JPH08504184A - A Light-stable perfume cosmetic composition for filtering, which comprises an ultraviolet filtering agent and a benzotriazole silicone-type polymer filtering agent - Google Patents

Abstract

PCT No. PCT/FR93/00886 Sec. 371 Date May 4, 1995 Sec. 102(e) Date May 4, 1995 PCT Filed Sep. 15, 1993 PCT Pub. No. WO94/06404 PCT Pub. Date Mar. 31, 1994A photostable, filtering cosmetic composition for protecting human epidermis and hair against UV rays comprises, in a cosmetically acceptable carrier having at least one fatty phase 0.5 to 4% by weight of 4-(tert.-butyl) 4'-methoxy dibenzoylmethane and 0.1 to 20% by weight of a filtering polymer of the benzotriazole silicone type containing at least one unit of formula (1), where R' is a C1-C30 hydrocarbon group, a C1-C8 halogenated hydrocarbon group or a trimethylsilyloxy group; a is 1 or 2; X=-A-Y where A is an aliphatic or aromatic bivalent hydrocarbon radical having at least 2 carbon atoms and optionally containing one or more oxygen atoms; Y is a 2-(2'-hydroxyphenyl)benzotriazole residue optionally containing one or more C1-C8 alkyl, C2-C8 alkenyl, halogen, alkoxy, carboxy, hydroxy or amino substituents, the weight ratio of the benzotriazole silicone to the 4-(tert.-butyl) 4'-methoxy dibenzoylmethane being between 1 and 10.

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ紫外線濾光剤とベンゾトリアゾールシリコーン型ポリマー濾光剤とを含有する 光安定性の濾光用香粧品組成物 本発明は、Ａ紫外線濾光剤とベンゾトリアゾールシリコーンとを含有する、皮 膚および毛髪を紫外線から保護するための光安定性の香粧品組成物、皮膚および 毛髪を紫外線から保護するためにこの組成物を使用することならびにベンゾトリ アゾールシリコーンによりＡ紫外線濾光剤を安定化する方法に関する。 波長２８０〜４００nmの光線がヒトの表皮の褐色化を惹起し得ることおよびＢ 紫外線の名称で知られる波長２８０〜３２０nmの光線が紅疹および皮膚の日焼け を惹起しまたこれらはブロンズ色の日焼けをつくるのを阻害するおそれがあるこ とが知られており、従ってこのＢ紫外線は濾光されるべきである。 同様に、皮膚の褐色化を惹起する波長３２０nm〜４００ｎｍのＡ紫外線は、敏 感な皮膚または日光に継続的に曝される皮膚の場合は特に、皮膚の変化を誘発し うることも知られている。Ａ−紫外線は特に皮膚の弾力性の低下およびしわの発 生を惹起し、これらは早すぎる老化につながる。Ａ−紫外線は紅疹反応の開始を 促進しあるいはある種の患者の紅疹反応を増強し、また光毒性または光アレルギ ー性反応のもとにさえなりうる。従ってＡ−紫外線もまた濾光するのが好ましい 。 フランス特許第２，４４０，９９３号明細書は、Ａ−紫外線濾光剤として４− （第三−ブチル）４′−メトキシジベンゾイルメタンを記載している。波長２８ ０〜３８０nmの紫外線をまとめて吸収するために、特に、ジボーダン社により「 PARSOL１７８９」の名で発売のＡ−紫外線濾光剤を種々のＢ−紫外線濾光剤と組 合わせることが提案されている。 このＡ−紫外線濾光剤を単独でまたはＢ−紫外線濾光剤と組合わせて使用する 場合、Ａ紫外線濾光剤は長期間の日光への曝露に際して皮膚を恒常的に保護する のを保証するのに十分な光化学的安定性を残念ながら有さない。このため、紫外 線から皮膚を効果的に保護しようと望むならば規則的なかつ近接した間隔でのＡ 紫外線濾光剤の適用が必要になる。 本出願者は４−（第三−ブチル）４′−メトキシベンゾイルメタンを式 （式中、Ｒ′はＣ₁〜Ｃ₃₀の飽和もしくは不飽和炭化水素基、Ｃ₁〜Ｃ₈ハロゲン 化炭化水素基またはトリメチルシリルオキシ基を表わし、ａは１または２であり 、Ｘは−Ａ−Ｙであり、Ａは少くとも２個の炭素原子を含み、必要なら一つ以上 の酸素原子を含む脂肪族または芳香族の２価の炭化水素基を表わし、Ｙは一つま たは二つの芳香環上に一つ以上のＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、ハロ ゲン、アルコキシ、カルボキシ、ヒドロキシまたはアミノ置換基を一つ以上必要 に応じて有する２−（２′ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール残基を表わ す）の単位を少くとも一つ含むベンゾトリアゾールシリコン型の濾光性ポリマー と規定の割合および重量比で組合わせることにより、４−（第三−ブチル）４′ −メトキシジベンゾイルメタンの満足すべき光化学的安定性が得られることを見 出した。従って、波長２８０nm〜３８０nmの紫外線からヒトの表皮および毛髪を 保護する安定性のある組合わせが利用できる。 さらにこのような組合わせは、これを含む濾光組成物に対して、良好なＡ−紫 外線中での保護指数および良好な日光保護係数に加えて、適用時の粘着作用およ び浸透後の最終的な油ぎった外観に関して改善された香粧品特性、水に対する良 好な残留効果つまり悪天候の際の、特にシャワーまたは水浴後の保護指数の安定 性を与える。 Ａ−紫外線中での保護指数および日光保護係数（ＳＰＦ）はB，L，DIFFEYらに よってJ．Soc．Cosmet．Chem．４０−１２７−１３３（１９８９）に記載されて いる試験管中での方法を用いて測定される。 この方法は波長２９０〜４００nmの範囲にわたって５nmおきに単色光保護係数 を測定しそしてこれらの係数から日光保護係数を算出することからなる。 式（I）の単位に加えて、ポリマー濾光剤は式 （式中、Ｒ′は式（I）と同じ意味をもち、ｂは１、２または３の整数である） の単位を含んでよい。 炭化水素基としてＣ₁〜Ｃ₃₀アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₃₀アルケニル基、シクロアル キル基または芳香族基例えばフェニルまたはトリル基をあげることができる。 ハロゲン化炭化水素基として３，３，３−トリフルオロプロピル基をあげるこ とができる。 式（I）そして必要なら式（II）からなるポリマー濾光剤においては、基Ｒ′ の数の少くとも４０％はメチル基である。（I）および（II）の単位の全体の数 は２５０以下であるのが望ましくまた特に２〜５０の範囲にある。 シロキサン鎖をもつこのようなポリマー濾光剤はヨーロッパ特許第３８８，２ １８号および第３９２，８８３号明細書中に特に記載されている。 使用する濾光剤はその親油性のために、少くとも一つの油脂相を含むあるいは 脂質の小胞の水性分散体の形をとる媒体中に均一に分配されるので、効果的保護 膜を形成するために皮膚上に適用されうる。 従って本発明は、波長２８０〜３８０nmの範囲の紫外線から皮膚または毛髪を 保護し、また少くとも一つの油脂相を含有する香粧品として許容できる媒体中に 、０．５〜４重量％の４−（第三−ブチル）４′−メトキシジベンゾイルメタン と０．１〜２０重量％、望ましくは０．５〜１５重量％の前記に規定するごとき ベンゾトリアゾールシリコーンとを含有し、ベンゾトリアゾールシリコーンと４ −（第三−ブチル）４′−メトキシジベンゾイルメタンとの重量比が１〜１０で ある光安定性の香粧品組成物を目的とする。 この比率の上限は本組成物中で使用される油脂相中へのまたは小胞の分散体中 に存在する脂質相中への濾光剤の溶解度によって決まる。 本発明は前記に規定したごとき香粧品組成物を有効量、皮膚または毛髪に適用 することからなる、波長が２８０〜３８０nmの範囲の紫外線から皮膚または毛髪 を保護するためにこれらを香粧品処理する方法も目的とする。 本発明の他の目的は、前記に規定したごときベンゾトリアゾールシリコーンに より紫外線に対して４−（第三−ブチル）４′−メトキシジベンゾイルメタンを 安定化する方法からなり、この方法においては０．５〜４重量％の４−（第三− ブチル）４′−メトキシジベンゾイルメタンを安定化するために０．１〜２０重 量％の前記に規定するベンゾトリアゾールが使用され、ベンゾトリアゾールシリ コーンと４−（第三−ブチル）４′−メトキシジベンゾイルメタンとの重量比は １〜１０である。 本発明の香粧品組成物は、日焼防止組成物またはメーキャップ製品のようなヒ トの皮膚または毛髪を紫外線から保護する組成物として使用できる。 本組成物は特に、ローション、増粘ローション、ゲル、油、小胞分散体、クリ ームまたは乳液のようなエマルジョン、粉末、棒状固体の形をとってよくまた必 要ならエアゾルとして包装されまたムースまたはスプレーの形をとってよい。 本組成物は、普通に使用する香粧品補助剤例えば、油脂性物質、有機溶媒、シ リコーン、増粘剤、緩和剤、消泡剤、水和剤、香料、保存剤、陰イオン、陽イオ ン、非イオン、両性界面活性剤またはこれらの混合物、増量剤、金属イオン封鎖 剤、陰イオン、陽イオン、非イオン、両性ポリマーまたはこれらの混合物、推進 剤、アリカル剤または酸性剤、染料、１００nm〜２０，０００nmの粒度の金属酸 化物顔料例えば酸化鉄、あるいは香料品中に通常使用する他のあらゆる成分を含 有してよい。 油脂性物質は油もしくはロウまたはこれらの混合物、脂肪酸、そのエステル、 脂肪族アルコール、ワセリン、パラフィン、ラノリン、水素化ラノリン、アセチ ル化ラノリンからなってよい。 油は動物性、植物性、鉱物性油または合成油特に水素化パーム油、水素化リシ ン油、ワセリン油、パラフィン油、パーセリン油、シリコーン油およびイソパラ フィンのうちから選択する。 ロウは動物性、化石性、植物性、鉱物性ロウまたは合成ロウのうちから選択す る。特に密ロウ、カルナウバロウ、カンデリラロウ、蔗糖のロウ、木ロウ、地ロ ウ、モンタンロウ、微晶ロウ、パラフィン、シリコーンのロウおよびシリコーン の樹脂をあげることができる。 本発明の組成物は油脂相および（または）水性相中に分散した金属酸化物のナ ノ顔料も含有してよい。 本組成物は他の親油性の紫外線濾光剤特にＢ紫外線濾光剤も含有してよい。 本発明の組成物は、既知の方法に従って製造されるイオン性または非イオン性 の両親媒性脂質の小胞の分散液の形をとってよい。例えばJ．mol．Biol．１３巻 （１９６５年）、２３８頁のBANGHAM、STANDISHおよびWATKINSの文献中または本 出願人のＦＲ−２，３１５，９９１号および第２，４１６，００８号明細書中に 記載のごとく、分散された小球を形成するために、脂質を水性媒体中で膨潤させ ることができる。ＩＮＳＥＲＭ出版社のJohn Libbery Eurofext（１９８７年） ６〜１８ページの「Les liposomes en biologie Cellulaire et pharmacologie 」中に種々な製造方法に関する記述を見出すことができよう。 本組成物がエマルジョンまたは小胞分散体の形をとる場合、水性相は水溶性紫 外線濾光剤例えばベンゼン１，４−〔ジ（３−メチリデン１０−カンホスルホン ）〕酸、２−フェニルベンズイミダゾール５−スルホン酸または２−ヒドロキシ ４−メトキシベンゾフェノン５−スルホン酸を含有してよく、これらの酸は塩の 形であってもよい。 エアゾルとして包装される組成物の場合、アルカン、フルオロアルカンおよび クロロフルオロアルカンのような標準的な推進剤を使用する。 本発明の香粧品組成物を、紫外線からヒトの表皮を保護するためにまたは日焼 防止剤として使用する場合、組成物は溶媒または油脂性物質中のサスペンジョン または分散体の形、小胞分散体、油の形、あるいはクリームまたは乳液のような エマルジョンの形、ポマード状物、ゲル、固形棒状物またエアゾルムースの形を とってよい。 本発明の香粧品組成物を毛髪の保護に使用する場合、組成物はシャンプー、ロ ーション、ゲル、エマルジョン、小胞分散体、毛髪用ラッカーの形をとってよく 、また例えば、シャンプーの前または後、染毛また脱色の前または後、パーマネ ントまたはカール除去の前、それらの最中または後にそれぞれ適用するリンス用 組成物、整髪用または処理用のローションまたはゲル、ブラシ掛け用またはセッ ト 用のローションまたはゲル、毛髪のパーマネントまたはカール除去、染毛または 脱色のための組成物であってよい。 本組成物をまつげ、眉毛または皮膚のためのメーキャップ製品例えば表皮手入 れクリーム、ファンデーション、口紅、アイシャドー、頬紅、マスカラまたは「 アイライナー」とも称するライナーとして使用する場合、組成物は固体状または 無水もしくは水性のペースト状であってよく、例えば水中油エマルジョンまたは 油中水エマルジョン、小胞分散体またはサスペンジョンの形をとってよい。 本発明は限定的でない以下の諸例によって一層良く例解されよう。 例１ 以下の組成の日焼防止用の水中油エマルジョンを調製する。 ・４−第三−ブチル４′−メトキシジベンゾイルメタン ２ｇ ・特許出願ＥＰＯ ３９２ ８８３の式 を有する、２−（３′−トリメチレン−２′−ヒドロキシ−５′ −メチルフェニル）ベンゾトリアゾールでグラフトされたポリジ メチルシロキサン ６ｇ ・ヘンケル社により「SINNOWAX AO」の名で発売のセチルステアリル アルコールとエチレンオキサイド３３モルでオキシエチレン化され たセチルステアリルアルコールとの混合物 ７ｇ ・自己乳化性のないグリコールのモノステアレートとジステアレート との混合物 ２ｇ ・セチルアルコール １．５ｇ ・ダウコーニング社によりＤＣ２００−３５０ＣＳＴの名で発売の ポリジメチルシロキサン １．５ｇ ・ハルス社によりMIGLYOL ８１２の名で発売のカプリン酸のおよび カプリル酸のトリグリセリド １５ｇ ・グリセリン ２０ｇ ・保存剤 十分な量 ・金属イオン封鎖剤 ０．１ｇ ・水 全体を１００ｇとする量 例２ 以下の組織をもつ日焼防止用油を調製する。 ・４−第三−ブチル４′−メトキシジベンゾイルメタン ３ｇ ・特許出願ＥＰ−Ａ−Ｏ ３９２ ８８３の例１の、式 の２−（３′−トリメチレン−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル） ベンゾトリアゾールでグラフトされたポリジメチルシロキサン ８ｇ ・チオキサイド社によりTiO₂MOTGの名で発売の酸化チタンの ナノ顔料 有効物質５ｇ ・ジイソプロピルアジペート 全体を１００ｇとする量 例３ 以下の組成をもつ日焼防止用エマルジョンを調製する ・４−第三−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン １ｇ ・特許出願ＥＰ−Ａ−Ｏ ３８８ ２１８の例１の式 を有する、２−（３′−トリメチレン−２′−ヒドロキシ−５′− メチルフェニル）ベンゾトリアゾールでグラフトされたポリジメチ ルシロキサン ５ｇ ・ソルビタンモノステアレート ５ｇ ・デガッサ社によりAEROSIL Ｒ９７２の名で発売の疎水性発熱 シリカ ０．５ｇ ・ベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンホースルホン）酸 ３ｇ ・トリエタノールアミン pHを７とする量 ・ウィトコ社により「FINSOLV TN」の名で発売のＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルコール のベンゾエート １５ｇ ・純水 全体を１００ｇとする量 例４ 以下の組成をもつ顔用のデイクリームを調製する ・４−第三−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン １．５ｇ ・特許出願ＥＰＯ ３９２ ８８３の式、 を有する、２−（３′−トリメチレン−２′−ヒドロキシ−５′− メチルフェニル）ベンゾトリアゾールでグラフトされたポリジメチル シロキサン １．５ｇ ・ヘンケル社により「SINNOWAX AO」の名で発売のセチルステアリル アルコールとエチレンオキサイド３３モルでオキシエチレン化され たセチルステアリルアルコールとの混合物 ７ｇ ・自己乳化性のないグリコールのモノステアレートとジステアレート との混合物 ２ｇ ・セチルアルコール １．５ｇ ・ダウコーニング社によりＤＣ２００−３５０ＣＳＴの名で発売の ポリジメチルシロキサン １．５ｇ ・ハルス社によりMIGLYOL ８１２の名で発売のカプリン酸のおよび カプリル酸のトリグリセリド １５ｇ ・グリセリン ２０ｇ ・保存剤 十分な量 ・金属イオン封鎖剤 ０．１ｇ ・水 全体を１００ｇとする量 例５ 毛髪保護ローション ・４−第三−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン ０．５ｇ ・式 を有する、２−（３′−トリメチレン−２′−ヒドロキシ−５′− メチルフェニル）ベンゾトリアゾールでグラフトされたシリコーン （シリコーンＢ） ２ｇ ・ウィトコ社より「FINSOLV TN」の名で発売のＣ₁₂／Ｃ₁₅アルコール のベンゾエート １２ｇ ・エチルアルコール 全体を１００ｇとする量 例６ 水中油の日焼防止用エマルジョン ・４−第三−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン １．７５ｇ ・式 を有する、２−〔３′−（２′−メチルトリメチレン）−２′−ヒドロ キシ−５′−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾールでグラフトされた シリコーン（シリコーンＣ） ５ｇ ・ヘンケル社により「SINNOWAX AO」の名で発売のセチルステアリル アルコールとエチレンオキサイド３３モルでオキシエチレン化され たセチルステアリルアルコールとの混合物 ８ｇ ・自己乳化性のないグリコールのモノステアレートとジステアレート との混合物 ２ｇ ・セチルアルコール ２ｇ ・ジイソプロピルアジペート １０ｇ ・ワセリン油 ５ｇ ・グリセリン １０ｇ ・保存剤 十分な量 ・水 全体を１００ｇとする量 例７ 油中水の日焼防止用エマルジョン ・４−第三−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン １ｇ ・式 を有する、２−（３′−トリメチレン−２′−ヒドロキシ−５′− メチルフェニル）ベンゾトリアゾールでグラフトされたシリコーン （シリコーンＡ） ２ｇ ・ＩＣＩ社により「ARLACEL ７８０」の名で発売の、プロピレンオ キサイド２モルでオキシプロピレン化されまた３モルのエチレン オキサイドでオキシエチレン化された混合物（ソルビトールおよ びグリセロールそれぞれのヒドロキシステアレートおよびイソス テアレート） ６ｇ ・ワセリン油 １０ｇ ・ハルス社により「MIGLYOL ８１２」の名で発売のカプリン酸のお よびカプリル酸のトリグリセリド ５ｇ ・アクゾ社により「ELFACOS Ｃ２６」の名で発売のベータヒドロキシ オクタコサニル−１２−ヒドロキシステアレート ３ｇ ・ダウコーニング社により「ＤＣ３４５ FLUID」の名で発売のシクロ ペンタジメチルシロキサン、シクロテトラジメチルシロキサン、 シクロヘキサジメチルシロキサンの混合物 ３ｇ ・グリセリン ５ｇ ・硫酸マグネシウム ０．７ｇ ・保存剤 十分な量 ・水 全体を１００ｇとする量 シリコーンＡ、ＢおよびＣの調製方法 シリコーンＡ ６０〜７０℃の無水のトルエン（８ml）中の３−アリル２−ヒドロキシ５−メ チルフェニルベンゾトリアゾール（５ｇ、１８ミリ当量）、ビス（トリメチルシ ロキシ）メチルシラン（Petrarch Systems社、Ｂ２４９７、４．２ｇ、SiHとし て１８ミリ当量）およびシクロビニルメチルシロキサンの白金との錯体（Petrar ch社、PCO ８５、５μｌ）の混合物を撹拌しつつ窒素下で４０℃に加熱する。 SiH基が消失（赤外線の２１８０cm^-1のバンドの欠如）するまで、すなわち２時 間にわたって、４０℃で撹拌しつづける。溶媒を蒸発する。得られる褐色の油を シリカのカラム（１５０ｇ、溶出剤は８０：２０のヘプタン／ジクロロメタン） でクロマトグラフィーにかける。最初の留分を除去した後、白色粉末の形で所望 の生成物を得る（６ｇ、収率６５％）。¹³ Ｃ核磁気共鳴スペクトル（CDCl₃）：スペクトルは式に一致する。²⁹ Si核磁気共鳴スペクトル（CDCl₃）：スペクトルは式に一致する。 ・紫外線（エタノール） λ_max＝３０３nm，ε_max＝１６０００ λ_max＝３４２nm，ε_max＝１５３００． ・C₂₃H₃₇N₃O₃Si₃としての分析 Ｃ Ｈ Ｎ Si 計算値 56,63 7,65 8,61 17,27 実験値 57,01 7,71 8,66 16,94 融点、６８℃ シリコーンＢ ８０〜９０℃の無水のトルエン（１５０ml）中の３−アリル２−ヒドロキシ５ −メチルフェニルベンゾトリアゾール（６１．６ｇ、２３２ミリ当量）およびシ クロビニルメチルシロキサンの白金との錯体（Petrarch社、ＰＣＯ８５、５０μ ｌ）の溶液に、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１−ドデカ メチルヘキサシロキサン（５０ｇ、SiHとして２３２ミリ当量）を撹拌しつつ窒 素下で添加する。SiH基が消失（赤外線の２１８０cm^-1のバンドの欠如）するま で、すなわち４時間にわたって、８０℃で撹拌しつづける。溶媒を蒸発する。得 られるオレンジ色の粘稠な油（１０３ｇ）をシリカのカラム（５００ｇ、モノマ ーを除去するための溶出剤は９：１のヘプタン／ジクロロメタン、所望の生成物 を得るための溶出剤は９０：９．８：０．２のヘプタン／ジクロロメタン／AcOH ）上で精製し、白色のロウ状生成物を得る（７０ｇ、収率６３％）。¹³ Ｃ核磁気共鳴スペクトル（CDCl₃）：スペクトルは式に一致する。²⁹ Si核磁気共鳴スペクトル（CDCl₃）：スペクトルは式に一致する。 ・紫外線（エタノール） λ_max＝３０２nm，ε_max＝３０２００ λ_max＝３４０nm，ε_max＝２７７００． ・C₄₄H₆₈N₆O₇Si₆としての分析 Ｃ Ｈ Ｎ Si 計算値 54,96 7,13 8,74 17,52 実験値 54,90 7,12 8,81 17,11 融点、３８℃ シリコーンＣ ８０℃の無水のトルエン（１３０ml）中の３−メタアリル２−ヒドロキシ５− メチルフェニルベンゾトリアゾール（９０ｇ、３２２ミリ当量）およびシクロビ ニルメチルシロキサンの白金との錯体（Petrarch社、ＰＣＯ８５、０．３ml）の 溶液に、ビス−（トリメチルシロキサン）メチルシラン（Petrarch Systems社、 Ｂ２４９７、７５．４ｇ、SiHとして３２２ミリ当量）を撹拌しつつ窒素下で少 量ずつ１時間１５分間にわたって添加する。出発のベンゾトリアゾールが消失す るまで、つまり４時間、８０℃で撹拌しつづける。溶媒を蒸発する。得られる褐 色の油をエタノール中で結晶し、砕けた白色粉末の形の所望の生成物を得る（９ ７ｇ、収率６０％）。¹³ Ｃ核磁気共鳴スペクトル（CDCl₃）：スペクトルは式に一致する。²⁹ Si核磁気共鳴スペクトル（CDCl₃）：スペクトルは式に一致する。 ・紫外線（エタノール） λ_max＝３０３nm，ε_max＝１６３００ λ_max＝３４３nm，ε_max＝１５６００． ・C₂₄H₃₉N₃O₃Si₃としての分析 Ｃ Ｈ Ｎ Si 計算値 57,44 7,83 8,37 16,79 実験値 57,35 7,76 8,09 16,51 融点、４９℃DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A photostable cosmetic composition for light filtration containing an A ultraviolet filter and a benzotriazole silicone type polymer filter is provided with an A ultraviolet filter and a benzotriazole silicone. A photostable cosmetic composition for the protection of the skin and hair from UV light, containing the same, and the use of this composition for the protection of the skin and hair from UV light, and a benzotriazole silicone A UV filter. To stabilize. The light of wavelength 280-400 nm can cause browning of human epidermis, and the light of wavelength 280-320 nm known by the name of B-ultraviolet rays causes erythema and sunburn of the skin, and these cause bronze sunburn. It is known that it may interfere with the build-up, so this B ultraviolet light should be filtered. Similarly, it is also known that A ultraviolet light having a wavelength of 320 nm to 400 nm, which causes skin browning, can induce changes in the skin, especially in the case of sensitive skin or skin that is continuously exposed to sunlight. . A-ultraviolet rays especially cause a decrease in the elasticity of the skin and the development of wrinkles, which lead to premature aging. A-ultraviolet light accelerates the onset of the erythema reaction or enhances the erythema reaction in some patients and can even be the source of phototoxic or photoallergic reactions. Therefore, it is preferable that A-ultraviolet rays are also filtered. French Patent 2,440,993 describes 4- (tert-butyl) 4'-methoxydibenzoylmethane as an A-ultraviolet filter. In order to collectively absorb UV light having a wavelength of 280 to 380 nm, it has been proposed, in particular, by Givaudan to combine the A-UV filter sold under the name "PARSOL 1789" with various B-UV filters. ing. When this A-ultraviolet filter is used alone or in combination with the B-ultraviolet filter, the A-ultraviolet filter guarantees a constant protection of the skin during long-term exposure to sunlight. Unfortunately, it does not have sufficient photochemical stability to This necessitates the application of A UV filters at regular and closely spaced intervals if it is desired to effectively protect the skin from UV radiation. Applicants have used the formula 4- (tert-butyl) 4'-methoxybenzoylmethane (In the formula, R'represents a C _{1 to} C ₃₀ saturated or unsaturated hydrocarbon group, a C _{1 to} C ₈ halogenated hydrocarbon group or a trimethylsilyloxy group, a is 1 or 2, and X is -A. -Y, A represents an aliphatic or aromatic divalent hydrocarbon group containing at least two carbon atoms and, if necessary, one or more oxygen atoms, and Y represents one or two aromatic groups. one or more C ₁ -C ₈ alkyl on the ring, C ₂ -C ₈ alkenyl, halogen, alkoxy, carboxy, hydroxy or amino substituent having optionally one or more 2- (2 'hydroxyphenyl) benzo ((Representing a triazole residue)) and a benzotriazole silicon type light-filtering polymer containing at least one unit to give 4- (tertiary-butyl) 4'-methoxydibe. It was found that satisfactory photochemical stability of nzoylmethane was obtained. Therefore, a stable combination is available that protects the human epidermis and hair from UV radiation having a wavelength of 280 nm to 380 nm. Furthermore, such a combination provides, in addition to a good A-UV protection factor and a good sun protection factor, a tackiness on application and a final post-penetration effect on the filtering composition containing it. It gives improved cosmetic properties with regard to a greasy appearance, a good residual effect on water and thus a stability of the protection index in bad weather, especially after showering or bathing. A-UV protection factor and sun protection factor (SPF) are described by B, L, DIFFEY et al. Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133 (1989). This method consists of measuring the monochromatic light protection factors every 5 nm over a wavelength range of 290 to 400 nm and calculating the sun protection factor from these factors. In addition to the units of formula (I), the polymeric filter is of the formula (Wherein R ′ has the same meaning as in formula (I), and b is an integer of 1, 2 or 3). C ₁ -C ₃₀ alkyl group as a hydrocarbon group, C ₂ -C ₃₀ alkenyl group, a cycloalkyl group or an aromatic group such as phenyl or tolyl group and the like. As the halogenated hydrocarbon group, a 3,3,3-trifluoropropyl group can be mentioned. In the polymeric filter of formula (I) and optionally formula (II), at least 40% of the number of groups R'is methyl. The total number of units of (I) and (II) is preferably less than 250 and especially in the range of 2-50. Such polymeric filtering agents having siloxane chains are especially described in EP 388,218 and 392,883. Due to its lipophilicity, the filtering agent used is evenly distributed in the medium containing at least one fat phase or in the form of an aqueous dispersion of lipid vesicles, thus forming an effective protective film. Can be applied on the skin to The present invention therefore protects the skin or hair from UV radiation in the wavelength range of 280 to 380 nm, and in a cosmetically acceptable medium containing at least one oily phase, 0.5-4% by weight of 4-. It contains (tertiary-butyl) 4'-methoxydibenzoylmethane and 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight of benzotriazole silicone as defined above, and benzotriazole silicone and 4 The object is to provide a photostable cosmetic composition having a weight ratio of 1 to 10 with-(tertiary-butyl) 4'-methoxydibenzoylmethane. The upper limit of this ratio is determined by the solubility of the filtering agent in the fat phase used in the composition or in the lipid phase present in the dispersion of vesicles. The present invention comprises applying an effective amount of a cosmetic composition as defined above to the skin or hair, which is cosmetically treated to protect the skin or hair from UV radiation in the wavelength range of 280 to 380 nm. Method is also an objective. Another object of the invention consists of a method of stabilizing 4- (tertiary-butyl) 4'-methoxydibenzoylmethane with respect to UV light by means of a benzotriazole silicone as defined above, wherein 0.1 to 20% by weight of the benzotriazole as defined above is used to stabilize 5 to 4% by weight of 4- (tert-butyl) 4'-methoxydibenzoylmethane, the benzotriazole silicone and 4 The weight ratio with-(tertiary-butyl) 4'-methoxydibenzoylmethane is 1-10. The cosmetic composition of the present invention can be used as a sunscreen composition or a composition for protecting human skin or hair from ultraviolet rays such as a makeup product. The composition may especially take the form of lotions, thickening lotions, gels, oils, vesicle dispersions, emulsions such as creams or emulsions, powders, rod-shaped solids and if necessary packaged as an aerosol and also mousses or sprays. May take the form of. The composition is a commonly used fragrance cosmetic aid, for example, oily substance, organic solvent, silicone, thickener, emollient, defoamer, wettable powder, fragrance, preservative, anion, cation, Nonionic, amphoteric surfactants or mixtures thereof, extenders, sequestering agents, anions, cations, nonionics, amphoteric polymers or mixtures thereof, propellants, alicial or acid agents, dyes, 100 nm to 20 It may contain metal oxide pigments with a particle size of 1,000 nm, for example iron oxide, or any other ingredient normally used in perfumes. The oily substance may consist of oils or waxes or mixtures thereof, fatty acids, their esters, fatty alcohols, petroleum jelly, paraffins, lanolin, hydrogenated lanolin, acetylated lanolin. The oil is selected from animal, vegetable, mineral or synthetic oils, especially hydrogenated palm oil, hydrogenated lysine oil, petrolatum oil, paraffin oil, perserine oil, silicone oil and isoparaffin. The wax is selected from animal, fossil, plant, mineral wax or synthetic wax. In particular, dense wax, carnauba wax, candelilla wax, sucrose wax, wood wax, ground wax, montan wax, microcrystalline wax, paraffin, silicone wax and silicone resin can be mentioned. The compositions of the present invention may also contain metal oxide nanopigments dispersed in the oil phase and / or the aqueous phase. The composition may also contain other lipophilic UV filters, especially B UV filters. The compositions of the present invention may take the form of vesicle dispersions of ionic or nonionic amphipathic lipids prepared according to known methods. For example, J. mol. Biol. 13 (1965), page 238, BANGHAM, STANDISH and WATKINS, or as described in Applicant's FR-2,315,991 and 2,416,008. Lipids can be swollen in an aqueous medium to form globules. You can find a description of various production methods in "Les liposomes en biologie Cellulaire et pharmacologie" on pages 6-18 of the INSERM publisher John Libbery Eurofext (1987). When the composition is in the form of an emulsion or vesicle dispersion, the aqueous phase is a water soluble UV filter such as benzene 1,4- [di (3-methylidene 10-camphosulfone)] acid, 2-phenylbenzimidazole. It may contain 5-sulphonic acid or 2-hydroxy 4-methoxybenzophenone 5-sulphonic acid, which acids may be in the form of salts. For compositions packaged as an aerosol, standard propellants such as alkanes, fluoroalkanes and chlorofluoroalkanes are used. When the cosmetic composition of the present invention is used to protect human epidermis from ultraviolet rays or as a sunscreen, the composition is in the form of a suspension or dispersion in a solvent or oily substance, a vesicle dispersion. It may take the form of an oil, or an emulsion such as a cream or emulsion, a pomade, a gel, a solid rod or an aerosol mousse. When the cosmetic composition according to the invention is used for the protection of hair, the composition may take the form of shampoos, lotions, gels, emulsions, vesicle dispersions, lacquers for the hair, for example before or after shampooing. , Before or after hair dyeing or bleaching, before or after permanent or curl removal, respectively, a rinsing composition, a lotion or gel for styling or treating, a lotion for brushing or setting, or It may be a composition for the permanent removal or decurling of gels, hair, dyeing or bleaching. When the composition is used as a make-up product for eyelashes, eyebrows or skin, such as a skin care cream, foundation, lipstick, eye shadow, blusher, mascara or a liner also referred to as "eyeliner", the composition may be solid or anhydrous or It may be in the form of an aqueous paste, for example in the form of an oil-in-water emulsion or a water-in-oil emulsion, a vesicle dispersion or a suspension. The invention will be better illustrated by the following non-limiting examples. Example 1 A sunscreen oil-in-water emulsion having the following composition is prepared. -4-tert-butyl 4'-methoxydibenzoylmethane 2g-Formula of patent application EPO 392 883 2- (3'-trimethylene-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole-grafted polydimethylsiloxane having 6 g-Cetylstearyl alcohol and ethylene sold by Henkel under the name "SINNOWAX AO" Mixture with cetylstearyl alcohol oxyethylenated with 33 moles of oxide 7 g. Mixture of non-self-emulsifying glycol monostearate and distearate 2 g. Cetyl alcohol 1.5 g. By Dow Corning under the name DC200-350CST. Launched polydimethylsiloxane 1.5g-Capric and caprylic triglycerides 15g-Glycerin 20g-Preservative sufficient amount-Sequestrant 0.1g-Total water 10 sold by Hals under the name MIGLYOL 812 Day with an amount Example 2 The following tissues and 0g preparing baked preventing oil. -4-tert-butyl 4'-methoxydibenzoylmethane 3g-Formula of Example 1 of patent application EP-A-O 392 883 2- (3'-trimethylene-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole grafted polydimethylsiloxane 8g-Titanium oxide nanopigment active substance marketed under the name TiO ₂ MOTG by Thioxide Co. 5 g · diisopropyl adipate across preparative preparing baked prevention emulsion day having the composition in an amount example 3 below to 100 g · 4-tert - butyl-4'-methoxydibenzoylmethane 1 g · patent application EP-a-O 388 218 Example 1 Formula 2- (3'-trimethylene-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole-grafted polydimethylsiloxane having 5 g-sorbitan monostearate 5 g-hydrophobic marketed under the name AEROSIL R972 by Degassa. Exothermic heat Silica 0.5 g-Benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulphonic acid) 3 g-Triethanolamine pH 7 amount-C released under the name "FINSOLV TN" by Witco ₁₂ -C ₁₅ amount example 4 to prepare a day cream for the face having the following composition-4-tert of benzoate 15 g · pure water entire alcohol and 100 g - butyl-4'-methoxydibenzoylmethane 1.5g -Patent application EPO 392 883 formula, 2- (3'-trimethylene-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole-grafted polydimethylsiloxane having 1.5 g-cetylstearyl alcohol sold by Henkel under the name "SINNOWAX AO" Mixture of cetylstearyl alcohol oxyethylenated with 33 moles of ethylene oxide 3g Mixture of monostearate and distearate of non-self-emulsifying glycol 2g Cetyl alcohol 1.5g DC200-350CST by Dow Corning 1.5 g of polydimethylsiloxane released under the name of MIGLYOL 812 by Hals Inc. Triglyceride of capric acid and caprylic acid 15 g Glycerin 20 g Preservative sufficient amount Sequestering agent 0.1 g Water whole To The amount Example 5 Hair protection lotion 4tert to 100 g - butyl-4'-methoxydibenzoylmethane 0.5 g · formula The a, 2- (3'-trimethylene-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole with grafted silicone (Silicone B) 2 g · Witco than released under the name "FINSOLV TN" C ₁₂ / C ₁₅ amount example 6 oil day baked prevention emulsion 4-tert of benzoate 12 g, ethyl entire alcohol alcohol and 100 g - butyl-4'-methoxydibenzoylmethane 1.75 g · formula 2- [3 '-(2'-methyltrimethylene) -2'-hydroxy-5'-methylphenyl] benzotriazole-grafted silicone (Silicone C) 5g having "SINNOWAX AO" by Henkel Mixture of cetylstearyl alcohol sold under the name and cetylstearyl alcohol oxyethylenated with 33 moles of ethylene oxide 8 g ・ Mixture of non-self-emulsifying glycol monostearate and distearate 2 g ・ Cetyl alcohol 2 g ・ Diisopropyl adipate 10 g - vaseline oil 5 g - glycerin 10 g, preservatives sufficient overall amount water to 100g example 7 oil water Day sintered prevention emulsion 4-tert - butyl-4'-methoxydibenzoylmethane 1 g-formula 2- (3'-trimethylene-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole-grafted silicone (Silicone A) 2 g-Propylene-O, sold by ICI under the name "ARLACEL 780". Mixture oxypropylenated with 2 moles of oxidant and oxyethylenated with 3 moles of ethylene oxide (hydroxystearates and isostearates of sorbitol and glycerol, respectively) 6g Vaseline oil 10g Hull's "MIGLYOL 812" Triglycerides of capric acid and caprylic acid released under the name 5g-Betahydroxy octacosanyl-12-hydroxystearate 3g released under the name of "ELFACOS C26" by Akzo-Produced under the name of "DC345 FLUID" by Dow Corning Cyclopentadimethylsiloxane, cyclotetradimethylsiloxane, the amount silicones A the mixture 3 g · Glycerin 5 g, magnesium sulfate 0.7 g, preservatives entire amount sufficient Water cyclohexanol dimethylsiloxane and 100 g, B and C process for the preparation of Silicone A 3-allyl 2-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole (5 g, 18 meq), bis (trimethylsiloxy) methylsilane (Petrarch Systems, B2497, 4.96) in anhydrous toluene (8 ml) at 60-70 ° C. A mixture of 2 g, 18 meq as SiH) and a complex of cyclovinylmethylsiloxane with platinum (Petrarch, PCO 85, 5 μl) is heated to 40 ° C. under nitrogen with stirring. Stirring is continued at 40 ° C. until the SiH groups disappear (lack of infrared 2180 cm ⁻¹ band), ie for 2 hours. Evaporate the solvent. The brown oil obtained is chromatographed on a column of silica (150 g, eluent 80:20 heptane / dichloromethane). After removing the first fraction, the desired product is obtained in the form of a white powder (6 g, yield 65%). ¹³ C Nuclear Magnetic Resonance Spectra (CDCl ₃ ): The spectrum conforms to the formula. ²⁹ Si Nuclear Magnetic Resonance Spectra (CDCl ₃ ): The spectrum matches the equation. Ultraviolet _{(ethanol) λ max = 303nm, ε max} = 16000 λ max = 342nm, ε max = 15300.・ Analysis as C ₂₃ H ₃₇ N ₃ O ₃ Si ₃ C H N Si Calculated value 56,63 7,65 8,61 17,27 Experimental value 57,01 7,71 8,66 16,94 Melting point, 68 ° C. Silicone B Complex of 3-allyl 2-hydroxy 5-methylphenylbenzotriazole (61.6 g, 232 meq) and cyclovinylmethylsiloxane with platinum in anhydrous toluene (150 ml) at 80-90 ° C (Petrarch, Inc.). PCO 85, 50 μl) while stirring 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11-dodecamethylhexasiloxane (50 g, 232 meq equivalent as SiH). Add under nitrogen. Stirring is continued at 80 ° C. until the SiH groups disappear (lack of infrared 2180 cm ⁻¹ band), ie for 4 hours. Evaporate the solvent. The resulting orange viscous oil (103 g) was applied to a column of silica (500 g, eluent 9: 1 heptane / dichloromethane to remove monomer, 90: 9 eluent to give the desired product. 0.8: 0.2 heptane / dichloromethane / AcOH) to give a white waxy product (70 g, 63% yield). ¹³ C Nuclear Magnetic Resonance Spectra (CDCl ₃ ): The spectrum conforms to the formula. ²⁹ Si Nuclear Magnetic Resonance Spectra (CDCl ₃ ): The spectrum matches the equation. -Ultraviolet ray (ethanol) λ _max = 302 nm, ε _max = 30200 λ _max = 340 nm, ε _max = 27700.・ Analysis as C ₄₄ H ₆₈ N ₆ O ₇ Si ₆ C H N Si Calculated value 54,96 7,13 8,74 17,52 Experimental value 54,90 7,12 8,81 17,11 Melting point, 38 ° C. Silicone C Complex of 3-methallyl 2-hydroxy 5-methylphenylbenzotriazole (90 g, 322 meq) and cyclovinylmethylsiloxane with platinum in anhydrous toluene (130 ml) at 80 ° C. (Petrarch, PCO85, 0. Bis- (trimethylsiloxane) methylsilane (Petrarch Systems, B2497, 75.4 g, 322 milliequivalents as SiH) is added to a solution of 3 ml) in small portions under nitrogen over 1 hour and 15 minutes. Stirring is continued at 80 ° C. until the starting benzotriazole has disappeared, ie 4 hours. Evaporate the solvent. The brown oil obtained is crystallized in ethanol to give the desired product in the form of a crushed white powder (97 g, 60% yield). ¹³ C Nuclear Magnetic Resonance Spectra (CDCl ₃ ): The spectrum conforms to the formula. ²⁹ Si Nuclear Magnetic Resonance Spectra (CDCl ₃ ): The spectrum matches the equation. Ultraviolet ray (ethanol) λ _max = 303 nm, ε _max = 16300 λ _max = 343 nm, ε _max = 15600.・ Analysis as C ₂₄ H ₃₉ N ₃ O ₃ Si ₃ C H N Si Calculated value 57,44 7,83 8,37 16,79 Experimental value 57,35 7,76 8,09 16,51 Melting point, 49 ° C.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デフランドル，アンドレ フランス国エフ ― 60560 オリ ― ラ ― ビル，ルト ― ド ― マノン （番地なし)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor De Flanders, Andre             France F-60560 Ori-             La Bill, Ludo de Manon             (No address)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．少くとも一つの油脂相を含む香粧品として許容できる媒体中に、０．５〜 ４重量％の４−（第三−ブチル）４′−メトキシジベンゾイルメタンと０．１〜 ２０重量％、望ましくは０．５〜１５重量％の、式 （式中、Ｒ′はＣ₁〜Ｃ₃₀の飽和もしくは不飽和炭化水素基、Ｃ₁〜Ｃ₈ハロゲン 化炭化水素基またはトリメチルシリルオキシ基を表わし、ａは１または２であり 、Ｘは−Ａ−Ｙであり、Ａは少くとも２個の炭素原子を含み、必要なら一つ以上 の酸素原子を含む脂肪族または芳香族の２価の炭化水素基を表わし、Ｙは一つま たは二つの芳香環上に一つ以上のＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、ハロ ゲン、アルコキシ、カルボキシ、ヒドロキシまたはアミノ置換基を一つ以上必要 に応じて有する２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール残基を表 わす）の単位を少くとも一つ含むベンゾトリアゾールシリコン型の濾光性ポリマ ーとを、組成物が含み、またベンゾトリアゾールシリコーンと４−（第三−ブチ ル）４′−メトキシジベンゾイルメタンとの重量比が１〜１０であることを特徴 とする、波長２８０〜３８０nmの範囲の紫外線から皮膚および毛髪を保護するた めの光安定性の濾光性香粧品組成物。 ２．ベンゾトリアゾールシリコーンが、式（I）の単位に加えて式 （式中、Ｒ′は請求の範囲第１項におけるのと同じ意味をもち、ｂは１、２また は３の整数であり、基Ｒ′の少くとも４０％はメチル基である）の単位を含む請 求の範囲第１項記載の組成物。 ３．ヒトの表皮を保護する組成物または日焼防止組成物であって、ローション 、増粘ローション、ゲル、油、小胞分散体、クリーム、乳液、粉末、固形棒状物 、ムースまたはスプレイの形をとる、請求の範囲第１項または第２項に記載の香 粧品組成物。 ４．まつげ、眉毛または皮膚のメーキャップ組成物であって、固体状またはペ ースト状の無水または水性エマルジョン、サスペンジョン、小胞分散体の形をと る、請求の範囲第１項または第２項に記載の香粧品組成物。 ５．シャンプー、ローション、ゲル、エマルジョン、小胞分散体または毛髪用 ラッカーの形をとる、毛髪を紫外線から保護するために使用する、請求の範囲第 １項または第２項に記載の香粧品組成物。 ６．１，４−〔ジ（３−メチリデン１０−カンホスルホン）〕酸、２−フェニ ルベンズイミダゾール５−スルホン酸および２−ヒドロキシ−４−メトキシベン ゾフェノン５−スルホン酸またはこれらの塩のうちから選択され、水性相中に存 在する水溶性紫外線濾光剤を含有する、イオン性または非イオン性の両親媒性脂 質のエマルジョンまたは小胞分散体の形の、請求の範囲第１項から第５項のいず れか１項に記載の組成物。 ７．油脂性物質、有機溶媒、シリコーン、増粘剤、緩和剤、消泡剤、水和剤、 香料、保存剤、陰イオン、陽イオン、非イオン、両性界面活性剤またはこれらの 混合物、増量剤、金属イオン封鎖剤、陰イオン、陽イオン、非イオン、両性ポリ マーまたはこれらの混合物、推進剤、アルカリ剤または酸性化剤、染料、１００ nm〜２０，０００nmの粒度の金属酸化物顔料、のうちから選択する香粧品補助剤 をさらに含む、請求の範囲第１項から第６項のいずれか１項に記載の香粧品組成 物。 ８．油脂相および（または）水性相の中に分散された金属酸化物のナノ顔料を さらに含む、請求の範囲第１項から第７項のいずれか１項に記載の組成物。 ９．請求の範囲第１項から第８項のいずれか１項に記載の濾光性香粧品組成物 を有効量適用することからなることを特徴とする、波長２８０〜３８０nmの範囲 の紫外線の作用から保護するため皮膚および毛髪を香粧品処理する方法。 10．０．５〜４重量％の４−（第三−ブチル）−４′−メトキシジベンゾイル メタンに、０．１〜２０重量％、望ましくは０．５〜１５重量％の、式 （式中、Ｒ′はＣ₁〜Ｃ₃₀の飽和もしくは不飽和炭化水素基、Ｃ₁〜Ｃ₈ハロゲン 化炭化水素基またはトリメチルシリルオキシ基を表わし、ａは１または２であり 、Ｘは−Ａ−Ｙであり、Ａは少くとも２個の炭素原子を含み、必要なら一つ以上 の酸素原子を含む脂肪族または芳香族の２価の炭化水素基を表わし、Ｙは一つま たは二つの芳香環上に一つ以上のＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、ハロ ゲン、アルコキシ、カルボキシ、ヒドロキシまたはアミノ置換基を一つ以上必要 に応じて有する２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール残基を表 わす）の単位を少くとも一つ含むベンゾトリアゾールシリコン型の濾光性ポリマ ーとを添加することからなり、ベンゾトリアゾールシリコーンと４−（第三−ブ チル）４′−メトキシジベンゾイルメタンとの重量比が１−１０であることを特 徴とする、４−（第三−ブチル）４′−メトキシジベンゾイルメタンを紫外線に 対して安定化する方法。 11．ベンゾトリアゾールシリコンが、式（I）の単位に加えて、式 （式中、Ｒ′は請求の範囲第１項におけるのと同じ意味をもち、ｂは１、２また は３の整数であり、基Ｒ′の少くとも４０％はメチル基である）の単位を含む請 求の範囲第１０項記載の方法。[Claims] 1. 0.5-4% by weight of 4- (tertiary-butyl) 4'-methoxydibenzoylmethane and 0.1-20% by weight, preferably 0.1-20% by weight, in a cosmetically acceptable medium containing at least one oil phase. Is 0.5 to 15% by weight of the formula (In the formula, R'represents a C _{1 to} C ₃₀ saturated or unsaturated hydrocarbon group, a C _{1 to} C ₈ halogenated hydrocarbon group or a trimethylsilyloxy group, a is 1 or 2, and X is -A. -Y, A represents an aliphatic or aromatic divalent hydrocarbon group containing at least two carbon atoms and, if necessary, one or more oxygen atoms, and Y represents one or two aromatic groups. one or more C ₁ -C ₈ alkyl on the ring, C ₂ -C ₈ alkenyl, halogen, alkoxy, carboxy, with optionally hydroxy or amino substituents one or more of the 2- (2'-hydroxyphenyl) The composition comprises a benzotriazole silicon type filterable polymer comprising at least one unit of benzotriazole residue) and a benzotriazole silicone and 4- (tertiary-butyl) 4'-meth Wherein the weight ratio of the sheet dibenzoylmethane is 1 to 10, photostability of the light filtering properties cosmetic compositions for protecting the skin and hair from ultraviolet range of wavelengths 280～380Nm. 2. Benzotriazole silicones have the formula (I) Where R'has the same meaning as in claim 1, b is an integer of 1, 2 or 3 and at least 40% of the radicals R'are methyl groups. The composition of claim 1 comprising. 3. A composition for protecting the human epidermis or a sunscreen composition in the form of a lotion, thickening lotion, gel, oil, vesicle dispersion, cream, emulsion, powder, solid rod, mousse or spray. The cosmetic composition according to claim 1 or 2. 4. Cosmetic composition according to claim 1 or 2, which is a make-up composition for eyelashes, eyebrows or skin, which is in the form of a solid or pasty anhydrous or aqueous emulsion, suspension, vesicle dispersion. Composition. 5. A cosmetic composition according to claim 1 or 2 used in the form of shampoos, lotions, gels, emulsions, vesicle dispersions or hair lacquers for protecting the hair from UV radiation. 6. Selected from 1,4- [di (3-methylidene 10-camphosulfone)] acid, 2-phenylbenzimidazole 5-sulfonic acid and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone 5-sulfonic acid or salts thereof. 6. An emulsion or vesicular dispersion of an ionic or non-ionic amphipathic lipid containing a water-soluble UV filter which is present in the aqueous phase and is in the form of a dispersion. The composition according to any one of 1. 7. Oily substances, organic solvents, silicones, thickeners, emollients, defoamers, wettable powders, fragrances, preservatives, anions, cations, nonionics, amphoteric surfactants or mixtures thereof, extenders, From sequestering agents, anionic, cationic, nonionic, amphoteric polymers or mixtures thereof, propellants, alkalizing agents or acidifying agents, dyes, metal oxide pigments with a particle size of 100 nm to 20,000 nm, 7. The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising a cosmetic auxiliary agent selected. 8. The composition according to any one of claims 1 to 7, further comprising metal oxide nanopigments dispersed in an oil phase and / or an aqueous phase. 9. From the action of ultraviolet rays in the wavelength range of 280 to 380 nm, which comprises applying an effective amount of the filterable cosmetic composition according to any one of claims 1 to 8. A method of cosmetically treating skin and hair for protection. 10. In 0.5 to 4 wt% 4- (tertiary-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane, 0.1 to 20 wt%, preferably 0.5 to 15 wt% of the formula (In the formula, R'represents a C _{1 to} C ₃₀ saturated or unsaturated hydrocarbon group, a C _{1 to} C ₈ halogenated hydrocarbon group or a trimethylsilyloxy group, a is 1 or 2, and X is -A. -Y, A represents an aliphatic or aromatic divalent hydrocarbon group containing at least two carbon atoms and, if necessary, one or more oxygen atoms, and Y represents one or two aromatic groups. one or more C ₁ -C ₈ alkyl on the ring, C ₂ -C ₈ alkenyl, halogen, alkoxy, carboxy, with optionally hydroxy or amino substituents one or more of the 2- (2'-hydroxyphenyl) A benzotriazole silicone type filterable polymer containing at least one unit of Wherein the weight ratio of carboxymethyl dibenzoylmethane is 1-10, 4- (tert - butyl) method of stabilizing 4'-methoxy dibenzoylmethane to ultraviolet light. 11. Benzotriazole silicon has the formula (I) in addition to the formula Where R'has the same meaning as in claim 1, b is an integer of 1, 2 or 3 and at least 40% of the radicals R'are methyl groups. 11. The method of claim 10 including.