクロジオールとポリアミンとから上記の常
法により製造することができなかった。何故なら、脂肪
族アミノ基とイソシアネート基との間の反応が活発に進
行して反応体の均質混合物がもはや反応生成物の固化の
生ずる前に可能でないからである。したがって従来、こ
の種のポリ尿素は常に高希釈溶液で製造されていた。こ
のことは、多量の溶剤を製造段階から除去し、或いは工
業規模にてコスト高となる追加の蒸発工程をポリウレタ
ン−尿素製造段階の下流に配置すると共に、たとえばカ
テーテルのような医療物品を被覆する際には特にコーチ
ングを乾燥させて溶剤を除去させるよう確保せねばなら
ないことを意味する。芳香族ポリウレタン−尿素が商品
名バイオマー（登録商標）（エチコン・コーポレーショ
ン社）として医療用途の溶液で供給されている。たとえ
ばこれら通常のポリウレタン−尿素の溶融範囲は一般に
その分解温度よりも高く、したがってこれら生産物は熱
可塑性処理に不適である。
に公知である。しかしながら、高分子量のエラストマー
ポリウレタン−尿素はその未希釈状態にてポリイソシ
アネートとマクロジオールとポリアミンとから上記の常
法により製造することができなかった。何故なら、脂肪
族アミノ基とイソシアネート基との間の反応が活発に進
行して反応体の均質混合物がもはや反応生成物の固化の
生ずる前に可能でないからである。したがって従来、こ
の種のポリ尿素は常に高希釈溶液で製造されていた。こ
のことは、多量の溶剤を製造段階から除去し、或いは工
業規模にてコスト高となる追加の蒸発工程をポリウレタ
ン−尿素製造段階の下流に配置すると共に、たとえばカ
テーテルのような医療物品を被覆する際には特にコーチ
ングを乾燥させて溶剤を除去させるよう確保せねばなら
ないことを意味する。芳香族ポリウレタン−尿素が商品
名バイオマー（登録商標）（エチコン・コーポレーショ
ン社）として医療用途の溶液で供給されている。たとえ
ばこれら通常のポリウレタン−尿素の溶融範囲は一般に
その分解温度よりも高く、したがってこれら生産物は熱
可塑性処理に不適である。
【０００８】米国特許発明明細書第４，０６２，８３４
号は純芳香族の熱可塑性ポリウレタン−尿素の製造方法
を開示しており、ここでは連鎖延長剤として水を使用す
ることによりポリマーを溶液で作成し、その後に工業規
模では高価な方法で沈澱させると共に後処理せねばなら
ない。示された機械的性質データから明らかなように、
この方法により製造された生産物はたとえばジアミンの
み用いて延長された連鎖を有するポリウレタン−尿素よ
りもずっと低い引張強さを有する。上記米国特に示され
た分子量データから明らかなように、熱可塑性は高分子
量を犠牲にして得られる。ドイツ特許出願公開明細書第
２，４２３，７６４号は反応押出法により溶融物でポリ
イソシアネートとマクロジオールとポリアミンとを反応
させることによるポリウレタン−尿素の製造方法を開示
している。このように製造された生産物の熱可塑処理性
もその明細書に記載されているが、これらポリマーは決
して本発明によるポリウレタン−尿素の優秀な溶融およ
び処理特性（これは慣用のポリウレタンの特性に匹敵し
うる）を達成しない。さらに、カテーテルおよび可撓性
チューブの用途に関するこれら生成物の使用についても
記載されていない。
号は純芳香族の熱可塑性ポリウレタン−尿素の製造方法
を開示しており、ここでは連鎖延長剤として水を使用す
ることによりポリマーを溶液で作成し、その後に工業規
模では高価な方法で沈澱させると共に後処理せねばなら
ない。示された機械的性質データから明らかなように、
この方法により製造された生産物はたとえばジアミンの
み用いて延長された連鎖を有するポリウレタン−尿素よ
りもずっと低い引張強さを有する。上記米国特に示され
た分子量データから明らかなように、熱可塑性は高分子
量を犠牲にして得られる。ドイツ特許出願公開明細書第
２，４２３，７６４号は反応押出法により溶融物でポリ
イソシアネートとマクロジオールとポリアミンとを反応
させることによるポリウレタン−尿素の製造方法を開示
している。このように製造された生産物の熱可塑処理性
もその明細書に記載されているが、これらポリマーは決
して本発明によるポリウレタン−尿素の優秀な溶融およ
び処理特性（これは慣用のポリウレタンの特性に匹敵し
うる）を達成しない。さらに、カテーテルおよび可撓性
チューブの用途に関するこれら生成物の使用についても
記載されていない。
【０００９】溶融物から処理することができるポリウレ
タン−尿素コポリマーおよびその製造方法については欧
州特許第０，３９６，２７０号に開示されている。他の
手段として、そこに開示された発明の必須部分は、好ま
しくは１２０であるＮＣＯ／ＯＨもしくはＮＣＯ／ＮＨ
比の設定である。しかしながら本出願人の比較試験が示
したように、ポリウレタンに比べ極めて劣った溶融特性
を示すポリウレタン−尿素をもたらす。さらに、欧州特
許第０，３９６，２７０号の全ゆる変法により製造され
たポリウレタン−尿素については、その後の「後硬化」
が常に必要であると述べられている。これに対し、本発
明によるポリウレタン エラストマーは次の利点を有す
る：１９０℃／５ｋｇにて１〜２００ｃｍ3 ／１０ｍｉ
ｎのメルト容量インデックス、透明性、細胞との向上し
た適合性、純熱可塑性ポリウレタンと同様な溶融粘度お
よび流動性、生産物が互いに粘着することのない標準装
置における処理可能性、反応押出機における製造可能
性、押出の品質向上、溶剤および触媒なしの製造。
タン−尿素コポリマーおよびその製造方法については欧
州特許第０，３９６，２７０号に開示されている。他の
手段として、そこに開示された発明の必須部分は、好ま
しくは１２０であるＮＣＯ／ＯＨもしくはＮＣＯ／ＮＨ
比の設定である。しかしながら本出願人の比較試験が示
したように、ポリウレタンに比べ極めて劣った溶融特性
を示すポリウレタン−尿素をもたらす。さらに、欧州特
許第０，３９６，２７０号の全ゆる変法により製造され
たポリウレタン−尿素については、その後の「後硬化」
が常に必要であると述べられている。これに対し、本発
明によるポリウレタン エラストマーは次の利点を有す
る：１９０℃／５ｋｇにて１〜２００ｃｍ3 ／１０ｍｉ
ｎのメルト容量インデックス、透明性、細胞との向上し
た適合性、純熱可塑性ポリウレタンと同様な溶融粘度お
よび流動性、生産物が互いに粘着することのない標準装
置における処理可能性、反応押出機における製造可能
性、押出の品質向上、溶剤および触媒なしの製造。
【００１０】５−イソシアナト−１−（イソシアナトメ
チル）−１，１，３−トリメチルシクロヘキサン（イソ
ホロンジイソシアネート）（好ましくは約７０重量％の
シス異性体と約３０重量％のトランス異性体）および／
または４，４′−ビス−（イソシアナトシクロヘキシ
ル）メタン（好ましくは２０〜９５重量％のトランス，
トランス−異性体含有量）が、本発明によるポリウレタ
ン エラストマーの製造につき成分（Ａ）として使用さ
れる。１５００〜３０００の数平均分子量を有するポリ
テトラヒドロフラン（ポリテトラヒドロフランジオー
ル）および／またはヘキサンジオールポリカーボネート
を高分子量のポリヒドロキシ化合物（Ｂ）として使用せ
ねばならない。約１７５０〜２５００の平均分子量を有
するポリテトラヒドロフランを成分（Ｂ）として使用す
ることが特に有利であると判明した。これに対し、１０
００の平均分子量を有するポリテトラヒドロフランはそ
の後に加工しえない粘着性物品を生成した。９９〜１重
量％のポリテトラメチレングリコールエーテルと１〜９
９重量％のヘキサンジオールポリカーボネートとの混合
物も成分（Ｂ）として使用することができる。しかしな
がら、これらは一般に粘着性に対し望ましくない作用を
及ぼすので、この方式は大して好適でない。
チル）−１，１，３−トリメチルシクロヘキサン（イソ
ホロンジイソシアネート）（好ましくは約７０重量％の
シス異性体と約３０重量％のトランス異性体）および／
または４，４′−ビス−（イソシアナトシクロヘキシ
ル）メタン（好ましくは２０〜９５重量％のトランス，
トランス−異性体含有量）が、本発明によるポリウレタ
ン エラストマーの製造につき成分（Ａ）として使用さ
れる。１５００〜３０００の数平均分子量を有するポリ
テトラヒドロフラン（ポリテトラヒドロフランジオー
ル）および／またはヘキサンジオールポリカーボネート
を高分子量のポリヒドロキシ化合物（Ｂ）として使用せ
ねばならない。約１７５０〜２５００の平均分子量を有
するポリテトラヒドロフランを成分（Ｂ）として使用す
ることが特に有利であると判明した。これに対し、１０
００の平均分子量を有するポリテトラヒドロフランはそ
の後に加工しえない粘着性物品を生成した。９９〜１重
量％のポリテトラメチレングリコールエーテルと１〜９
９重量％のヘキサンジオールポリカーボネートとの混合
物も成分（Ｂ）として使用することができる。しかしな
がら、これらは一般に粘着性に対し望ましくない作用を
及ぼすので、この方式は大して好適でない。
【００１１】成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのモル比は１．
２：１〜３０：１、好ましくは１．５：１〜２０：１で
ある。２：１〜１２：１の比が特に好適である。この種
の生産物は、８０ショアＡ〜８０ショアＤの硬度を有す
るエラストマーをもたらす。８５ショアＡ〜７０ショア
Ｄの硬度を有するものが好適である。適する連鎖延長剤
混合物（Ｃ）は脂環式ジアミンを含有するもの、好まし
くはイソホロンジアミンおよび／またはビス−（４−ア
ミノシクロヘキシル）−メタンを成分（Ｃ．１）として
含有し、さらに６２〜３９９の分子量を有する１種もし
くはそれ以上（たとえば２種もしくは３種）の他のジオ
ール（Ｃ．２）、好ましくは１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、トリプロピレングリコールおよ
びハイドロキノン−ジ−β−ヒドロキシエチルエーテ
ル、最も好ましくは１，６−ヘキサンジオールを含有す
るものである。６０〜２０モル％のイソホロンジアミン
と４０〜８０モル％の１，６−ヘキサンジオールとの混
合物が好適である。５０〜３０モル％〜５０〜７０モル
％のモル比が特に好適である。
２：１〜３０：１、好ましくは１．５：１〜２０：１で
ある。２：１〜１２：１の比が特に好適である。この種
の生産物は、８０ショアＡ〜８０ショアＤの硬度を有す
るエラストマーをもたらす。８５ショアＡ〜７０ショア
Ｄの硬度を有するものが好適である。適する連鎖延長剤
混合物（Ｃ）は脂環式ジアミンを含有するもの、好まし
くはイソホロンジアミンおよび／またはビス−（４−ア
ミノシクロヘキシル）−メタンを成分（Ｃ．１）として
含有し、さらに６２〜３９９の分子量を有する１種もし
くはそれ以上（たとえば２種もしくは３種）の他のジオ
ール（Ｃ．２）、好ましくは１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、トリプロピレングリコールおよ
びハイドロキノン−ジ−β−ヒドロキシエチルエーテ
ル、最も好ましくは１，６−ヘキサンジオールを含有す
るものである。６０〜２０モル％のイソホロンジアミン
と４０〜８０モル％の１，６−ヘキサンジオールとの混
合物が好適である。５０〜３０モル％〜５０〜７０モル
％のモル比が特に好適である。
【００１２】さらに、一官能性の化合物（Ｄ）（分子量
調整剤）をも当業者に知られた形態で一緒に使用する。
その例はたとえばブタノール、エチルヘキサノール、イ
ソブチルアルコール、１−オクタノールもしくはステア
リルアルコールのような一価アルコール；たとえばジブ
チルアミン、Ｎ−メチルステアリルアミンもしくはピペ
リジンのようなジアミン；またはたとえばステアリルイ
ソシアネートのようなモノイソシアネートを包含する。
ジブチルアミンが好適である。成分（Ｄ）は、成分
（Ａ）のＮＣＯ基の含有量に対し０．０１〜７当量％、
好ましくは２〜６当量％の量で使用せねばならない。最
適な処理特性は、成分（Ａ）に対し２〜６当量％の含有
量（これは連鎖調整剤につき比較的高い）を使用する場
合のみポリマーにつき達成される。さらに、分子量調整
剤の比較的高い含有量にも拘らず驚くことに、粘着性を
持たずかつ良好に加工することができ、しかも優秀な機
械的および熱的性質を示す生産物が得られることも突き
止められた。好ましくは０．１〜３重量％（他の成分の
全量に対し）のワックス、酸化防止剤および／またはＵ
Ｖ吸収剤も成分（Ｅ）として一緒に使用することができ
る。安定化剤の混合物も好ましくは使用される。この種
の添加剤の最少量のみを使用すべきである。これらを少
なくとも使用する場合は、細胞に対する適合性が阻害さ
れないようにすべきである。
調整剤）をも当業者に知られた形態で一緒に使用する。
その例はたとえばブタノール、エチルヘキサノール、イ
ソブチルアルコール、１−オクタノールもしくはステア
リルアルコールのような一価アルコール；たとえばジブ
チルアミン、Ｎ−メチルステアリルアミンもしくはピペ
リジンのようなジアミン；またはたとえばステアリルイ
ソシアネートのようなモノイソシアネートを包含する。
ジブチルアミンが好適である。成分（Ｄ）は、成分
（Ａ）のＮＣＯ基の含有量に対し０．０１〜７当量％、
好ましくは２〜６当量％の量で使用せねばならない。最
適な処理特性は、成分（Ａ）に対し２〜６当量％の含有
量（これは連鎖調整剤につき比較的高い）を使用する場
合のみポリマーにつき達成される。さらに、分子量調整
剤の比較的高い含有量にも拘らず驚くことに、粘着性を
持たずかつ良好に加工することができ、しかも優秀な機
械的および熱的性質を示す生産物が得られることも突き
止められた。好ましくは０．１〜３重量％（他の成分の
全量に対し）のワックス、酸化防止剤および／またはＵ
Ｖ吸収剤も成分（Ｅ）として一緒に使用することができ
る。安定化剤の混合物も好ましくは使用される。この種
の添加剤の最少量のみを使用すべきである。これらを少
なくとも使用する場合は、細胞に対する適合性が阻害さ
れないようにすべきである。
【００１３】使用しうる酸化防止剤はこの目的に公知で
ある全ての物質、たとえば欧州特許出願公開明細書第１
２，３４３号に記載されたものを包含する。立体障害フ
ェノーヘルに基づく酸化防止剤が好適であり、たとえば
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールおよび
ペンタエリスリチルテトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート
［イルガノック（登録商標）１０１０、チバ・ガイギー
社］がある。通常の触媒、離型剤、静電防止剤、難燃
剤、充填剤および着色剤もポリウレタン エラストマー
の製造に際し添加することができる（たとえばドイツ特
許出願公開明細書第２，８５４，４０９号、ドイツ特許
出願公開明細書第２，９２０，５０１号およびドイツ特
許発明明細書第３，３２９，７７５号参照）。しかしな
がら、特にエラストマーを医療目的に使用すべき場合は
上記添加剤を省略することが好ましい。例外は、Ｘ線に
対する高コントラストを示しうる混合物を製造するため
の硫酸バリウムもしくは酸化ビスマスのような特殊な充
填剤、および特に平滑な表面を得るための離型剤であ
る。使用しうる触媒の例は第三アミン、有機金属化合
物、特に有機錫、鉛およびチタン化合物、たとえば酢酸
錫（ＩＩ）、エチルヘキサン酸錫（ＩＩ）、ラウリン酸
ジブチル錫または酢酸鉛を包含し、好ましくは触媒は使
用されない。ワックスもしくは油を離型剤として使用す
ることができる。離型剤の他の例はカルボキシル基、エ
ステル基、アミド基、ウレタン基もしくは尿素基を有す
る長鎖の化合物、たとえばドイツ特許出願公開明細書第
２，２０４，２７０号に記載されたものを包含する。ビ
ス−エチレンステアリルアミドが好適である。
ある全ての物質、たとえば欧州特許出願公開明細書第１
２，３４３号に記載されたものを包含する。立体障害フ
ェノーヘルに基づく酸化防止剤が好適であり、たとえば
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールおよび
ペンタエリスリチルテトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート
［イルガノック（登録商標）１０１０、チバ・ガイギー
社］がある。通常の触媒、離型剤、静電防止剤、難燃
剤、充填剤および着色剤もポリウレタン エラストマー
の製造に際し添加することができる（たとえばドイツ特
許出願公開明細書第２，８５４，４０９号、ドイツ特許
出願公開明細書第２，９２０，５０１号およびドイツ特
許発明明細書第３，３２９，７７５号参照）。しかしな
がら、特にエラストマーを医療目的に使用すべき場合は
上記添加剤を省略することが好ましい。例外は、Ｘ線に
対する高コントラストを示しうる混合物を製造するため
の硫酸バリウムもしくは酸化ビスマスのような特殊な充
填剤、および特に平滑な表面を得るための離型剤であ
る。使用しうる触媒の例は第三アミン、有機金属化合
物、特に有機錫、鉛およびチタン化合物、たとえば酢酸
錫（ＩＩ）、エチルヘキサン酸錫（ＩＩ）、ラウリン酸
ジブチル錫または酢酸鉛を包含し、好ましくは触媒は使
用されない。ワックスもしくは油を離型剤として使用す
ることができる。離型剤の他の例はカルボキシル基、エ
ステル基、アミド基、ウレタン基もしくは尿素基を有す
る長鎖の化合物、たとえばドイツ特許出願公開明細書第
２，２０４，２７０号に記載されたものを包含する。ビ
ス−エチレンステアリルアミドが好適である。
【００１４】反応成分（Ａ）〜（Ｃ）の量は、本発明に
よるポリウレタン エラストマーにつきイソシアネート
とＯＨ化合物もしくはアミン化合物とのＮＣＯ／ＯＨも
しくはＮＣＯ／ＮＨＲ比が０．９〜１．２、好ましくは
０．９８〜１．０５、最も好ましくは１．１となるよう
選択される。本発明によるポリウレタン−尿素は好まし
くは２段階法により連続的またはバッチ式で製造され、
特に好ましくは成分（Ａ）および（Ｂ）と成分（Ｃ）の
脂肪族ジヒドロキシ化合物とを反応させてＮＣＯ含有プ
レポリマーを生成させ、次いでこのプレポリマーを適す
る有機溶剤（たとえばトルエン）に溶解し、その鎖長を
トルエン／イソプロパノールに溶解された成分（Ｃ）の
脂環式ジアミンにより延長させる。しかしながら連鎖延
長工程は、プレポリマーを計量した量で溶融物として反
応スクリュー供給器に、計量した量の一官能性化合物
（成分Ｄ）および成分（Ｃ）の脂環式ジアミンと一緒に
添加し、これら物質をそこで反応させて最終的な熱可塑
性ポリウレタン エラストマーを生成させる。欧州特許
出願公開明細書第０，３９６，２７０号とは異なり、こ
の製造方法においては完全に反応した最終的ポリウレタ
ン エラストマーが得られ、これはもはや湿分または通
常の周囲空気における貯蔵により他の工程でもはや後硬
化させる必要がない（欧州特許出願公開明細書第０，３
９６，２７０号参照）。
よるポリウレタン エラストマーにつきイソシアネート
とＯＨ化合物もしくはアミン化合物とのＮＣＯ／ＯＨも
しくはＮＣＯ／ＮＨＲ比が０．９〜１．２、好ましくは
０．９８〜１．０５、最も好ましくは１．１となるよう
選択される。本発明によるポリウレタン−尿素は好まし
くは２段階法により連続的またはバッチ式で製造され、
特に好ましくは成分（Ａ）および（Ｂ）と成分（Ｃ）の
脂肪族ジヒドロキシ化合物とを反応させてＮＣＯ含有プ
レポリマーを生成させ、次いでこのプレポリマーを適す
る有機溶剤（たとえばトルエン）に溶解し、その鎖長を
トルエン／イソプロパノールに溶解された成分（Ｃ）の
脂環式ジアミンにより延長させる。しかしながら連鎖延
長工程は、プレポリマーを計量した量で溶融物として反
応スクリュー供給器に、計量した量の一官能性化合物
（成分Ｄ）および成分（Ｃ）の脂環式ジアミンと一緒に
添加し、これら物質をそこで反応させて最終的な熱可塑
性ポリウレタン エラストマーを生成させる。欧州特許
出願公開明細書第０，３９６，２７０号とは異なり、こ
の製造方法においては完全に反応した最終的ポリウレタ
ン エラストマーが得られ、これはもはや湿分または通
常の周囲空気における貯蔵により他の工程でもはや後硬
化させる必要がない（欧州特許出願公開明細書第０，３
９６，２７０号参照）。
【００１５】本発明によるポリウレタン エラストマー
は、表１のデータから見られるように細胞に対し極めて
良好な適合性を示す。触媒を含まないポリウレタンを生
成する能力はこの点において有利である。細胞適合性試
験においてＬ細胞を培養し、次いで試験すべき試料また
はその水性抽出物の存在下でさらに培養した。試験の終
了時に評価した各種のパラメータのうち、ＤＮＡおよび
蛋白質の合成能力に関する評価はポリウレタン−尿素試
料の利点を特に明確に示した。測定の方法
は、表１のデータから見られるように細胞に対し極めて
良好な適合性を示す。触媒を含まないポリウレタンを生
成する能力はこの点において有利である。細胞適合性試
験においてＬ細胞を培養し、次いで試験すべき試料また
はその水性抽出物の存在下でさらに培養した。試験の終
了時に評価した各種のパラメータのうち、ＤＮＡおよび
蛋白質の合成能力に関する評価はポリウレタン−尿素試
料の利点を特に明確に示した。測定の方法
【００１６】
【表１】 表１： 比較例と対比した細胞に対する実施例２からのエラストマー 尿素の適合性
【００１７】比較例１：硬度８５ショアＡの医療用途の
ための市販入手しうる脂肪族熱可塑性ポリウレタン。比較例２ ：硬度９３ショアＡの医療用途のための市販入
手しうる脂肪族熱可塑性ポリウレタン。比較例３ ：硬度６０ショアＤの医療用途のための市販入
手しうる脂肪族熱可塑性ポリウレタン。実施例２ ：ポリエーテルウレタン−尿素（後記実施例参
照）（９２ショアＡ） これら試験においては、同じ硬度を有する物質のみを互
いに比較すべきである。表１は、ポリエーテルウレタン
−尿素が匹敵する硬度の物質よりも極めて良好であると
共に顕著に硬質であるポリウレタンとほぼ同様に良好で
あることを示す。
ための市販入手しうる脂肪族熱可塑性ポリウレタン。比較例２ ：硬度９３ショアＡの医療用途のための市販入
手しうる脂肪族熱可塑性ポリウレタン。比較例３ ：硬度６０ショアＤの医療用途のための市販入
手しうる脂肪族熱可塑性ポリウレタン。実施例２ ：ポリエーテルウレタン−尿素（後記実施例参
照）（９２ショアＡ） これら試験においては、同じ硬度を有する物質のみを互
いに比較すべきである。表１は、ポリエーテルウレタン
−尿素が匹敵する硬度の物質よりも極めて良好であると
共に顕著に硬質であるポリウレタンとほぼ同様に良好で
あることを示す。
【００１８】表面粘着性の時間依存性を測定するための
試験 全て同一の表面積を有する試験すべき物質の数種の試料
をそれぞれ１５０℃にて１０分間にわたりアニールし
た。全試料をアニール用オーブンから同時に取出し（測
定の時間ｔ＝０）、次いで測定を行うまで室温に保っ
た。次いで、それぞれの場合に同一物質の２つの試験面
を測定装置内で同じ接触圧力下にて同じ押圧時間にわた
り押圧し、各試料を分離するのに要する力を同じ引離し
割合で測定した。測定はそれぞれアニールしてから２分
間、３分間、４分間、５分間および６分間の後の試料に
つき行った。
試験 全て同一の表面積を有する試験すべき物質の数種の試料
をそれぞれ１５０℃にて１０分間にわたりアニールし
た。全試料をアニール用オーブンから同時に取出し（測
定の時間ｔ＝０）、次いで測定を行うまで室温に保っ
た。次いで、それぞれの場合に同一物質の２つの試験面
を測定装置内で同じ接触圧力下にて同じ押圧時間にわた
り押圧し、各試料を分離するのに要する力を同じ引離し
割合で測定した。測定はそれぞれアニールしてから２分
間、３分間、４分間、５分間および６分間の後の試料に
つき行った。
【００１９】
【表２】
【００２０】実施例２からの生成物につき、表面粘着性
は比較例からの生成物よりも速く減少したことが明かで
ある。さらに分子量２０００のポリテトラヒドロフラン
（ＰＴＨＦ）からなる軟質セグメントを持った生成物は
分子量１０００のＰＴＨＦを含有するものよりも粘着性
が低いことも証明された。本発明による熱可塑性ポリウ
レタン−尿素の主たる利点は、これらが優秀な機械的、
光学的および毒物学的性質と射出成形もしくは押出によ
る粘着性のない熱可塑加工の可能性とを兼備する点にお
いて証明された。表３に示すように、本発明によるポリ
ウレタンはその温度依存性のメルトフローインデックス
（ＭＶＩ＝メルト容量インデックス）に関し、尿素基を
持たない熱可塑性ポリウレタンと同様に挙動する。
は比較例からの生成物よりも速く減少したことが明かで
ある。さらに分子量２０００のポリテトラヒドロフラン
（ＰＴＨＦ）からなる軟質セグメントを持った生成物は
分子量１０００のＰＴＨＦを含有するものよりも粘着性
が低いことも証明された。本発明による熱可塑性ポリウ
レタン−尿素の主たる利点は、これらが優秀な機械的、
光学的および毒物学的性質と射出成形もしくは押出によ
る粘着性のない熱可塑加工の可能性とを兼備する点にお
いて証明された。表３に示すように、本発明によるポリ
ウレタンはその温度依存性のメルトフローインデックス
（ＭＶＩ＝メルト容量インデックス）に関し、尿素基を
持たない熱可塑性ポリウレタンと同様に挙動する。
【００２１】
【表３】
【００２２】さらに本発明によるポリウレタン−尿素は
実際に良好な加工能力を有することも証明された。押出
法にてピンホールのない透明なカテーテルチューブおよ
び吹込フィルムチューブを作成することができた。表４
から見られるように、ブラベンダーＰＬ２０００測定用
押出機にて一定温度（１９８℃）および回転速度（１９
ｒｐｍ）でカテーテルにつき実施例２からのポリウレタ
ン−尿素の溶融は測定の時間にわたり均一なトルクおよ
び一定の溶融圧力をもたらした。これらデータは、この
ポリウレタン−尿素が安定な加工操作を行うのに適し、
さらに実際のポリマー形成反応の下流における装置上で
の望ましくない追加の硬化反応が生じないことを証明す
る。
実際に良好な加工能力を有することも証明された。押出
法にてピンホールのない透明なカテーテルチューブおよ
び吹込フィルムチューブを作成することができた。表４
から見られるように、ブラベンダーＰＬ２０００測定用
押出機にて一定温度（１９８℃）および回転速度（１９
ｒｐｍ）でカテーテルにつき実施例２からのポリウレタ
ン−尿素の溶融は測定の時間にわたり均一なトルクおよ
び一定の溶融圧力をもたらした。これらデータは、この
ポリウレタン−尿素が安定な加工操作を行うのに適し、
さらに実際のポリマー形成反応の下流における装置上で
の望ましくない追加の硬化反応が生じないことを証明す
る。
【００２３】
【表４】
【００２４】以下、実施例により本発明をさらに説明す
るが、本発明を限定するものではない。ここで部数およ
び％は特記しない限り全て重量による。
るが、本発明を限定するものではない。ここで部数およ
び％は特記しない限り全て重量による。
【００２５】
【発明の実施の形態】実施例１ ７２０部のポリテトラヒドロフラン［テラタン２０００
（登録商標）］と７６．６部の１，６−ヘキサンジール
とを水流ポンプの減圧下で、攪拌機および内部温度計が
装着された表面研磨シールを有するフラスコ内にて１２
０℃で１時間にわたり脱水した（水含有量＜０．０４重
量％）。３２９．８部の５−イソシアナト−１−（イソ
シアナトメチル）−１，１，３−トリメチルシクロヘキ
サン（イソホロンジイソシアネート）を添加し、混合物
を３．５重量％の理論ＮＣＯ数が得られるまで１２０℃
にて３時間攪拌した（測定値＝３．５５重量％）。次い
で１２部のエチレンビス−ステアリルアミドと１５．３
部のジ−ｎ−ブチルアミンとを添加した。このプレポリ
マーを６３４部のトルエンに溶解し、攪拌しながら室温
にて２９９０部のトルエン／イソプロパノール（７０：
３０）に溶解した７３．６部の５−アミノ−３−アミノ
メチル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンの溶液
に滴下した。ポリウレタン−尿素の無色透明な均質溶液
が得られ、これは乾燥後に無色透明な非粘着性フィルム
を与えた。切断フィルムを射出成形した後、４５．５Ｍ
Ｐａの引張強さおよび５６０％の引裂伸び率が射出成形
試験試料につき測定された。
（登録商標）］と７６．６部の１，６−ヘキサンジール
とを水流ポンプの減圧下で、攪拌機および内部温度計が
装着された表面研磨シールを有するフラスコ内にて１２
０℃で１時間にわたり脱水した（水含有量＜０．０４重
量％）。３２９．８部の５−イソシアナト−１−（イソ
シアナトメチル）−１，１，３−トリメチルシクロヘキ
サン（イソホロンジイソシアネート）を添加し、混合物
を３．５重量％の理論ＮＣＯ数が得られるまで１２０℃
にて３時間攪拌した（測定値＝３．５５重量％）。次い
で１２部のエチレンビス−ステアリルアミドと１５．３
部のジ−ｎ−ブチルアミンとを添加した。このプレポリ
マーを６３４部のトルエンに溶解し、攪拌しながら室温
にて２９９０部のトルエン／イソプロパノール（７０：
３０）に溶解した７３．６部の５−アミノ−３−アミノ
メチル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンの溶液
に滴下した。ポリウレタン−尿素の無色透明な均質溶液
が得られ、これは乾燥後に無色透明な非粘着性フィルム
を与えた。切断フィルムを射出成形した後、４５．５Ｍ
Ｐａの引張強さおよび５６０％の引裂伸び率が射出成形
試験試料につき測定された。
【００２６】実施例２ この実施例はポリウレタン−尿素の好適製造を示す。
３．５％の遊離イソシアネート基を有するプレポリマー
を、平均分子量２０００を有する５８７部の無水ポリテ
トラヒドロフラン［テラタン２０００（登録商標）］と
６２．５部の１，６−ヘキサンジールと２６９部の１−
イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−
トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネー
ト）とから窒素下で１２０℃にて３時間かけて攪拌しな
がら調製し、これを９．８部のエチレンビス−ステアリ
ルアミドワックスと混合した。得られたプレポリマーを
窒素下で８０℃に保った。窒素下で８０℃に保たれた生
成物を毎分１７００部にて加熱容器から歯車ポンプを介
し添加すると共に、毎分１１０部の５−アミノ−３−ア
ミノメチル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンを
８０℃に維持された第２容器から、さらに毎分１１部の
ジ−ｎ−ブチルアミンを３０℃に維持された第３容器か
ら、２軸スクリュー装置の入口接続片に添加し、この装
置のシャフトを同方向に２００ｒｐｍの速度で回転させ
た［２軸の１方向に回転する自浄性のスクリュー装置Ｚ
ＤＳＫ５３型、ウェルナー＆プフライデラー社製］。約
１４５〜２３５℃の生成物温度が装置の長さにわたり測
定された。孔付の出口ノズル板にて或いはその直ぐ前で
最低温度が測定された。装置から出る生成物を水浴で冷
却すると共に粒化機で微粉砕した。粒状化された物質は
非粘着性かつ完全に透明であって、その後に７０℃で乾
燥させた。射出成形の後、３９．９ＭＰａの引張強さと
５５６％の引裂伸び率とが射出形成試験試料につき測定
された。
３．５％の遊離イソシアネート基を有するプレポリマー
を、平均分子量２０００を有する５８７部の無水ポリテ
トラヒドロフラン［テラタン２０００（登録商標）］と
６２．５部の１，６−ヘキサンジールと２６９部の１−
イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−
トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネー
ト）とから窒素下で１２０℃にて３時間かけて攪拌しな
がら調製し、これを９．８部のエチレンビス−ステアリ
ルアミドワックスと混合した。得られたプレポリマーを
窒素下で８０℃に保った。窒素下で８０℃に保たれた生
成物を毎分１７００部にて加熱容器から歯車ポンプを介
し添加すると共に、毎分１１０部の５−アミノ−３−ア
ミノメチル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンを
８０℃に維持された第２容器から、さらに毎分１１部の
ジ−ｎ−ブチルアミンを３０℃に維持された第３容器か
ら、２軸スクリュー装置の入口接続片に添加し、この装
置のシャフトを同方向に２００ｒｐｍの速度で回転させ
た［２軸の１方向に回転する自浄性のスクリュー装置Ｚ
ＤＳＫ５３型、ウェルナー＆プフライデラー社製］。約
１４５〜２３５℃の生成物温度が装置の長さにわたり測
定された。孔付の出口ノズル板にて或いはその直ぐ前で
最低温度が測定された。装置から出る生成物を水浴で冷
却すると共に粒化機で微粉砕した。粒状化された物質は
非粘着性かつ完全に透明であって、その後に７０℃で乾
燥させた。射出成形の後、３９．９ＭＰａの引張強さと
５５６％の引裂伸び率とが射出形成試験試料につき測定
された。
【００２７】実施例３ プレポリマーを１２０℃にて４８０部のポリテトラヒド
ロフラン［テラタン２０００（登録商標）］と１２８．
１５部の１，６−ヘキサンジオールと４６８．７７部の
５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，
１，３−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソ
シアネート）とから実施例１に記載したように調製し
た。次いで１２部のエチレンビス−ステアリルアミドと
２１．８部のジ−ｎ−ブチルアミンとを添加した。この
プレポリマーを６３４部のトルエンに溶解し、攪拌しな
がら室温にて２９９０部のトルエン／イソプロパノール
（７０：３０）に溶解した１２３．０８部の５−アミノ
−３−アミノメチル−１，３，３−トリメチルシクロヘ
キサンの溶液に滴下した。ポリウレタン−尿素の無色透
明な均質溶液が得られ、これは乾燥後に無色透明な非粘
着性フィルムを与えた。切断したフィルムを射出成形し
た後、３４．５ＭＰａの引張強さと３９５％の引裂伸び
率とが射出成形試験試料につき測定された。
ロフラン［テラタン２０００（登録商標）］と１２８．
１５部の１，６−ヘキサンジオールと４６８．７７部の
５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，
１，３−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソ
シアネート）とから実施例１に記載したように調製し
た。次いで１２部のエチレンビス−ステアリルアミドと
２１．８部のジ−ｎ−ブチルアミンとを添加した。この
プレポリマーを６３４部のトルエンに溶解し、攪拌しな
がら室温にて２９９０部のトルエン／イソプロパノール
（７０：３０）に溶解した１２３．０８部の５−アミノ
−３−アミノメチル−１，３，３−トリメチルシクロヘ
キサンの溶液に滴下した。ポリウレタン−尿素の無色透
明な均質溶液が得られ、これは乾燥後に無色透明な非粘
着性フィルムを与えた。切断したフィルムを射出成形し
た後、３４．５ＭＰａの引張強さと３９５％の引裂伸び
率とが射出成形試験試料につき測定された。
【００２８】実施例４ プレポリマーを１２０℃にて７８０部のポリテトラヒド
ロフラン［テラタン２０００（登録商標）］と６３．７
４部の１，６−ヘキサンジオールと２９５．０４部の５
−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル−１，１，
３−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシア
ネート）とから実施例１に記載したように調製した。１
２部のエチレンビス−ステアリルアミドと１３．７４部
のジ−ｎ−ブチルアミンとを次いで添加した。このプレ
ポリマーを６３４部のトルエンに溶解し、攪拌しながら
室温にて２９９０部のトルエン／イソプロパノール（７
０：３０）に溶解した６１．２２部の５−アミノ−３−
アミノメチル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン
の溶液に滴下した。ポリウレタン−尿素の無色透明な均
質溶液が得られ、これは乾燥後に無色透明な非粘着性フ
ィルムを与えた。切断フィルムを射出成形した後、３
１．２ＭＰａの引張強さと６５０％の引裂伸び率とが射
出成形試験試料につき測定された。
ロフラン［テラタン２０００（登録商標）］と６３．７
４部の１，６−ヘキサンジオールと２９５．０４部の５
−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル−１，１，
３−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシア
ネート）とから実施例１に記載したように調製した。１
２部のエチレンビス−ステアリルアミドと１３．７４部
のジ−ｎ−ブチルアミンとを次いで添加した。このプレ
ポリマーを６３４部のトルエンに溶解し、攪拌しながら
室温にて２９９０部のトルエン／イソプロパノール（７
０：３０）に溶解した６１．２２部の５−アミノ−３−
アミノメチル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン
の溶液に滴下した。ポリウレタン−尿素の無色透明な均
質溶液が得られ、これは乾燥後に無色透明な非粘着性フ
ィルムを与えた。切断フィルムを射出成形した後、３
１．２ＭＰａの引張強さと６５０％の引裂伸び率とが射
出成形試験試料につき測定された。
【００２９】実施例５ プレポリマーを１２０℃にて７２０部のヘキサンジオー
ルポリカーボネート［デスモフェン２０２０（登録商
標）］と７６．９３部の１，６−ヘキサンジールと３２
９．１２部の５−イソシアナト−１−（イソシアナトメ
チル−１，１，３−トリメチルシクロヘキサン（イソホ
ロンジイソシアネート）とから実施例１に記載したよう
に調製した。次いで１２部のエチレンビス−ステアリル
アミドと１５．４２部のジ−ｎ−ブチルアミンとを添加
した。このプレポリマーを６３４部のトルエンに溶解
し、攪拌しながら室温にて２９９０部のトルエン／イソ
プロパノール（７０：３０）に溶解した７２．４９部の
５−アミノ−３−アミノメチル−１，３，３−トリメチ
ルシクロヘキサンの溶液に滴下した。ポリウレタン−尿
素の無色透明な均質溶液が得られ、これは乾燥後に無色
透明な非粘着性フィルムを与えた。切断フィルムを射出
成形した後、５３．１ＭＰａの引張強さと４４０％の引
裂伸び率とが射出成形試験試料につき測定された。
ルポリカーボネート［デスモフェン２０２０（登録商
標）］と７６．９３部の１，６−ヘキサンジールと３２
９．１２部の５−イソシアナト−１−（イソシアナトメ
チル−１，１，３−トリメチルシクロヘキサン（イソホ
ロンジイソシアネート）とから実施例１に記載したよう
に調製した。次いで１２部のエチレンビス−ステアリル
アミドと１５．４２部のジ−ｎ−ブチルアミンとを添加
した。このプレポリマーを６３４部のトルエンに溶解
し、攪拌しながら室温にて２９９０部のトルエン／イソ
プロパノール（７０：３０）に溶解した７２．４９部の
５−アミノ−３−アミノメチル−１，３，３−トリメチ
ルシクロヘキサンの溶液に滴下した。ポリウレタン−尿
素の無色透明な均質溶液が得られ、これは乾燥後に無色
透明な非粘着性フィルムを与えた。切断フィルムを射出
成形した後、５３．１ＭＰａの引張強さと４４０％の引
裂伸び率とが射出成形試験試料につき測定された。
【００３０】実施例６ プレポリマーを１２０℃にて７２０部のヘキサンジオー
ルポリカーボネート［デスモフェン２０２０（登録商
標）］と６６．６７部の１，６−ヘキサンジールと３４
９．３２部のビス−（４−イソシアナト−シクロヘキシ
ル）−メタン［デスモジュールＷ（登録商標）］とから
実施例１に記載したように調製した。次いで１２部のエ
チレンビス−ステアリルアミドと１３．７９部のジ−ｎ
−ブチルアミンとを添加した。このプレポリマーを６３
４部のトルエンに溶解し、室温にて攪拌しながら２９９
０部のトルエン／イソプロパノール（７０：３０）に溶
解した６４．０２部の５−アミノ−３−アミノメチル−
１，３，３−トリメチルシクロヘキサンの溶液に滴下し
た。ポリウレタン−尿素の無色透明な均質溶液が得ら
れ、これは乾燥後に無色透明な非粘着性フィルムを与え
た。切断フィルムを射出成形した後、４５．４ＭＰａの
引張強さと４２５％の引裂伸び率とが射出成形試験試料
につき測定された。
ルポリカーボネート［デスモフェン２０２０（登録商
標）］と６６．６７部の１，６−ヘキサンジールと３４
９．３２部のビス−（４−イソシアナト−シクロヘキシ
ル）−メタン［デスモジュールＷ（登録商標）］とから
実施例１に記載したように調製した。次いで１２部のエ
チレンビス−ステアリルアミドと１３．７９部のジ−ｎ
−ブチルアミンとを添加した。このプレポリマーを６３
４部のトルエンに溶解し、室温にて攪拌しながら２９９
０部のトルエン／イソプロパノール（７０：３０）に溶
解した６４．０２部の５−アミノ−３−アミノメチル−
１，３，３−トリメチルシクロヘキサンの溶液に滴下し
た。ポリウレタン−尿素の無色透明な均質溶液が得ら
れ、これは乾燥後に無色透明な非粘着性フィルムを与え
た。切断フィルムを射出成形した後、４５．４ＭＰａの
引張強さと４２５％の引裂伸び率とが射出成形試験試料
につき測定された。
【００３１】実施例７ プレポリマーを１２０℃にて７２０部のヘキサンジオー
ルポリカーボネート［デスモフェン２０２０（登録商
標）］と６４．１５部の１，６−ヘキサンジールと３３
９．７５部のビス−（４−イソシアナト−シクロヘキシ
ル）−メタン［デスモジュールＷ（登録商標）］とから
実施例１に記載したように調製した。次いで１２部のエ
チレンビス−ステアリルアミドと１３．４１部のジ−ｎ
−ブチルアミンとを添加した。このプレポリマーを１０
００部のトルエンに溶解し、室温にて攪拌しながら２６
２４部のトルエン／イソプロパノール（７０：３０）に
溶解した７６．１１部の４，４′−ビス−（アミノシク
ロヘキシル）−メタンの溶液に滴下した。ポリウレタン
−尿素の無色透明な均質溶液が得られ、これは乾燥後に
無色透明な非粘着性フィルムを与えた。切断フィルムを
射出成形した後、４５．８ＭＰａの引張強さと４０５％
の引裂伸び率とが射出成形試験試料につき測定された。
ルポリカーボネート［デスモフェン２０２０（登録商
標）］と６４．１５部の１，６−ヘキサンジールと３３
９．７５部のビス−（４−イソシアナト−シクロヘキシ
ル）−メタン［デスモジュールＷ（登録商標）］とから
実施例１に記載したように調製した。次いで１２部のエ
チレンビス−ステアリルアミドと１３．４１部のジ−ｎ
−ブチルアミンとを添加した。このプレポリマーを１０
００部のトルエンに溶解し、室温にて攪拌しながら２６
２４部のトルエン／イソプロパノール（７０：３０）に
溶解した７６．１１部の４，４′−ビス−（アミノシク
ロヘキシル）−メタンの溶液に滴下した。ポリウレタン
−尿素の無色透明な均質溶液が得られ、これは乾燥後に
無色透明な非粘着性フィルムを与えた。切断フィルムを
射出成形した後、４５．８ＭＰａの引張強さと４０５％
の引裂伸び率とが射出成形試験試料につき測定された。
【００３２】例８（本発明によらない） プレポリマーを１２０℃にて７２０部のポリテトラヒド
ロフラン１０００［テラタン１０００（登録商標）］と
６０．７６部の１，６−ヘキサンジールと３６０．８８
部の５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−
１，１，３−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジ
イソシアネート）とから実施例１に記載したように調製
した。次いで１２部のエチレンビス−ステアリルアミド
と１６．７７部のジ−ｎ−ブチルアミンとを添加した。
このプレポリマーを６３４部のトルエンに溶解し、室温
にて攪拌しながら２９９０部のトルエン／イソプロパノ
ール（７０：３０）に溶解した５８．３５部の５−アミ
ノ−３−アミノメチル−１，３，３−トリメチルシクロ
ヘキサンの溶液に滴下した。ポリウレタン−尿素の無色
透明な均質溶液が得られ、これは乾燥後に無色透明なフ
ィルムを与えたが極めて粘着性であった。切断フィルム
を射出成形した後、４５ＭＰａの引張強さと４８０％の
引裂伸び率とが射出成形試験試料につき測定された。
ロフラン１０００［テラタン１０００（登録商標）］と
６０．７６部の１，６−ヘキサンジールと３６０．８８
部の５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−
１，１，３−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジ
イソシアネート）とから実施例１に記載したように調製
した。次いで１２部のエチレンビス−ステアリルアミド
と１６．７７部のジ−ｎ−ブチルアミンとを添加した。
このプレポリマーを６３４部のトルエンに溶解し、室温
にて攪拌しながら２９９０部のトルエン／イソプロパノ
ール（７０：３０）に溶解した５８．３５部の５−アミ
ノ−３−アミノメチル−１，３，３−トリメチルシクロ
ヘキサンの溶液に滴下した。ポリウレタン−尿素の無色
透明な均質溶液が得られ、これは乾燥後に無色透明なフ
ィルムを与えたが極めて粘着性であった。切断フィルム
を射出成形した後、４５ＭＰａの引張強さと４８０％の
引裂伸び率とが射出成形試験試料につき測定された。
【００３３】比較例１ ８５ショアＡの硬度を有する医療用途のための市販入手
しうる脂肪族熱可塑性ポリウレタン。比較例２ ９３ショアＡの硬度を有する医療用途の市販入手しうる
脂肪族熱可塑性ポリウレタン。比較例３ ６０ショアＤの硬度を有する医療用途の市販入手しうる
脂肪族熱可塑性ポリウレタン。比較例４ ８５ショアＡの硬度を有する医療用途の市販入手しうる
芳香族熱可塑性ポリウレタン。
しうる脂肪族熱可塑性ポリウレタン。比較例２ ９３ショアＡの硬度を有する医療用途の市販入手しうる
脂肪族熱可塑性ポリウレタン。比較例３ ６０ショアＤの硬度を有する医療用途の市販入手しうる
脂肪族熱可塑性ポリウレタン。比較例４ ８５ショアＡの硬度を有する医療用途の市販入手しうる
芳香族熱可塑性ポリウレタン。
【００３４】比較例５（欧州特許第０ ３９６ ２７０
号に対応、７０重量％の軟質セグメント） ３５０部のポリテトラヒドロフランと１２．４８部の
１，４−ブタノールと１２．５８部の１，５−ジアミノ
−２−メチルペンタン［デュポン社、ウィルミントンに
より製造されるダイテクＡ（登録商標）］とを室温にて
混合した。１２４．８部の溶融４，４′−ビス−（イソ
シアナトフェニル）−メタン（ＭＤＩ）を４０℃にて急
速に添加し、攪拌機により激しい混合を２分間にわたり
行った。溶融物をテフロンシート上に注ぎ、１２５℃に
て１時間にわたり次いで高湿度の空気中で後硬化させ
た。ポリマーマットを微粉砕し、粒状物質のＭＶＩを測
定した（表３参照）。
号に対応、７０重量％の軟質セグメント） ３５０部のポリテトラヒドロフランと１２．４８部の
１，４−ブタノールと１２．５８部の１，５−ジアミノ
−２−メチルペンタン［デュポン社、ウィルミントンに
より製造されるダイテクＡ（登録商標）］とを室温にて
混合した。１２４．８部の溶融４，４′−ビス−（イソ
シアナトフェニル）−メタン（ＭＤＩ）を４０℃にて急
速に添加し、攪拌機により激しい混合を２分間にわたり
行った。溶融物をテフロンシート上に注ぎ、１２５℃に
て１時間にわたり次いで高湿度の空気中で後硬化させ
た。ポリマーマットを微粉砕し、粒状物質のＭＶＩを測
定した（表３参照）。
【００３５】比較例６（欧州特許第０，３９６，２７０
号に対応、６０重量％の軟質セグメント） ３６０部のポリテトラヒドロフランと２３．５部の１，
４−ブタノールと２３．５部の１，５−ジアミノ−２−
メチルペンタン［デュポン社、ウィルミントンにより製
造されるダイテクＡ（登録商標）］とを室温にて混合し
た。１９３部の溶融４，４′−ビス−（イソシアナトフ
ェニル）−メタン（ＭＤＩ）を４０℃にて急速に添加
し、攪拌機により激しい混合を２分間にわたり行った。
溶融物をテフロンシート上に注ぎ、１２５℃にて１時間
にわたり、次いで高湿度の空気中で後硬化させた。ポリ
マーマットを微粉砕し、粒状物質のＭＶＩを測定した
（表３参照）。
号に対応、６０重量％の軟質セグメント） ３６０部のポリテトラヒドロフランと２３．５部の１，
４−ブタノールと２３．５部の１，５−ジアミノ−２−
メチルペンタン［デュポン社、ウィルミントンにより製
造されるダイテクＡ（登録商標）］とを室温にて混合し
た。１９３部の溶融４，４′−ビス−（イソシアナトフ
ェニル）−メタン（ＭＤＩ）を４０℃にて急速に添加
し、攪拌機により激しい混合を２分間にわたり行った。
溶融物をテフロンシート上に注ぎ、１２５℃にて１時間
にわたり、次いで高湿度の空気中で後硬化させた。ポリ
マーマットを微粉砕し、粒状物質のＭＶＩを測定した
（表３参照）。
【００３６】比較例７（欧州特許第０，３４８，１０５
号に対応） ７１．４部のポリテトラヒドロフラン１０００［テラタ
ン１０００（登録商標）］（デュポン社、ウィルミント
ン）と２１４．３部のポリオエチレングリコール１００
０とを混合し、水流ポンプの減圧下で１２０℃にて脱水
させた。１１７．９部の４，４′−ビス−（イソシアナ
トフェニル）−メタン（ＭＤＩ）を４０℃にて窒素下で
激しく攪拌しながら添加した。この混合物を６０〜６５
℃にて１〜１．５時間にわたり攪拌した。次いでプレポ
リマーを８５７．６部のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡＣ）に溶解させた。４．３４部のエタノールア
ミンと４．２７部のエチレンジアミンと０．８２部のジ
メチルエチレンジアミンとを３５０部のＤＭＡＣに溶解
し、これを激しく攪拌しながらプレポリマー溶液に急速
添加した。反応溶液を８５℃にて３時間攪拌した。僅か
黄色の粘性溶液が得られ、これを乾燥してフィルムを形
成させた。乾燥したフィルムを微粉砕し、粒状物質のＭ
ＶＩを測定した（表３参照）。
号に対応） ７１．４部のポリテトラヒドロフラン１０００［テラタ
ン１０００（登録商標）］（デュポン社、ウィルミント
ン）と２１４．３部のポリオエチレングリコール１００
０とを混合し、水流ポンプの減圧下で１２０℃にて脱水
させた。１１７．９部の４，４′−ビス−（イソシアナ
トフェニル）−メタン（ＭＤＩ）を４０℃にて窒素下で
激しく攪拌しながら添加した。この混合物を６０〜６５
℃にて１〜１．５時間にわたり攪拌した。次いでプレポ
リマーを８５７．６部のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡＣ）に溶解させた。４．３４部のエタノールア
ミンと４．２７部のエチレンジアミンと０．８２部のジ
メチルエチレンジアミンとを３５０部のＤＭＡＣに溶解
し、これを激しく攪拌しながらプレポリマー溶液に急速
添加した。反応溶液を８５℃にて３時間攪拌した。僅か
黄色の粘性溶液が得られ、これを乾燥してフィルムを形
成させた。乾燥したフィルムを微粉砕し、粒状物質のＭ
ＶＩを測定した（表３参照）。
【００３７】以上、例示の目的で本発明を詳細に説明し
たが、これは単に例示の目的に過ぎず、本発明の思想お
よび範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうること
が当業者には了解されよう。
たが、これは単に例示の目的に過ぎず、本発明の思想お
よび範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうること
が当業者には了解されよう。
【００３８】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １． ０．９〜１．２の範囲におけるＮＣＯ基と全活性
水素原子とのモル比を有するポリウレタン−尿素エラス
トマーを製造するに際し、下記成分（Ａ）と（Ｂ）と
（Ｃ．２）とを反応させてＮＣＯ−含有プレポリマーを
生成させ、次いで前記プレポリマーを下記成分（Ｃ．
１）および（Ｄ）と反応させ、ここで（Ａ）は５−イソ
シアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，１，３−
トリメチルシクロヘキサンおよびビス−（４−イソシア
ナトシクロヘキシル）−メタンよりなる群から選択され
る少なくとも一員であり、（Ｂ）はポリテトラヒドロフ
ランおよびヘキサンジオールポリカーボネートよりなる
群から選択される１５００〜３０００の数平均分子量を
有する少なくとも一員であり、モル比（Ａ）：（Ｂ）は
約１．２：１〜３０：１であり、（Ｃ．２）は１，６−
ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレ
ングリコールおよびハイドロキノン ジ−β−ヒドロキ
シエチルエーテルよりなる群から選択される少なくとも
一員であり、（Ｃ．１）は５−アミノ−３−アミノメチ
ル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンおよびビス
−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンよりなる群か
ら選択される少なくとも一員であり、モル比（Ｃ．
１）：（Ｃ．２）は約６０：４０〜２０：８０であり、
さらに（Ｄ）は成分（Ａ）に含まれるＮＣＯ基に対し
０．０１〜７当量％の量で存在するモノイソシアネー
ト、モノアルコールおよびモノアミンよりなる群から選
択する少なくとも１種の分子量調整剤であることを特徴
とするポリウレタン−尿素エラストマーの製造方法。
通りである： １． ０．９〜１．２の範囲におけるＮＣＯ基と全活性
水素原子とのモル比を有するポリウレタン−尿素エラス
トマーを製造するに際し、下記成分（Ａ）と（Ｂ）と
（Ｃ．２）とを反応させてＮＣＯ−含有プレポリマーを
生成させ、次いで前記プレポリマーを下記成分（Ｃ．
１）および（Ｄ）と反応させ、ここで（Ａ）は５−イソ
シアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，１，３−
トリメチルシクロヘキサンおよびビス−（４−イソシア
ナトシクロヘキシル）−メタンよりなる群から選択され
る少なくとも一員であり、（Ｂ）はポリテトラヒドロフ
ランおよびヘキサンジオールポリカーボネートよりなる
群から選択される１５００〜３０００の数平均分子量を
有する少なくとも一員であり、モル比（Ａ）：（Ｂ）は
約１．２：１〜３０：１であり、（Ｃ．２）は１，６−
ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレ
ングリコールおよびハイドロキノン ジ−β−ヒドロキ
シエチルエーテルよりなる群から選択される少なくとも
一員であり、（Ｃ．１）は５−アミノ−３−アミノメチ
ル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンおよびビス
−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンよりなる群か
ら選択される少なくとも一員であり、モル比（Ｃ．
１）：（Ｃ．２）は約６０：４０〜２０：８０であり、
さらに（Ｄ）は成分（Ａ）に含まれるＮＣＯ基に対し
０．０１〜７当量％の量で存在するモノイソシアネー
ト、モノアルコールおよびモノアミンよりなる群から選
択する少なくとも１種の分子量調整剤であることを特徴
とするポリウレタン−尿素エラストマーの製造方法。
【００３９】２． ＮＣＯ基と全活性水素原子とのモル
比が０．９８〜１．０５の範囲である上記第１項に記載
の方法。 ３． ＮＣＯ基と全活性水素原子とのモル比が１：１で
ある上記第１項に記載の方法。 ４． ５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）
−１，１，３−トリメチルシクロヘキサンが約７０重量
％のシス異性体と約３０重量％のトランス異性体とを含
有する上記第１項に記載の方法。 ５． ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メ
タンが２０〜９５重量％のトランス，トランス−異性体
を含有する上記第１項に記載の方法。 ６． 成分（Ｂ）が１７５０〜２５００の数平均分子量
を有するポリテトラヒドロフランである上記第１項に記
載の方法。 ７． モル比（Ａ）：（Ｂ）が約１．５：１〜２０：１
である上記第１項に記載の方法。
比が０．９８〜１．０５の範囲である上記第１項に記載
の方法。 ３． ＮＣＯ基と全活性水素原子とのモル比が１：１で
ある上記第１項に記載の方法。 ４． ５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）
−１，１，３−トリメチルシクロヘキサンが約７０重量
％のシス異性体と約３０重量％のトランス異性体とを含
有する上記第１項に記載の方法。 ５． ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メ
タンが２０〜９５重量％のトランス，トランス−異性体
を含有する上記第１項に記載の方法。 ６． 成分（Ｂ）が１７５０〜２５００の数平均分子量
を有するポリテトラヒドロフランである上記第１項に記
載の方法。 ７． モル比（Ａ）：（Ｂ）が約１．５：１〜２０：１
である上記第１項に記載の方法。
【００４０】８． モル比（Ａ）：（Ｂ）が約２：１〜
１２：１である上記第１項に記載の方法。 ９． 成分（Ｃ．１）がイソホロンジアミンであり、成
分（Ｃ．２）が１，６−ヘキサンジオールであって、５
０〜３０モル％の（Ｃ．１）と５０〜７０モル％の
（Ｃ．２）との相対量である上記第１項に記載の方法。 １０． 成分（Ｄ）がジブチルアミンである上記第１項
に記載の方法。 １１． 成分（Ｄ）を２〜６当量％の量で存在する上記
第１項に記載の方法。 １２． 上記第１項に記載の方法により製造されるポリ
ウレタン−尿素エラストマー。 １３． 上記第１項に記載の方法により製造されたポリ
ウレタン−尿素エラストマーからなる製造物品。
１２：１である上記第１項に記載の方法。 ９． 成分（Ｃ．１）がイソホロンジアミンであり、成
分（Ｃ．２）が１，６−ヘキサンジオールであって、５
０〜３０モル％の（Ｃ．１）と５０〜７０モル％の
（Ｃ．２）との相対量である上記第１項に記載の方法。 １０． 成分（Ｄ）がジブチルアミンである上記第１項
に記載の方法。 １１． 成分（Ｄ）を２〜６当量％の量で存在する上記
第１項に記載の方法。 １２． 上記第１項に記載の方法により製造されるポリ
ウレタン−尿素エラストマー。 １３． 上記第１項に記載の方法により製造されたポリ
ウレタン−尿素エラストマーからなる製造物品。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/48 ＮＤＺ 18/75 ＮＦＧ // Ｂ２９Ｋ 75:00 (72)発明者 ヘルベルト・フーグル ドイツ連邦共和国デイー51467 ベルギツ シユ・グラツドバツハ、ゲマルケンヴエー ク ９ (72)発明者 ハンス−ペーター・ミユラー ドイツ連邦共和国デイー51519 オデンタ ール、ホルヴエーク 20 (72)発明者 ヘルベルト・ハイデインクスフエルト ドイツ連邦共和国デイー50226 フレヒエ ン、フオン−ハーゼヴインケル−ヴエーク ８ (72)発明者 ハンス−ゲオルク・ホツペ ドイツ連邦共和国デイー42799 ライヒリ ンゲン、クルラントヴエーク 31
Claims (3)
- 【請求項１】 ０．９〜１．２の範囲におけるＮＣＯ基
と全活性水素原子とのモル比を有するポリウレタン−尿
素エラストマーを製造するに際し、下記成分（Ａ）と
（Ｂ）と（Ｃ．２）とを反応させてＮＣＯ−含有プレポ
リマーを生成させ、次いで前記プレポリマーを下記成分
（Ｃ．１）および（Ｄ）と反応させ、ここで（Ａ）は５
−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，
１，３−トリメチルシクロヘキサンおよびビス−（４−
イソシアナトシクロヘキシル）−メタンよりなる群から
選択される少なくとも一員であり、（Ｂ）はポリテトラ
ヒドロフランおよびヘキサンジオールポリカーボネート
よりなる群から選択される１５００〜３０００の数平均
分子量を有する少なくとも一員であり、モル比（Ａ）：
（Ｂ）は約１．２：１〜３０：１であり、（Ｃ．２）は
１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコールおよびハイドロキノン ジ−β−
ヒドロキシエチルエーテルよりなる群から選択される少
なくとも一員であり、（Ｃ．１）は５−アミノ−３−ア
ミノメチル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンお
よびビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンより
なる群から選択される少なくとも一員であり、モル比
（Ｃ．１）：（Ｃ．２）は約６０：４０〜２０：８０で
あり、さらに（Ｄ）は成分（Ａ）に含まれるＮＣＯ基に
対し０．０１〜７当量％の量で存在するモノイソシアネ
ート、モノアルコールおよびモノアミンよりなる群から
選択される少なくとも１種の分子量調整剤であることを
特徴とするポリウレタン−尿素エラストマーの製造方
法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法により製造される
ポリウレタン−尿素エラストマー。 - 【請求項３】 請求項１に記載の方法により製造された
ポリウレタン−尿素エラストマーからなる製造物品。
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| JP2010047757A (ja) * | 2008-08-22 | 2010-03-04 | Air Products & Chemicals Inc | 混合多脂環式アミン（ｍｐｃａ）及びｍｐｃａアルキレート |
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| DE102006020644A1 (de) | 2006-04-28 | 2007-10-31 | Bayer Innovation Gmbh | Antiseptikahaltige Silikonelastomere |
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| US4041208A (en) * | 1971-06-21 | 1977-08-09 | Ppg Industries, Inc. | Transparent, impact-resistant polyesterurethane laminates |
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| DE2854408A1 (de) | 1978-12-16 | 1980-07-03 | Bayer Ag | Thermoplastische polyaetherpolyurethane mit verbesserter thermostabilitaet |
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