JPH0859291A - Antimicrobial frit and glaze using the same - Google Patents
Antimicrobial frit and glaze using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】 本発明は、タイル、ホーロー食
器等に特に好適に用いられる抗菌性フリットに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an antibacterial frit that is particularly preferably used for tiles, enamel tableware and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】 ホーロー製品、タイル等は、金属、セ
ラミック、鋳物等の基体の表面に、釉薬を塗布し焼き付
けてガラス層を形成することにより製造される。釉薬の
主成分であるフリットは、ガラス質調合物であり、製品
にガラスの耐触性及び外観上の美しさを付与することが
できる。そのため、フリットは釉薬の主要成分として、
台所用品、医療器具、化学容器等の製造に広く用いられ
ている。2. Description of the Related Art Enameled products, tiles, etc. are manufactured by applying a glaze and baking it on the surface of a substrate such as metal, ceramics, castings to form a glass layer. Frit, the main component of glaze, is a vitreous formulation and can give the product the glass's touch resistance and aesthetics. Therefore, frit is the main ingredient of glaze,
Widely used in the manufacture of kitchen utensils, medical equipment, chemical containers, etc.
【０００３】 近年、健康への関心の高まり、衛生上の
見地から、カラー鋼板、セラミック、金属板等の塗膜に
抗菌性成分を添加して、壁材、器物等に使用することが
多い。用いられる抗菌性成分は、Ａｇ2Ｏ、ＣｕＯ、Ｚ
ｎＯ等であり、特に銀化合物が効果的である。抗菌性の
Ａｇイオンが、ガラス層内に点在することにより、抗菌
性が発揮されるのである。ホーロー製品、タイル等に抗
菌性を付与する場合には、釉薬に抗菌性成分を添加した
り、又は抗菌性成分を含有したフリットを用いて釉薬を
調製する等の方法がとられている。[0003] In recent years, from the viewpoint of hygiene due to increasing interest in health, antibacterial components are often added to coating films of color steel plates, ceramics, metal plates and the like and used for wall materials, articles and the like. The antibacterial components used are Ag 2 O, CuO, Z
nO and the like, and a silver compound is particularly effective. The antibacterial Ag ions exhibit the antibacterial property by being scattered in the glass layer. When imparting antibacterial properties to enameled products, tiles and the like, methods such as adding an antibacterial component to the glaze or preparing a glaze using a frit containing the antibacterial component have been adopted.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】 しかしながら、釉薬
に抗菌性成分を添加すると、焼成の過程でガラス層表面
の光沢が損なわれたり、又、ガラス層表面にピンホール
が発生するという問題があった。又、フリットに抗菌性
成分を添加した場合には、焼成過程で金属イオンが発色
し、ガラス層表面が着色するという問題点があった。[Problems to be Solved by the Invention] However, when an antibacterial component is added to the glaze, there is a problem that the gloss of the surface of the glass layer is impaired or pinholes are generated on the surface of the glass layer during the firing process. . In addition, when an antibacterial component is added to the frit, there is a problem that the metal ion is colored during the firing process and the surface of the glass layer is colored.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】 本発明の発明者らは、
フリットに少量のＳｂ2Ｏ3を添加することにより、抗菌
性銀化合物に起因するガラス層の着色を防止することが
できることを見いだした。すなわち、本発明によれば、
ＳｉＯ2、Ｂ2Ｏ3及び、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ及びＬｉ2Ｏから
成る群より選択した１又は２以上のアルカリ金属成分を
含有するフリットであって、さらにＡｇ2Ｏ、Ｓｂ2Ｏ3
を含有する抗菌性フリットが提供される。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have
It has been found that the addition of a small amount of Sb 2 O 3 to the frit can prevent the glass layer from being colored due to the antibacterial silver compound. That is, according to the present invention,
A frit containing SiO 2 , B 2 O 3, and one or more alkali metal components selected from the group consisting of Na 2 O, K 2 O and Li 2 O, further comprising Ag 2 O and Sb 2 O. 3
An antibacterial frit containing is provided.
【０００６】 Ａｇ2Ｏは、０．０５〜２重量％含有す
ることが好ましい。又、Ｓｂ2Ｏ3の含量は、０．１〜３
重量％であることが好ましい。又、本発明によれば、上
記の抗菌性フリットに粘土、水及び電解質物質その他の
添加物を加えて成る釉薬が提供される。Ag 2 O is preferably contained in an amount of 0.05 to 2 % by weight. The content of Sb 2 O 3 is 0.1-3.
It is preferably in the weight%. According to the present invention, there is also provided a glaze obtained by adding clay, water, an electrolyte substance and other additives to the above antibacterial frit.
【０００７】[0007]
【作用】 本発明のフリットは通常のフリットの構成成
分、すなわちＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｂ2Ｏ3及
び、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ等のアルカリ金属成分等
から構成されるが、さらに、Ａｇ2Ｏ、Ｓｂ2Ｏ3を含有
する。The frit of the present invention is composed of the constituent components of a normal frit, that is, SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , B 2 O 3 and alkali metal components such as Na 2 O, K 2 O and Li 2 O. However, it further contains Ag 2 O and Sb 2 O 3 .
【０００８】 ホーロー製品、タイル等の製造に、通常
使用される釉薬には、チタン釉、透明釉、ジルコン釉等
がある。チタン釉、ジルコン釉は、そのフリット組成中
に、それぞれＴｉＯ2、ＺｒＯ2を約１５重量％以上含有
し、焼成過程でそれらが結晶化することにより、乳白色
の色調を有するガラス層を形成する。一方、透明釉は、
ＴｉＯ2又はＺｒＯ2等の含量が約１０重量％以下であ
り、焼成過程において、これらが結晶化しないため、透
明のガラス層を形成する。Glazes that are commonly used to manufacture enamel products, tiles, etc. include titanium glaze, transparent glaze, zircon glaze, and the like. Titanium glaze and zircon glaze each contain about 15% by weight or more of TiO 2 and ZrO 2 in their frit composition, and they crystallize during the firing process to form a glass layer having a milky white color tone. On the other hand, transparent glaze
Since the content of TiO 2, ZrO 2 or the like is about 10% by weight or less and these do not crystallize during the firing process, a transparent glass layer is formed.
【０００９】 製品に抗菌性を付与するために、フリッ
トにＡｇ2Ｏを添加して、これらの釉薬を調製すると、
焼成過程で発色が起こり、本来、乳白色又は透明である
べきガラス層に、あめ色の着色が起こる。釉薬に顔料を
添加し、ガラス層に特定の色彩を付与する場合において
も、Ａｇ2Ｏの発色が、色調に影響を与える場合があ
る。When these glazes are prepared by adding Ag 2 O to the frit in order to impart antibacterial properties to the product,
Coloring occurs during the firing process, and a candy-colored coloring occurs in the glass layer, which should be milky white or transparent in nature. Even when a pigment is added to the glaze to give a specific color to the glass layer, the coloring of Ag 2 O may affect the color tone.
【００１０】 フリット組成に、Ａｇ2Ｏとともに、少
量のＳｂ2Ｏ3を添加することにより、ガラス層表面の着
色を防ぐことが可能である。Ｓｂ2Ｏ3の含量は、フリッ
ト中、０．１〜３重量％であることが好ましく、０．５
〜２重量％であることがより好ましく、１〜１．５重量
％であることがさらに好ましい。又、Ａｇ2Ｏは製品の
表面よりＡｇイオンとして溶出し、製品に抗菌性を付与
するが、Ａｇ2Ｏのフリット中の含量は、０．００５〜
２重量％であることが好ましく、０．００１〜１重量％
であることがより好ましい。By adding a small amount of Sb 2 O 3 together with Ag 2 O to the frit composition, it is possible to prevent coloring of the glass layer surface. The content of Sb 2 O 3 in the frit is preferably 0.1 to 3% by weight, and 0.5
˜2 wt% is more preferred, and 1 to 1.5 wt% is even more preferred. Ag 2 O elutes as Ag ions from the surface of the product and imparts antibacterial property to the product, but the content of Ag 2 O in the frit is 0.005 to 0.005.
2% by weight is preferred, 0.001-1% by weight
Is more preferable.
【００１１】 一般に、フリットには、耐酸性、耐アル
カリ性、耐候性を製品に付与し、焼成過程において、平
滑均一な表面を与えることが要求される。さらに、温度
の変化に関わらず、基体との良好な密着性と、非亀裂性
の断面を維持するために、フリットの熱膨張率を、基体
の熱膨張率と合わせることが必要となる。フリット中の
アルカリ金属成分は、フリットの熱膨張性に影響を与
え、基体とフリットとの密着性に関与する。Ｂ2Ｏ3は、
製品の化学耐久性及びフリットの溶融特性に影響を与え
る。従って、フリット中の成分組成は、用途、基体の材
質によって、適宜、変えることが望ましい。本発明のフ
リットを用いた釉薬の基体としては、鋼板、鋳物、陶
板、コンクリート、セラミック等が挙げられるが、鋼板
や鋳物に用いるフリットの組成は、熱膨張係数が８０〜
１２０×１０-7／Ｋとなるようにすることが好ましく、
又、陶板やセラミックにに用いるフリットの組成は、熱
膨張係数が６０〜１００×１０-7／Ｋとなるようにする
ことが好ましい。Generally, the frit is required to impart acid resistance, alkali resistance, and weather resistance to the product and to provide a smooth and uniform surface in the firing process. Further, it is necessary to match the coefficient of thermal expansion of the frit with the coefficient of thermal expansion of the substrate in order to maintain good adhesion to the substrate and a non-cracked cross section regardless of changes in temperature. The alkali metal component in the frit affects the thermal expansion property of the frit and is involved in the adhesion between the base and the frit. B 2 O 3 is
Affects the chemical durability of the product and the frit melting characteristics. Therefore, it is desirable that the component composition in the frit be appropriately changed depending on the application and the material of the substrate. The glaze substrate using the frit of the present invention includes steel plates, castings, porcelain plates, concrete, ceramics, and the like, and the composition of the frit used for the steel plates and castings has a thermal expansion coefficient of 80 to
It is preferable that it is 120 × 10 −7 / K,
Further, it is preferable that the composition of the frit used for the ceramic plate and the ceramic has a thermal expansion coefficient of 60 to 100 × 10 −7 / K.
【００１２】 次に、本発明のフリットの製造法につい
て説明する。まず、前述の構成成分を混合する。ＳｉＯ
2の原料としては、硅石、長石等が用いられる。次に、
上記混合物を１０００〜１５００℃にて溶融する。溶融
窯としては、タンク窯、ルツボ窯等が好適に用いられ
る。最後に、水中又は空気中で急冷し、本発明のフリッ
トを得る。Next, a method for manufacturing the frit of the present invention will be described. First, the above-mentioned components are mixed. SiO
As the raw material of 2 , silica stone, feldspar, etc. are used. next,
The above mixture is melted at 1000-1500 ° C. A tank kiln, a crucible kiln, or the like is preferably used as the melting kiln. Finally, it is quenched in water or air to obtain the frit of the present invention.
【００１３】 次に、本発明のフリットを用いて釉薬を
調製し、基体表面にガラス層を形成する方法の一例につ
いて説明する。まず、本発明のフリット１００重量％に
対し粘土５重量％、亜硝酸ソーダ０．３重量％、水４５
重量％その他の添加物を加え、また、着色の必要がある
場合には顔料を加えて釉薬を得る。釉薬は、本発明のフ
リットに、粘土、水、場合によっては電解質物質、顔料
その他の添加物を加えて調製されるが、電解質物質とし
ては、亜硝酸ソーダの他に塩化カリウム、炭酸カリウム
等を用いることができる。次に、基体の表面に、脱脂、
酸洗、空焼き等の前処理を施す。最後に、上記の釉薬を
基体の表面に施釉した後、乾燥し、焼成を行う。焼成温
度は基体の材質により、適宜選択する。Next, an example of a method of preparing a glaze using the frit of the present invention and forming a glass layer on the surface of a substrate will be described. First, 5% by weight of clay, 0.3% by weight of sodium nitrite, and 45% of water based on 100% by weight of the frit of the present invention.
% By weight and other additives are added, and if coloring is required, a pigment is added to obtain a glaze. The glaze is prepared by adding clay, water, and in some cases, an electrolyte substance, a pigment and other additives to the frit of the present invention.As the electrolyte substance, potassium chloride, potassium carbonate or the like in addition to sodium nitrite can be used. Can be used. Next, on the surface of the substrate, degreasing,
Pre-treatment such as pickling and baking. Finally, the above glaze is applied to the surface of the substrate, dried, and fired. The firing temperature is appropriately selected depending on the material of the substrate.
【００１４】 本発明のフリットは、その構成成分の種
類、割合を調整することにより、チタン釉、透明釉、ジ
ルコン釉用のフリットとすることができる。しかし、本
発明の適用範囲は、これらの釉薬に限定されるわけでは
なく、他の釉薬においても、好適に使用され得ることは
いうまでもない。The frit of the present invention can be a frit for titanium glaze, transparent glaze, and zircon glaze by adjusting the types and proportions of its constituent components. However, it goes without saying that the applicable range of the present invention is not limited to these glazes, and can be suitably used in other glazes.
【００１５】 本発明のフリットにおいては、従来のフ
リットに比べ、Ａｇ2Ｏの量がＳｉＯ2量に対して相対的
に多くなるため、Ａｇ2Ｏの一部が抗菌特性を有するＡ
ｇイオンとしてガラス層中に点在し、製品に抗菌性を付
与することが可能となる。尚、ＡｇイオンはＳＨ酵素群
を失活させることにより、菌の増殖を抑制すると考えら
れる。又、Ｓｂ2Ｏ3が、Ａｇイオンの発色を抑えること
により、抗菌性銀化合物によるガラス層表面の着色を防
ぐ。In the frit of the present invention, the amount of Ag 2 O is relatively larger than the amount of SiO 2 as compared with the conventional frit, so that part of Ag 2 O has antibacterial properties.
Scattered as g ions in the glass layer, it becomes possible to impart antibacterial properties to the product. It is considered that Ag ions suppress the growth of bacteria by deactivating the SH enzyme group. Further, Sb 2 O 3 suppresses coloring of Ag ions, thereby preventing coloring of the glass layer surface by the antibacterial silver compound.
【００１６】[0016]
【実施例】 以下、本発明を実施例に基づきさらに詳し
く説明するが、本発明はこれらの実施例に限られるもの
ではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００１７】（実施例１） フリットの組成がＳｉＯ2
４２．０重量％、ＴｉＯ2 ２０．０重量％、Ｎａ2Ｏ
８．０重量％、Ｋ2Ｏ ７．０重量％、ＬｉＯ2１．０
重量％、Ｂ2Ｏ3 １８．０重量％、Ｐ2Ｏ5 １．０重量
％、Ｆ2 ２．０重量％、Ｓｂ2Ｏ3 ０．５重量％、Ａ
ｇ2Ｏ ０．５重量％となるように原料化合物をミキサ
ーにて混合し、原料組成物を調製した。ＳｉＯ2として
は、けい砂又はけい石を、Ｎａ2Ｏとしては炭酸ソーダ
又は硝酸ソーダを、Ｋ2Ｏとしては炭酸カリウムを、Ｌ
ｉＯ2としては炭酸リチウムを、Ｂ2Ｏ3としてはほう酸
又は無水ほう砂を、Ｐ2Ｏ5としてはリン酸カリウムを、
Ｆ2としては蛍石又はケイフッ化ソーダをそれぞれ原料
化合物として用いた。又、Ａｇ2Ｏとしては硝酸銀を原
料化合物として用いるか、又は酸化銀を直接添加した。
ＴｉＯ2及びＳｂ2Ｏ3については、それぞれ酸化チタン
又は酸化アンチモンを直接添加した。上記の混合物を、
電気炉を用いて１３００℃にて溶融した後、水中にて冷
却しフリットを得た。Example 1 The composition of the frit is SiO 2
42.0% by weight, TiO 2 20.0% by weight, Na 2 O
8.0% by weight, K 2 O 7.0% by weight, LiO 2 1.0
% By weight, B 2 O 3 18.0% by weight, P 2 O 5 1.0% by weight, F 2 2.0% by weight, Sb 2 O 3 0.5% by weight, A
Raw material compounds were mixed in a mixer so that g 2 O was 0.5% by weight to prepare a raw material composition. Silica or silica is used as SiO 2 , sodium carbonate or sodium nitrate is used as Na 2 O, potassium carbonate is used as K 2 O, L
iO 2 is lithium carbonate, B 2 O 3 is boric acid or anhydrous borax, and P 2 O 5 is potassium phosphate.
As F 2 , fluorite or sodium fluorosilicate was used as a raw material compound. As Ag 2 O, silver nitrate was used as a raw material compound, or silver oxide was directly added.
For TiO 2 and Sb 2 O 3 , titanium oxide or antimony oxide was directly added. A mixture of the above
After fusing at 1300 ° C. using an electric furnace, it was cooled in water to obtain a frit.
【００１８】 上記のように調製したフリット１００重
量％に対し粘土５重量％、亜硝酸ソーダ０．３重量％、
水４５重量％を加え釉薬を得た。ホーロー用鋼板の表面
に、ニッケルディップ法によりニッケルをメッキした
後、上記の釉薬を施釉し乾燥した。８２０℃にて焼成を
行った後、ガラス層表面の着色の度合い及び面状を観察
した。結果を表１に示す。5% by weight of clay, 0.3% by weight of sodium nitrite, and 100% by weight of the frit prepared as described above,
45% by weight of water was added to obtain a glaze. The surface of the enamel plate was plated with nickel by the nickel dipping method, and then the above glaze was applied and dried. After firing at 820 ° C., the degree of coloring and the surface state of the glass layer surface were observed. The results are shown in Table 1.
【００１９】（実施例２） 実施例１と同様の操作によ
りフリットを製造した。熱した鋳物の表面に、上記のフ
リットを振りかけて施釉し、９５０℃にて焼成を行っ
た。表１にフリットの組成、及びガラス層表面の着色の
度合い及び面状を観察した結果を示す。Example 2 A frit was produced by the same operation as in Example 1. The frit was sprinkled on the surface of the heated casting to apply glaze, and firing was performed at 950 ° C. Table 1 shows the results of observing the composition of the frit, the degree of coloring of the glass layer surface, and the surface state.
【００２０】（実施例３） 実施例１と同様の操作によ
りフリットを製造した。フリット１００重量％に対し粘
土５重量％、水６０重量％を加え釉薬を得た。陶板の表
面に、上記の釉薬を施釉し乾燥した後、１０００℃にて
焼成を行った。表１にフリットの組成、及びガラス層表
面の着色の度合い及び面状を観察した結果を示す。Example 3 A frit was produced in the same manner as in Example 1. A glaze was obtained by adding 5% by weight of clay and 60% by weight of water to 100% by weight of the frit. The surface of the ceramic plate was glazed with the above glaze, dried, and then baked at 1000 ° C. Table 1 shows the results of observing the composition of the frit, the degree of coloring of the glass layer surface, and the surface state.
【００２１】（実施例４） 実施例１と同様の操作によ
りフリットを製造した。フリット１００重量％に対し粘
土５重量％、水６０重量％を加え釉薬を得た。コンクリ
ートの表面に、上記の釉薬を施釉し乾燥した後、８００
℃にて焼成を行った。表１にフリットの組成、及びガラ
ス層表面の着色の度合い及び面状を観察した結果を示
す。Example 4 A frit was produced in the same manner as in Example 1. A glaze was obtained by adding 5% by weight of clay and 60% by weight of water to 100% by weight of the frit. After glazeing and drying the above glaze on the surface of concrete, 800
Firing was performed at ° C. Table 1 shows the results of observing the composition of the frit, the degree of coloring of the glass layer surface, and the surface state.
【００２２】[0022]
【表１】 [Table 1]
【００２３】フリット組成にＳｂ2Ｏ3を配合することに
より、Ａｇ2Ｏによる着色が抑えられ、白色のホーロー
表面が得られた。又、ピンホール等の無い良好ホーロー
表面が得られた。By adding Sb 2 O 3 to the frit composition, coloring by Ag 2 O was suppressed and a white enamel surface was obtained. A good enamel surface without pinholes was obtained.
【００２４】[0024]
【発明の効果】 本発明のフリットは、Ａｇ2Ｏを含有
し、Ａｇイオンがガラス層中に点在することにより抗菌
性を発揮する。又、Ｓｂ2Ｏ3を含有するため、Ａｇ2Ｏ
によるガラス層表面の着色を、効果的に防ぐ。EFFECTS OF THE INVENTION The frit of the present invention contains Ag 2 O and exhibits antibacterial properties due to Ag ions scattered in the glass layer. In addition, since it contains Sb 2 O 3 , Ag 2 O
The surface of the glass layer is effectively prevented from being colored.
Claims (4)
はＬｉ2Ｏから成る群より選択した１又は２以上のアル
カリ金属成分を含有するフリットであって、さらにＡｇ
2Ｏ、及びＳｂ2Ｏ3を含有することを特徴とする抗菌性
フリット。1. A frit containing SiO 2 , B 2 O 3 , and one or more alkali metal components selected from the group consisting of Na 2 O, K 2 O or Li 2 O, further comprising Ag.
2 O, and antibacterial frit, characterized by containing Sb 2 O 3.
する請求項１に記載の抗菌性フリット。2. The antibacterial frit according to claim 1, which contains the Ag 2 O in an amount of 0.05 to 2 % by weight.
る請求項１又は２に記載の抗菌性フリット。3. The antibacterial frit according to claim 1, which contains the Sb 2 O 3 in an amount of 0.1 to 3% by weight.
って、当該フリットが請求項１〜３のいずれかに記載の
抗菌性フリットであることを特徴とする釉薬。4. A glaze containing clay, water and a frit, wherein the frit is the antibacterial frit according to any one of claims 1 to 3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19702294A JPH0859291A (en) | 1994-08-22 | 1994-08-22 | Antimicrobial frit and glaze using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19702294A JPH0859291A (en) | 1994-08-22 | 1994-08-22 | Antimicrobial frit and glaze using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859291A true JPH0859291A (en) | 1996-03-05 |
Family
ID=16367464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19702294A Pending JPH0859291A (en) | 1994-08-22 | 1994-08-22 | Antimicrobial frit and glaze using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0859291A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005314281A (en) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Kitasato Gakuen | Bactericide for bacteria living in environmental water and bactericidal method |
| JP2015105203A (en) * | 2013-11-29 | 2015-06-08 | 日本電気硝子株式会社 | Glass composition, powder material, and powder material paste |
| CN117567029A (en) * | 2023-11-27 | 2024-02-20 | 揭阳市栢轩顺陶瓷有限公司 | Antibacterial ceramic glaze and preparation method thereof |
| CN117567029B (en) * | 2023-11-27 | 2024-05-14 | 广东帕利克卫浴科技有限公司 | Antibacterial ceramic glaze and preparation method thereof |
-
1994
- 1994-08-22 JP JP19702294A patent/JPH0859291A/en active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030520 |