JPH0859448A - Emulsified cosmetic - Google Patents
Emulsified cosmeticInfo
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- JPH0859448A JPH0859448A JP19940194A JP19940194A JPH0859448A JP H0859448 A JPH0859448 A JP H0859448A JP 19940194 A JP19940194 A JP 19940194A JP 19940194 A JP19940194 A JP 19940194A JP H0859448 A JPH0859448 A JP H0859448A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、パーフルオロ有機化合
物及び疎水化処理粉体を極めて安定に含み、優れた使用
感を有する乳化化粧料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an emulsified cosmetic composition which contains a perfluoroorganic compound and a hydrophobized powder in an extremely stable manner and has an excellent feeling in use.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
化粧料に粉体を配合することにより、肌や頭髪を彩色し
たり、シミ、ソバカス等を隠蔽したり、紫外線から肌を
保護したりするなどの機能を付与している。特に乳化化
粧料は良好な感触と多機能性を有することから、これに
粉体を配合したものが、種々の化粧料、例えば乳化型フ
ァンデーション、紫外線防御乳液・クリームなどとして
応用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, the problems to be solved by the invention
By incorporating powders into the cosmetics, it has functions such as coloring the skin and hair, concealing spots, freckles, etc., and protecting the skin from ultraviolet rays. In particular, emulsified cosmetics have a good feel and multifunctionality, and thus powders mixed with them have been applied as various cosmetics, such as emulsion type foundations, UV protection emulsions and creams.
【０００３】一方、粉体の肌への密着性向上や、粉体に
耐水性、耐汗性を付与する目的で、疎水性粉体や疎水化
処理粉体が使用されている。しかし、これらの疎水性粉
体等を安定に乳化化粧料に配合するには、分散媒である
油相を増粘させたり、乳化剤や分散媒の使用量を増やし
たりしなければならず、感触が良好でかつ粉体を安定に
保持できるものを得ることは困難である。特に、フッ素
化合物で処理された疎水化処理粉体を使用した場合に
は、この困難さは一層増す。On the other hand, hydrophobic powders or hydrophobized powders are used for the purpose of improving the adhesion of powders to the skin and imparting water resistance and sweat resistance to the powders. However, in order to stably incorporate these hydrophobic powders and the like into the emulsified cosmetic composition, it is necessary to increase the viscosity of the oil phase as the dispersion medium or increase the amount of the emulsifier or dispersion medium used. It is difficult to obtain a powder having a good powder quality and capable of stably holding the powder. In particular, this difficulty is further increased when a hydrophobized powder treated with a fluorine compound is used.
【０００４】また、化粧料に耐皮脂性及び耐油性を付与
し、更に皮膚、毛髪に対して保湿性、潤滑性、保護機能
を付与する目的で、液状のパーフルオロ有機化合物が使
用されている（例えば、特開昭６１−２３４９２８号公
報、同６３−１０７９１１号公報等）。しかし、パーフ
ルオロ有機化合物は、化粧料に通常使用される他の添加
剤とは相溶性がなく、これを配合した場合には安定な化
粧料が得られ難いという問題があった。Liquid perfluoroorganic compounds are used for the purpose of imparting sebum resistance and oil resistance to cosmetics, and further imparting moisturizing properties, lubricity and protective functions to the skin and hair. (For example, JP-A-61-234928 and JP-A-63-107911). However, the perfluoro organic compound is not compatible with other additives usually used in cosmetics, and there is a problem in that it is difficult to obtain a stable cosmetic when the perfluoro organic compound is compounded.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】このように、乳化化粧
料の成分として疎水化処理粉体やパーフルオロ有機化合
物を配合した場合には、安定性や使用感の点で問題があ
る。そこで本発明は、これらの成分を配合した場合で
も、安定でかつ使用感に優れた乳化化粧料を提供するこ
とを目的とする。As described above, when a hydrophobized powder or a perfluoroorganic compound is added as a component of an emulsified cosmetic composition, there are problems in stability and usability. Therefore, it is an object of the present invention to provide an emulsified cosmetic composition which is stable and has excellent feeling of use even when these components are blended.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために鋭意研究の結果、疎水化処理粉体やパー
フルオロ有機化合物とともに、特定のフッ素系高分子及
びポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンを
配合することにより、安定性と使用感の双方を兼ね備え
た乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成し
た。Means for Solving the Problems As a result of earnest research to achieve the above object, the present inventor has found that a specific fluorine-containing polymer and polyoxyalkylene-modified dimethyl together with a hydrophobized powder and a perfluoroorganic compound. It was found that an emulsion cosmetic having both stability and a feeling of use can be obtained by blending polysiloxane, and the present invention has been completed.
【０００７】すなわち、本発明は、次の成分（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）： （ａ）液状のパーフルオロ有機化合物、（ｂ）分子中に
パーフルオロアルキル基とアルキル基を有するフッ素系
高分子、（ｃ）ジメチルポリシロキサンのケイ素原子上
のメチル基が、分子量の５〜４０％に相当する式
（１）； R1(OC3H6)b-(OC2H4)aO(CH2)c- （１） ［式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル
基を示し、ａ及びｂは平均値で、それぞれ０〜３５の数
（ただし、ａ及びｂが同時に０になることはない）を示
し、ｃは１〜５の数を示す］で表されるポリオキシアル
キレン基で置換された平均分子量２，０００〜５０，０
００のポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサ
ン、（ｄ）疎水化処理粉体、を含有することを特徴とす
る乳化化粧料を提供するものである。That is, the present invention provides the following component (a),
(B), (c) and (d): (a) Liquid perfluoroorganic compound, (b) Fluorine polymer having perfluoroalkyl group and alkyl group in molecule, (c) Silicon of dimethylpolysiloxane Formula (1) in which the methyl group on the atom corresponds to 5 to 40% of the molecular weight; R 1 (OC 3 H 6 ) b- (OC 2 H 4 ) a O (CH 2 ) c- (1) In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a and b each represent an average value of 0 to 35 (however, a and b do not become 0 at the same time). , C represents a number from 1 to 5] and an average molecular weight substituted with a polyoxyalkylene group represented by the formula: 2,000 to 50,0
No. 00 polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane and (d) hydrophobized powder are provided.
【０００８】本発明で用いる（ａ）成分の液状のパーフ
ルオロ有機化合物としては、常温で液体のものが好まし
く、例えばパーフルオロデカリン、パーフルオロアダマ
ンタン、パーフルオロブチルテトラハイドロフラン、パ
ーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオ
ロペンタン、パーフルオロデカン、パーフルオロドデカ
ン、パーフルオロアルキル基を有する変性シリコーン、
次の一般式（２）；The liquid perfluoroorganic compound of the component (a) used in the present invention is preferably liquid at room temperature, for example, perfluorodecalin, perfluoroadamantane, perfluorobutyltetrahydrofuran, perfluorooctane, perfluorodecane. Fluorononane, perfluoropentane, perfluorodecane, perfluorododecane, modified silicone having a perfluoroalkyl group,
The following general formula (2):
【０００９】[0009]
【化１】 Embedded image
【００１０】（式中、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は同一
でも異なってもよく、それぞれフッ素原子、パーフルオ
ロアルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基を示
し、Ｒ3はフッ素原子又はパーフルオロアルキル基を示
し、ｄ、ｅ及びｆは分子量が５００〜１００，０００と
なる０以上の数を示す。ただし、ｄ＝ｅ＝ｆ＝０となる
ことはない。なお、ここでカッコ内に示される各パーフ
ルオロ基はこの順序で並んでいる必要はなく、またラン
ダム重合でもブロック重合でもかまわない）で表される
パーフルオロポリエーテルを挙げることができる。これ
らの液状のパーフルオロ有機化合物のなかでも、粘度が
５〜５，０００ｃＳｔのものが好ましい。(In the formula, R 2 , R 4 , R 5 and R 6 may be the same or different and each represents a fluorine atom, a perfluoroalkyl group or a perfluorooxyalkyl group, and R 3 is a fluorine atom or a perfluoroalkyl group. A fluoroalkyl group is shown, and d, e, and f each represent a number of 0 or more that gives a molecular weight of 500 to 100,000, provided that d = e = f = 0 does not hold. The perfluoro groups shown do not have to be arranged in this order, and may be random polymerization or block polymerization). Among these liquid perfluoro organic compounds, those having a viscosity of 5 to 5,000 cSt are preferable.
【００１１】このような（ａ）成分の液状のパーフルオ
ロ有機化合物としては、例えば次の一般式（３）；Examples of the liquid perfluoroorganic compound as the component (a) include those represented by the following general formula (3);
【００１２】[0012]
【化２】 Embedded image
【００１３】（式中、ｘ及びｙは分子量が５００〜１０
０，０００となる数を示し、ｘ／ｙは０．２〜２であ
る）で表される、商品名ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ−０４
（平均分子量１，５００）、同ＨＣ−２５（平均分子量
３，２００）、同ＨＣ−Ｒ（平均分子量６，６００）
（以上、アウシモント社製）； 次式；F-(C3F6O)z-C2F5 （式中、ｚは４〜５００の数を示す）で表される、商品
名デムナムＳ−２０（平均分子量２，５００）、同Ｓ−
６５（平均分子量４，５００）、同Ｓ−１００（平均分
子量５，６００）、同Ｓ−２００（平均分子量８，４０
０）（以上、ダイキン工業社製）；パーフルオロアルキ
ル基で変性されたシリコーン、商品名ＦＳＬ−３００
（旭硝子社製）、Ｘ−２２−８１９、Ｘ−２２−８２
０、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２、ＦＬ−１０
０（信越化学工業社製）、ＦＳ１２６５（東レダウコー
ニングシリコーン社製）等の市販品を使用することがで
きる。(Where x and y have a molecular weight of 500 to 10)
The trade name is FOMBLIN HC-04, which represents a number of 10,000 and x / y is 0.2 to 2).
(Average molecular weight 1,500), HC-25 (average molecular weight 3,200), HC-R (average molecular weight 6,600)
(Above, manufactured by Ausimont); the following formula; F- (C 3 F 6 O) z -C 2 F 5 (wherein, z represents a number of 4 to 500), trade name Demnum S- 20 (average molecular weight 2,500), same S-
65 (average molecular weight 4,500), S-100 (average molecular weight 5,600), S-200 (average molecular weight 8,40)
0) (above, manufactured by Daikin Industries, Ltd.); silicone modified with perfluoroalkyl group, trade name FSL-300
(Manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), X-22-819, X-22-82.
0, X-22-821, X-22-822, FL-10
Commercially available products such as 0 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and FS1265 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) can be used.
【００１４】（ａ）成分の液状のパーフルオロ有機化合
物は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することが
できる。その配合量は、乳化化粧料中において１〜４０
重量％であるのが好ましく、特に１〜２０重量％、更に
１〜１５重量％であると、化粧料の安定性をより高める
ことができるので好ましい。The liquid perfluoroorganic compound as the component (a) can be used alone or in combination of two or more kinds. The blending amount is 1 to 40 in the emulsified cosmetic.
The content is preferably in the range of 1 to 20% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, and further preferably 1 to 15% by weight because the stability of the cosmetic composition can be further enhanced.
【００１５】本発明で用いる（ｂ）成分のフッ素系高分
子は、分子中にパーフルオロアルキル基とアルキル基と
を有するものであり、分子量５００〜２，０００，００
０、特に５，０００〜５００，０００のものが好まし
い。また、フッ素系高分子中に存在するアルキル基中の
総炭素原子数（以下、「ＮH」という）とパーフルオロ
アルキル基中の総炭素原子数（以下、「ＮF」という）
の関係は１≦ＮH／ＮF≦３０を満たしたものが好まし
い。The fluorine-based polymer as the component (b) used in the present invention has a perfluoroalkyl group and an alkyl group in the molecule and has a molecular weight of 500 to 2,000,000.
0, particularly 5,000 to 500,000 is preferable. Further, the total number of carbon atoms in the alkyl group present in the fluoropolymer (hereinafter referred to as “N H ”) and the total number of carbon atoms in the perfluoroalkyl group (hereinafter referred to as “N F ”)
It is preferable that the relationship of 1 ≦ N H / N F ≦ 30 is satisfied.
【００１６】これらのフッ素系高分子としては、例えば
特開昭５５−９６１９号、同５５−２９５０１号、同５
５−４５７５６号、同５８−１１８８８２号、同５８−
１１８８８３号、同５８−５９２７７号、同６１−７３
７１２号、同６１−２８９００９号公報等に記載された
ポリマーを用いることができ、就中、特開昭６１−２８
９００９号公報に記載された方法で得られる長鎖アルキ
ル（メタ）アクリレートとフッ化アルキル基を結合して
いる（メタ）アクリレートとの共重合体が好ましい。か
かる共重合体としては、例えば炭素数１６〜２２のアル
キル基を有する（メタ）アクリレートと炭素数４以上の
パーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を
有する（メタ）アクリレートの共重合体が挙げられる。Examples of these fluorine-based polymers include, for example, JP-A-55-9619, JP-A-55-29501 and JP-A-55-29501.
5-45756, 58-118882, 58-
118883, 58-59277, 61-73.
The polymers described in JP-A Nos. 712 and 61-289090 can be used, and in particular, JP-A-61-28
A copolymer of a long-chain alkyl (meth) acrylate obtained by the method described in Japanese Patent Publication No. 9009 and a (meth) acrylate having a fluorinated alkyl group bonded thereto is preferable. Examples of such a copolymer include a copolymer of (meth) acrylate having an alkyl group having 16 to 22 carbon atoms and (meth) acrylate having a perfluoroalkyl group or a polyfluoroalkyl group having 4 or more carbon atoms. .
【００１７】炭素数１６〜２２のアルキル基を有するア
ルキル（メタ）アクリレートとしては、例えばセチルア
ルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール
等のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルが挙
げられる。また、パーフルオロアルキル基又はポリフル
オロアルキル基を有する（メタ）アクリレートとして
は、例えばCH2=CHCOOC2H4C6F13、CH2=CHCOOC2H4C8F17、
CH2=CHCOOC2H4C10F21、CH2=CHCOOC2H4C12F25、CH2=C(CH
3)COOC2H4C6F13、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17、CH2=C(CH3)
COOC2H4C10F21、CH2=C(CH3)COOC2H4C12H25、CH2=CHCOOC
2H4-(CF2)4-H、CH 2=CHCOOC2H4-(CF2)5-H、CH2=C(CH3)CO
OC2H4-(CF2)4-H、CH2=C(CH3)COOC2H4-(CF2)5-H等の化合
物が挙げられる。An alkyl group having 16 to 22 carbon atoms
Examples of rukyl (meth) acrylates include cetyl acrylate.
Rucor, stearyl alcohol, behenyl alcohol
Ester of alcohol and (meth) acrylic acid
You can In addition, a perfluoroalkyl group or polyfluro
As a (meth) acrylate having an oroalkyl group
Is, for example, CH2= CHCOOC2HFourC6F13, CH2= CHCOOC2HFourC8F17,
CH2= CHCOOC2HFourCTenFtwenty one, CH2= CHCOOC2HFourC12Ftwenty five, CH2= C (CH
3) COOC2HFourC6F13, CH2= C (CH3) COOC2HFourC8F17, CH2= C (CH3)
COOC2HFourCTenFtwenty one, CH2= C (CH3) COOC2HFourC12Htwenty five, CH2= CHCOOC
2HFour-(CF2)Four-H, CH 2= CHCOOC2HFour-(CF2)Five-H, CH2= C (CH3) CO
OC2HFour-(CF2)Four-H, CH2= C (CH3) COOC2HFour-(CF2)Five-H etc.
Things can be mentioned.
【００１８】これらの長鎖アルキル（メタ）アクリレー
トとパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル
基を有する（メタ）アクリレートとの共重合比は１０：
１〜１：５（重合比）、特に７：１〜１：１が好まし
い。また、この共重合体の分子量は、耐摩擦性、ベタツ
キ感などの点から１，０００〜２，０００，０００、特
に１０，０００〜５００，０００が好ましい。The copolymerization ratio of these long-chain alkyl (meth) acrylates to the (meth) acrylate having a perfluoroalkyl group or a polyfluoroalkyl group is 10:
1 to 1: 5 (polymerization ratio), particularly 7: 1 to 1: 1 is preferable. The molecular weight of this copolymer is preferably 1,000 to 2,000,000, and particularly preferably 10,000 to 500,000, from the viewpoints of abrasion resistance, stickiness and the like.
【００１９】また、本発明の（ｂ）成分としては、サー
フロンＳＣ−１０１、ＳＣ−１０５、Ｓ−３８１及びＳ
−３８２（以上、旭硝子社製）等の市販品を用いること
もできる。The component (b) of the present invention includes Surflon SC-101, SC-105, S-381 and S.
A commercially available product such as -382 (above, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) can also be used.
【００２０】（ｂ）成分のフッ素系高分子は、１種又は
２種以上を組み合わせて使用することができる。その配
合量は、乳化化粧料中において０．０１〜２０重量％で
あるのが好ましく、特に０．１〜５重量％であると、配
合物の粘度を上昇させることなく、使用感が良好で、系
を安定化させることができるので好ましい。The fluorine-based polymer as the component (b) can be used alone or in combination of two or more. The content thereof is preferably 0.01 to 20% by weight in the emulsified cosmetic composition, and particularly 0.1 to 5% by weight gives a good feeling of use without increasing the viscosity of the composition. It is preferable because the system can be stabilized.
【００２１】本発明で用いる（ｃ）成分は、ジメチルポ
リシロキサンのケイ素原子上のメチル基が、分子量の５
〜４０％に相当する上記式（１）で表されるポリオキシ
アルキレン基で置換された平均分子量２，０００〜５
０，０００のポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシ
ロキサンである。In the component (c) used in the present invention, the methyl group on the silicon atom of dimethylpolysiloxane has a molecular weight of 5
Average molecular weight 2,000 to 5 substituted with a polyoxyalkylene group represented by the above formula (1) corresponding to ˜40%
It is 10,000 polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane.
【００２２】これらのうち、（ｃ）成分としては、前記
メチル基が、分子量の１０〜３０％に相当する式（１）
のポリオキシアルキレン基で置換されたものが好まし
い。また、平均分子量は５，０００〜３０，０００のも
のが好ましい。Among these, the component (c) is represented by the formula (1) in which the methyl group corresponds to 10 to 30% of the molecular weight.
Those substituted with the polyoxyalkylene group of are preferable. The average molecular weight is preferably 5,000 to 30,000.
【００２３】このような（ｃ）成分としては、例えば、
次の一般式（４）；Examples of such component (c) include
The following general formula (4);
【００２４】[0024]
【化３】 [Chemical 3]
【００２５】［式中、Ｒ’はR1(OC3H6)b-(OC2H4)aO(C
H2)c-（Ｒ1 、ａ、ｂ及びｃは前記と同じ意味を示す）
で表されるポリオキシアルキレン基を示し、ｈ及びｉは
平均値で、ｈは１〜２００の数を、ｉは０〜５０の数を
示す］で表されるポリオキシアルキレン変性ジメチルポ
リシロキサンを挙げることができる。[Wherein R'is R 1 (OC 3 H 6 ) b- (OC 2 H 4 ) a O (C
H 2 ) c- (R 1 , a, b and c have the same meanings as described above)
A polyoxyalkylene group represented by, h and i are average values, h is a number from 1 to 200, and i is a number from 0 to 50]. Can be mentioned.
【００２６】この一般式（４）で表されるポリオキシア
ルキレン変性ジメチルポリシロキサンとしては、式中の
ｈが５０〜８０、ｉが０〜２、ａが９〜１０、ｂが０、
ｃが３及びＲ1 が水素原子のもの、又はｈが９０〜１１
０、ｉが０、ａが１１〜１３、ｂが０、ｃが３及びＲ1
が水素原子のものが好ましい。In the polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane represented by the general formula (4), h in the formula is 50 to 80, i is 0 to 2, a is 9 to 10, b is 0,
c is 3 and R 1 is a hydrogen atom, or h is 90 to 11
0, i is 0, a is 11 to 13, b is 0, c is 3 and R 1
Is preferably a hydrogen atom.
【００２７】（ｃ）成分のポリオキシアルキレン変性ジ
メチルポリシロキサンは、１種又は２種以上を組み合わ
せて使用することができる。その配合量は、乳化化粧料
中において０．１〜２０重量％であるのが好ましく、特
に０．５〜５．０重量％、更に１．０〜３．０重量％で
あると、使用感に影響を与えることなく系を安定にする
ことができるので好ましい。The polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane as the component (c) can be used alone or in combination of two or more. The content thereof in the emulsified cosmetic is preferably 0.1 to 20% by weight, particularly 0.5 to 5.0% by weight, more preferably 1.0 to 3.0% by weight. It is preferable because the system can be stabilized without affecting the temperature.
【００２８】本発明で用いる（ｄ）成分の疎水化処理粉
体としては、粉体の表面を疎水化処理したもののほか、
通常化粧料に用いられる疎水性粉体も用いることができ
る。As the hydrophobized powder of the component (d) used in the present invention, in addition to those whose surface is hydrophobized,
Hydrophobic powders that are usually used in cosmetics can also be used.
【００２９】ここで、疎水化処理される母粉体として
は、顔料、紫外線吸収剤等の水及び油に実質的に不溶な
物質であれば特に制限されず、酸化チタン、酸化鉄、群
青、亜鉛華、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、マ
イカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、水酸化
クロム等の無機顔料；ナイロンパウダー、カーボンブラ
ック、ポリメチルメタクリレート、スチレン−ジビニル
ベンゼン共重合体、ポリエチレン粉末等の有機粉末及び
有機色素等を挙げることができる。Here, the base powder to be hydrophobized is not particularly limited as long as it is a substance substantially insoluble in water and oil such as pigment and ultraviolet absorber, and titanium oxide, iron oxide, ultramarine blue, Inorganic pigments such as zinc white, magnesium oxide, zirconium oxide, mica, sericite, talc, silica, kaolin, chromium hydroxide; nylon powder, carbon black, polymethylmethacrylate, styrene-divinylbenzene copolymer, polyethylene powder, etc. Examples thereof include organic powders and organic dyes.
【００３０】疎水化処理の方法としては、例えば母粉体
表面に油脂を吸着させたり、水酸基等の官能基を利用し
てエステル化やエーテル化を起こさせて粉体を親油性に
する油脂処理法、脂肪酸の亜鉛塩やマグネシウム塩を用
いた金属石けん処理法、ジメチルポリシロキサン又はメ
チル水素ポリシロキサンを用いたシリコーン処理法、パ
ーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物で処理する
方法等を挙げることができる。Examples of the hydrophobic treatment method include oil and fat adsorption on the surface of the mother powder, and esterification and etherification using functional groups such as hydroxyl groups to make the powder lipophilic. Method, metal soap treatment method using zinc salt or magnesium salt of fatty acid, silicone treatment method using dimethylpolysiloxane or methylhydrogenpolysiloxane, treatment method with fluorine compound having perfluoroalkyl group, and the like. .
【００３１】ここでフッ素化合物で処理する方法におい
て用いるパーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物
としては、次の一般式；（CsF2S+1CtH2tO)uPO(OH)
3-u（式中、ｓは３〜２１の数、ｔは１〜１２の数、ｕ
は１〜３の数を示す）で表されるポリフルオロリン酸
（米国特許第３６３２７４４号）、フルオロアルキルジ
（オキシエチル）アミンリン酸エステル（特開昭６２−
２５００７４号公報）、パーフルオロアルキル基を有す
る樹脂（特開昭５５−１６７２０９号公報）、四フッ化
エチレン樹脂、パーフルオロアルコール、パーフルオロ
エポキシ化合物、スルホアミド型フルオロリン酸、パー
フルオロ硫酸塩、パーフルオロカルボン酸塩、パーフル
オロアルキルシラン（特開平２−２１８６０３号公報）
等を挙げることができる。Examples of the fluorine compound having a perfluoroalkyl group used in the method of processing in this case fluorine compound, the following general formula; (C s F 2S + 1 C t H 2t O) u PO (OH)
3-u (where s is a number from 3 to 21, t is a number from 1 to 12, u
Represents a number of 1 to 3), polyfluorophosphoric acid (US Pat. No. 3,632,744), fluoroalkyldi (oxyethyl) amine phosphoric acid ester (JP-A-62-
No. 250074), a resin having a perfluoroalkyl group (Japanese Patent Laid-Open No. 55-167209), a tetrafluoroethylene resin, a perfluoroalcohol, a perfluoroepoxy compound, a sulfoamide type fluorophosphoric acid, a perfluorosulfate, and a perfluorosulfate. Fluorocarboxylate, perfluoroalkylsilane (JP-A-2-218603)
Etc. can be mentioned.
【００３２】（ｄ）成分の疎水化処理粉体は、１種又は
２種以上を組み合わせて使用することができる。その配
合量は、乳化化粧料中において０．０１〜７０重量％が
好ましく、特に０．１〜４０重量％、更に１．０〜２０
重量％配合すると、粉体の機能を損ねることなく、また
配合物の粘度を上昇させることなく安定化することがで
きるので好ましい。The hydrophobized powder of component (d) can be used alone or in combination of two or more. The blending amount thereof is preferably 0.01 to 70% by weight, particularly 0.1 to 40% by weight, and further 1.0 to 20% in the emulsified cosmetic.
It is preferable that the composition be blended in a weight percentage, because it can be stabilized without impairing the function of the powder and without increasing the viscosity of the composition.
【００３３】本発明の乳化化粧料には上記の必須成分に
加えて、必要に応じて通常の化粧料に配合する成分を配
合することができる。例えばワセリン、ラノリン、セレ
シン、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバロ
ウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール等
の固形・半固形油分；オリーブ油、ホホバ油、ヒマシ
油、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリ
セリド、トリグリセリド、シリコーンオイル等の流動油
分；水溶性及び油溶性ポリマー；非イオン性界面活性
剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤等の
界面活性剤；飽和もしくは不飽和脂肪酸の多価金属塩；
無機及び有機顔料、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化防
止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、紫外線吸収
剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、皮膚賦活剤
等を、本発明の目的を損なわない質的及び量的範囲内で
配合することができる。In addition to the above-mentioned essential components, the emulsified cosmetic composition of the present invention may contain, if necessary, components to be incorporated in ordinary cosmetic compositions. For example, solid / semi-solid oil components such as petrolatum, lanolin, ceresin, microcrystalline wax, carnauba wax, candelilla wax, higher fatty acids, higher alcohols; olive oil, jojoba oil, castor oil, squalane, liquid paraffin, ester oil, diglyceride, triglyceride, Liquid oils such as silicone oils; water-soluble and oil-soluble polymers; surfactants such as nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants; polyvalent metal salts of saturated or unsaturated fatty acids ;
Inorganic and organic pigments, coloring agents such as organic dyes, preservatives, antioxidants, pigments, thickeners, pH adjusters, fragrances, UV absorbers, humectants, blood circulation promoters, cooling sensation agents, antiperspirants, Skin activating agents and the like can be added within a qualitative and quantitative range that does not impair the object of the present invention.
【００３４】本発明の対象となる乳化化粧料としては、
例えばスキンケアクリーム、紫外線防御クリーム等の乳
液類及び液状タイプのファンデーション類を挙げること
ができる。これらは、上記成分から常法に従って調製さ
れる。The emulsified cosmetics to which the present invention is applied include
Examples thereof include skin care creams, emulsions such as UV protection creams, and liquid type foundations. These are prepared from the above components by a conventional method.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明の乳化化粧料は、上記した（ｂ）
成分の分子中にパーフルオロアルキル基とアルキル基を
有するフッ素系高分子と（ｃ）成分のポリオキシアルキ
レン変性ジメチルポリシロキサンを含有しているため、
液状のパーフルオロ有機化合物と疎水化処理粉体を化粧
料中において極めて安定に配合することができる。した
がって、本発明の乳化化粧料は、液状のパーフルオロ有
機化合物と疎水化処理粉体の特性を十分に生かすことが
できるので、使用感及び化粧持ちが非常に優れている。The emulsion cosmetic of the present invention has the above-mentioned (b).
Since it contains a fluoropolymer having a perfluoroalkyl group and an alkyl group in the molecule of the component and the polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane of the component (c),
The liquid perfluoroorganic compound and the hydrophobized powder can be blended extremely stably in cosmetics. Therefore, the emulsified cosmetic composition of the present invention can make full use of the characteristics of the liquid perfluoroorganic compound and the hydrophobized powder, and thus is extremely excellent in usability and makeup lasting.
【００３６】[0036]
【実施例】以下、実施例等により本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
【００３７】製造例１ 母粉体としてセリサイト１５０ｇを丸底フラスコ（又は
ニーダー）に入れ、これに、(C8F17C2H4O)2P(O)OH ７．
５ｇをイソプロピルアルコール１５００ｇに加熱溶解
（５０℃）しておいたものを加え、次に６０℃で４時間
混合した。その後、４０〜５０℃でイソプロピルアルコ
ールを減圧留去し、乾燥して疎水化処理セリサイト１５
５ｇを得た。Production Example 1 150 g of sericite as a mother powder was placed in a round bottom flask (or kneader), and (C 8 F 17 C 2 H 4 O) 2 P (O) OH 7.
A solution prepared by heating and dissolving 5 g in 1500 g of isopropyl alcohol (50 ° C.) was added, and then mixed at 60 ° C. for 4 hours. Then, isopropyl alcohol was distilled off under reduced pressure at 40 to 50 ° C. and dried to make hydrophobic sericite 15
5 g was obtained.
【００３８】製造例２ 丸底フラスコ（又はニーダー）に水１リットル及びセリ
サイト１５０ｇを入れて分散させた。これにパーフルオ
ロアルキルエチルリン酸エステルジエタノールアミン塩
（ＡＧ５３０；旭硝子社製）の１５％水溶液５０ｇを加
え、更に１Ｎ塩酸を系のｐＨが２前後となるように加え
て４時間攪拌した。次に、濾過し、数回水洗した。これ
を乾燥し、粉砕して疎水化処理セリサイト１５５ｇを得
た。Production Example 2 1 liter of water and 150 g of sericite were placed in a round bottom flask (or kneader) and dispersed. To this, 50 g of a 15% aqueous solution of perfluoroalkylethyl phosphate diethanolamine salt (AG530; manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was added, 1N hydrochloric acid was further added so that the pH of the system was around 2, and the mixture was stirred for 4 hours. Then, it was filtered and washed several times with water. This was dried and pulverized to obtain 155 g of hydrophobized sericite.
【００３９】実施例１ 表１に示す組成の乳化化粧料を製造し、その安定性につ
いて評価した。結果を表１に示す。Example 1 An emulsion cosmetic having the composition shown in Table 1 was produced and its stability was evaluated. The results are shown in Table 1.
【００４０】（製法）水相成分を加熱混合して７０℃に
保持した。次に、油相成分を７０℃に加熱溶解した後、
そこに製造例１で得た疎水化処理粉体を加えて分散させ
た。その後、この油相／粉体成分系に水相成分を加え、
乳化機により乳化させた。次に、熱交換機により終温２
５℃まで冷却して乳化化粧料を得た。(Production method) The aqueous phase components were mixed by heating and kept at 70 ° C. Next, after heating and dissolving the oil phase component at 70 ° C.,
The hydrophobized powder obtained in Production Example 1 was added thereto and dispersed. Then add the water phase component to this oil phase / powder component system,
It was emulsified by an emulsifying machine. Next, the final temperature of 2
It cooled to 5 degreeC and obtained the emulsified cosmetic.
【００４１】（評価方法）乳化化粧料を４０℃で７日間
保存し、その安定性を外観から評価した。(Evaluation Method) The emulsion cosmetics were stored at 40 ° C. for 7 days, and their stability was evaluated from the appearance.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】表１の結果から明らかなように、本発明品
は油相と水相の分離がなく乳化安定性がよかった。ま
た、使用感にも優れたものであった。これに対し、
（ｂ）成分を含有していない比較例１、（ｄ）成分を含
有していない比較例２、（ｃ）成分を含有していない比
較例３は、すべて油相と水相が分離していた。As is clear from the results shown in Table 1, the product of the present invention did not separate the oil phase from the water phase and had good emulsion stability. It was also excellent in usability. In contrast,
In Comparative Example 1 not containing the component (b), Comparative Example 2 not containing the component (d), and Comparative Example 3 not containing the component (c), the oil phase and the aqueous phase were all separated. It was
【００４４】実施例２（乳液状ファンデーション） 表２に示す組成の乳液状ファンデーションを製造し、そ
の安定性及び化粧持ちのよさを評価した。結果を表２に
示す。Example 2 (milky liquid foundation) A milky liquid foundation having the composition shown in Table 2 was produced, and its stability and cosmetic durability were evaluated. Table 2 shows the results.
【００４５】（製法）成分（１）〜（５）の成分を７０
℃で加熱溶解した後、成分（１２）を加えてディスパー
で分散させた。次に、成分（８）〜（１１）を７０℃で
加熱溶融させたものを前記分散物に加え、乳化機で乳化
させた。次に、熱交換機により４０℃まで冷却し、成分
（６）及び（７）を加え、更に２５℃まで冷却して乳液
状ファンデーションを得た。(Production method) 70 parts of the components (1) to (5) are added.
After heating and melting at 0 ° C., the component (12) was added and dispersed with a disper. Next, the components (8) to (11) heated and melted at 70 ° C. were added to the dispersion and emulsified by an emulsifying machine. Next, it cooled to 40 degreeC with the heat exchanger, added the components (6) and (7), and further cooled to 25 degreeC, and obtained the milky liquid foundation.
【００４６】（化粧持ちのよさ）１０人の専門パネラー
により、官能評価をし、次の基準により判定した。 ○：８人以上がよいと判定した。 △：４〜７人がよいと判定した。 ×：４人未満がよいと判定した。(Goodness of makeup hold) Sensory evaluation was conducted by 10 professional panelists, and the judgment was made according to the following criteria. ◯: 8 or more people were judged to be good. Δ: 4 to 7 people were judged to be good. X: It was judged that less than 4 people were good.
【００４７】[0047]
【表２】 [Table 2]
【００４８】表２の結果から明らかなように、本発明品
は化粧持ちに優れており、油相と水相の分離がなく乳化
安定性がよかった。しかし、（ａ）成分を含有していな
い比較例５は化粧持ちが悪く、（ｂ）成分を含有してい
ない比較例４と（ｃ）成分を含有していない比較例６は
油相と水相が分離していた。As is clear from the results in Table 2, the product of the present invention was excellent in makeup retention and had good emulsion stability without separation of oil phase and water phase. However, Comparative Example 5 not containing the component (a) has poor makeup retention, and Comparative Example 4 not containing the component (b) and Comparative Example 6 not containing the component (c) are the oil phase and water. The phases were separated.
【００４９】実施例３（クリーム状ファンデーション） 実施例２の製法に準じて下記組成のクリーム状ファンデ
ーションを製造した。このクリーム状ファンデーション
は、安定性及び使用感が優れていた。Example 3 (Cream foundation) A cream foundation having the following composition was produced according to the production method of Example 2. This cream foundation was excellent in stability and feeling of use.
【００５０】[0050]
【表３】 （成分） （重量％） ソルビタンセスキオレエート １．５ ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン*5 １．５ フッ素系高分子*6 ２．０ ジメチルポリシロキサン （ＫＦ−９６Ａ，６ｃｓ，信越化学工業社製） １２．０ スクワラン １０．０ パーフルオロポリエーテル （デムナムＳ−２０，ダイキン工業社製） １０．０ メトキシ桂皮酸オクチル ２．０ 香料 ０．１ 硫酸マグネシウム ０．７ パラオキシ安息香酸メチル ０．１ グリセリン ７．０ １，３−ブチレングルコール ２．０ 精製水 バランス 疎水化処理粉体 （いずれもポリメチル水素シロキサンで処理した市販品） 酸化チタン ７．０ セリサイト ６．０ ベンガラ ０．５ 黄酸化鉄 １．３ 黒酸化鉄 ０．２ *5：一般式（４）中、ｈ＝５０〜８０、ｉ＝０〜２、ａ＝９〜１０、ｂ＝０、ｃ ＝３、Ｒ1＝Ｈで、ポリオキシアルキレン基の置換割合２０％、平均分子量 ７，０００のもの。 *6：実施例１と同じもの。[Table 3] (Components) (wt%) Sorbitan sesquioleate 1.5 Polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane * 5 1.5 Fluorine-based polymer * 6 2.0 Dimethylpolysiloxane (KF-96A, 6cs, Shin-Etsu) Chemical Industry Co., Ltd.) 12.0 Squalane 10.0 Perfluoropolyether (Demnum S-20, Daikin Industries Ltd.) 10.0 Octyl methoxycinnamate 2.0 Perfume 0.1 Magnesium sulfate 0.7 Methyl paraoxybenzoate 0.1 Glycerin 7.0 1,3-butylene glycol 2.0 Purified water balance Hydrophobicized powder (both are commercial products treated with polymethylhydrogensiloxane) Titanium oxide 7.0 Sericite 6.0 Bengala 0.0. 5 Yellow iron oxide 1.3 Black iron oxide 0.2 * 5: h = 50-80, i = 0-2, a = 9 in the general formula (4). -10, b = 0, c = 3, R 1 = H, a polyoxyalkylene group substitution ratio of 20%, and an average molecular weight of 7,000. * 6: Same as Example 1.
【００５１】実施例４（サンスクリーン乳液） 実施例２の製法に準じて下記組成のサンスクリーン乳液
を製造した。このサンスクリーン乳液は、安定性及び使
用感が優れていた。Example 4 (Sunscreen emulsion) A sunscreen emulsion having the following composition was produced according to the production method of Example 2. This sunscreen emulsion was excellent in stability and usability.
【００５２】[0052]
【表４】 （成分） （重量％） シリコーン処理酸化亜鉛 （ポリメチル水素シロキサンで処理した市販品） ８．０ ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン*7 １．５ ソルビタンセスキオレエート １．５ ジメチルポリシロキサン（ＫＦ−９６Ａ） １０．０ フッ素変性シリコーン（ＦＬ−１００，信越化学工業社製） ８．０ メトキシ桂皮酸オクチル ２．０ フッ素系高分子*8 ２．０ デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０ オキシベンゾン ０．５ 塩化カリウム ０．６ グリセリン ２．０ １，３−ブチレングリコール ２．０ パラオキシ安息香酸メチル ０．１ 精製水 バランス *7：一般式（４）中、h ＝６０〜９０、i ＝０〜２、ａ＝９〜１０、ｂ＝０、c ＝３、Ｒ1＝Ｈで、ポリオキシアルキレン基の置換割合１５％、平均分子量 ７，０００のもの。 *8：実施例１と同じもの。[Table 4] (Components) (% by weight) Silicone-treated zinc oxide (commercial product treated with polymethylhydrogensiloxane) 8.0 Polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane * 7 1.5 Sorbitan sesquioleate 1.5 Dimethylpolysiloxane (KF-96A) 10.0 Fluorine-modified silicone (FL-100, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 8.0 Octyl methoxycinnamate 2.0 Fluorine-based polymer * 8 2.0 Decamethylcyclopentasiloxane 15.0 Oxybenzone 0.5 potassium chloride 0.6 glycerin 2.0 1,3-butylene glycol 2.0 methyl paraoxybenzoate 0.1 purified water balance * 7: in the general formula (4), h = 60 to 90, i = 0 to 2, a = 9 to 10, in b = 0, c = 3, R 1 = H, replacement ratio of 15% of the polyoxyalkylene group, the average molecular 7,000 ones. * 8: Same as Example 1.
【００５３】実施例５（乳液） 実施例２の製法に準じて下記組成の乳液を製造した。こ
の乳液は、安定性及び使用感が優れていた。Example 5 (Emulsion) According to the production method of Example 2, an emulsion having the following composition was produced. This emulsion was excellent in stability and usability.
【００５４】[0054]
【表５】 （成分） （重量％） シリコーン処理タルク （ポリメチル水素シロキサンで処理した市販品） ８．０ ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン*9 １．０ ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン*10 １．０ α−モノオレイルグリセリルエーテル １．０ ジメチルポリシロキサン（ＫＦ−９６Ａ） ５．０ パーフルオロポリエーテル （ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ−２５，アウシモント社製） ７．０ フッ素系高分子*11 ２．０ オクタメチルシクロテトラシロキサン １６．０ 硫酸マグネシウム ０．７ グリセリン ５．０ １，３−ブチレングルコール ２．０ パラオキシ安息香酸メチル ０．１ 精製水 バランス *9：実施例１と同じもの。 *10:一般式（４）中、ｈ＝１５０〜１７０、ｉ＝１０、ａ＝９〜１０、ｂ＝０、 ｃ＝３、Ｒ1＝Ｈで、ポリオキシアルキレン基の置換割合１０％、平均分子 量７，０００のもの。 *11:実施例１と同じもの。[Table 5] (Components) (% by weight) Silicone-treated talc (commercial product treated with polymethylhydrogensiloxane) 8.0 Polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane * 9 1.0 Polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane * 10 1. 0 α-monooleyl glyceryl ether 1.0 Dimethylpolysiloxane (KF-96A) 5.0 Perfluoropolyether (FOMBLIN HC-25, manufactured by Ausimont) 7.0 Fluorine-based polymer * 11 2.0 Octamethylcyclo Tetrasiloxane 16.0 Magnesium sulfate 0.7 Glycerol 5.0 1,3-Butylene glycol 2.0 Methyl paraoxybenzoate 0.1 Purified water balance * 9: Same as in Example 1. * 10: In the general formula (4), h = 150 to 170, i = 10, a = 9 to 10, b = 0, c = 3, R 1 = H, and the substitution ratio of the polyoxyalkylene group is 10%, An average molecular weight of 7,000. * 11: Same as Example 1.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/06 7/42 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display area A61K 7/06 7/42
Claims (1)
（ｄ）： （ａ）液状のパーフルオロ有機化合物、（ｂ）分子中に
パーフルオロアルキル基とアルキル基を有するフッ素系
高分子、（ｃ）ジメチルポリシロキサンのケイ素原子上
のメチル基が、分子量の５〜４０％に相当する式
（１）； R1(OC3H6)b-(OC2H4)aO(CH2)c- （１） ［式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル
基を示し、ａ及びｂは平均値で、それぞれ０〜３５の数
（ただし、ａ及びｂが同時に０になることはない）を示
し、ｃは１〜５の数を示す］で表されるポリオキシアル
キレン基で置換された平均分子量２，０００〜５０，０
００のポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサ
ン、（ｄ）疎水化処理粉体、を含有することを特徴とす
る乳化化粧料。1. The following components (a), (b), (c) and (d): (a) liquid perfluoro organic compound, (b) fluorine having a perfluoroalkyl group and an alkyl group in the molecule. system polymer, (c) methyl groups on the silicon atoms of the dimethyl polysiloxane has the formula (1) corresponding to 5-40% of the molecular weight; R 1 (OC 3 H 6 ) b - (OC 2 H 4) a O (CH 2 ) c- (1) [In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a and b are average values, and are numbers 0 to 35 (provided that a and b does not become 0 at the same time), and c represents a number of 1 to 5] and an average molecular weight of 2,000 to 50,0 substituted with a polyoxyalkylene group.
No. 00 polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane, (d) hydrophobized powder, and an emulsified cosmetic composition.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11322543A (en) * | 1998-05-08 | 1999-11-24 | Kao Corp | Cosmetic |
| JP2002275023A (en) * | 2001-03-19 | 2002-09-25 | Kao Corp | Cosmetic |
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1994
- 1994-08-24 JP JP19940194A patent/JP3336125B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JPH11322543A (en) * | 1998-05-08 | 1999-11-24 | Kao Corp | Cosmetic |
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