JPH08508759A

JPH08508759A - 石油廃棄物の処理

Info

Publication number: JPH08508759A
Application number: JP6516787A
Authority: JP
Inventors: スタンリリプリ，イーアン; ヒューニーダム，アントニー
Original assignee: グレイトイースタン（バミューダ）リミテッド
Priority date: 1993-01-19
Filing date: 1994-01-19
Publication date: 1996-09-17
Also published as: KR960700326A; EP0680505A1; DK0680505T3; GB2274850A; DE69405711T2; EP0680505B1; GB9300969D0; KR100283362B1; CA2154155A1; FI953483A; US5853563A; AU684066B2; NO952820L; DE69405711D1; AU5841094A; NO952820D0; CN1095088A; IL108375A0; WO1994017155A1; TW301667B

Abstract

(57)【要約】石油と汚染物質との会合を解くことによる石油廃棄物（６０、７０）の処理方法が開示される。該処理方法は、石油成分を溶剤処理（９２、９４）することと、次ぎに超音波処理（５９、７１）することと、そして石油と溶剤とのための非溶剤（４４、４６）を使用しての抽出により汚染物質を分離すること、そして石油を分離することが含まれる。次ぎに、浄化された石油を蒸留して溶剤を除去した後、水分離及び遠心分離により石油（６７）を分離する。固形物をトロイド状の動的床（５０）内で高温流体で処理し、固形粒状物に置ける残留石油を取り去る。

Description

【発明の詳細な説明】石油廃棄物の処理（発明の分野）本発明は石油廃棄物（本明細書では原油及び精製油を含む任意形態のオイル及び、オイルの天然の堆積及び人工的な堆積により創出されたアスファルト、そしてオイル残渣、タンク洗浄液、タンク残渣、潤滑油残渣、石油容器からのオイルスラッジその他を含むものとする）中の石油成分と、この石油成分中の汚染物質との会合を、溶剤及び超音波処理を組合わせることによってデカップリングすることに関する。様々な分離技法を使用して環境上安全な石油と固形の汚染物とが分離される。（従来技術の説明）地球上には石油堆積物が点在している。この石油堆積物には、シンガポールのＰｕｌａｕＳｅｂａｒｏｋでの、半マイル四方に渡り積み上げた、石油廃棄スラッジを詰めたプラスチックバッグの“山”、タンクに溜った残渣や容器から出る汚水といったものから、ヴェネズエラやトリニダードでのオリノコ川における広範囲に渡るアスファルト堆積物がある。このオリノコ川のアスファルト堆積物を除く全ての堆積物は人工的なものである。オリノコ側のアスファルト堆積物は自然の産物である。シンガポールでの、船の貯蔵タンクから出た石油廃棄スラッジを詰めたバッグは袋毎にその配合が違っている。なぜそんな“山”があるかといえば、これは、シンガポール当局にとって安上りの処分方法が無かったからである。スラッジその他形態の石油廃棄物を焼却するのはコスト的に不利であり、またＮＯ_x、ＳＯ_xそして重金属の排出に対処する必要も生じ、環境的にも受け入れ難いものである。バーレーンの西には１９３８年から１９４２年にかけて精製装置から排出された潤滑油残渣を溜めた、その合計面積が７０００平方メートルにも達する７つのピッチ溜め池がある。このピッチ溜め池の残渣のこれまでの年月の間の変化といえば、自然の穏やかな作用により僅かに、例えば砂漠の砂を被り、小アジア（中東）の焼け付くような熱により蒸発し、雨水や海水の侵入により沈殿したことに過ぎない。この“バーレーンピッチ”は近年、環境上の深刻な問題となって来ている。同様の状況は、形は異なっても世界中に存在するのであり、存在しない国など恐らくは無いのである。精製業者の多くは石油廃棄物の問題の存在を認めようとはしない。他の精製業者は限られた範囲でのみ、そうした問題に対処しようとする。多くの場合、この問題は精製業者が石油廃棄物を埋め立て処分場に堆積することから生じる。このやり方は、堆積した石油廃棄物が基本的な沈殿物及び水含有量（Ｂ，Ｓ％Ｗ値）を上回ってしまうことから地下水の腐敗を招くので、結局は復旧の問題を増やすだけである。汚染の程度が大きく、その抑制に費用がかかる場合、汚染源としての業者の多くは、この問題への関りを遅らせるか或いはその費用を国民に負担させるような政治的操作に頼る。石油廃棄物の堆積物はしばしば予定外の問題を生じさせる。例えば、シガポール当局はスラッジをバッグ詰めにしたが、貯蔵されたバッグは時間と共に破損し、石油は地中に滲み出る。この場合、堆積した石油を除去するためにバッグ下を土壌処理する必要が生じる。また、埋め立て処分場における石油廃棄物の堆積物が大量の水と混合されている場合には、この処理場には２種類以上の石油廃棄物、例えば固形物含有量の多いものと水分含有量の大きいものとが存在することになる。石油廃棄物を安全に除去することが出来ると考えられる多くの技術、化学工業がある。本発明以前に於ては、そのどれも或いはそのどの組合わせも、経済的に実行し得る完全な解決策とはならなかった。大抵の石油廃棄物の組成は可変性を有しこれが、プロセスの各段階の能率に大きく影響する。代表的には、そうした各段階は特定の石油廃棄物組成のための設計とされているので、ある１つの段階は組成が物質的に変化すると低能率化してしまう。更に、石油廃棄物はしばしば、一般の廃棄物（生ゴミ）の堆積中に典型的に見受けられる多くの物質の捨て場ともなる。石油廃棄物はバーレーンピッチに於けるように比較的均質なものであるが、そこには様々な配合物が尚、この石油廃棄物からの不純物分離の能率に大きな悪影響を与えるに十分な量、存在しているのである。石油廃棄物は、それが残渣であれピッチであれ、大量の固形物で汚染されている。この固形物含有量は石油廃棄物の１乃至９９重量パーセントを上回る範囲のものでさえある。地中に漏れ出す石油廃棄物はこの範囲に含まれ得る。一般に、固形含有物は石油廃棄物の約２乃至５０重量パーセントの範囲で含まれ、通常は、任意の供給源中の石油廃棄物における固形物含有量は変化する。固形物の除去は、もしその固形物に含まれる石油量に関心が無いと、重要なプロジェクトとなることは無い。固形物中の石油含有量は、石油廃棄物から最終的に分離される固形物の重量の４乃至１０パーセントよりも大きいのである。固形物に於ける不純物水準がこの程度であるとすれば、埋め立て処分場は環境的に安全とは言えなくなる。多くの国ではそうした埋立処分場の造成を法律で禁止している。固形含有物を分離して比較的石油を含まない、例えば石油含有量が約１重量パーセント未満の固形含有物を分離することが望ましい。石油廃棄物処理のために促進された数多くのプロセスでは、石油成分残渣を含む固形物を、積み上げての使用に適した形とするブロック固め技法が使用される。この技法は、固形物ブロックを建設材料として使用することを示唆している。これは、環境上の問題を除去するのでは無く、単に遅らせるだけである。固形物ブロックは時間と共に自然崩壊し、結局、そこに含まれていた石油は地中に染み込むのである。石油廃棄物処理のためのプロセスの能力は、既存のあらゆる種類の石油廃棄物を処理することが出来ないのであれば、限られたものでしかない。どの石油廃棄物処置でも、堆積物における浄化すべき固形物の組成の一部を前もって知ることが出来る。しかし、堆積物の各部分での固形物含有量の変動を予測することは難しい。これは、各溜め池の領域毎に固形物含有量が変化しているバーレーンピッチのような埋立処分場に於てさえも言えることである。こうした変動は、シンガポールでのスラッジ（その他のスラッジも同様に）に於ては著しいものとなる。シンガポールスラッジでは、固形物含有量は地図的には知られているものの、バッグ毎の固形物含有量はだれも知らないのである。あるバッグにはおがくずが詰められ、別のバッグにはボロが詰められ、また別のバッグにはポリエチレンバッグが詰められているといった具合である。こうした汚染物質は、石油廃棄物処置に際し使用する設備に不調を来す。バーレーンピッチ処置のみのために開発されたプロセスはシンガポールのスラッジを処理するには不向きである。石油廃棄物処理のための汎用策を得るための複雑な要因のいくつかを挙げると、１．石油廃棄物中の固形物含有量が１５乃至２０重量パーセントよりも大きい場合、材料の粘度がプロセス上の主たる問題となるが、材料の粘度はプロセスの第１のステージへの移行のために十分小さいもので無くてはならないこと。２．石油は固形物、例えば石英質材料の如き固形物に対する親和力が大きく、従ってそれら材料としっかりと会合するが、この会合を解かない限り、石油はプロセスの段階を飛び越えて固形物に強く結合すること。３．水は石油廃棄物中に常に存在し、固形物としっかりと結合し、石油と共に壊れにくい乳状液を形成する。石油と水とを解乳化するために従来は高価な化学的混合物を使用したが、そうした化学的混合物は望ましからぬことに回収生成物中に再出現し、引き続く生成プロセスを妨害するのである。許容水準までの水の除去は、典型的には石油廃棄物処理に於ては予告的な問題なのである。４．石油廃棄物処理に悪影響を与える不純物は他にもある。硫黄は石油を構成する多くの化学的構造に対し化学的親和性があることから一般的な不純物である。この硫黄を許容水準にまで除去することは、仮に石油を追加の精製無しに引き続き使用する場合には避け難いものである。焼却によって石油を除去する場合でさえも、先に言及したように燃焼時のＮＯ_x、ＳＯ_xそして重金属の排出量は環境的に受け入れ難いものだからである。石油廃棄物処理のための汎用性を有する技術に対する需要がある。その技術は、実行可能である場合には石油を、燃料として使用出来る形で回収し、或いはこの石油を精製所に送り、そこで一段と高品質の石油製品を製造するためのプロセス処理が可能となるに十分に浄化することが出来るべきものである。これにより、石油焼却に伴う問題も回避される。このプロセスは、種々の固形物含有量及び水含有量を取り扱い可能でありそれにより、基本的な沈殿物含有量及び水含有量が受け入れ可能な程に低い石油を回収し得るべきものである。全ての不純物は環境的に安全なものとするのが好ましい。例えば、回収した固形物は最も厳しい環境基準に基き廃棄することが出来る程に石油を含まないものとすべきである。本発明はこうした需要及び能力を満たすことを目的としたものである。石油混合物を取り扱うために入手し得る設備は多いがそのどれも、こうした石油廃棄物の問題に対する能力及び融通性を有していない。本件出願人の調査によれば、そうした設備を、各設備のための作業を限って賢く選択し組合わせることで、船舶廃液、バーレーンピッチのようなアスファルト堆積物、シンガポールのスラッジその他のスラッジといったものを含む殆ど全てのタイプの石油廃棄物上の問題に対処し得るプロセスを作り出すことが出来ることが分った。そのための装置例は、トロイド状の動的床での固形物処理のためのものとして米国特許第４，４７９，９２０号に記載される。この米国特許で具体化された技術は“Ｔｏｒｂｅｄ法”と称され、以下に列挙する多くの用途のために推奨（Ｇｔｏｓｚｅｋの、“ＴｈｅＴｏｒｂｅｄＰｒｏｃｅｓｓ：ＡＮｏｖｅｌＣｏｎｃｅｐｔｉｎＨｅａｔａｎｄＭａｓｓＴｒａｎｓｆｅｒ，”ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＤｅｅｐＭｉｎｉｎｇＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ：ＩｎｎｏｖａｔｉｏｎｓｉｎＭｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌＰｌａｎｔ，Ｊｏｈａｎｎｅｒｓｂｕｒｇ，ＳＡＩＭＭ，１９９０ａｎｄｐｒｏｄｕｃｔｂｒｏｃｈｕｒｅによる）されている。＊粘土及び石灰、マグネサイト及びドロマイトを焼成しての“ｄｅａｄ−ｂｕｒｎｔ”及び高反応性生成物の生成＊低カロリー値／高アッシュ含有量の燃料の、炭素焼尽率が９９％を越えてなる燃焼＊粘土の焼き入れ及び膨張を介しての軽量骨材の製造＊有毒性廃棄物の焼却＊活性炭再生＊触媒再生＊砂、濾塊、濃縮物の乾燥＊蒸発＊気体化＊熱分解＊伝熱このＴｏｒｂｅｄ法の利点を述べると以下の如くである。（ａ）支持媒体における質量流れと‘流動化する’速度とが有意に分離される。（ｂ）プロセスガス流れの衝突速度が高速であることにより、熱及び質量の高率での移行が実現され得る。（ｃ）支持媒体の速度の消失により広範な等級の材料をプロセス処理するための手段が提供される。（ｄ）不規則な形状を厳しい管理条件下にプロセス処理することが出来る。（ｅ）床の質量及び低熱的不活性さが小さいことでプロセス制御に対する応答が早くなる。（ｆ）トロイド状の動的床を横断しての静的圧力損失が小さい。このＴｏｒｂｅｄ法を取り扱うその他の特許には、米国特許第４，５５９，７１９号、第４，９０９，８１１号、第４，９５２，１４０号、第５，０３３，２０５号、欧州特許公報第０３４６００４号そして米国特許第５，０７５，９８１号がある。本発明の装置は、その記載からも分るように、特定の仕事を取り扱うものである。以下に説明するように、この装置には石英質の粒状物に関連する石油の回収を含む全ての石油廃棄物プロセスでのその他の設備を組み入れることが出来る。（発明の概要）本発明によれば、石油廃棄物から石油を、これを更に精製することにより、燃料のような有益な石油製品を生成し或いは経済的且つ安全に焼却し廃棄することの出来る燃料を生成する形態に於て回収するための方法が提供される。本発明の１つの特徴は、石油廃棄物から不純物を分離するに際し、不純物が環境的に安全な形態に於て回収されることである。本発明の別の特徴は、船舶から出る廃液、スラッジ、タンク残渣から、溜め池内のアスファルト或いはピッチ或いは地下堆積物に至る全ての種類の石油廃棄物を有効にプロセス処理する能力を有することである。本発明は、石油成分と、この石油成分中の汚染物質との会合を、石油成分を溶剤処理し、続いて超音波処理し、そして汚染物質を石油及び溶剤成分のための非溶剤を使用して洗浄分離した後、石油を汚染物質から分離することにより脱結合することによる石油廃棄物処理を含むものである。本方法は、２つの段階での、水及び固形物を含む石油廃棄物からの石油の簡単な分離から開始される。先ず第１の段階に於て、石油成分のための、水と混和しない溶剤中に石油廃棄物を溶解する。次に、溶剤を含むこの混合物に超音波を当てる。超音波処理を監視することにより、固形物からの石油の分離を、水と石油とを過度に乳化させることなく容易化する。溶剤処理と超音波処理とを組合わせることで石油の溶媒和が活性化され、溶剤処理だけの場合よりも、容積ベース当りでの固形物からの石油分離量が多くなる。処理済の混合物を溶剤及び石油のための非溶剤で更に洗浄する。これにより、分離された石油及び溶剤の混合物と、分離された固形物成分とからは会合した石油の大部分が無くなる。本方法では次に、様々な段階に於て石油と固形物との精製水準を向上させる。分離段階は、これに限定するものではないが、蒸留、凝縮、抽出、ろ過、遠心分離、蒸発その他を含む任意の伝統的なもので良い。蒸留により、回収した石油から溶剤を分離した後、石油富化成分を水分離する。水分離は単一或いはマルチ段階処理とすることが出来、またこの後で随意的にデカンテーション及び或いは遠心分離を実施して任意の残留固形物を分離しても良い。回収した固形物を、多くのプロセス処理により石油汚染の実質的に無いものとする。固形物から石油含有量が完全に無くならない場合には、固形物を蒸発条件下にトロイド状の動的床に導入しても良い。このように、固形物に結合した最後の石油を蒸発して分離回収する。固形粒状物に残留する石油含有量は重量パーセントで約１パーセント未満、好ましくは約５重量パーセント、最も好ましくは約０．１重量パーセントである。また別には、固形物を従来通り燃焼し、最後に残った石油を燃やしても良い。本発明の方法によれば、色々の固形物或いは石油含有量を有する石油廃棄配合物を処理することが出来る。本方法は固形物を小量乃至大量に含有する石油廃棄配合物を処理することが出来る。例えば、固形物含有量は石油廃棄配合物の重量を基準としての約１乃至約９９重量パーセントであり得る。石油廃棄配合物の石油含有量もまた、大抵の石油廃棄物が、埋め立て処分場に投棄された石油或いは廃液であって、ボロ、プラスチック、紙、砂、水、酸化鉄（II ）、酸化鉄（III）炭素質材料その他と混合して広範な濃度のスラッジを形成してなる石油或いは廃液を含んでいるという事実から、同じように可変である。斯くして、石油廃棄配合物の石油含有量は石油廃棄物の約１乃至約９９重量パーセントもの小ささであり得る。石油廃棄物の水分含有量も同じように可変である。本発明の方法は配合物におけるそうした可変性に対処し得るものであるが、本方法に於てこの可変性の問題を緩和したいのであれば簡単な方法がある。石油廃棄配合物を管理する１方法は、可変性の石油廃棄配合物本発明の方法のプロセスサイクルのスループットを越えるに十分な量を混合（一様化）し、本方法のどのサイクルでも平均的な配合物を処理するようにすることである。このようにすれば、プロセスサイクルでの配合物の変動を回避することが出来る。この方法では石油廃棄配合物を、プロセスの少なくとも１サイクルのために十分な量の石油廃棄配合物を一様化するための十分な容量の有る保持タンク内で混合する。プロセスの１サイクルは、その開始から終了までプロセスの設備を充満する材料の量として定義される。プロセスの開始は、溶剤を石油廃棄配合物に最初に点火する時を定義する。プロセスの終了とは石油が、固形汚染物質からほぼ完全に分離されたとき、即ち、石油に含まれる固形物が約１重量パーセント未満である時を定義する。本方法は、石英質その他の粒状物（粘土、鉄含有量の多い、代表的には錆片から生じる凝集性材料、炭素質材料その他）のみならず、石油廃棄物と関連する、石油を直接には含まない粒状物を石油の蒸発温度よりも高い、しかし石油の燃焼温度よりも低い温度でトロイド状の動的床に導入し、この動的床で粒状物から石油を蒸発させることにより、前述の粒状物から石油を蒸発させることを意図したものである。蒸発した石油はその後、粒状物から隔絶して濃縮する。石英質その他の種類の粒状物は代表的には、これら粒状物の石油含有量がこの粒状物の重量を基準として１重量パーセント未満である程に、石油汚染物質を含まない。石油含有量は０．５重量パーセント未満であるのが好ましく、最も好ましくは０．１重量パーセント未満である。この結果、これらの粒状物は環境的に何ら悪影響を与えることなく、埋め立て処分場に堆積することが出来る。（図面の簡単な説明）図１は本発明のプロセスの概略流れチャート図である。図２は循環式のトロイド状の粒状物の運動を例示するトロイド状の動的床装置の部分破除した斜視図である。図３は固定ブレードを通るガス流れを新たに例示する他は図２と同様の斜視図である。図４はバーナーの如き追加的特徴部分を示した図２及び３と同様の斜視図である。図５は図２及び３の装置の運転に於て形成する動的床と、流体流れを配向するために使用する固定ブレードとの概略断面図である。（具体例の詳細な説明）本発明の方法には、石油廃棄物の固形の沈積性成分からの石油成分の分離を容易化することに的を絞った多くの段階が含まれる。そうした容易化は、石油成分のための溶剤の溶解後に於ける分離プロセスの初期の相で、石油廃棄物を、石油成分からの固体成分の毎秒当りの分離量を十分に増加させる割合に於て超音波処理することにより達成される。毎秒当りのサイクルでの割合の限界は、石油中の水の乳化が著しく進み、その結果、プロセスの下流側で水を除去することが出来なくなる程高くすべきではない。超音波処理の後、石油廃棄物を、溶剤処理或いは溶剤処理に予備的な超音波処理を組合わせて処理するのが良い。石油廃棄物中の固形物の幾らかは、石油廃棄物の性質上許されるのであれば、ろ過、遠心分離、デカンテーション、その他手順により超音波処理に先立って除去して構わない。代表的な例では超音波処理は毎秒当りキロヘルツ帯域、即ち毎秒約１，０００サイクル以上で行なう。望ましくは超音波処理は約１５ｋＨｚ以上、一般には約１５乃至約６０ｋＨｚ、もっと好ましくは２０乃至約４５ｋＨｚで行なう。実験室での簡単な実験によって、本発明の方法を実施する上での超音波処理の効果が実証された。以下の特性のシンガポールのスラッジの生サンプルを使用して実験した。次表Ａに示す構成のサンプルを従来の攪拌器で混合した後、超音波処理し、分離物を計量したものを表にした。続いてのプロセスの段階には、石油からの水の分離、石油からの沈殿物の最終分離、分離した沈殿物の廃棄のための準備処理その他が含まれる。本発明のプロセスの好ましい具体例の運転を図１を参照して説明する。図１には分離システム１が概略例示され、石油廃棄物貯蔵施設３から開始されている。分離システム１は、先に説明した、シンガポールから入手した、ポリプロピレン生地で補強したポリエチレン製バッグに詰めた石油廃棄スラッジを、様々な配合及び特性の供給源量を取り扱う能力のある基準認証型のプロセス設備を使用して処理することを目的としたものである。シンガポール当局の港（ＰＳＡ）から先に提供されたサンプルとの部分的比較に際し、８本のドラム缶に於て提供されたスラッジの目に見える特徴は以下のとおりであった。＊ドラム缶１、２、３のものは非常に軟質且つオイルを含み、固まりは殆ど見られず、鉄分含有量が多く、ＰＳＡが先に提供したサンプルに見られた比重を有していた。＊ドラム缶４に収納されたバッグ（ドラム缶の全含有量の２乃至５重量パーセントに相当する）には、おがくず、手袋、カン、石、破れた新しいバッグといったゴミが入っていた。＊ドラム缶５、６、７にはドラム缶１、２、３に収納された材料と類似の、固形“スラブ”から、粘性の大きい濃厚な液体にいたるまでの様々なものが入っていた。＊ドラム缶８はＰＳＡによる先のサンプルと類似の材料が収納されていた。＊８本のドラム缶から得た全てのバッグには、バッグを剪断したポリエチレンフィルムやバラバラになったボロを含む無関係の材料が多く含まれていた。これらの材料を分析すると以下のようである。ＰＳＡによれば、大量のオイルスラッジは、シンガポール造船所に入る前のガス抜き準備中の原油タンカーの積荷タンク底部を、スクラッピング／スクレーピングして得たものだということである。このスラッジはスラリー状のものから泥状のもの、粘土状のものと様々であり、その比重には１．０１から１．８の変動があった。このスラッジはかき乱したり加熱したりすれば危険な石油蒸気を放出する恐れがある。スラッジはタンカー上での取り扱いを容易化するためにバッグ詰めされた。バッグは２層であり、内側がポリエチレン層、外側がポリプロピレン生地から構成されていた。スラッジは主に原油及び海水の混合物で飽和した錆片から成立っていた。ＰＳＡによれば、スラッジバッグ内には金属物品、ボロその他のものの断片が含まれているとのことであった。ＰＳＡによればスラッジの組成は以下の如き変動している。オイル２０乃至６０％水１５乃至４０％固形物１５乃至６０％スラッジは貯蔵施設３内で３０乃至６０ｋｇバッグ９に詰めて保管した。バッグ９をフォークリフト（番号５で表わす）で貯蔵施設から取出した。フォークリフトは損傷したバッグをも取り扱い得るようバケットフィッティングを装備するものであった。取出したバッグは載荷テーブル７に積み上げた後、この載荷テーブル７からコンベヤー１１に移行された。コンベヤー１１は、貯蔵エリアの長さに合わせてその初期の５０メートルから最終的な１００メートルの長さにまで延長される設計のものである。コンベヤー１１に載荷テーブル７を介しバッグ９を載置した。載荷テーブル７がベルト上にバッグを配列した。コンベヤーベルト１１は４５０ｍｍ幅のポリウレタン／ポリ塩化ビニル材料のものであり、それ故、使用寿命が長く、裂けや漏れを生じたバッグからの石油スラッジに対し良好な抵抗性がある。コンベヤーベルト１１によって搬送される大量の材料を、ベルト下部の自動計量ユニット（図示せず）により監視した。この自動計量ユニットは予め決まった分数間に取り扱われた材料の質量を読み取り、その総和を総取扱量として提示し、また必要であれば一日合計値として提示する。バッグ９はコンベヤーベルト１１を介し、荷下ろしテーブル１２に移された。ここに記載したコンベヤーベルト及び自動計量システムは英国オールダムのＦ．Ｍ．Ｎｉｃｈｏｌｓｏｎから入手したものである。荷下ろしテーブル１２を離れたバッグ１２はストリッピングプレス１３（英国マンスフィールドのＣＩＰＬｔｄ．，より入手可能）に入る。このストリッピングプレス１３は液圧ダウンストローク式の１０トンプレスであり、硬質ゴム製の型押しのダイ１５を具備する。このダイ１５がバッグ１７からのスラッジを漸次、“歯磨きチューブをしごく”ように押し出した。バッグ１７を下方ダイの凹所に位置付け、バッグ１７の露出端部が細長く切開し、プレスを開始した。アッパープラテンが型押しの硬質ゴム製の上方ダイ１５を押し下げ、これによりスラッジはバッグ１７から無駄なくストリップアウトされた。ストリップ後のバッグ１７内の残留量は最小限であった。スラッジは先ず潤滑式の鋼製のスラッジシュート３３を落下してポンプホッパー４１に入る。このポンプホッパー４１はジャケット付きであり、このジャケットにライン３５を通して蒸気を通入し、伝導による常加熱を行なっている。空となったバッグ１７は空バッグシュート１９を落下してバッグ洗浄器２５内で洗浄される。この空バッグシュート１９を出たバッグはシュレッダー２１（英国ＮｗｂｕｒｙのＨｉｄｒｏｓｔａｌＰｒｏｃｅｓｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ社より入手出来る）内で細断されて短いストリップとなる。これらのストリップはホッパー開口２３を通しバッグ洗浄器２５に導かれる。ストリップは洗浄バスケット２９内に堆積され、ケロシン或いはディーゼル燃料洗浄セクション２７に通される。ストリップ洗浄のために選択される溶剤は、処理するべきスラッジを容易に溶媒和させるものとする。通常、ディーゼル燃料或いはケロシンがこの段階のための低コスト溶剤である。洗浄用のこの溶剤はタンク１６にストックし、このタンク１６からの溶剤はライン３０及び３２を通し供給される。ライン３４を通し、タンク１６に補給の洗浄用の溶剤を追加する。タンク１６の残渣はライン３６を通し除去する。細断されたストリップは洗浄後排出され、次で出口３１を通して固形物最終廃棄所に送る。洗浄液はライン２６を通しポンプ（図示せず）によりライン３０及び３２に再循環するが、このポンプは、ポンプ無停止交換式の複式フィルターによって、浮遊する細断されたバッグストリップから保護される。溶剤がスラッジで過剰に汚染された場合にはこれをポンプでスラッジ流れのライン３０及び３８を介してスラッジホッパー４１に送り込み、回収製品の一部とする。スラッジ３９を収納するスラッジホッパー４１は、粘度を必要程度に低下させるために希釈及び或いは加熱される。ライン３７からの蒸気ライン３５を介しての散布蒸気、そして、ライン３８を通しての溶剤送給の一方或いは両方を、スラッジの粘度を、残余のスラッジ処理のために最適値とするための物理的性質に基く決定率に於て追加することが出来る。これらの水（蒸気）及び溶剤の追加ポイントを前記ジャケットへの蒸気通入と組み合わせることにより、運転上の最大の融通性が提供される。加熱、散布蒸気そして溶剤の追加による粘度の低下は、スラッジポンプを経ての次段階への移行のための適宜の粘度を保証する上での大きな助けとなる。この溶剤及び蒸気による処理は、スラッジ温度を早期に上昇し、それにとも無い粘度を低下させることを狙ったものである。スラッジと添加物とを混合させるための球形の螺旋状混合器（図示せず）をスラッジホッパー４１内に組み込んでも良い。スラッジホッパー４１はスラッジ加熱のための蒸気ジャケットを有し、蒸気はライン３５を通して導入する。蒸気はライン４２を通して除去されてトラップ４８に入り、このトラプ４８からの凝縮物が蒸気発生源に戻される。移行用のポンプ４３はスラッジホッパー４１内の最も乾燥し且つ最も粘性のスラッジを移行するための能力を有すべきである。これは、十分な能力、詳しくは、工業的重スラッジに対処した設計の往復作動式ポンプを特殊化することにより達成される。特に望ましいポンプは、英国ＤｅｒｂｙのＡｂｅｌＰｕｍｐｓ社の販売するＡｂｅｌポンプ（ＥＫＰ１５／ＲＫＰ６３型）である。Ａｂｅｌ（登録商標名）ポンプばヘヴィーデューティー仕様の往復作動式ポンプであり、特に汚れた重いスラッジを取り扱う能力を有している。このＡｂｅｌポンプに交換の容易な防摩ライナーを取り付ける。この時点でのスラッジは水或いは溶剤を添加していない、或いは（１）２０％までの水を含みそして（２）１００％までの溶剤（スラッジと等しいで量の）を含むものであって良い。加熱され溶媒和されたスラッジは標準工業形式のライン内混合器／熱交換器４７に送り、ここで混合して均一化された集合物とするが、この混合は任意の添加材を混入する絶好の機会である。熱交換器４７は浄化作業のための開放が容易であるように取り付けられる。ポンプ４３及び熱交換器４７によりライン４９を通して前進するスランジは次に、標準工業形式のライン内パルプ製造機５１（例えば、英国ニューベリーのＨｉｄｒｏｓｔａｌＰｒｏｃｅｓｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ社から入手可能なもの）に通される。このライン内パルプ製造機５１は、スラッジ中の固形塊状物を破砕して微細な粒状物とし、超音波処理の効果を最大化する作用を奏するものである。スラッジ中の固形塊状物が微細な粒状物となることによって、前述の均一化された集合物はライン５３を通して熱交換器５５（英国ダービーのＣｈｅｍｉｎｅｅｒ社から入手出来る）に送られ、ここで次の超音波処理及び洗浄段階のためにスラッジ温度が最適化される。加熱された均一化された集合物をライン５７を通して超音波ユニット５９に送り、ここで固形物に放射線を当てることにより、この固形粒状物からの石油汚染物質除去のプロセスを開始する。超音波ユニットの周波数及びワット数入力値は、ストリッピング効果を最大化し、その一方で、乳状液の形成される領域が無くなるように選択する。ここでのスラッジ処理操作で使用する周波数は経験的に約２０乃至４０キロヘルツであることが分った。最も効果的な接触を提供するために、６角形のパイプの各面にはトランスデューサーを取り付けた。好ましい超音波デバイスは英国ミドルセックスのＢｒａｎｓｏｎＵｌｔｒａｓｏｎｉｃｓ，ＤａｗｅＤｉｖｉｓｉｏｎ，Ｈａｙｅｓの販売するＴｕｂｅｄｕｃｅｒ（登録商標名）及びＣｙｌｓｏｎｉｃ（登録商標名）である。適用された周波数はスラッジの性質に基づいたものであり且つ原料の大部分を変更しての各場合に対し実験的に決定したものである。周波数は代表的には２０乃至４０ｋＨｚの範囲内で変動され、また適用した必要エネルギー水準も同様に、取り扱われる特定の原料の条件い合わせるべくに同一化された。エネルギー入力は通常的には１リッター当り１２０乃至２００ワットの範囲とする。超音波ユニット５９は、ガス圧力蓄積によって加圧容器となるよう改変され得る。圧力と温度とを適宜に制御することにより、この超音波ユニットに提供される溶剤を超臨界状態に持ち来たすことが可能である。これが溶剤の溶解力を増長させると共に、固形物からの石油の分離を材料的にも容易化する。超音波処理されたスラッジはその後、ライン６０を送られる。このライン６０にはライン９４を通して更に溶剤が注入され、この溶剤がスラッジの粘度を低下させ、また固形粒状物から分離された石油の分解を助成する。図１には２つの混合ステージが例示されるが、混合ステージは１つでも十分である。２つの混合ステージは起こり得る全ての事態をカバーする。溶剤は処理される特定の石油廃棄物の特性に合わせて選択する。使用する溶剤を、脂肪族溶剤及び芳香族溶剤例えばケロシン、ディーゼル燃料及びトルエンを含む広範なものから選択して良い。この具体例ではトルエンを推奨する。溶剤の袖給はトルエンを、タンク９６に入るライン１１８を使用して、石油から回収した軽いくずに追加することによって達成される。追加する溶剤のパーセンテージは一般には、スラッジ重量を基準としての０乃至１５０％の範囲内のものである。スラッジに対する溶剤の最終比率は、この具体例、即ちシンガポールスラッジの場合では、可変速形の溶剤送給ポンプ５８の制御下で、７５乃至１５０％の範囲で変動することが予測される。溶剤の望ましからざるフィードバックは、ライン６０内の逆止弁（図示せず）により防止する。溶剤とスラッジとの均質状態での混合は、固形物から石油を一様に分離するために望ましいものであるが、混合物をライン内のミキサー６１（英国、ダービーのＣｈｅｍｉｎｅｅｒより入手出来る）に通し、このミキサー６１内でスラッジと溶剤とを混合させることにより実現することが出来る。ライン６２或は６０内に添加ポイント（図示せず）を設けることにより、解乳化用薬品の必要に応じての導入を可能とする。スラッジ／溶剤混合物をライン６２を通して第１の洗浄ステージに送り、第１の洗浄容器６３に送り込む。スラッジ及び溶剤は、これに最適な浮揚特性を与えるべく上向きで供給される。第１の洗浄容器６３に収納された水は、ライン４４を介して導入した海水である。この海水がスラッジ内の石油と水との間の比重差を最大化するのである。海水の代わりに淡水を使用して良く、或は分離のための適宜の比重を有する、石油及び溶剤のための抽出非溶剤を使用しても良い。超音波処理によりまた溶剤の作用により釈放された石油は水の層を貫いて溶剤と共に浮揚し、第１の洗浄容器６３の上方部分に位置する上表面５６に達し、分配プレート２４を貫き、固形物と石油と溶剤とを分離せしめる。より重い固形物６９が分離され、第１の洗浄容器６３の円錐形の底部に落下する。第１の洗浄容器６３は３．５バールの蒸気をライン６４を通して通入してなる蒸気ジャケット６５を有し、この蒸気ジャケット内の凝縮した蒸気を蒸気凝縮ライン２０を通して除去することにより、容器内の水温を良好な分離のために維持する。第１の洗浄容器６３内の水の、固形物の排出による損失をカバーするための補給は、石油／溶剤層と水層との間の界面に位置付けた自動レベル制御システム（図示せず）で管理する。この自動レベル制御システムが水入口ライン４４内の熱水袖給用遠心ポンプ（図示せず）をスイッチオンし、水レベルを復帰させる。第１の洗浄容器６３の円錐形状の底部に堆積した固形物６９は、ライン７０内の固形物取り扱い用ポンプ（図示せず）（英国ＩｌｋｅｓｔｏｎのＴｕｔｈｉｌｌＵＫＬｔｄ．，から入手出来る）を使用して取り出す。この時点での固形物６９の取り出しを容易化するために、第１の洗浄容器６３の円錐形状の底部の内側に熱水でのジェットスルーシング（図示せず）を提供する。取り出された、石油富化状態の、溶剤を伴う混合物を、ライン６７内のレベル制御ポンプ（図示せず）を使用して容器頂部から取り出す。このレベル制御ポンプは第１の洗浄容器６３内の、分配プレート２４の上方のレベルにより制御されるものであり、前記混合物を蒸発器８４に送る。混合物はこの蒸発器８４により石油と溶剤とに分離される。幾分かの石油を含有する溶剤蒸気が第１の洗浄容器６３の上表面５６から取り出され、ライン６６を通して凝縮器９３に直接流入し、ここで回収される。第１の洗浄容器６３からのライン６６は、第２の洗浄容器７５からのライン７９と連結され、第１及び第２の洗浄容器からの溶剤蒸気を凝縮器９３に移行させる。洗浄されたスラッジの固形物はライン７０を通してインラインミキサー１００に送られ、ここでスラッジと残留溶剤とが混合される。不要なフィードバックは逆止弁によって防止する。この後、（ａ）ライン９２を通し、可変速溶剤送給ポンプ４０により制御された量の溶剤を追加し、（ｂ）超音波ユニット５９に寸法的に相当し且つ運転モード的に相当する超音波ユニット７１を追加する。溶剤ライン９２は、ポンプ５８以前に於てライン９４に直結（図示せず）する。稀釈された固形物は次いで、送給ライン７３を通し、第１の洗浄容器６３と同一の第２の洗浄容器７５に送られる。この第２の洗浄容器７５の、第１の洗浄容器６３のそれに相当する参照番号部分は下表に示す通りである。第２の洗浄容器７５の作動は第１の洗浄容器６３に対し説明されたそれと同じであり、溶剤、石油或は固形物であるところの流れが除去される場合の操作も同じである。先に提供されたジェットスルーシング、この第２の洗浄容器の円錐形状の底部でも使用して、固形物７４を除去する。第２の洗浄容器過去形物ポンプ（図示せず）に至るライン８１が、固形物を容器８３に送る。この容器８３は第２の洗浄ステージでの固形物からの溶剤の蒸発分離を提供する。容器８３内部の最終残渣は、ライン５２によってＴｏｒｂｅｄプロセス処理ユニット５０に送られそこで、残留固形物からの蒸発による石油の最終除去が実施され、排出される固形物の石油含有量を約０．１重量パーセント未満のものとする。Ｔｏｒｂｅｄプロセス処理ユニット５０で生成される蒸気を凝縮させ、環境的理由から所望されるのであれば、Ｔｏｒｂｅｄ排気ガス流れから除去する。凝縮物は生成物流れに再導入しても良い。凝縮器と冷却材との温度を選択することで、必要ならば特定物質除去を目的とする選択的凝縮を実施可能である。浄化された固形廃棄物は、埋め立て処分場５４に送られるべき、石油含有量の十分に小さいものである。２つの洗浄容器から分離された石油は溶剤と共に、ライン１８（ライン６７及び８０から収集されて）を介して蒸発塔８４（スコットランドのＦｉｆｅのＡｖａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ社から入手出来る）の再熱器に送られる。溶剤は蒸気加熱コイルにより蒸発分離され、蒸気は蒸発塔８４を上方に抜けてライン８２に入り、ライン６６内に前記２つの洗浄容器からの溶剤蒸気と共に収集され、その全てはポンプ８６の袖助のもとに凝縮器９３に送られる。凝縮器９３は単数或は複数のコイル９５と、通気孔９８と、空冷用のファン９７とを具備する。凝縮された材料はポンプ１１６により抜き出され、ライン９９を通して貯蔵タンク９６に向う、蒸発塔８４からの石油はライン８８を通してタンク８９に送られる。このタンク９８は、ハイドロサイクロン装置までの途中における緩衝液保持容量を提供する。タンク８９内の石油は、ポンプ１０２の補助の下にライン９０を通してライン１０３に抜出す。流れライン中の制御弁（図示せず）により設定値に制御された熱交換器１０５（英国ＡｎｄｏｖｅｒのＴｖａｎｓｏｎＨｅａｔＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＬｔｄ．，より入手出来る）をライン９０に組込み、ハイドロサイクロン装置の温度を最適化する。この熱交換器１０５を出た石油凝縮物は、ライン１０６を通してハイドロサイクロン装置１０９及びこのハイドロサイクロン装置１０９とライン１１２で連結されたハイドロサイクロン装置１１０に送られ、必要とされた熱水（随意的に供給される）を取り去った後、ライン１０７を通してライン１０６に送り、ハイドロサイクロン装置での分離を袖助させる。ハイドロサイクロン装置１０９及び１１は、スキッドを具備し、このスキッドは回収する石油流れに於ける水と石油との量及び品質に応じて、３乃至４つのハイドロサイクロンユニット（図には番号１０９及び１１０で示しライン１１２で相互連結されてたもののみを示す）を含む。水原印１１３を通して除去する。プラントからの全排水は標準形式の傾斜プレート型の分離器に送られ、この分離器で石油の痕跡を除去する。かくして、排水の最終的な水及びオイル含有量は現在法律的に要求される値以下であり、望ましくは水に於ける石油含有量は約５０ｐｐｍ未満、好ましくは約１０ｐｐｍ未満である。ここで抜き取った石油は精製物流れに戻される。必要であればｐＨ調節を実施してアルカリ度及び酸性度を無くし、凝集補助材を添加して、排水中の受け入れられざる固形物を除去する。或はまた、排水を膜形式のフィルターに通すことにより、溶剤の最終的痕跡を除去する。ハイドロサイクロン装置は一体型ユニットであって、第１の石油分離器とこれに続く第２の水浄化段階とを含み、排水の石油含有量を、約５０ｐｐｍ未満のものとする。ハイドロサイクロン中の洗浄を最適化するために、必要であればライン１０７を通し追加の水を添加しても良い。石油と水とは、水汚染された石油をライン９１を通してホールドアップタンク８９に送ることにより循環される。ハイドロサイクロン装置からの石油はライン１１１を通し、ハイドロサイクロン装置と遠心装置との間のバランスタンク１０１に送られる。このバランスタンク１０１を加熱することにより、最適な遠心分離のための石油温度の調節を可能とする。このバランスタンク１０１からの石油をライン１０４を通し、温度調節用の熱交換器１０８荷送り、次いでライン１１４を通して遠心分離ユニット１１５（英国、ＭｉｌｔｏｎＫｅｙｎｅｓのＷｅｓｔｆａｌｉａから入手出来る）に送る。最終的に“洗練された”石油が、ポンプ（図示せず）の補助の下に、この遠心分子ユニット１１５から取り出され、水量計（図示せず）（英国、ＳｌｏｕｇｈのＡｇｒ／Ａｕｒｉｅｍａ社から入手出来る）内の、この水量計は生成物品質をチェックするのであるが、石油を介し、貯蔵タンク１２３及び１２９（蒸気−コイル加熱され且つレベルコントローラ及びレベルインジケーターを取付けた）に送られる。遠心分離ユニット１１５は、製造業者により供給される状態で完全に作動するユニットであり、温度調節用の熱交換器と、送給タンクと、高速の遠心分離器と、スラッジ取り出しポンプとを含んでいる。遠心分離器により除去されたスラッジは保持タンク１２１に送る。ハイドロサイクロンから送られると同様に、この遠心分離ユニットは公称出の規定の２％最大値の範囲に十分入るＢ，Ｓ％Ｗ値を提供する能力がある。タンク１２１内のスラッジはＴｏｒｂｅｄプロセス処理ユニットに送り、最終処理することが出来る。取り出した固形物が埋め立て処分場に処分するための充分な清浄度を有することを保証するために、これら固形物をＴｏｒｂｅｄプロセス処理ユニット５０（英国、Ｓｔｏｃｔｏｎ−ｏｎ−ＴｅｅｓのｄａｖｙＭｃＫｅｅから入手出来る）に通す。このＴｏｒｂｅｄプロセス処理ユニット５０は石油バーナーからの高温のガスを、角度付けしたブレードで方向付けした旋回ガス流れとして、石油で汚染された粒状物、詳しくは石英質その他形式の粒状物の床の内部に送り込み、汚染された固形物による乱流のガス支持床を形成させそれにより、残余の石油を蒸発によって除去せしめ、前記石油で汚染された粒状物を清潔で乾燥した粒状生成物とする。排気ガス流れ注の石油は凝縮によって回収する。加熱プロセスは厳密に管理されるために、焼却による望ましく無い要素の生成は回避され、放出量ば地域当局の定める限度内にずっと容易に保持される。Ｔｏｒｂｅｄ法を図２、３、４、５に例示する。これらの図面に示されるように、Ｔｏｒｂｅｄデバイス１４０は、円筒状の断熱壁１６０の内部に、送り管１５０を収納し、この送り管１５０を通して送られた固形物が送り管１５０の他方の端部１５２から放出されて回転ベーンに入り、そこから傾斜表面１５４上に落下し、次いで、内側方向に傾斜する張出表面１５８で包囲された周囲ブレード帯域１９０に放出される。バーナー１８８からの高温の流体が接線方向から射出されることにより、粒状物を貫いての粒状物の動的床が形成されるに充分な上昇流れ１５６を創出する。図４に示すように、高温の流体１６２は、流体をある角度方向１６４に射出するブレード１７２を通して放出される。この高温の流体は流体排出口１８０を通してデバイスを出るが、粒状物でコーティングされた蒸発した石油も、この高温の流体と共にデバイスを出る。処理済の流体をスクラビングすることにより石油の除去を保証する。粒状物の動的床１７６はブレード帯域１５８に沿ってある角度方向１６４に旋回するが、このある角度方向１６４はブレード１７２のピッチとバーナー１８８からの接線方向での送りに基いたものである。図５に示すように、高温の流体１７０をブレード１７２と各ブレード１７２の傾斜部分との間の透き間１７４に送ることにより、この送られた高温の流体流れは、ブレード１７２の列の上方に矢印で示す如く類似の角度ピッチを有するようになる。デバイスに送られた粒状物は動的床１７６を形成し、この動的床１７６は周囲のブレード帯域１５８での通路に於ける幾何形状により拘束された流体流れ方向に於て移動する。このことは先に言及した米国特許第４，４７９，９２０号に於て完全に議論されている。高温の流体の、粒状物周囲を流動し粒状物を浮遊させそして粒状物に付着した石油を蒸発させる時の温度は、熱電対１８２で測定しての１４００℃よりも高温であり、好ましくは約１００乃至１４００℃であり、最も好ましくは約１５０℃以上約１４００℃未満である。流体は一般にはバーナーから出る燃焼ガスである。しかしながら、ブレード１７２の列内に旋回方向で高温のガスを放出するバーナーアセンブリーをバーナーの下流側の射出位置に取りつけ、その他のガス状或は蒸気場の材料を流体流れの中に組み入れることも出来る。そうした材料には、例えば空気、二酸化炭素、窒素、メタン、エタンプロパン、イソプロパン、ヘキサンその他がある。流体としては、粒状物に付着した石油を溶解出来るガス状混合物を使用するのが望ましい。こうしたガス状混合物は、蒸発や抽出と組合わさることにより、粒状物からの石油の除去を容易化する。固形物は中央の排出チャンバー１８６に回収された上、埋め立て処分上に送られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ニーダム，アントニーヒューイギリス国ティーエス14 ８エイエフクリーブランド，ギズバラ，テムズアベニュー 50

Claims

【特許請求の範囲】１．石油が汚染物としての固形質及び水と混合されてなる石油廃棄物から石油を回収するための方法であって、石油とこれら汚染物との会合を溶剤処理によってデカップリングすること、溶剤を含む混合物を石油と共に超音波処理すること、石油成分及び溶剤のための非溶剤で洗浄することにより汚染物質を分離すること、石油を分離することを含む石油が汚染物としての固形物質及び水と混合されてなる石油廃棄物から石油を回収するための方法。２．溶剤が水と混合せず、超音波処理が、水と石油とを乳状化させることなく固形物からの石油分離を助長するに充分なものである請求の範囲１の方法。３．非溶剤が水である請求の範囲２の方法。４．水が海水である請求の範囲３の方法。５．溶剤が蒸留によって石油から分離されてなる請求の範囲２の方法。６．溶剤が蒸留によって石油から分離されてなる請求の範囲５の方法。７．分離された石油が水分離される請求の範囲５の方法。８．分離された石油が水分離される請求の範囲６の方法。９．分離による石油富化された成分が生じ、該石油付加された成分が水分離されてなる請求の範囲３の方法。１０．石油富化された成分が分離によって取り出され、該石油富化された成分が水分離されてなる請求の範囲４の方法。１１．石油富化された成分の水分離に次いで１回以上のデカンデーション及び遠心分離を行うことにより残留固形物を分離せしめてなる請求の範囲７の方法。１２．石油富化された成分の水分離に次いで１回以上のデカンテーション及び遠心分離を行うことにより残留固形物を分離せしめてなる請求の範囲８の方法。１３．石油富化された成分の水分離に次いで１回以上のデカンテーション及び遠心分離を行うことにより残留固形物を分離せしめてなる請求の範囲９の方法。１４．石油富化された成分の水分離に次いで１回以上のデカンテーション及び遠心分離を行うことにより残留固形物を分離せしめてなる請求の範囲１０の方法。１５．分離された固形物が、高温の流体中に懸架された固形粒状物としてトロイド状の動的床に送られ、該動的床で固形粒状物から付着石油が分離されてなる請求の範囲３の方法。１６．分離された固形物が、高温の流体中に懸架された固形粒状物としてトロイド状の動的床に送られ、該動的床で固形粒状物から付着石油が分離されてなる請求の範囲４の方法。１７．分離された固形物が、高温の流体中に懸架された固形粒状物としてトロイド状の動的床に送られ、該動的床で固形粒状物から付着石油が分離されてなる請求の範囲５の方法。１８．分離された固形物が、高温の流体中に懸架された固形粒状物としてトロイド状の動的床に送られ、該動的床で固形粒状物から付着石油が分離されてなる請求の範囲６の方法。１９．固形物が埋め立て処分場に堆積されてなる請求の範囲１５の方法。２０．固形物が埋め立て処分場に堆積されてなる請求の範囲１６の方法。２１．固形物が埋め立て処分場に堆積されてなる請求の範囲１７の方法。２２．固形物が埋め立て処分場に堆積されてなる請求の範囲１８の方法。